JPS63249141A - 迅速処理性に優れ、高感度でかつ、安全光耐性の付与された直接鑑賞用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、迅速処理性に優れ、為感度でかつ安全光耐性
の付与されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年、当業界においては高画質であり、迅速に処理でき
るハロゲン化銀写真感光材料が望まれている。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において、通常は
、各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理するこ
とが行われているが、ユーザーに対するサービス向上の
一環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに返却することが要求され、近時においては更に
受付から数時間で返却することさえも要求されるように
なり、ますます迅速処理の必要性が高まっている。更に
処理時間の短縮は生産効率の向上となり、コスト低減が
可能となることからも、迅速処理の開発が急がれている
。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高ｐＨ化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられ
ており、更には現像促進剤などの添加剤を加えることも
知られている。前記、現象促進剤としては英国特許第８
１１．１８５号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン
、米国特許第２．４１７．５１４号記載のＮ−メチル−
〇−アミンフェノール、特開昭５０−１５５５４号記載
のＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テ１〜ラメチルーｐ−フェニレンジアミン等が挙
げられる。しかしながら、これらの方法では充分な迅速
性が達成されず、カブリの上昇などの性能劣化をともな
うことが多い。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており、特にハロゲン組成
は影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用いたとき、
特に著しく高い現像感度を示すことが判っている。

しかしながら、高塩化物ハロゲン化銀を用いて作成され
たハロゲン化銀写真感光材料は高い現像速度を示すもの
の、感光材料製造後の経時により大きく減感したり、さ
らに製造時あるいは処理時等に用いられる安全光（セー
フライト光）によりカブリ易いという欠点を有しており
実用化に際して大きな障害となっていた。

上記欠点に対し、本発明者等は特願昭６１−９７５１１
号に高塩化物ハロゲン化銀に吸収極大波長が６６０ｎｍ
〜６８０ｎｍにある水溶性染料と、同じく吸収極大波長
が５７０ｒ＋ｍ〜Ｇ２０ｎｍにある水溶性染料とを組み
合わせて使用することを提案し、これにより安全光耐性
を付与することができた。

しかしながら、本発明者等がさらに検討を続けた結果、
安全光耐性は改良できたものの、一方で緑感性乳剤層の
感度が低下する傾向が大であることがわかり、さらに該
乳剤層の相反則不軌特性が劣化してしまうものもあった
。

本発明者等は、迅速処理性に優れ、安全光耐性が高く、
さらに特に緑感性乳剤層の感度の低下防止および相反則
不軌特性の改良を目標に種々検討を加えた結果、高塩化
物ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤を増感色素により分
光増感しその得られる最大分光感度を示す波長が５３０
〜５７０ｎｍの特定の範囲にあり、さらに最大分光吸収
を示す波長が５７０〜６２０ｎｍの特定の範囲にある水
溶性染料を組み合わせて用いることにより、上記の迅速
処理性に優れ、安全光耐性が高く、ざらに緑感性乳剤層
の感度低下および相反則不軌特性が同時に改良されると
いう事実を見い出し本発明を為すに到ったものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、迅速処理性に優れ、安全光耐
性が高く、さらに特に緑感性乳剤層の感度および相反則
不軌　特性にも優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供
にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料にＪ３いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層は塩化銀含有感されて最大分光感度を示
ず波長が５３０〜５７０ｎｍの範囲にあり、さらに前記
写真構成層の少なくとも一層中に、ゼラヂン塗膜中の最
大分光吸収を示す波長が５７０〜６２０ｎｉである水溶
性染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成
された。

［発明の具体的構成］ 本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
には塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子
が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、好ましくは９５モル％以上の塩化
銀含有率である。、臭化銀含有率は５モル％以下、沃化
銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０モル％未満のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重口％以上、好ましくは８０重通％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好ましくは０
．２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または［写真プロセスの理論］（ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であリ、次式によって定義
される。

粒径分布の標準偏差 変動係数（Ｓ／下）＝　　　平均粒径 ここでｒ：は粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６号、同第４．２２
５．６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、デ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフイソ’）　・＋ｊイエンスＬＪ、　Ｐｈｏ
ｔｇｒ　、　５ｃｉ）　、　　２ユ。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリンウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は鉛塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ることができ、また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与で
きる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、好まし
くは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができ、なかでも硫黄増感剤、セレ
ン増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては例えばチオ硫
酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチ
オシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニンが挙げられる。その他、米国特許第１，
５７４，９４４号、同第２．４１０．６８９号、同第２
，２７８，９４７号、同第２、γ２８．６６８号、同第
　３．５０１．３１３号、同！　３．６５６．９５５号
、西独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９
号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号
公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることができ
る。硫黄増感剤の添加通はＤＨ，温度、ハロゲン化銀粒
子の大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわた
って変化するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り
１０−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿゛素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許第１，５７４
，９４４号、同第１、６０２．５９２号、同第１，６２
３，４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミ
ン等が挙げられる。

