JPS581415B2 - チヨクセツヨウガシヤシンザイリヨウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る直接陽画写真画像作成用写真材料並びにかぶり現像剤
を用いて直接陽画写真画像を作成する方法に関する。

従来、直接陽画写真画像を作成するために表面がかぶら
されたハロゲン化銀乳剤が用いられている。

この現像可能なかぶりは、露光されるとその露光域は破
壊されるが未露光域は元のままであり、これを現像する
ことにより直接陽画像が得られる。

かぶらされた直接陽画ハロゲン化銀乳剤の感光度は、像
様の露光によりハロゲン化銀粒子表面の現像可能なかぶ
り核がどの程度の速さで破壊されるかによる。

またこれはかぶり核の大きさと数にもよる。

もし、大きさ並びに数が大きすぎれば感光度は低い。

しかし、このような直接陽画ハロゲン化銀乳剤の感光度
がかぶり核の大きさを最適にすることにより増大されう
る範囲は、十分な最高濃度を得るためには比較的高程度
にかぶらせる必要があり、また比較的小さなかぶり核は
酸化に対して非常に鋭敏であって、このような小さな核
でかぶらされたハロゲン化銀乳剤は十分な貯蔵安定性が
ないために非常に制限される。

それ故、かぶらされた直接ハロゲン化銀乳剤はその有用
性が限られている。

直接陽画写真画像を作成するためにかぶらされてなくま
た粒子の内部の感度が表面感度より実質的に高いハロゲ
ン化銀乳剤層を用いる方法も知られている。

この種の材料は露光後主として未露光部にかぶりを引き
起す条件下で現像されて直接陽画像が得られる。

像様露光された乳剤層に必要とされるかぶりは、酸素の
存在下でいわゆる空気かぶりを引き起す現像剤で現像す
るか、あるいは現像の前あるいは現像中に拡散光で露光
するかあるいはかぶり剤で処理することによって選択的
にかぶらせる方法を実施することによって達成される。

このようなかぶらされていない（即ち未かぶりの）直接
陽画ハロゲン化銀乳剤を用いて得られる感光度は、かぶ
らされた直接陽画乳剤で得られたものよりは大きいけれ
ど、これらの未かぶりの乳剤は露光部にも比較的高いか
ぶりが形成されるために得られた直接陽画像は、背景部
によって妨害されまた最高濃度域と最低濃度域の差が比
較的小さいため十分なものではない。

この点に関しては、米国特許第３７６１ ２６６号明細
書に記載されるごとく未かぶりの直接陽画ハロゲン化銀
乳剤を用いることによってある改良がなされている。

しかしこの乳剤においてさえ感光度並びに画像の背景部
の白さの点に関しては十分改善されているとは言えない
。

更に、この乳剤はその表面をある程度化学増感する必要
がある。

これは、その表面が過剰に化学増感されないように正確
に制御された条件下で行なわれなければならない。

これはまたこのような乳剤の複写作成のコストがかなり
高くなる欠点を生じさせる。

高い感光度を持ち、非常に最低濃度が低い直接陽画像を
得また複写法で簡単に作成することができる少なくとも
一層の未かぶり直接陽画ハロゲン化銀乳剤層を含有する
直接陽画写真材料を提供することが本発明の目的の一つ
である。

本発明者等は、今般ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒
子が主として臭化銀より成る心と少なくとも２０モル％
の塩化銀含有量を持つ局部的に限定された相を含み、塩
化銀の全濃度が該粒子の全ハロゲン化銀含有量に基き３
０モル％より多くはない少なくとも一層の未かぶりの不
均質分散（ｈｅｔｅｒｏｄｉｓｐｅｒｓｅ） ハロゲン
化銀乳剤を含む直接陽画写真材料を見い出した。

