JPS58176637A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに鮮しくは経時保存における写真特性の安定性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

従来、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えてハロゲン化
銀乳剤の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめること
は周知の技術である。そして上記の目的のために使用に
供せられる増感色素としては、分光増感波長域が適切で
あり、分光増感度が高く、かつ他の感光層への拡散や増
感色素以外の添加剤との相互作用が無いような好ましい
性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件としては、増感色素を含有せ
しめた感光材料を保存した際に１感度の低下、カプリの
発生または現像処理後における色素汚染の発生等の少な
いこと力どが充たされることが要求される。特に多層カ
ラー写真感光材料に増感色素が用いられ九場合にＬｌよ
り高感度で、かっ色再現性が優れ、これらの写真特性が
長期間に保存されても安定に維持されることが必要条件
となる。

上記の如き各棟の条件を満足させるような増感色素に関
しては、従来から数多くの提案がなされている。仁のよ
うな提案によると、増感色素の単用によっても満足し得
る増感効果をもたらすものもあるが、２柚類ま九はそれ
以上の増感色素の組み合わせ使用によって始めて好まし
い効果が得られる場合も多く、またさらには、超色増感
効果を併せ持つ使用法がより好ましいと、されている。

しかしながら、上記のような２種類以上の増感色素を組
み合わせて含有せしめたシ、成る種の超色増感効果を有
する無色゛の化合物と組み合わせて官有せしめた場合に
は、適切な分光感度分布や増感効果が得られるものの、
欠点としてカプリの増大がみられた９、製造工程の必豐
上、ハロゲン化−乳剤を値設するまでの間、伯℃前後の
高温で長時間放置した場合、あるいは感光材料の保存に
際して、感度の低下やカプリの発生、更には分光感度分
布そのものも変化するという現象が起ることが多い。こ
のような現象は必ずしも増感色素を併用したときばかり
ではなく、増感色素を単独に用いた際にもみられること
であり、特に多層カラー写真感光材料に使用された場合
には、前記の如きハロゲン化銀乳剤の高温での放置や感
光材料の保存に際して良好な色再現性が失われてしまう
という重大な欠点を有している。

本発明の第１の目的は、特に保存性能が改良され、増感
性、安定性が共に優れたハロゲン化銀カラー写真感光拐
料を提供することにあり、また第２の目的は、高感度で
、かっ色再現性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

本発明者等は、鋭意研究の結果前記の目的は、ド記一般
式〔Ｉ〕で表わされる増感色素の少なくとも１櫨を官有
したハロゲン化銀乳剤層に、白黒・）ロゲン化銀現１象
主薬をハロゲン化ａｔモル当り１３０〜を越えない量に
おいて共に含有せしめたノ・ロゲン化銀カラー写真感光
材料によ抄達成される。

一般式〔■〕 Ｒ１ 式中、ｚｌおよび２．は、各々チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核またはオキサゾール核を形成す
るのに必要ま非金属原子群を表わす。

Ｒ８およびＲ２は、各々アルキル基を表わし、Ｒ１およ
びＲ１のうち少くとも１つはカルボキシ基、ヒドロ−キ
シ基、またはスルホ基で置換されたアルキル基を表わす
。またＲ、は水素原子、低級アルキル基、またはアリー
ル基を懺わす。ｘｌｅはアニオン、”１は０または１を
表わすが、分子内塩を形成する場合はｎは０である。

すなわち、本発明によれば、前記一般式ＣＩ）で表わさ
れる増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤層中に、一般
的に白黒ハロゲン化銀現像主薬として知られている化合
物を少量併せて含有せしめると、前述のようなハロゲン
化銀乳剤の高温時での放置または感光材料の保存による
感度低下等を防止し、その上、分光感度分布の変化をも
防止し得る効果があることがわかった。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式ＣＩ）において、ｚｌおよび２．は、各々チ
アゾール核またはセレナゾール核を表わすが、それらの
具体例を次に示すと、チアゾール、４−メチルチアゾー
ル、４−７エニルチアゾール、５−メチルチアゾール、
５−フェニルチアゾール、４．５−ジメチルチアゾール
、ぺ／ジチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５
−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾー
ル、７−クロロベンゾチアゾール、５−メチルペンゾチ
アゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベ
ンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５
−エトキシカルボニル−ベンゾチアゾール、５−ヒドロ
キシベンゾチアゾール、５−メトキシカルボニルベンゾ
チアゾール、５−ブチルベンゾチアゾール、５−ピバロ
イルアミノベンゾチアゾール、６−ベンゾイルアミノベ
ンゾチアゾール、５−アセチルベンゾチアゾール、６−
アセチルアミノベンゾチアゾール、５−７エニルペンゾ
チアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メ）
−＋ジペンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール
、５゛−メトキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾール、５゜６−シメトキシベンゾ
チアゾール、５．６−シオキシメチレンペンゾチアゾー
ル、６−ニトキシー５−メチルベンゾチアゾール、５−
フェノキシベンゾチアゾール、５−７エネチルベンゾチ
アゾール、５−シアノベンゾチアゾール、５−アセチル
ベンゾチアゾール、ナ７）（：１，２−ａ）チアゾール
、ナ７）［２，１−ｄ］チアゾール、ナツト（２，３−
ｔｌ）チアゾール、５−メトキシナフト［１，２−（１
）チアゾール、５−エトキシナフト（１，２−ｄ〕チア
ゾール、８−メトキシナフト［２，１−（１）チアゾー
ル、７−エトキシナフト［２，１−ｄ〕チアゾール、５
−メトキシチオナフテノ（６，７−ｃｌ）チアゾール、
８．９−ジヒドロナフト［１，２−（１）チアゾール、
４．５−ジヒドロナフト（２，１−４）チアゾール等の
チアゾール核、４−メチルセレナゾール、４−フェニル
セレナゾール、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾ
セレナソール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−
メチルベンゾセレナゾール、５゜６−シメチルペンゾセ
レナゾール、テトラヒドロベンゾセレナゾール、ナツト
（１，２−ａ）セレナゾール、ナツト（２，１−（１）
セレナゾール等のセレナゾール核等を挙げることができ
る。