また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は金化合物を含有するこ
とが好ましい。本発明に好ましく用いられる金化合物と
しては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、多種
の金化合物が用いられる。

代表的な例としては塩化金１１ｍ、カリウムクロロオー
レート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリッ
クチオシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラ
シアノオーリックアジド、アンモニウムオーロチオシア
ネート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイド
、金セレナイド等が挙げられる。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加口は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１モ
ルであり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルで
ある。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の
粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終
了後の何れの工程でもよい。

前記本発明に係るハロゲン化銀乳剤層以外の乳剤層に用
いられるハロゲン化銀粒子は、特に制限はないが好まし
くは本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いられると同
じ塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を
含むものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前記本発明のハ
ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層が分光増感されてその最大分光感度を示す波長
が５３０〜５７０ｎｍの範囲にある。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の最大分光感度を
示す波長を求める方法としては如何なる方法を用いるこ
ともできるが、例えば、様々な液嚢の干渉フィルター（
例えば、東芝硝子社製ＫＬ−４０〜８０）を用いて光櫟
露光及び処理を施し得られた写真画像ピースの感度を測
定し、用いた干渉フィルターの透過率及び色温度を補正
することにより求めることができる。

本発明において、前記最大分光感度を示す波長を５３０
〜５７０ｎｍの範囲に分光増感する増感色素としては、
好ましくは下記一般式［Ｉ］で示される化合物である。

以下、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示されろ化合
物（以下、本発明の増感色素という）について説明する
。

一般式［Ｉ］において、ＺｌｌおよびＺ＋２は、それぞ
れ、オキサゾール類に縮合したベンゼン環またはナフタ
レン環を形成するのに必要な原子群を表すが、形成され
る複素環核は、種々の置換基で置換されていて良く、こ
れらの好ましい置換基は、ハロゲン原子、アリール基、
゛アルキル基またはアルコキシ基である。更に好ましい
置換基は、ハロゲン原子、フェニル基、メトキシ基であ
り、最も好ましい置換基はフェニル基である。

一般式［Ｉ］において、好ましくはＺｌｌおよびＺ１２
が共にオキサゾール環に縮合したベンゼン環を表し、こ
れらベンゼン環のうちの少なくとも１つのベンゼン環の
５位がフェニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン
環の５位がフェニル基、他のベンゼン環の５位がハロゲ
ン原子で置換されている。

Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、アルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表し、好ましくはアルキル基を表
す。更に好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、カ
ルボキシル基またはスルホ基で置換されたアルキル基で
あり、最も好ましくは、炭素原子数１〜４のスルホアル
キル基である。

更に最も好ましくはスルホエチル基である。

Ｒ３は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基、
好ましくは水素原子またはエチル基を表す。

Ｘ＋Ｏは陰イオンを表し、たとえば塩素、臭素、ＣＨ３
８０４、Ｃ２Ｈｓ　ＳＯ４等の陰イオンが挙げられる。

ｎは１または０を表す。但し、化合物が分子内塩を形成
する場合は、ｎは０を表す。

以下、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される増感
色素の具体例を示す。

［Ｉ−６］ ［Ｉ−７］ ＥＩ−Ｑ’Ｊ 本発明の増感色素の添加量としては、分光増感された乳
剤の最大分光感度を示す波長が５３０〜５７０ｎｍの範
囲にあり、本発明の効果が達成される優であれば特に制
限はないが、好ましくはハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ
　１０−６〜Ｉ　Ｘ　１０−３モルの範囲であり、さら
に好ましくは５Ｘ１．Ｏ−６〜５×１０−斗モルの範囲
である。

本発明の増感色素の添加方法は、例えば、ピリジン、メ
チルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ
、アセトンなど（または以上のごとき溶媒の混合物）の
水可溶性溶媒に溶解し、ある場合には水にて希釈し、ま
たある場合には水の中で溶解し、これらの溶液の形で添
加することができる。また、この溶解に超音波振動を用
いることも有利である。

本発明に係る水溶性染料は以下に示す方法でゼラチン塗
膜中での分光吸収極大を測定して選ぶことができる。す
なわちアルカリ処理オセインゼラチンの５％水溶液に染
料を０，０１％となるように溶かし、次いでゼラチン塗
布歯が５！；ｌ／１１２、染料塗布ｍが１０ｉｏ／ｆと
なるように透明支持体上に塗布・乾燥した後、分光吸収
１１度を測定し、その吸収極大波長を求める。吸収極大
波長が５７０１ｍ未満の染料および６２０ｎｍを越える
染料では、緑感性乳剤層の安全光耐性の改良効果が小さ
い。

本発明に係る水溶性染料の水溶性とは「２０℃の水１０
０ｔｆｌに染料０．１ｇ以上溶ける」ことを意味するも
のである。

本発明に係るゼラチン塗膜中での分光吸収極大波長が５
７０〜６２０ｎｍの範囲にある水溶性染料の中でも好ま
しく用いられる一般式［ＩＩ］、［ＩＩＩ］又は［１ｖ
〕で示される化合物について説明する。