粒子の全ハロゲン化銀に基づく全塩化銀の含有量は好ま
しくは５〜３０モル％、更に好まシくハ７．５〜２０モ
ル％である。

本発明の乳剤のハロゲン化銀粒子の残りのハロゲン化銀
は、臭化銀または臭化銀と沃化銀との混合物から成って
いる。

ハロゲン化銀粒子中の高塩化銀含有量を持つ相の位置は
臨界的なものではない。

それは、外殻または外皮を形成してもよいけれども好ま
しくはハロゲン化銀粒子内の中間層として配列される。

高塩化銀含有相から他のハロゲン化銀組成の層への転移
は、明瞭な相の境界を形成してもあるいは連続であって
もよい。

塩化銀に富んだ相と臭化銀に富んだ相との間の相の転移
がある程度の範囲にわたって連続的に変化するハロゲン
化銀粒子を含む乳剤を用いるのが好ましいが、上記の異
なったハロゲン化物組成の相の間で明瞭な相境界あるい
はその転移域が短かいハロゲン化銀粒子もまた好ましい
ものである。

しかし、本発明のハロゲン化銀粒子は好ましくはＡｇＣ
ｌを含まない相を含有するものである。

心は好ましくは少なくとも５０モル％の量の臭化銀から
成っている。

少なくとも８０モル％のＡｇＢｒを含む心が特に好まし
いものである。

本発明の写真材料に用いられる未かぶりの直接陽画ハロ
ゲン化銀乳剤は、露光によって実質的に粒子の内部にの
み潜像を形成する種類のもの、即ち表面より内部感度が
実質的に高い乳剤である。

それ故、本発明で用いられる乳剤は表面が化学増感され
るべきではない、あるいはほんのわずかだけ化学増感さ
れるべきである。

本発明で用いられる写真材料は、露光後 Ｐ−ヒドロキシフエニルクリシン １０ｇ炭酸ナト
リウム（結晶） １０（Ｂ９１０００ｍｌま
での水 の組成の表面現像剤で現像された時には好ましくは銀画
像を生じるべきではないあるいは生じたとしても非常に
低濃度のものであるべきであり、一方これを ヒドロキノン １５ｇモノメ
チルーｐ−アミンフェノール １５ｇスノレフエート 亜硫酸ソーダ（無水） ５０ｇ臭化カリウ
ム １０ｇ水酸化ナトリウム
２５ｇチオ硫酸ソーダ（結晶）
２０ｇ１０００ｍｌまでの水 の組成の内部現像剤で現像した時には十分な濃度の銀画
像を生じるべきである。

本発明で用いられる写真材料は、いずれもこれを１／１
００〜１秒段階的に露光し、上記の内部現像剤で２０℃
で３分間現像した時に得られる最高濃度がこれと同じく
露光された写真材料を上記の表面現像剤で現像した時（
２０℃で４分間現像）に得られる濃度の少なくとも３倍
、好ましくは５倍になるべきである。

乳剤の粒子内部感度は、ＡｇＣｌに富んだ相とＡｇＢｒ
に富んだ相の間の相界面あるいは相転移の性質による。

この相境界あるいは相転移は光分解銀の沈着のための活
性中心として考慮されるべきである。

即ち、本発明の乳剤の高感光度は電子トラップとして作
用する他の材料を含んでいることによるのではない。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は広範な粒径分布
を持つ不均質分散乳剤である。

ハロゲン化銀粒子の少なくとも１０重量％、好ましくは
少なくとも２０重量％は平均粒子直径から少なくとも４
０％離れている直径を持っている。

ハロゲン化銀粒子の形は実質的に不規則である。

平均粒子径の絶対値は広範囲で変わりつる。

写真材料の使用目的によって、０．５μｍ以下、好まし
くは０．３μｍ以下の平均直径をもって微粒子不均質分
散ハロゲン化銀乳剤および０．５〜４μｍの平均粒子径
をもつ粗粒子不均質分散乳剤のいすれもが用いられうる
。