またｚｌおよび２．はイミダゾール核を表わすが次にそ
の具体例を次に示すと、イミダゾール、１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−７エニルイミダゾール
、ｌ−アルキル−４，５−ジメチルイミダゾール等のイ
ミダゾール、ベンズイミダゾール、１−アルキルベンズ
イミダゾール、１−アルキル−５，５−ジクロロベンズ
イミダゾール、１−トリル−５−クロロベンズイミダゾ
ール、１−アルキル−５−ブロモベンズイミダゾール、
１−アルキル−５−クロロベンズイミダゾール、ｌ−ア
ルキル−５−フロオロペンズイミダゾール、１−アルキ
ル−５−チオジアセトベンズイミダゾール、１−アルキ
ル−５−アセチル−６−クロロベンズイミダゾール、１
−フェニル−５，６−ジクロロベンズイミダゾール、１
−アルキル−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾー
ル、１−アルキル−５−メチルスルホニルベンズイミダ
ゾール、１−アルキル−５−メトキシカルボニルベンズ
イミダゾール、１−アルキル−５−エトキシカルボニル
ベンズイミダゾール、１−アルキル−５−カルボキシベ
ンズイミダゾール、１−アルキル−５−ペンゾイルベン
ズイミタソール、ｌ−アルキル−５−アセチルベンズイ
ミダゾール等のベンズイミダゾール等を挙げることがで
きるが、１−アルキル−ナツト（１，２−（１）イミダ
ゾール、１−アルキルナフト（２，１−４）イミダゾー
ル、１−アルキルナフト（２，３−ｄ）イミダゾール、
等のナフトイミダゾール等における１−アルキル基は後
記のＲ３またはＲ１と同義のアルキル基である。

さらＫＺｌおよび２．はオキサゾール核を表わすが、そ
の具体例を次に示すと、４−メチルオキサ１−）Ｌ／、
５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、
４，５−ジメチルオキサゾール、５−フェニルオキサゾ
ール、ベンズオキサゾール、５−クロロベンズオキサゾ
ール、５−メチルベンズオキサゾール、５−７ヱニルペ
ンズオキサゾール、６−メチルベンズオキサゾール、５
．６−シメチルペンズオキサゾール、５−メトキシベン
ズオキサゾール、５−エトキシベンズオキサゾール、５
−フェネチルベンズオキサゾール、５−カルボキシベン
ゾチアゾール、５−ヒドロキシベンズオキサゾール、５
−エトキシカルボニルベンズオキサゾール、５−ブロモ
ベンズオキサゾール、５−フェノキシベンズオキサゾー
ル、５−アセチルベンズオキサゾール、５−メチル−６
−クロロペンズオキザゾール、ナフ）　［１、２−ｄ　
”！オキサゾール、ナフト（２，１−＋１］オキサゾー
ル、ナツト〔２，３−ｄ〕オキサゾール等のオキサゾー
ルがある。

次にＲ３及びＲ２によって表わされるアルキル基はそれ
ぞれ°炭素鎖がＯ，Ｎ、Ｓ等のへテロ原子でおきかわっ
ていてもよい。又、分岐していてもよく、アルキル鎖中
に不飽和結合をもっていてもよい。更に好ましくは炭素
数が１０以下のもので、スルホ、アリール、カルボキシ
、アミン（−級、二級、三級）アルコキシ、アリーロキ
シ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル、アシロキシ、
ハロゲン、アシル、アミノカルボニル、またはシアノな
どの原子や置換基を有していてもよい。具体例を示すと
次の如くである。メチル基、エチル基、スルホエチル基
、スルホエチル基、スルホブチル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、カルボキシエチル基、カルボキシメチル基、
ジメチルアミノプロヒル基、メトキシエチル基、フヱノ
キシプロピル基、メチルスルホニルエチル基、Ｐ−ｔ−
ブチフレフェノキシエチル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、デシル基、カルバモイルエチル基、スルホフェ
ネチル基、スルホベンジル基、２−ヒドロキン−３−ス
ルホプロピル基、エトキシカルボニルエチル 丞、スルホプロポキシエトキシエチル基、トリフルオロ
エチル基、カルボキシベンジル基、シアノプロピル基、
Ｐ−カルボキシフェネチル基、エトキシカルバニルメチ
ル基、ピパロイルブロピノシ基、プロピオニルエチル基
、アニシル基、アセトキシエチル基、ベンゾイルオキシ
プロビル基、クロロエチル基、モルホリノエチル基、ア
セチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノカルボニルプ
ロピル基、アリル基、２−ブテニル基、２−プロピニル
基、シアンエチル基等。

Ｒ３によって表わされる低級アルキル基は好ましくは炭
素数４以下のアルキルでフェニル基、トリル基等で置換
されていてもよく、又、炭素鎖が酸素原子で置換されて
いてもよい。具体的例として、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ベンジル基、フェネチル基、メト
キシエチル基、またはトリルエチル基等が挙げられる。

Ｒ，によって表わされるアリール基は、好ましくは２項
式までのアリール基であり、具体的例としては、フェニ
ル基、ナフチル基、トリル基、アニシル基、カルボキシ
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、クロロフ
ェニル基、キシリル基、チェニル基、フリル基等が挙げ
られる。

前記一般式ＣＩ）で表わされる増感色素のうち、特に有
用な増感色素は下記一般式〔■〕で表わすことができる
。

一般式（ＴＩＩ 一 式中、ｚ，はベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核を表わし
、ｚ４はベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾオ
キサゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾイミダゾー
ル核を表わす。

Ｒ４　、ＲＩ＋およびＲ，は、それぞれ前記一般式ＣＩ
）におけるＲ，　、Ｒ１およびＲ，と同じ基を表わし、
またＸρおよびｎ，はそれぞれ前記一般式ＣＩ’ｌにお
けるＸρおよびｎｌと同義である。

さらに上記一般式（ＩＩＩで表わされる増感色素のうち
で特に有用な増感色素は下記一般式〔■〕および［ＩＶ
）で表わすことができる。

一般式〔１■〕 （　Ｘｓｅ）ｎｓ 式中、ＹいＹ１％ＹｌおよびＹ，は、夫々各々水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、炭素数１乃至４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基）、炭素数１乃
至４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）
、ヒドロキシ、炭素数１乃至４のアルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基）、トリフルオロメチ
ル、炭素数１乃至４のカルボアルコキシ基（例えばカル
ボエトキシ基）、シアノ基、了り−ル基等を表わす。ま
たＹｌとＹ、ならびにＹ、とＹ、は互いに連結してナフ
トチアゾール核を形成してもよい。Ｒ１およびＲ，は、
夫々炭素数１乃至４のアルキル基を表わし、殉およびＲ
１のうち、少なくとも１つはスルホ基またはカルボキシ
基で置換されたアルキルを表わし、ｕ、は水素原子、炭
素数１乃至４のアルキル基またはアリール基を表わす。