一般式［Ｉｒ］ （式中、Ｒ＋３およびＲＩ４はそれぞれ脂肪族基、芳香
族基又は複素環基を表す。　Ｌ＋　、Ｌ２およびＬ３は
それぞれメチン基を表ず。） 上記一般式［ｆｆ］において、ＲｌａおよびＲ２４は、
それぞれ、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表すが、
このうち、脂肪族基としては、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基が挙げられる。

また、芳香族基としてはアリール基例えばフェニル基、
ナフチル基等が代表的に挙げられる。ざらに複素環基と
しては、例えば、ベンズチアゾリル基及びベンズオキサ
シリル基をその代表的なものとして挙げることができる
。

Ｒ１３およびＲ＋４で示される前記脂肪族基、芳香族基
及び複素環基は、さらに、ヒトＯキシ基、アミン基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）、カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、アリール基（例えばフェニル基、４−スル
ホフェニル基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、４−スルホフェノキシ基等）等によって置換して
もよい。又、アリール基は炭素原子数１〜４のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基等）で置換してもよい
。

さらに、Ｒ１３およびＲ＋＋で表されるアリール基がス
ルホ基を有する例としては、４−スルホフェニル基、３
−スルホフェニル基、２−メチル−４＝スルホフエニル
基、２−クロロ−４−スルホフェニル基、４−クロロ−
３−スルホフェニル基、２−クロロ−５−スルホフェニ
ル基、２−メトキシ−４−スルホフェニル基、２−ヒド
ロキシ−４−スルホフェニル基、２．５−ジクロロ−４
−スルホフェニル基、２．６−シメチルー４−スルホフ
ェニル基、２．５−ジスルホフェニル基、３゜５−ジス
ルホフェニル基、４−フェノキシ−３−スルフェニル基
、２−クロロ−６−メチル−４−スルホフェニル基、３
−カルボキシ−２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル基
、３．６−ジスルホ−α−ナフチル基、８−ヒドロキシ
−３，６−ジスルホ−α−ナフチル基、５−ヒドロキシ
−７−スルホ−β−ナフチル基、６，８−ジスルホ−β
−ナフチル基等を挙げることができる。さらに前記Ｒ３
及びＲ４の複素環基がスルホ基で置換されている例とし
ては、２−　（６−スルホ）ベンズチアゾリル基、２−
（６−スルホ）ベンズオキサシリル基等を挙げることが
できる。

またスルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結
合していても良く、例えば、４−（４−スルホフェノキ
シ）フェニルＭ、４−　（２−スルホエチル）フェニル
基、３−（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２
−スルホエトキシ）７エ二ル基を挙げることができる。

またＲｌａおよびＲ＋＋で表されるアリール基がカルボ
キシ基で置換されている例としては、４−力ルポキシフ
ェニル、３，５−ジカルボキシフェニル及び３．５−ジ
スルホフェニル−３−カルボキシ−４−ヒドロキシ−５
−スルホフェニル等が挙げられる。

Ｌ＋　、Ｌ２およびＬ３で表されるメヂン基は、炭素数
１〜４個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ターシャリ−ブチル基等）または、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基等）で置換され
てもよい。

さらにＲｌａおよびＲ１４のうち、好ましくは、芳香族
基であり、特に好ましくは、４−スルホフェニル基、２
．５−ジスルホフェニル基である。

前記一般式［Ｔ［］で表される本発明の染料の代表的な
具体例を示すが本発明の染料はこれらによこれらの染料
は、特開昭５８−１１１６４０号に記載の方法により合
成することができる。

一般式［１１１］ （式中、Ｒ＋ｓおよびＲ１６はそれぞれヒドロキシおよ
びＲｎはそれぞれ水素原子またはアルキル基を表す、）
を表す。Ｌ＋　、Ｌ２　、Ｌ３　、Ｌ４およびＬ５はそ
れぞれはメチン基を表ず。Ｒ１７およびＲ＋ａはそれぞ
れ脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。） 上記一般式［ｒｆｉコにＪヌいて、Ｒ＋ｓおよびＲ１６
で表されるアルコキシ基としては、たとえばメトキシ基
、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブト基の他に例
えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基等が挙げられる。

Ｒ＋７、Ｒ＋ａ並びに［１・Ｌ２　、Ｌ３　、Ｌ４およ
びＬ５は、一般式［ＩＩ］におけるＲ１３、Ｒ１４並び
にＬ＋　、Ｌ２およびＬ３と同義である。

前記一般式［１［［］で表される本発明の染料の代表的
な具体例を示すが本発明の染料はこれらによこれらの染
料は１．特開昭５２−２０３３０号に記載の方法により
合成することができる。

一般式［ＩＶ　］ （式中、Ｒ＋９、Ｒ２０，Ｒ２＋およびＲ２２はそれぞ
れ水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。