層粒子構造を持つハロゲン化銀乳剤の製造は、規則的お
よび均質分散乳剤の場合には比較的問題がない。

これについては、例えば「ベリヒテ・デア・ブンゼンゲ
ゼルシャフト・フユール・フイジ．カリツシエケミー」
６７（１９６３）、３５６〜３５９頁にイーモイサーお
よびエスワグナーによって発表されたものおよび英国特
許第１０２７１４６号明細書が参照される。

しかし、不均質分散ハロゲン化銀乳剤の場合には、層粒
子構造をもつ乳剤の製造は比較的むずかしい。

本発明の範囲内で、層粒子構造を持つ不均質分散、不規
則ハロゲン化銀乳剤が次の方法によって特に簡単に製造
しうろことが今般発見された。

ます、銀塩水溶液、特に硝酸銀溶液を他の沈殿成分のゼ
ラチン含有水溶液、好ましくは臭化カリウム溶液に加え
ることによって臭化銀に富んだ心が製造される。

これによって（１，１，１）−表面を持つ双晶が形成さ
れる。

使用される沈殿成分は好ましくはアルカリ金属臭化物あ
るいは沃臭化物である。

所望の核の平均粒径並びに粒径分布を得るために、過剰
のハロゲン化物を用いる方法あるいは温度および時間の
ような物理熟成が行なわれる条件を調節する方法のよう
な公知の方法が適用される。

核のために用いられるハロゲン化銀乳剤は少量の塩化銀
を含んでいてもよい。

第二段階では、臭化銀に富んだ心に塩化銀に富んだ相が
適用される。

これは、例えば心乳剤に硝酸銀の水溶液並びにアルカリ
金属クロライドの水溶液をダブルジェット法で加えるこ
とによって形成することができる。

別の方法としては、微粒塩化銀ゼラチン乳剤を元の心乳
剤に加えて、溶解および再沈積法で塩化銀に富んだ相の
付着を生ぜしめる方法を用いる方法がある。

いずれの方法においても、臭化銀に富んだ心乳剤の（１
，１，１）一表面に塩化銀に富んだ相が生じる。

この塩化銀に富んだ外層を持つ乳剤に異なったハロゲン
化物組成を持つハロゲン化銀層が沈殿により非常に簡単
に適用される。

この他のハロゲン化銀層としては、臭化銀に富んだもの
、特に少なくとも９０モル％の臭化銀を含むものが好ま
しい。

この方法で製造された乳剤が本発明で用いられてもよい
。

もちろんもし望めばこの乳剤の粒子の上に更にハロゲン
化銀の殼が沈殿されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の構造は、個々の場合における要求、
即ち材料が用いられる目的に応じて大部分は決められる
。

更に、殼構造並びに殻の配列も適宜変更することができ
る。

ハロゲン化銀乳剤層用の保護コロイドあるいは結合剤と
しては、例えばたん白質特にゼラチン、アルギン酸ある
いはそのエステル、アミドあるいは塩のような誘導体、
カルボキシメチルセルロースおよびセルローススルフエ
ートのようなセルロース誘導体、でん粉あるいはその誘
導体あるいはポリビニルアルコール、部分鹸化ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピロリドン等の親水性合成結合剤の
ような通常の親水性フイルム形成剤が用いられうる。

上記の親水性結合剤と共に、アクリル酸あるいはメタク
リル酸あるいはそれらのエステル、アミドあるいはニト
リルのような誘導体の単一重合体あるいは共重合体ある
いはビニルエステルまたはビニルエーテルのようなビニ
ルポリマーの溶液アルいは分散物が乳剤層に含まれてい
てもよい。

乳剤層の支持体として、酢酸セルローセあるいハ酢酸酪
酸セルロースのようなセルロースエステルあるいはポル
エステル特にポリエチレンテレフタレートあるいはポリ
カーボネート特にビスーフエニロールプロパンから製造
されたポリカーボネートの支持体のような通常の支持体
が用いられうる。