ｘ３゜およびｎ、はそれぞれ前記一般式ＣＩ’ｌにおけ
るｘ、ｅおよびｎｌと同義である。

一般式［ＴＶ］ 式中、Ｙ５、Ｙｏ、Ｙ、およびＲ，は各々前記一般式〔
■〕における”１％”１％Ｙ＃およびＹ４と同種の基を
表わす。

またＹ、とＹ、は互いに連結してナフトチアゾール核を
形成してもよく、Ｙ、とＹ、も互いに連結してナフトオ
キサゾール核を形成してもよい。Ｒｏ・およびＲｏＦ′
ｉ各々前記一般式〔■〕におけるＲ１およびＲ１と同種
の基であり、ＲＩ・および２Ｒ□　のうち少くとも１つ
はスルホ基で置換されたアルキルであり、Ｒ□は水素原
子、炭素数１乃至４のアルキル基を表わす。ｘ、ｅおよ
びｎ、は各々前記一般式〔■〕におけるＸａｅおよびｎ
ｌと同義である。

次に本発明において有用な前記各一般式にて示される増
感色素の具体例を記載するが、本発明はこれらにより限
定されるものではない。

・［相］ （化合物例） ＣＩ　）　−（１） ＣＩ）−（２） ［Ｉ）　−（３） ＣＩ）　−（５） ＣＩ）−（６） ＣＩ）−〇） ＣＩ）−（９） ＣＩ　　）　−（１０） ＣＩ　　）　−（１１） ＣＩ　］　−（１５） ＣＩ　）　−（１６） ＣＩ〕−（４η （Ｉ　）　−（１８） ＣＩ　）　−（２０） （Ｔ）−（２１） （Ｉ　　］　−（２２） （、Ｉ　）　−（２３） ＣＩ）−（財） ＣＩ　　：］　−（２５） ＣＩ　　）　−（２６） ＣＩ　　］　−（２７） 〔、Ｉ　　）　−（２８） ＣＩ　）　−（２９） Ｃ冨Ｈ。

嶺 Ｃ鵞Ｈ５ ＣＩ　）　−（３１） ＣＩ）−（３３） Ｃ禦Ｈ。

０、ＨＩ Ｃ，）！。

［Ｉ　　］　−（３７） ＣＩ　）　−（４１） ＣＩ　）　−（４２） ＣＩ）−（４３） ＣＩ）−（４４） ＣＩ　　）　−（４５） ＣＩ　　）　−（４６） Ｃ冨Ｈ− ＣＩ　　］　−（４７） ＣＩ　　）　−（４８） Ｃ富Ｈ− 上記の一般式〔■〕で表わされる増感色素は、エフ・エ
ム　ヘイマー著［ザ・シアニン・ダイス・アンド・ソシ
エイテドーカンノ（つ／ズ」（インターサイエンスーハ
フリシャーズ、ニューヨーク。

１９６作）等、数多くの文献に記載されている公知の方
法により容易に得ることができる。

これらの増感色素をノ・ロゲン化銀乳剤に添加して分光
増感する場合、２へ以上併用するのが好ましい。

また、上記増感色素をノーロゲン化銀乳剤に添加せしめ
る場合の添加量は、ノーロゲ／化銀１モｌし必たり、１
０〜１０００■、好ましくは、１００〜６００ダ、東に
好ましくは１２０〜４５０ダである。

本発明において、前記本発明に係る増感色素と併用され
る白黒ノ・ロゲン化銀現像主薬は、ノ・ロゲン化鎖を還
元し得る化合物を指し、通常のカプラーとカプリング反
応を行って色素画像を形成する、例えば芳香族アミン誘
導体の如きカシ−用のノ・ロゲ／化銀発色現１傘主薬と
は区別されるものでらる。

そして、一般的には上記のような白黒ノ・ロゲ／化銀現
津生薬をハロゲン化銀写真感光材料に含有させることは
周知の技術である。例えば、特公昭４７−５１２５９号
によると力２−用写真感光月料に白黒ハロゲン化銀現像
主薬をハロゲン化銀１モル当に７５０９乃至４．９　Ｉ
ｉ添加し、ポリビニルへテロ壌化合物と併用せしめるこ
とによって、粒状性および発色カプリを改良する効果を
得ている。

また臀開昭５６−８９７３９号では、ピ感性感光層中に
ハロゲン化−１モル当り、１ＯＮ以上の白黒ハロゲン化
銀現ｆ象生薬を含有させて発色現像処理時の粗粒子の現
像性ならびに黄色ｍｅのコントラストを改良せしめてい
る。

しかし女から上記の如き白黒ハロゲン化銀現像主梁の多
駄添加は、例えば感光材料の保存時における感度の低下
に対しては効果的ではなく、またカラーリバーサルフィ
ルム等に適用した場合には、発色画像の増加による減感
を発生させるという欠点を有している。

本発明は、Ｅ記の如き従来技術による白黒ハロゲン化銀
現像主薬の欠点に着目してなされたものであり、本発明
に係わる前記一般式ＣＩ）で表わされる如き増感色素と
、従来技術では予想もされなかった極く微量の白黒ノ・
ロゲン化銀現ｌ主薬との併用により始めて前記の本発明
の効果が得られたものであって、このような効果は従来
技術からは容易には予測し得るものではなかった。