Ｌ＋　、Ｌ２、Ｌ３．Ｉ−＋およびＬ５はそれぞれメチ
ン基を表す。） 上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ１９、Ｒ２１）　ｓ　
Ｒ２１およびＲ２２で表されるアルキル基およびアリー
ル基は置換基を有するものも含む。アルキル基としては
、例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、シアノイソプロピル基、ベンジル基
等が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル
基、トリル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、スルホフェニル基、カルボキシフ
ェニル基等が挙げられる。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５で表されるメチン基
は前記一般式［ＩＩ］で表されるＬｌ、Ｌ２およびＬ３
と同義である。

前記一般式［ｒＶ］で表される本発明の染料の代表的な
具体例を示すが本発明の染料はこれらによ本発明に係る
ゼラヂン塗膜中での分光吸収極大波長が５７０〜６２（
ｌｒ＋ｍの範囲にある水溶性染料は、任意の写真構成居
、即ち、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層に含有さ
せてもよいが、好ましくは緑感光性ハし１ゲン化銀乳剤
層もしくは緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感
光性層に含有される。これら染料の含有量は、５×１０
→〜５　Ｘ　１０　’　　リ／ｆ、好ましくはＩ　Ｘ　
１０−３〜１×１０−２ＬＪ／　ｖ’である。

本発明において、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いる増
感色素としては、下記一般式［Ｃ］で示される増感色素
および下記一般式［Ｄ］で示される増感色素が好ましい
。

一般式［Ｃ］ （ｘＯ）ｌ−ｉ 一般式［０］ ％式％） 式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ１乃至
Ｒ４はそれぞれアルキル基又はアリール基を表し、Ｚｌ
、ｚ２、Ｚ４およびＺ５はそれぞれチアゾール環もしく
はセレナゾール環に縮合したベンゼン環またはナフタレ
ン環を形成するに必要な原子群を表し、ｚ３は６員環を
形成するに必要な炭化水素原子群を表し、ｉは１又は２
を表し、２は硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｘ（９は
陰イオンを表す。

前記一般式において、Ｒは好ましくは水素原子、メチル
基、エチル基である。また特に好ましくは水素原子、エ
チル基である。

またＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ直鎖又
は分岐アルキル基またはアリール基を表すが、このアル
キル基およびアリ−ル基は置換基を有シテイテもよい、
Ｚｌ、ｚ２、ｚ４Ｌｉ３よびｚ５にＪ：り形成される複
素環核は、置換基を有していてもよく、置換基の好まし
いものはハロゲン原子、アリール基、アルニ１ニル基ま
たはアルコキシ基であり、更にはハロゲン原子（例えば
塩素原子）、フェニル基、メ１−キシ基が好ましい。

Ｘ３よ陽イオン（１５’ｌえばＣ１，［３ｒ、Ｌ等）を
表し、！は１または２を表゛す゛。

但し、化合物か１分子内塩を形成１′る場合記は１を表
ｔｕ 以下、本発明に好ましく用いられる一般式［Ｃ］および
［Ｄ］で示される増感色素の代表的具体例を示す。

ｅ ■○ 工ｅ Ｂｒθ Ｂｒｅ Ｂ、θ ■ｅ 、ｅ −Ｉ Ｄ−６ これらの増感色素は、前記一般式［Ｉ］で示した本発明
に係る増感色素と同様の方法および吊で添加することが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、前記し
た如く、ゼラチン塗膜中での分光吸収極大波長が５７０
〜６２０ｎｍの範囲にある水溶性染料を用いるが、上記
分光吸収極大波長が５７０ｎｍ未渦の水溶性染料を併用
することも当然本発明に包含される。さらにまた、本発
明においては写真構成層の少なくとも一層にゼラチン塗
膜中での分光吸収極大波長が６６０〜６８０ｎｉの範囲
にある水溶性染料を用いることが好ましい。

上記分光吸収極大波長が６６０〜６８０ｎｍの範囲にあ
る水溶性染料の測定方法および水溶性は、前記本発明に
係る分光吸収極大波長が５７０〜６２０ｒ＋Ｉ＋＋の範
囲にある水溶性染料と同義である。

本発明に好ましく用いられるゼラチン塗膜中での分光吸
収極大波長が６６０〜ｅａｏｎｍにある水溶性染料の中
でも下記一般式［Ｖ］および一般式［ＶＩ］で示される
化合物が好ましい。