紙支持体もまた適当でありまたこれはポリエチレンある
いはポリプロピレンのような水不透過性ポリオレフイン
層が設けられていてもよい。

またガラスあるいに金属支持体が使用されてもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤はその表面感度が
できるたけ低く保たれれば通常の乳剤添加剤を含有して
いてもよい。

乳剤は、例えば芳香族あるいは複素環を含む水銀の等極
性あるいは塩型化合物、水銀塩、スルホニウム水銀複塩
並びに他の水銀化合物のような通常の安定剤を含んでい
てもよい。

アザインデン、特にテトラアザインデンあるいはペンタ
アザインデンおよび特に水酸基あるいはアミノ基で置換
されたものもまた適当な安定剤である。

この種の化合物についてはＺ．ＷＩＳＳ．Ｐｈｏｔ４７
（１９６２）、２〜５８頁のＢＩＲＲによる論文中に記
載されている。

他の適当な安定剤には、例えば第四級ペンゾチアゾール
誘導体、ペンゾトリアゾール等の複素環式メルカプト化
合物が含まれる。

乳剤は、例えば酸性または塩基性シアニン、ヘミシアニ
ン ストレプトシアニン メ口シアニンオキソノール、
ヘミオキソノール、スチリル染料等の通常のモノメチン
あるいはポリメチン染料あるいは例えばローダシアニン
あるいはネオシアニンのような三核または多核メチン染
料で分光増感されていてもよい。

この種の増感剤については、例えばエフ・エム・ハーマ
ー著「シアニン染料および関連化合物」（１９６４）、
インターサイエンスパブリシャーズ、ジョンウイリーア
ンドサンズ、ニューヨークに記載されている。

本発明の写真材料は通常の方法で像様に露光され、次い
でかぶり条件下でいわゆる表面現像剤中で現像される。

この表面現像剤は、ハロゲン化銀溶剤を含まず、それ故
粒子内部にある現像可能なかぶり核あるいは潜像核を現
像することができない現像浴を意味する。

表面現像剤はハロゲン化銀粒子表面の潜像核または現像
可能なかぶり核を銀像に還元することができるだけであ
る。

この目的のために、通常の現像剤例えばｐ−フエニレン
ジアミン系現像剤が用いられつる。

色素形成現像法によって本発明の写真材料を現像するた
めに、通常の色素現像剤特にｐ−フエニレンジアミン系
の色素現像剤が用いられる。

もちろん露光された写真材料を現像するために種々の現
像剤混合物が用いられてもよい。

現像剤は、水性現像浴あるいは写真材料自身、例えばハ
ロゲン化銀乳剤層あるいはその隣接層に加えられてもよ
い。

現像剤が写真材料の層中に添加されている場合には、現
像のためにいわゆる活性浴が用いられる。

この活性浴には現像に必要なｐＨに浴を調節するための
アルカリと必要に応じて現像を促進するあるいはコント
ロールする添加剤が含まれている。

現像後通常の方法で写真材料は定着並びに水洗される。

すでに上述したように、少なくとも１層の未かぶりの直
接陽画ハロゲン化銀乳剤層を含む本発明の写真材料は、
露光後かぶり条件■で現像される。

この現像は、例えば米国特許第３７６１２６６号明細書
に記載されるような公知の方法で行なわれてもよい。

更に、大気酸素の存在下でいわゆる空気かぶりを生成す
るある組成の現像剤が用いられてもよい。

この種の現像剤については、例えばドイツ特許第８５０
３８３号明細書および米国特許第２４９７８７５号明細
書に記載されている。

かぶりまたは現像直前あるいは現像中に例えばフラッシ
ュ露光のような拡散光に露出させて形成されてもよい。

この方法については、例えばドイツ特許第８５４８８８
号明細書、米国特許第２４５６９５３号および２５９２
２９８号明細書および英国特許第１１５０５５３号、１
１５１３６３号、１１９５３８７号、１１９５８３８号
および１１８７０２９号明細書に記載されている。