次に、本発明において有用な白黒ノ＼ロゲン化銀現像主
桑の具体例を示すが、本発明は、これらにより限定され
るものではない。

（化合物例） （３−ピラゾリドン系化合物） （Ａ）１−フェニル−３−ピラゾリドン、（Ｂ）５−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、（Ｃ）１，５−ジフェニル
−３−ピラゾリドン％ＣＤ）１−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、（Ｅ）１−Ｐ−）ジル−４
，４−ジメチルー３−ピラゾリドン、伊）１−フェ：／
Ｌｚ−５−メｆルー３−ピラツＩＪトン、（Ｇ）１−フ
ェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、（■◇４−ヒ
ドロキシー４゛−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、（１）４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、（ヒドロキシベンゼン系
化合物） （、Ｔ）ハイドロキノン、（６）カテコール、（匂りｐ
日ノ１イドロキノン、（ロ）ピロガロール、（Ｎ）Ｎ−
メチル−Ｐ−アミノフェノール、（ｏ）ｐ−α−アミノ
エチルアミノフェノール この他にも例えばアスコルビン酸またはＰ−ヒドロキシ
フェニルグリシン等を挙げることができる。

本発明において、好ましく用いられる白黒ノ１０ゲン化
銀現津主薬としては、上記のヒドロキシベンゼン系化合
物を挙げることができるが、特に効果が優れ好ましいの
はノ・イドロキノンである。これら白黒ハロゲン化銀現
像主薬をノ・ロゲン化銀乳剤に含有せしめる場合の添加
量は、ノ・ロゲン化銀１モル当り、１３０１１１ｐを越
えない量でおり、好ましくＨ１〜１３０辺２、更に、好
ましくは１０〜１００ダである。

本発明において、前記本発明に係わる増感色素ならびに
白黒ハロゲン化銀現像主薬を、７１０ゲン化銀乳剤に添
加する時期としては、別々に添加してもよく、あるいは
同時に添加してもよい。また好ましい添加時としては上
記乳剤の紀２熟成中もしくは塗布直前である。

さらに上記増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加する方法
に関しては、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル等の水混和性有機溶媒に増感色素を溶解して添加する
方法が一般的である。また他の方法として、例えば米国
特許第３．４６９．９８７号に記載されているような揮
発性有機溶媒に該色素を溶解し、これを親水性コロイド
中に分散し、この分散物をハロゲン化銀乳剤に添加させ
てもよい。

一方の本発明に係わる白黒ハロゲン化銀現像主薬をハロ
ゲン化銀乳剤に添加させる方法としては、公知の各糧の
方法を用いることができるが、通常用いられる方法は、
水または水混和性有機溶媒１（例えばメチルアルコール
）に溶解し、これを上記乳剤に添加する方法でおる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
鋼、沃臭化銀、塩沃化銀等の通常のハロゲン化銀写真感
光材料に使用される任意のハロゲン化銀が包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも、微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
これらのハロゲン化銀粒子の結晶は正常晶でも双晶でも
よく、〔１００〕面と（１１１）面の比率は任意のもの
が使用できる。またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶構
造は内部から外部まで均一、なものであっても、内部と
外部が異質の層状構造をしたものであってもよい。

おるいは、米国特許第３，６２２，３１８号にも記載さ
れているようなコンバージリン型のものであってもよく
、ま九米国特許第４，０９４，６８４号に記載のあるエ
ピタキシー結合型のものであってもよい。

またこれらのハロゲン化鋼は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。

これらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用の方法によって
調製することができる。

そして、このノ・ロゲン化銀は、一般にゼラチン中に分
散されるが、ゼラチンの他に例えばボ１ノビニルアルコ
ール等のポリマー類もゼラチンに代え１あるいはゼラチ
ンと混合して用いられる。

ハロゲン化銀が適当なノ５インダー中に分散されたハロ
ゲン化銀乳剤は、各種の方法で化学的に増感せしめ得る
。それらは従来から行われている任意の方法で行われる
。すなわち、活性ゼラチン、水溶性金塩、水溶性白金塩
、水溶性／＜ラジウム塩、水溶性ロジウム塩、水溶性イ
リジウム塩等の貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感
剤、ポリアミン、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学噌
感斉ｊ等により単独であるいは併用して化学増感するこ
とができる。

本発明のノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、本発明外の、例えばモノメチン色素のセロき増感色素
を超色増感効果またはカプリ抑制効果を得る目的で本発
明による増感色素と併用することもでき、また無色の超
色増感剤との併用にも適用し得る。

本発明のＩ・ロダン化銀カラー写真感光材料中の他の感
光性層の分光増感は、本発明に係わる増感色素を含む公
知の各種増感色素により所望の分光波長域に増感するこ
とも可能である。

また本発明のＩ・ロゲン化銀カラー写真感光材料には公
知の２当量、４当量カプラーを使用できる。

イエローカプラーとしては開鎖ケトメチレン系カプラー
を用いることができ、そのなかでベンゾイルアセトアニ
リド型およびピノ（ロイフレアセトアニリド鑞イエロー
カプラーが有利である。用い得るイエローカプラーの具
体例は米国特許第２．８７５．０５７号、同第３，２６
５，５０６号、同第３．２７７．１５５号、同第３．４
０８．１９４号、同第３．４１５．６５２号、同＠　３
，４４７．９２８号、同第３．６６４，８４１号、特公
昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同
４８−６６８３４号、同４９−１０７３６号、同４９二
１２２３３５号、同５０−２８８３４　　号、同５０−
１３２９２６号、特願昭５３−１４５０２４号などに記
載されている。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロ　ト
リアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、イン
ダシロン系、シアノアセチル系などの化合物が用いられ
る。用い得るマゼンタカプラーの具体例は米国特許第２
，６００，７８８号、同第３．０６１，４３２号、同第
３．０６２６５３号、同第３，１２７．２６９号、同第
３．３１１，４７６号、同第３．４１９，３９１号、同
第３．５１９，４２９号、同第３．５５８．３１９号、
同第３，６８４゜５１４号、同＠　３．８８８．６８０
号、英国特許幅１．２４７．４９３号、同第１．５３４
．３４９号、西独特許出願（ＯＬ　８　）　２，１５６
．１１１号、ベルギー特許第７６９，１１６号、同第７
９２，５２５号、％会昭４６−６０４７９号、特開１１
５４９−２９６３９号、同４９−１１１，６３１号、同
４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５０
−１２２９３５号、同５１−２０８２６号、同５２−５
８５３３号、同５２−８００２７号、特願昭５２−９８
８７６号、同５２−１０１２４７号、同５２−１０４４
３７号などに記載されている。