一般式［Ｖ］ （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ−ＣＮ。

Ｃ００Ｒｓ又は−Ｃ０ＮＨＲ５を表し、Ｒ５は水素原子
、アルキル基又はアリール基を表す。

Ｌ＋　、Ｌ２　、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はそれぞれメチ
ン基を表す。Ｒ３およびＲ４はそれぞれ脂肪族基、芳香
族基又は複素環基を表す。） 一般式［■コ （式中、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒ９及びＲ＋２はそれぞれ水
素原子、ヒドロキシ基、−〇Ｒ基または■ リール基を表し、Ｒ′及びＲ“は水素原子または少なく
とも１種のスルホンＭ基またはカルボン酸基を有するア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ＋ｏ
およびＲｕはそれぞれ水素原子、カルボン酸基、スルホ
ンＭｌｆｌまたはすくなくとも一つのカルボン酸基もし
くはスルホン酸基を有するアルキル基もしくはアリール
基を表す。）上記一般式［Ｖ］において、Ｒ１及びＲ２
で表される一ＣＯＯＲｓ　、−ＣＯＮＨＲｓのＲ５は、
アルキル基又はアリール基を表すが、このアルキル基及
びアリール基は、置換基を有するものも含む。

Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、脂肪族基、芳香族基又は
複素環基を表すが、このうち、脂肪族基としては、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基が挙げられる
。また、芳香族基としてはアリール基例えばフェニル基
、ナフチル基等が代表的に挙げられる。さらに複素環基
としては、例えば、ベンズチアゾリル基及びペンズオオ
キサゾリル基をその代表的なものとして挙げることがで
きる。

Ｒ３およびＲ４で示される前記脂肪族基、芳香族基及び
複素環基は、さらに置換基を有するものも含む。

Ｌ＋　、Ｌ２　、Ｌ３　、Ｌ４およびＬ５で表されるメ
チン基は、炭素数１〜４個のアルキル基または、アリー
ル基で置換されてもよい。

前記Ｒ１およびＲ２のうち、好ましくは一〇Ｎ基又は−
ＣＯＮＨＲｓ基である。ざらにＲ３およびＲ４のうち、
好ましくは、芳香族基であり、特に好ましくは、４−ス
ルホフェニル基、２．５−ジ−スルホフェニル基である
。

前記一般式［■コにおいて、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１
２の表す−ＯＲ基のＲの表すアルキル基は例えばメチル
基、エチル基或いはブチル基であり、Ｒの表すアリール
基は例えばフェニル基である。

またーＮＲ’　Ｒ”基のＲ′及びＲ“の表す少なくとも
１個のスルホン酸基またはカルボン酸基を有するアルキ
ル基は例えば−ＯＨ２８０３Ｈ。

−（ＣＨ２）２　ＳＯａ　Ｈ，−ＣＨ２Ｃ０ＯＨ。

−（Ｃ１（２）２　Ｃ０ＯＨ或いはそのナトリウム塩、
カリウム塩またはアンモニウム塩である。また、る。

また、Ｒ２、Ｒ３、ＲｓおよびＲ７の表す少なくとも一
つのカルボン酸基もしくはスルホンＨ基を有丈るアルキ
ル基もしくはアリール基はＲ′おにびＲ′で示されるそ
れらと同様のものを挙げることができる。

挙げる。

本発明に好ましく用いられるゼラチン壊膜中での分光吸
収極大波長が６６０〜６８０ｎｍの範囲にある水溶性染
料はハロゲン化銀感光材料中のどの層に含まれても良い
が、好ましくは漸椿尋希赤感光性ハロゲン化銀乳剤層又
は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に
含有させる。これら染料の含有ｍとしては、ｉ、ｏｏｃ
１’あたり１０−５〜１０円モル、好ましくは５　Ｘ　
１０−”〜５　Ｘ　１０−４モルになるように塗布して
用いる。また、これらの染料は、使用目的により組み合
ぜて用いることができる。

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、例えばカラーネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明方法の
効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用・カプラーとして
、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料が多色カ
ラー感光材料である場合、具体的な層構成としては、支
持体上に、支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中
間層、マゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画
像形成層、中Ｂ層、保護層と配列したものが特に好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層には、色素形成カプラーが用いられる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を右する
ことが望ましい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうら、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。好ましくは下記一
般式［Ｙ］で表される化合物である。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表づ。Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。

Ｒ３はアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールスルファモイル基、アリールスルファモイル基、ア
リールスルホンアミド基、アルニ１ニル・ウレイド基、
アリールウレイド基、リクシンーｒミド基、アルコキシ
基又はアリールオキシ基を表す。Ｚｌは発色現像主薬の
酸化体との反応により離＋１ｊ２　Ｌうる塁を表Ｊ０用
い得るイエローカプラーの具体例は、英国特許第１．０
７７、８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４
７−１０３１号、同４７−２（ｉ１３３号、同４８−９
４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１
号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、
同５４−１３３３２９月、同５６−３０１２７号、米国
特許第２．８７５．０５７号、同第３，２５３，９２４
号、同第３、２６５．５０６号、同第３．４０８．１’
Ｊ４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，５５１，
１５６号、同第３，６Ｇ４，８４１号、同第３．７２５
．０７２号、同第３．７３０．７２２号、同第３．８９
１１４４５号、同第３．９００．４８３号、同第３．９
２９．４８４号、同第３，９３３，５００号、同第３．
９７３．９６８号、同第３，９９０、８９１３号、同第
４．０１２．２５９号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，０２９，５０８号、同第４．０５７．４３２号、
同第４，１０６、９４２号、同第４．１３３，９５８号
、同第４．２６９．９３６号、同第１ｆ、２８６，０５
３号、同第４，３０４，８４５号、同第４．３１４．０
２３号、同第４，３３６，３２７号、同第４，３５６，
２５８号、同第４；３８６，１５５号、同第４，４０１
，７５２号等に記載されたちのひある。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー等を好ましく用
いることができる。更に好まＱくは下記一般式［Ｐ］ま
たは［，１］で示されるカプラーである。