第三の方法としては、かぶりは現像前あるいは現像中に
露光された層を還元剤で処理することによって生成され
てもよい。

適当なかぶり剤としては、特にアルキルまたはアリール
ヒドラジン、ヒドラジノカルボン酸、アシル化ヒドラジ
ン、アルキルスルホンアミド、ヒドラジン、ナフチルヒ
ドラジンスルホン酸および他のヒドラジン誘導体のよう
なヒドラジンあるいは置換ヒドラジンが挙げられる。

これらについては、米国特許第２５６３７８５号、２５
８８９８２号、２６０４４００号、２６１８６５６号、
２６６３７３２号、２６７５３１８号、２６８５５１４
号、３２２７５５２号または３５６５６２０号明細書ま
たは英国特許第１２６９６４０号明細書が参照される。

単独であるいはヒドラジンと共に用いられる他のかぶり
剤としては、特に米国特許第３６１５５１５号明細書に
記載されるような環式第四級アンモニウム塩および米国
特許第３７３７７３８号および３７１９４９４号明細書
に記載されるような複素環式第四級アンモニウム塩が挙
げられる。

かぶり剤は、現像剤のように写真材料の一層中あるいは
現像浴中に添加されて使用されてもよく、あるいは写真
材料を露光後現像する前にかぶり剤の水溶液で処理され
てもよい。

使用されるかぶり剤の濃度は広範囲で変わりつる。

それは所望の効果、かぶり剤の活性度および未かぶり直
接陽画ハロゲン化銀乳剤の性質による。

その目的にあった最適濃度は二、三の簡単な試験によっ
て簡単に決めることができる。

現像剤にはまた酸化防止剤、水軟化剤、安定剤、特にベ
ンゾチアゾール系または有機および特に複素環式メルカ
プト化合物、および通常の現像促進剤、特にポリアルキ
レンオキサイドの誘導体または第四級アンモニウム化合
物が含まれている。

ある場合には、写真処理中に沃素イオンを遊離する化合
物が写真材料中あるいは処理浴の一つに加えるのが好ま
しい。

これについては、英国特許第１１５１３６３号、１１８
７０２９号あるいは１ １ ９５８３７号が参照される
。

本発明の写真材料は公知の方法でハロゲン受容体、特に
比較的還元されにくいが酸化は比較的簡単なものを含ん
でいてもよい。

本発明の方法は、白黒写真画像の製造およびカラー写真
像の製造のいずれにも用いられる。

写真材料は、例えばハロゲン化銀乳剤層の階調により、
階調が急勾配であれば複写の目的に、また階調が中間あ
るいは平坦であれば白黒連続階調画像あるいはＸ−線フ
イルムに用いられる。

カラー写真直接陽画像は、例えば色素形成性ｐ−フエニ
レンジアミン現像剤の酸化生成物と反応して染料を形成
することのできるカラーカツプラーの存在下に、公知の
色素形成現像の原理に従って形成される。

カラー力ツプラーは、直接陽画、未かぶりハロゲン化銀
乳剤層に加えられる。

別の方法としては、カラーカツプラーは現像剤に加えら
れてもよい。

カラーカツプラーの乳剤層中への添加は、例えば遊離の
酸あるいは塩の形のスルホまたはカルボキシル基の１つ
あるいは２つ以上を含む水溶性カラー力ツプラーを、必
要に応じてアルカリの存在下で水溶液とし、これを乳剤
の流延塗布液に加えることによって行なわれてもよい。

カラーカツプラーが水不溶性の場合または十分には水に
溶けない場合には、水と混和性のあるいは非混和性の適
当な高沸点、オイル形成性または低沸点有機溶剤または
溶剤混合物溶液として加えてもよい。