マスキングカプラーとしてのカラード・マゼンタカプラ
ーとしては一般的にはカラーレス・マゼンタカプラーの
活性点にアリールアゾ基を置換した化合物が用いられ、
例えば米国特許第２．８０１，１７１号、同第２．９８
３，６０８号、同第３．００５．７１２号、同第３，６
８４．５１４号、英国特許第９３７．６２１号、特開昭
４９−１２３６２５号、同４９−１３１４４８号表どに
記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３．４１９，３９１号に記載されている
ような発色現俸主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・マゼンタカプラ
ーも用いることができる。

７アンカプラーとしては、一般にフェノールまたはナフ
トール酵導体が用いられる。その具体例は、米国特許第
２．４２３，７３０号、同第２．４７４，２９３号、同
第２．８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、
同第３．４７６．５６３号、同第３．７３７，３１６号
、同第３．７５８．３０８号、同第３，８３９．０４４
号、同第３．９９８，６４２号、特開昭４７−３７４２
５号、同５０−１０１３５号、同５〇−２５２２８号、
同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同
５０−１３０４４１号、同５１−２１８２８号、囮５２
−１８３１５号、同５３−５２４２３号、同５３−１（
１５２２６号、同５３−１０９６３０号などに記載され
ている。

マスキング・カプラーとしてのカラード・シアンカプラ
ーとしてはカラーレス・シアンカプラーの活性点にアリ
ールアゾ基を置換した化合物が用いられ、同えば米国特
許第２．５２１．９０８号、同第３．０３４．８９２号
、英国特許第１，２５５，１１１号、特開昭４８−２２
０２８号などに記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４７６．５６３号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１２３３４１号などに記載されて
いるような発色現像主薬の酸化生成吻との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプ
ラーも用いることができる。

また写真特性を向上するために、所簡コンピーティング
・カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含
むこともできる。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、感光
層及び／または他の構成層（例えば中間層、下引層、フ
ィルタ一層、保護・層′、受像層等）に目的に応じてこ
の他の種々の写真用添加剤を含むことができる。

例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩ポリヒドロキシ
化合物等の安定剤やカプリ防止剤；アルデヒド系、アジ
リジン系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系、ア
クリロイル系、マレイミド系、メタンスルホン酸エステ
ル系、トリアジ／系等の硬膜剤；＠８属の金属（たとえ
ばロジウム、ルテニウム）あるいはカドミウム、タリウ
ム等の階Ａｌｕｍ剤；べ／ジルアルコール、ポリオキシ
エチレン系化合物等の現像促進剤；クロマン系、クラマ
ン系、ビスフェノール系、亜リン酸エステル系の１Ｉｉ
ｊ會安定剤；ワックス、高級脂肪酸のグリセライド、高
級脂肪酸の高級アルコールエステル等の潤滑剤等がある
。又界面活性剤として塗布助剤、乳化剤、処！液等に対
する浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感光林料の種々の
物理的性質のコントロールのための素材として、アニオ
ン型、カチオン型、非イオン減あるいは両性の各種のも
のが使用できる０モルダントとしてはＮ−グアニルヒド
ラゾン系化合物、４級オニウム塩化合物等が有効である
。帯電防止剤としてはジアセチルセルローズ、スチレン
パーフルオルアルキ７Ｌ／　ＩＪ　シウムマレエート共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とＰ−７ミ
ノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効
である。色濁り防止剤としてはビニルピロリドン単量体
を含むポリマー、ビニルイミダゾール単量体を含むポリ
マー等を挙げることができる。マット剤としてはポリメ
タアクリル酸メチル、ポリスチレンおよびアルカリ可溶
性ポリマーなどが挙げられる。またさらにコロイド状酸
化珪素の便用も可能である。また膜物性を向上するため
に添加するラテックスとしてはアクリル酸エステル、ビ
ニルエステル等と他のエチレン基を持つ単針体との共重
合体を挙げることができる。ゼラチン可塑剤としてはグ
リセリン、グリコール系化合物等を挙げることができ、
増粘剤としてはスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、
アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げ
られる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめたハロ
ゲン化銀乳剤層およびその他の構成層を支持体上に塗設
することによって製造される。有利に用いられる支持体
としては、たとえば、バライタ紙、ポリエチレン被榎紙
、ポリプロピレン合成紙、ガラス紙、セルロースアセテ
ート、セルロースナイトレート、ポリビニルアセタール
、ポリプロピレン、九とえばポリエチレンテレフタレー
ト吟のポリエステルフィルム、−ポリスチレン等があり
これらの支持体はそれぞれのハロゲ、ン化銀写真感光材
料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後通常
用いられる公知の方法により現１象処理することができ
る。

たとえば通常用いられる発色現像法で発色現像すること
ができる。ｉ転法ではまず黒白ネガ現津液で現像し、次
いで白色露光を辱えるか、あるいはカブリ剤を含有する
浴で処理し、さらに発色現像主薬を含むアルカリ現像液
で発色現像する。処理方法については特に制限はなくあ
らゆる処理方法が適用できるが、たとえばその代表的な
ものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行ない必要
に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式、あるいは発
色現像後、−漂白と定着を分離して行ない必要に応じさ
らに水洗、安定処理を行なう方式によるものをあげるこ
とができる。また過酸化水素コバルト錯塩の如きアンブ
リファイヤー剤を用いて低ハロゲン化銀感光材料を処理
することも知られており、これらの方式を用いて処理す
ることもできる。またこれらの処理は迅速に行なうため
高温で行なわれる場合もあり、室温または特殊な場合に
はそれ以下で行なわれることもある。高温迅速処理を行
なう際には前硬膜処理も行なうことができる。また用い
られる処理剤の種類に応じて、各種の中和塔など補助浴
が必要に、なる場合もあり必要に応じ適宜これらの補助
浴を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現（Ｉ
Ｎするのに用いられるとくに有用な発色現像主薬＃′ｉ
第１級のフェニレンジアミン類およびその訪導体ではた
とえば次の如きものをその代表例としてあげることがで
きる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ）”　０　＊　ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−工ｆ　７Ｌ／　−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン−１３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−β−メタンスル
ホンアミドエチル４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミ／
　−Ｎ　−ｘ　ｆ　７Ｌ／　−４Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエト
キシ）エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−β（β−メトキシエトキシ）エ
チル−３−メチル−４−アミノアニリンやこれらの塩、
例えば硫ｉ＊ｔｎ、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンス
ルホン酸塩などである。