Ａｒ 式中、Ａｒはアリール基を表し、ＲＰｌ　は水素原子又
は置換基を表し、ＲＰ２は置換基を表す。

Ｙは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を、Ｗは−Ｎ１（−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ
原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎ　ｌ
−Ｉ　ＣＯＮ　＋−（−を表し、ｍは１または２の整数
である。

一般式［ａ］ 式中、Ｚ、ａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚａにより形成される環は置ｌ！＠基
を有してもＪ：い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り［脱しうる基を表づ。

またＲａは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒａの表す置＠基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残塁、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環第４シ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルレバ七イルＡキシ基、アミン
基、アシルアミムＬスルボンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルフ７モイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環ヂオ基が挙げ
られる。

以下、本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｐ　］
　Ｊ’ｊよび［ａ　］で示されるマゼンタカブラーの代
表的具体例を示ず。

Ｍ−１ ｔ ｔ ｔ Ｌ ｔ ｔ （２ｔ 【コｔ し１ ｒ″、σ ｌ Ｍ−１３ Ｃｔ （−星ｉ シアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフ
トール系のシアン色素形成カプラーが用いられる。これ
らのうち、好ましくは、下記一般式［Ｅ］または［Ｆ］
で示されるカプラーが用いられる。

一般式［Ｅ］ 式中、Ｒ１はアリール基、シクロアルキル基または複素
環基を表す。Ｒ２はアルキル基またはフェニル基を表す
、Ｒａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表す。ｚｌは水素原子、または発色現像主
薬の酸化体との反応によりｆｊｉ脱し得る基を表す。

一般式［Ｆ］ 式中、Ｒ４はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表す。Ｒ５はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表す。Ｒ６
は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）
を表す。ｚ２は水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱し得る基を表す。

これらのシアン色素画像形成カプラーは、米国特許第２
，３０６，４１０号、同第２，３５６，４７５号、同第
２、３６２．５９８号、同第２，３６７．５３１号、同
第２，３６９，９２９号、同第２．４２３．７３０号、
同第２，４７４，２９３号、同第２，４７６、．００８
号、同第２，４９８，４６６号、同第２．５４５゜６８
７号、同第２，７２８，６６０号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９７６．
１４６号、同第３，００２．８３６号、同第３．４１９
．３９０号、同第３，４４６，６２２号、同第３．４７
６．５６３号、同第３．７３７．３１６号、同第３，７
５８、３０８号、同第３，８３９，０４４号、英国特許
第４７８，９９１号、同第９４５．５４２号、同第１，
０８４，４８０号、同第１、３７７、２３３号、同第１
．３８８．０２４号及び同第１，５４３゜０４０号の各
明細書、並びに特開昭４７−３７４２５号、同５０−１
０１３５号、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２
０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号、
同５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１号、同　
５３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４
−６６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３
２０７１号、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９
５３号及び同６０−１１７２４９号の各公報などに記載
されている。

本発明に用いられる色素形成カプラーは通常各ハロゲン
化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０
−３モル乃至１モル、好ましくは１Ｘ　１０−２モル乃
至８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ざらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤
、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明おいて発色現像液に使用される発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いるアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系
誘導体が含まれる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加すること
ができる。

発色現像液のＩ）Ｈ値は、通常は７以上、最も一般的に
は約１０乃至１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行うことが好ましい。また、従来の処理では３分〜
４分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色現像
時間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが
好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範囲である
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如くの本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、迅速処理性に優れ、安全光耐性にも優れ、
ざらにＮ感性乳剤層の感度の低下および相反則不軌特性
が改良されたものであった。

実施例−１ ダブルジェット法にて以下の如き塩臭化銀乳剤および塩
化銀乳剤を調製した。

上記Ｅｍ−八〜−Ｆに常法にＪ：りそれぞれに対；ノ塩
化金酸をハロゲン化銀１モルに対し５×１０−５モル添
加し、その俊ヂ′Ａ１１ｉ？ｌ酸す１−リウムをハロゲ
ン化銀１モルに対し２ｍ（Ｊ添加し化学増感した。次い
で、上記金−イオウ増感したＥｍ−Ｄには増感色素（Ｃ
−１）を用いて分光増感し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ＩＩＩＲＮｏ、Ｄを得、Ｅｌ　−Ａ乃至Ｅには増感色素
（例示ｌ−４）　、Ｅｍ　−Ｅには、さらに増感色素（
０−１＞、（０−２）を用いて分光増感し、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤ＥｍＧ　　Ｎｏ、Ａ乃至Ｅ及びＥ’　、Ｅ
“を得、Ｅｌｌｌ−Ｆには増感色素（例示Ｎｏ、Ａ−１
）を用いて分光増感し、青感性ハロゲン化銀乳剤ＥＩＩ
ＩＢ　　Ｎｏ。