この溶液は、界面活性剤の存在下あるいは不存下に保護
コロイド水溶液中に分散される。

透明支持体を備えた多層カラー写真材料が用いられる場
合には、本発明は直接陽画透明写真カラー画像作成に応
用されてもよい。

この時には、白黒現像および通常の反転法に要求される
均一中間露光の必要がない。

本発明の写真材料は銀染料漂白法にも用いることができ
る。

この場合には、色素漂白の段階で再び反転が起るために
オリジナルの陰画像が形成される。

本発明は、インスタントカラー法あるいはカラー転写法
に公知方法で特に好ましく用いられる。

これらの方法においては、部分的カラー画像用の染料が
受像層中に拡散してそこで定着されるかまたはカラーカ
ツプラーが受像層中に拡散し、通常のカラー形成性現像
後にそこで画像染料に変えられる。

一般に、感光性要素は各層が一色のカラー形成系となる
ような三層の感光性ハロゲン化銀乳剤層から成っている
。

このカラー形成系は、所定の層中に耐拡散性で哩められ
ており、且アルカリ性処理ペーストの存在下に現像する
時に像様に生成される写真現像剤の酸化生成物の作用で
拡散性染料、好ましくは酸基を含有する染料を分離する
染料または染料プレカーサーに相当する化合物を意味す
る。

この目的には広範囲の化合物が有用である。特に好まし
い化合物としては、例えば米国特許第３６２８９５２号
明細書に記載される耐拡散性のカラー形成性物質が挙げ
られる。

これらの化合物は、白黒現像あるいはカラー現像剤の酸
化生成物と反応した時拡散性の染料を分離する。

他の化合物群は、英国特許第９０４３６４号明細書に記
載されている。

そこに記載される化合物は、酸化された染料現像剤と反
応して一般にアゾメチン染料群に属する拡散性の染料を
形成する。

他の適当なカラー形成系は、米国特許第 ３４４３９３９号および３４４３９４０号明細書に記載
されている。

この系においては、酸化された現像剤の作用下で起る閉
環を伴なう反応によって拡散性染料が分離される。

カラー転写法および本発明中にも用いられるカラー転写
法に用いられるカツプラーは、米国特許第２９８３６０
６号、第３０８７８１７号、３１８５５６７号、３２２
７５５０号、３２２７５５１号、３２２７５５２号、３
２２７５５４号、３２５３９１５号、３４１５６４４号
、３４１５６４５号、および３４１５６４６号明細書に
も記載されている。

インスタントカラー法に用いられる感光性材料は、一般
に 青感性ハロゲン化銀乳剤層、 黄色染料放出層、 分離層、 緑感性ハロゲン化銀乳剤層、 マゼンタ染料放出層、 分離層、 シアン染料放出層、 の層配列を持っている。

実施例 １ ａ）不均質分散出発ハロゲン化銀乳剤が次のようにして
作られた。

まず、１３００ｍｌの水に６９０ｇのＡｇＮＯ３が溶解
された溶液を、３００ｍｌの水に６００ｇのＫＢｒおよ
び１００ｇのゼラチンが溶解された溶液中に攪拌しなが
ら３５℃で１分間で添加する。

更に１５０ｇのゼラチンを１５分以内で加えて溶解させ
る。

この乳剤を冷却、固化し、これを水洗して可溶性アルカ
リ金属塩を除去する。

次いで乳剤を再熔解し、ｐＡｇを９に調節する。

こうして得られた乳剤の結晶は不規則であり、且０．５
μの平均粒子直径を持っている。

結晶の３５％は平均直径の±４０％の大きさの範囲外、
例えば０．３〜０．７μｍの範囲外にある。

ｂ）出発材料として１（ａ）で製造されたＡｇＢｒ乳剤
の一部を用い、この元の結晶上にｐＡｇを調節して３Ｎ
ＫＣｌと３ＮＡｇＮ０３の溶液で二重流入してＡｇＣｌ
外皮を沈殿させた。