次に実施例をあげて本発明を例証するが本発明がこれに
より限定されるものではない。

実施例１ 沃化銀６モルチを含む沃臭化銀乳剤に金噌感、硫黄増感
を施した後、分割し、上記乳剤１ゆ（ハロゲン化銀１モ
ルを含有）Ｋ対して、本発明に係わる増感色素を下記第
１表に記載された量に従って添加した。

次に上記により分割された各乳剤に、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ７−チトラサイ
ンデン、塗布助剤としてサボニンオヨび硬膜剤として１
．２−ビス（ビニルスルボニル）エタンをそれぞれ適量
添加した。更にとれらの乳剤にシアンカプラーとして２
−（α、α、β、β、γ、ｒ％　　δ、δ−オクタフル
オロヘキサンアミド）　−５−（２−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ　　−アミルフヱノキシ）ヘキサンアミド〕フェ
ノールをトリクレジルフォスフェートに溶解し、常法に
よりプロテクト分散させた分散液をハロゲン化銀１モル
当りカプラーが０．２モルになるように添加した。

次に本発明に係わる白黒ハロゲン化銀現像主薬を第１表
に記載されたとおり添加した。【のようにして調製され
た乳剤をセルローストリアセテートペース支持体上に塗
布、乾燥して試料を作成した。これらの試料につき、そ
れぞれ４部の試料片を作り、その中、２部については４
０℃、８０１ＲＨの雰囲気で１０日間放置し、残余の２
部は比較試料とした。

次に上記の条件にて処理した試料と比較試料の各１部を
東京芝浦電気株式会社製の青色フィルターを介してウェ
ッジ露光を施し、残余の各１部は赤色フィルターを介し
てウェッジ露光を与えた。

上記により露光され九各試料について下記の処理工程に
従って反転現像処理を行った。

（処理工程）　　　　（温度）　　　（処理時間第１現
Ｉｌｌ　　　　　　　　３８℃　　　　　６分第１水洗
　　　　　　　　　　　　　　２分反　　　転　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２分発色現＠　　
　　　　　　　　　　　６分傘 調　　　整　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２分漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６分定　　　着　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４分最終水洗　　　　
　　　　　　　　　　４分安　　　定　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（至）秒乾　　　燥　　　
　　　　　　　　関℃各処理工程に用いた処理液の組成
は次の通りである。

（第１現像液） ニトリロ−Ｎ　、’　Ｎ　、　Ｎ−トリメチレンホスホ
／酸５−ナトリウム水浴Ｑ（４５％）　　　１．０　　
ａｔ亜硫酸カリウム・２水和物　　　　　　３３．０　
　、？臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　２．２
ｇチオシア／酸ナトリウム　　　　　　　　１．０　　
Ｉｉ沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　４．５１
ｖ１　　水酸化カリウム　、　　　　　　　　　　　４
．５　　ｇジエチレングリコール　　　　　　　　１２
．０　　ｍ１１−フェニル−４−ハイドロオキシメ チル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　１．５ｇ無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　　１４．０　　Ｆ鉱酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１２．０　９ハイ
ドロキノンスルホン酸カリウム　　２２．０　．９水で
１１とし１）Ｈ９，６に調整 （反転液） プロピオン酸　　　　　　　　　　　　　　１２．Ｏｗ
Ｌｌ無水塩化第一錫　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
バラアミノフェノール　　　　　　　　　０．５　ダ水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０　．９ニ
トリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸５−ナトリウム水溶液（４５％）　　１５゜
Ｏｒｎｌ水で１７とじ、ｐＨ５，９に調整 （発色現會液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンボスホン酸５ナト
リウム水溶液（４５％　）　　　５．０　　ｍｌリ　ン
酸　（８５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７　、ＱａＡ！臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．７　７７沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　　３０．ＯＪＩｊ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　　２０．０　　Ｊ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　４．５９シトラジン酸　　　　　
　　　　　　　　１．３　１ｉｏ−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル＞　−ｍ−トルイジンセス
キサルフェート・１水 和物　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．ＯＩｌ
ｌ、８−ヒドロキシ−３，６−シチア オクタン　　　　　　　　　　　　　　　１．０　７７
款１１とし、ｐＨ１１，７に調整 （調整液） 亜硫酸カリウム（２水塩）１５・ｏ、ｐエチレンジアミ
ン西酢酸　　　　　　　　８．０　７７α−モノチオグ
リセロール　　　　　　　０．５　ｄ水で１１とし、ｐ
Ｈ６，２に調整 （漂白液） 硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　２５．０　　
＃臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　ｓｏ、ｏ　
　、ｐエチレンジアミン西酢酸鉄（ｍ）ア ンモニウム　　　　　　　　　　　　　１１０．０　９
臭化水素酸（４８％　）　　　　　　　　　　　、３０
．０　　ｍｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　
４．０　　Ｉ！水で１ノとし、ｐＨ５，７Ｋ調整 （定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　５５．０　１１
エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム　　０．８１メタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．５　　、！７
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇ水で
１ｊとし、ＰＨ６，６Ｋ１９１整 （安定液） ホルマリン（３５％）　　　　　　　　　　　６．０ｒ
ｎｌコニダツクス（小西六写真工業株式会 社製’　　　　　　　　　　　　　　　　７．５　ｍｌ
水で１１とする。

得らねたシアン発色画像について、赤色フィルターを通
して濃度測定を行い、青色光感度（８Ｂ　）、赤色光感
度（ＳＲ）および最大濃度（Ｄｍａｘ　）　　の値を測
定した。感度は１．０の光学濃度を与えるのに必要な露
光量から求め九。感度は比較試料１の上記青色光感度お
よび赤色光感度を１００として相対値で表示した。

上記の結果は下記第２表に示す。

（第　１　表） （第　２　表） 上記第２表の結果から、本発明による試料（２）。

（４）および（６）は、何れも比較試料と比べて保存時
における青色光感度ならびに赤色光感度の低下が改良さ
れていることがわかった。また、従来技術による添加量
で白黒ノ〈ロゲン化銀現偉主薬を用いた場合には試料（
７）が示すように規律促進のためか赤色光感度の低下が
みられ好ましくなかった。