Ｆをそれぞれ得た。

上記で調製したＥｍ　ＲＮｏ、Ｄ、　Ｅｍ　Ｇ　　Ｎｏ
。

Ａ乃至Ｅ、Ｅ’、Ｅ″およびＥＩＩＩＢ　　Ｎｏ、Ｆを
用いて、ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を作製した。

第１層・・・青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプラ
ー（Ｙ−１）を８ｍｇ／ｄ、＋、青感性塩臭化銀乳剤Ｅ
ｍＢ　　Ｎｏ、Ｆを銀に換算して３ｒＡＱ／ｄｆ、高沸
点有機溶媒（Ｓ−１＞を３　ｍｇ／（ｌ　ｔ２およびゼ
ラチンを１６１１１ｇ／ｄｆの塗布付量となる様に塗設
した。

第２層・・・中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１＞を０．４５ｍｇ／　
ｄｖ’およびゼラチンを４１１１ｇ／ｄｆの塗布付量と
なる様に塗設した。

第３層：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−０）を４１１ｉ７／ｄｆ、表１
に示す染料を０．１ｍｇ／　ｄｖ’　、緑感性塩臭化銀
乳剤ＥｉＧ　　Ｎｏ、Ａ乃至Ｅ、Ｅ’およびＥ″を銀に
換算し２．０ｍｇ／　ｄｆ、高沸点有機溶媒（Ｓ−２）
を４ｍ（］／ｄｆおよびゼラチンを１６Ｉσ／　ｄ、’
の塗布付量となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１）　を３＋ｎａ／　ｄｆ、（
Ｕ　Ｖ　−，２）　ヲ３１１１０／　Ｔｏ２、高沸点有
ｆＭＦＢ媒（Ｓ−１）を４Ｉｌ１ｇ／ｄｆ、ハイドロキ
ノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５ｍｇ　／　ｄｖ’お
よびゼラチンを１４ｆｆｌ（１／ｄｖ’の塗布付量とな
る様に塗設した。

第５層：赤感性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−１）をｌｆｆ１ｇ／ｄｆ、（Ｃ−
２）を３Ｉσ／　ｄｆ、高沸点有機溶媒（Ｓ−２）を２
１Ｌ’ｄｆ、赤感性塩臭化銀乳剤ＥｍＲＮＯ。

Ｄを銀に換算して２．５Ｉｌｌｏ／　ｄｆ　、水溶性染
料（Ｐ−１）を０．２ｍｇ／　ｄｆおよびゼラチンを１
４ｍ（Ｊ／ｄ　１２の塗布角ｍとなる様に塗設した。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を２　ｎａｇ／’　ｄｍ’　
。

（ＵＶ−２＞を２ｍ（１／ｄｖ’、高沸点有礪溶＊（Ｓ
−１）を２ｍ（＋／ｄｉ’およびゼラチンを６１１１ｇ
／ｄｆの塗布付量となる様に塗設した。

第７層：保護層 げラヂンを９１１１（＋／（１１２の塗布角ｍとなる様
に塗設した。

（Ｙ−１） （Ｍ−０） （Ｓ−２）　　　　　　　。ｙ）Ｉｓ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｃ５Ｈｕ（仁） （ＵＶ−２） シアンカプラー（Ｃ−１） ハイドロキノン誘導体（トＩＱ−１） 水溶性染料（Ｐ−１） 増感色素（Ｃ−１） （Ａ−１） 比較染料 以上の構成にて、第３層に用いたハロゲン化銀乳剤、及
び水溶性染料を表１の如く変化させて試料１〜１４を作
成した。

上記で作製した各試料を感光計ＫＳ〜７型（小西六写真
工業社製）を使用して緑色光によりウェッジ露光した後
、または未露光のまま、以下の処理を施した。

［処理工程Ｊ 温　　度　　　　　　　時　　間 発色現像　　３４．７±　０．３℃　　　　５０秒漂白
定着　　３４．７±　０．５℃　　　　５０秒安定化　
　　　３０〜３４℃　　　　　９０秒乾　　　燥　　　
　　６０〜８０℃　　　　　　　　６０秒［発色現像液
］ ［漂白定着液］ Ｉ　エチレンジアミンテトラ酸Ｒ３（＋［安定化液コ （１−ヒドロ壬ン上ナリＴ〕−１，１〜以上の如き一＃
試Ｖ］を、下記に示Ｊ方法で写真性能試験を行ない、得
られた結果を１）ＩＩ！′て表１に示した。