沈殿されたＡｇＣｌの量は元の乳剤中のＡｇＢｒの量を
基として７５モル％であった。

Ｃ）次いで、ｐＡｇを調節しつつ３ＮＫＢｒと３ＮＡｇ
Ｎ０３溶液を二重流入することによって（ｂ）で製造さ
れたＡｇＣＩ外皮の上にＡｇＢｒが沈殿された。

沈殿されたＡｇＢｒの量は出発材料として用いられた乳
剤の６７５モル係である。

こうして得た不均質分散乳剤は内部にＡｇＣＩ層を含み
、このＡｇＣＩの割合は全ハロゲン化銀に基づき８．８
％である０．８５μｍの平均粒子直径を持つ不規則結晶
を含んでいる。

この乳剤は固化され、水洗され、再熔融され、ｐＡｇ９
に調節されてポリエチレンテレフタレート支持体上に流
延塗布される。

これを通常の方法でグレーウエッジを通して露光し、次
いで、Ｎ一エチルーＮ−ヒドロキシエチル １０ｇ−
ｐ−フエニレンジアミン 亜硫酸ソーダ（無水） ２ｇ リン酸三ナトリウム塩（結晶） ４０ｇ水酸化ナトリ
ウム ５ｇペンズイミダゾール
０．０５ｇアセチルフエニルヒドラジド
１ｇ１０００ｍｌまでの水 の組成の現像剤で現像する。

現像された材料は公知の方法で定着、水洗される。

直接陽画ステップウエッジが得られ、これを通常の方法
でセンントメトリー的に試験した。

比感度（Ｅｒｅｌ）は感度の比較値としてＥ＝１００を
用い、最大濃度（Ｄｍａｘ）の水準より０．１濃度単位
低い濃度にする露光の逆数として示されている。

その際Ｅは米国特許第２５９２２５０号明細書に従って
ＡｇＣ ｌ乳剤を過剰のＫＢｒで変換することによって
得られた平均粒径０．４μｍを持つ比較乳剤を上記と同
一条件下で露光し、現像した時の感度である。

この実施例中の比較乳剤および本発明乳剤のセンシトメ
トリー特性を以下に概括的に示す。

この比較から、本発明の乳剤は感度およびコントラスト
（Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎの差として示されている）および
最少濃度（Ｄｍｉｎ）が改善されていることが判る。

最大濃度は、もし必要であればハロゲン化銀の塗布量を
増すことによりＤｍｉｎの値をそれほど増すことなく簡
単に増大させることができる。

実施例 ２ 実施例１（ｃ）に従って製造された乳剤を出発乳剤とし
て用い、これに３ＮＫＢｒと３ＮＡｇＮ０３溶液をｐＡ
ｇを調節して二重流入させて更にＡｇＢｒを沈殿させた
。

これによってＡｇＣＩの含有量が全ハロゲン化銀に基づ
き１．５％である平均粒径１．４μｍを持つ不規則結晶
を持つ不均質分散ハロゲン化銀乳剤が得られた。

実施例１に示されるような通常の露光および現像処理後
に直接陽画ステップウエッジが得られた。

実施例１と同じ比較乳剤を用いたセンシトメトリー特性
を次に示す。

Ｅｒｅｌ ： １３０００ Ｄｍａｘ：０．８４ Ｄｍｉｎ：０．０８ 実施例 ３ 実施例１（ｂ）に従って製造された乳剤上に、ｐＡｇを
調節しながら３ＮＡｇＮ０３溶液とＫＢｒに関し２．８
５モル、Ｋ１に関して０．１５モルの溶液を二重流入さ
せてＡｇＢｒ／１を沈殿させた。