実施例２ 沃化銀６モル嚢を含む沃臭化銀乳剤に、金増感、硫黄増
感を施した後、分割し、この乳剤１ｋｇ（）・ロゲン化
銀１モル含有）に対して、本発明に係わる増感色素を下
記＠３表に記載された址に従って添加した。次に分割さ
れた各乳剤に、安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１ｒ　３　ｅ　３ａ＋７−チトラザインデン、塗
布助剤としてサポニン、および硬膜剤として１，２−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンをそれぞれ適量添加し、
さらにプロテクト分散したマゼンタカプラーとして、１
−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−（
２，４−ジーｔθｒｔ　　−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンズアミドツー５−ピラゾロン５４ｇ、４．４
’−−メチレンビス（１−（２，４，６−）リクロロフ
ヱニル）　−３−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ　　−
アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミドツー５−
ピラゾロン）２２Ｉ１１カラードマゼンタカプラーとし
て、１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（
１−ナフチルア／）　−３−（２−クロロ−５−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２
．５１１およびドデシルガレ−）　０．５　Ｆの分散液
を添加した。

次に、第３表の記載に従い本発明に係わる白黒ハロゲン
化銀現像主薬を添加した。そして上記により調製された
乳剤をセルローストリアセテートペース支持体上に塗布
、乾燥して、試料を作成した。

これらの試料を用いて４部の試料を作成し、その中の２
部の試料については４０℃、８Ｏ−ＲＨの雰囲気で１０
日間放置し、残余の２部の試料は比較試料とした。

次に保存処理を施した試料と比較試料の各１部を東京芝
浦電気株式会社製の青色フィルターを介して、ウェッジ
露光を施し、残余の各１ｓの試料は緑色フィルターを介
してウェッジ露光を与えた。

その後、下記の処理工程に従って現儂処理を行った。

〔処理工程〕

処理工程（３８℃）　　　　　　処理時間前記処理工程
において使用できる各処理液の組成は、例えば下記の如
く・である。

〔発色現像液組成〕

〔漂白液組成〕 〔履着液組成〕 〔安定化液組成〕 ターを通して濃度測定を行ない、青色光感度（ＳＢ）、
緑色光感度（Ｂａ　）　　およびカブリ値を測定した。

感度はカブｌＪ十０．１の光学濃度を与えるのに心安な
露光菫から求めた。そして比較試料（８）の青色光感度
および緑色光感度を１００としたときの相対値で表示し
た。上記測定結果を下記槙４表に示す。

コ、 以４白 （第　３　表） （第　４　表） 上記第４表からも明らかなように、本発明による試料（
９）、（川、（１３）および（１４）は、何れも比較試
料と比べて保存時における！色光感度ならびに赤色光ｔ
ｉの低下が改良されていることがわかった。また白黒ノ
・ロゲン化銀現像主薬な従来技術による添加量で用いた
本発明外の試料（１５）および（１６）では、保存時の
感度の劣化に対して改良効果は殆んどみられなかった。

実施例３ ７つのセルロース）　ＩＪアセテートペース支持体上に
、下記第１層から第９層の構成層を順次塗設してネガ凰
カラー写真感光材料を作成した。上記構成のうち、赤感
性！・ロゲン化銀乳剤層ならびに緑感性ノ・ロゲ／化銀
乳剤層については丁紀第５表にｂ上載され九組成を用い
た。伺、上記構成層にはすべて塗布助剤としてサポニン
、硬膜剤として１゜３．５−）リアクロイルへキサヒド
ロ−８−）　ＩＪアジンおよび１，２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタン、粘度調整剤としてデキストラ／サル
フェートをそれぞれ適量添加した。

第１層二ノ・レーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン溶液を銀３〜／１００ｃ
Ｉ！Ｉ、ゼラチン３０Ｍ９／１００ｃ！ｌとなるように
塗設した。

第２１１ｉ１：中間層 ゼラチン溶液をゼラチン１３ｉｙ／　１００　ｉとなる
ように塗設した。

第３ｔ―：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 ８モルチの沃化銀を含む粒径０．７〜１．５μの高感度
沃臭化銀乳剤と８モル俤の沃化銀を含む粒径０．２〜０
．５μの低感度沃臭化銀乳剤とを同量づつ混合し、化学
増感を施した後、本発明に係わる有感色素を第５表の記
載に従い上記赤感性乳剤に改玩加した。

次に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３
，３ａ＃　７−チトラザインデンを適量加えた。

上記乳剤に更にカラードシアンカプラーである１−ヒド
ロキシ−４−（２−エトキシカルボニルフェニルアゾ）
−Ｎ−（α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルツー２−ナフトアミド５重綾部と、シアンカ
プラーである１−ヒドロキシ−Ｎ−［α−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ　　　７ミルフエノキシ）ブチルツー２−ナ
フトアミド加重量部とをトリクレジルフォスフェートに
溶解し、常法によってプロテクト分散した分散液を、ハ
ロゲン化銀１モル当りシアンカプラー０．０９４モルと
なるように添加し、次いで、第５表の記載に従って本発
明に係わる白黒ハロゲン化銀現憬主業を添加し、銀３４
ｍ９／　１００　ｆｆｌ、ゼラチ７４５Ｍ９／　１００
　ｄの割合に塗設した。

第４層：中間層 ゼラチン溶液をゼラチン１３■／　１００　ｍとなるよ
うに塗設した。

第５１−：縁感性ハロゲン化銀乳剤層 ７モル一の沃化銀を含む粒径０．７〜１．５μの高感度
沃臭化銀乳剤と、７モルー〇沃化銀を含む粒径０．５〜
０．８μの沃臭化銀乳剤とを同量づつ混合し、化学増感
を施した後、第５表の記載に従い本発明に係わる増感色
素を添加した０次いで安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザイ／デンを適量添加した。そして更に上記
乳剤にカラードマゼンタカプラーである１−（２，４，
６−）リクロロフェニル）−３−（３−〔α−（２，４
−ジーｔａｒｔ　　−アミルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕アニリノ）−４−（メトキシフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン５重１部と、マゼンタカプラーである１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−（２、
４−ジーｔａｒｔ　　−アミルフェノキシアセトアミド
）−ベンツアミド〕−５−ピラゾロン加重量部と、現像
抑制剤放出化合物である２−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）−６−（α−（２，４−ジーｔθｒｔ　
　−アミルフェノキシ）アセトアミｉ゛〕インダノ／２
重筐部を共にトリクレジルフォスフェートに溶解し、常
法によりプロテクト分散した分散液ヲ、ハロゲン化銀１
モル当りカプラーが０．０８モル、現像抑制剤放出化合
物４．０Ｘ１０’モルの割合で添加し、更に第５表の記
載に従い本発明に係わる白黒ハロゲン化銀現摩主薬を添
加し、銀２３Ｗ４９／　１００　ｄ％ゼラチン２７■／
　１００　ｄとなるように塗設した。