（１）発色性、相対感度 露光済試料を前記の処理後、リクラカラーｍ度計ＰＤＡ
−６５（小西六写真工業Ｉｌｌ製）にてセンシ１〜メｉ
〜り一測定を行ない、感度及び最人港度を求めた。イロ
し、感度は試料ＮＯ６１を１００とする相対感度で示し
た。

（２）鮮鋭度 各試料に解像カテス１〜チｌ７−１−を赤色露光で焼き
つけて、前記処理工程に従って処理した後、得られたシ
アン画像をマイクロフＡ１〜メータにて温度測定して、
下記式で示される１直を鮮鋭度とした。

この値が大きい程鮮鋭度が優れていることを示す。

（３）セーフライトカブリ耐性 セーフライト光としてサクラセーフライトグラスカラー
印画紙用Ｎ０．９Ｂ（小西六写真工業株式会社製）と１
００■、１０Ｗ電流を用いセーフライト光から１ｍ離れ
て未露光試料を１０分間放置した試料を基準処理した後
、赤濃度を前記濃度計ＰＤＡ−６５にて測定した。

（４）Ｒ大吸収波長 各試料を処理することなくカラーアナライザー（６０７
型、日立製作所製）を用いて分光反射濃度を測定し、最
大吸収波長（λｍａｘ　）を測定した。

なお、表１に示す第３層に用いた増感色素で分光増感し
た乳剤層の最大分光感度波長（λｓ　ｗａｘ　）は、東
芝硝子社製ＫＬ−４０〜８０干渉フィルターを用いて本
文に記載の方法で測定したものである。

表１の結果より、塩化銀比率が低い本発明外の乳剤を用
いた試料１乃至４においては最大濃度が低く、発色性が
不十分である。又、本発明に係る乳剤を用いたが水溶性
染料が本発明外である試料５．７及び９についてはセー
フライトカブリの上昇が大きいばかりか、鮮鋭性が十分
ではない。一方、本発明の係る試料６．８，１０．１３
及び１４においては、高越度、高発色濃度、セーフライ
トカブリ低減が実現されているばかりか、鮮鋭性が更に
向上していることもわかる。

又、増感色素（○−１）及び（０−２）を用いて分光増
感した本発明外の試′Ｒ１１及び７２においては、セー
フライトカブリは改良されるものの相対感度が著しく低
（、実用上問題となることが明らかである。

実施例−２ 実施例−１における試料８において、第３層に用いたマ
ゼンタカプラー及び塗布１！量を表２の如く変更した以
外は試料８と同様にして試料Ｎ０８２−１〜２−９を作
成し、さらに試料Ｎｏ、２−１および２−６において水
溶性染料の添加層を第３層に代えて、第４層に添加した
以外は同様にして試料Ｎｏ、２−１０．２−１１を作成
し、それぞれ実施例−１と同様の試験を行ない、得られ
た結果も表２に示ず。

表　　２ 試 （カプラー１） 表２の結果より、マゼンタカプラーを変化させてもさら
に水溶性染料の添加層を変化させても実施例１と同様の
効果を示すことが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は
   塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含
   有し、かつ該ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層の少な
   くとも一層が分光増感されて最大分光感度を示す波長が
   ５３０〜５７０ｎｍの範囲にあり、さらに前記写真構成
   層の少なくとも一層中に、ゼラチン塗膜中の最大分光吸
   収を示す波長が５７０〜６２０ｎｍである水溶性染料を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）前記最大分光感度を示す波長を５３０〜５７０ｎ
   ｍの範囲にする増感色素が下記一般式［ I ］で示され
   る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＿１＿１およびＺ＿１＿２は、それぞれ、オ
   キサゾール類に縮合したベンゼン環またはナフタレン環
   を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ＿１およびＲ＿
   ２はそれぞれアルキル基、アルケニル基またはアリール
   基を表し、Ｒ＿３は水素原子または炭素原子数１〜３の
   アルキル基を表す。Ｘ＿１＾■は陰イオンを表し、ｎは
   ０または１を表す。但し、化合物が分子内塩を形成する
   場合はｎは０を表す。］（３）前記感光材料の赤感光性
   ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式［Ｃ］および一般式［
   Ｄ］でそれぞれ示される増感色素から選ばれる少なくと
   も一つの増感色素で分光増感されていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１または２項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ＿１
   乃至Ｒ＿４はそれぞれアルキル基又はアリール基を表し
   、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿４およびＺ＿５はそれぞれチア
   ゾール環、もしくはセレナゾール環に縮合したベンゼン
   環またはナフタレン環を形成するに必要な原子群を表し
   、Ｚ＿３は６員環を形成するに必要な炭化水素原子群を
   表し、ｌは１又は２を表し、Ｚは硫黄原子又はセレン原
   子を表し、Ｘ＾■は陰イオンを表す。］ （４）前記写真構成層の少なくとも一層に、ゼラチン塗
   膜中での分光吸収最大波長が６６０〜６８０ｎｍにある
   水溶性染料を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第２、３または４項記載のハロゲン化銀写真感光材料。