得られた乳剤は不均質分散でありまた不規則な結晶を含
有し且ＡｇＣｌ含有量は全ハロゲン化銀に基づき１２．
３係であった。

実施例１で述べられた公知方法で露光現像処理後に、直
接陽画ステップウエッジが得られた。

実施例１と同じ比較乳剤を用いた時のセンシトメトリー
特性を次に示す。

Ｅｒｅｌ ： ８００ Ｄｍａｘ ： ０．９５ Ｄｍｉｎ ： ０．０８ 実施例 ４ 実施例１に従ってＡｇＣＩ中間層を持つ不均質分散乳剤
が製造され、実施例２に記載の方法でＡ ｇ Ｂ ｒ外
皮が沈殿された。

この乳剤を固化、水洗し、通常の方法で再熔解した後ｐ
Ａｇを９に調節した。

次いでこれに光学増感剤を用いることなく（サンプルＯ
）および染料 を用いて光学増感した後
流延塗布した。

青色フィルターを通して露光し、実施例１（ｃ）に記載
されるようにして処理した後に、次表に示されるセンシ
トメトリーデーターが得られた。

青色光への露光で得られる感度の数値Ｅｒｅｌ，ｂｌ，
は、公知技術に従って製造された比較乳剤を白色光に露
光した時の標準感度である実施例１で用いられたＥｒｅ
ｌ＝１００に関係して得られたものである。

実施例 ５ 増感剤とじて および を用いる以外は実施例４の方法が用いられた。

緑色フィルターを通して露光し、実施例１（ｃ）に記載
されるようにして処理した後に、次表に示されるセンシ
トメトリーデーターが得られた。

緑色光露光で得られる感度の数値Ｅｒｅｌ ， ｇｒ．
は、公知技術に従って製造された比較乳剤を白色光に露
光した時の感度である実施例１（ｃ）中の標準として用
いられているＥｒｅｌ ＝ １ ０ ０に基づいている
。

で示される赤色増感剤が添加される以外は実施例４に記
載と同様の方法が繰り返された。

赤色フィルターを通して露光し、実施例１（ｃ）に記載
されたように処理した後に、次表に示されるセンシトメ
トリーデーターが得られた。

赤色光露光で得られる感度Ｅｒｃｌ ， ｒｅｄは、公
知技術に従って製造された比較乳剤を白色光に露光した
時の感度である実施例１（ｃ）中の標準Ｅ ｒｅｌ ＝
１ ０ ０に基づいている実施例 ７ 実施例１（ａ）に記載された不均質分散乳剤の一部に微
粒子塩化銀乳剤を加える。

該塩化銀乳剤中のＡｇＣＩの量はＡｇＢｒ乳剤に基づき
２５モル係である。

１２０分間６０℃で物理熟成することによって、ＡｇＣ
Ｉ乳剤が溶解し再結晶してＡｇＢｒ乳剤の不規則結晶
上にＡｇＣＩ層が沈殿する。

この乳剤を固化、水洗、再熔解、ｐＡｇ ８に調節した
後ポリエチレンテレフタレート支持体上に流延塗布した
。

実施例１（ｃ）に記載されたように処理した後に、実施
例１と同じ比較乳剤を用いて次のセンシトメトリーデー
ターが得られた。

Ｅｒｅ１ ： ８００ Ｄｍａｘ ： ０．７３ Ｄｍｉｎ：０．０．１３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 未かぶりの不均質分散ハロゲン化銀粒子を含有する
   少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を持つ直接陽画写
   真像を作成するための写真材料において、ハロゲン化銀
   粒子は層構造を持ち、その表面が全くあるいはほとんど
   化学的に増感されてなく、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン
   化銀粒子は主として臭化銀から成る心（ｃｏｒｅ ）と
   少なくとも２０モル％の高塩化銀含有量を持つ局在相（
   ｌｏｃａｌｉｓｅｄ ｐｈａｓｅ）とを含み、塩化銀
   の全濃度は粒子の全ハロゲン化銀含有量に基づき３０モ
   ル％以下であり且ハロゲン化銀粒子の少なくとも１０重
   量％は平均粒子直径から少なくとも４０％は離れている
   直径を持っていることを特徴とする上記写真材料。