第６層：中間層 ゼラチン溶液をゼラチン１３　ｍｇ／　１００　ｃｔｌ
ｌとなるように塗設した。

第７　ｒｍ　：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含むゼラチン溶液を銀１　ｍｐ／　１
００　ｃｄ、ゼラチｙ１３１１１９／　１００　ｃａと
なるように塗設した。

第８層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 ７モルチの沃臭化銀を含む粒径０゜５〜１．５μの沃臭
化銀乳剤を化学増感し、次に安定剤として４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１＋３＋３ａ、７−チトラザインデン
を過電添加した。

爽に上記乳剤にプロテクト分散したイエローカプラーで
あるα−（４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５
−ジオキソ−１，２，４−）リアソリジニル）〕−〕α
−ピバリルー２−クロロー５＝γ−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ　　−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトア
ニリドの分散液を、ハロゲン化銀１モル当りカプラーが
０．２１　　モルとなるように添加し、銀１０〜／　Ｉ
ｏＯ（ｙｌ　、ゼラチン４０．９／　１００　ｃ１！と
なるようにそれぞれ塗設した。

＠９層：保護層 ゼラチン溶液をゼラチン１０　Ｗ　／　ｔｏｏ　ｃｄと
なるようにそれぞれ塗設し喪。・ 上記により得られた７種の試料について、更に４部の試
料片を作り、その２部は４０℃、５ｏｓｎａの雰囲気で
３週間保存処理した。残余の２部については比較用試料
片とした。

次に上記の保存処理を施した試料と比較用試料の各１部
を小西六写真工業株式会社製のＫＳ−７型感光計を用い
て白色ウェッジ露光を与え、残余の各１部は、ハルミ社
製の等エネルギー分光写真機を用いてスペクトログラム
を得るための露光を施した後、実施例２と同様に現縁処
理を行なった。

浸られた色素画家については、赤色フィルターおよび緑
色フィルターを通して赤色光感度（ｆｌｌｐ）、緑色光
感度（８Ｇ）およびカブリ値を測定した。

！’％度はカブ１．Ｉ＋０．１の光学濃度を与えるのく
必要な露光量から求め、試料（１７）の比較用試料の赤
色光感度および緑色光感度をそれぞれ１００とした場合
の相対値で表示した。また得られたスペクトロだ試料と
、比較用試料の分光感度分布曲線の形がスペクトログラ
ムの精度内で一致したものを丸印で示し、それ以外のも
のはＸ印として示した。これらの結果を下記第６表に表
示する。

（第　５　表） （第　６　表） 上記第６表からも明らかなように１本発明による試料（
１８）、（１９）　、（２”）および（お）は、比較試
料に比べて特に保存時における赤感性層および緑感性層
での感度の低下が改良されており、また保存処理によっ
ても分光感度林布曲線の変化が認められず、良好な色再
現性を維持し得ることがわかった。

代理人　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５７年１１月２９１１ 特許庁長官若　杉　和　夫　殿 昭和５７年特許願第　５９９０６　　　リ２　発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ；１　補止をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２り名　称
　（＋２７１小西六写真工業株式会拐代表取締役　川　
本　信　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１１Ｂ地６９１１正の
対象 明細書の「特許請求の範囲」の−及び 「発明の詳細な説明」の傭 ７、　１１Ｉ正の内容 （１）、特許請求の範ｌ！ｌを別紙の如く補正する。

（２）　　発明の詳細な説明を次の如く補正する。

ｒ＝ 別　　紙 ２、特許請求の範囲 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層ＶＶ
するハロゲン化銀カラー写真感光材料（おいて、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式ＣＩ）で表わされる
増感色素の少なくとも１種点ハロゲン化銀１モル当り１
３０ダを越えない量の白黒ハロゲン化銀現像主薬とを含
ｉせしめたことを特許とする。ハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

一般式ＣＩ） Ｒ。

（式中、ｚｌおよびｚ２は、各々チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核！たけオキサゾール核を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ３および鳥は、各々アルキル基な表わし、島および鵬
のうち少なくとも１つはカルボキシ基、ヒドロキク基、
またはスルホ基で置換されたアルキルを表わす。またＲ
ｓｄ水素原子、低級アルキル基、！たけアリーー基を表
わす。Ｘ、θ慰ア＝オ・、・１はθ！！たけｌを表わす
が、分子内塩を形成する場合ｔａｎは０である◎） 手続補正書 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事イ′１の表示 昭和５７年特許願第　５９９０６　４ｊ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 二１　補＋Ｅｔする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７１小西六写真工業株式会社代表取締役　　川
　本　信　彦 ５　補１１ニ命令の日付 自　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくともｍ−のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光林料において、下記一
   般式〔Ｉ〕で表わされる増感色素の少なくとも１種を含
   有した前記ハロゲン化銀乳剤層に、白黒ハロゲン化銀現
   像主薬をハロゲン化銀１モル当り１３０■を越えない量
   において共に含有せしめたことを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式ＣＩ） Ｒ。 Ｒ＋　　　　　　　　　　Ｒ１ （式中、ｚ、および２．は、各々チアゾール核、セレナ
   ゾール核、イミダゾール核またはオキサゾール核を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わす。 為およびＲｔＦｉ、各々アルキル基を表わし、Ｒ１およ
   びＲ１のうち少なくとも１つはカルボキシ基、ヒドロキ
   シ基、またはスルホ基で置換されたアルキルを表わす。 またＲ８は水素原子、低級アルキル基、またはアリール
   基を表わす。ｘｌｅはアニオン、ｎｌはＯまたは１を表
   わすが、分子内塩を形成する場合はｎは０である。）