JPH1199318A - 煙道ガスからso2 を除きそして価値ある物質に加工できる硫酸アンモニウム溶液を製造する装置 - Google Patents

煙道ガスからso2 を除きそして価値ある物質に加工できる硫酸アンモニウム溶液を製造する装置

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JPH1199318A
JPH1199318A JP10203674A JP20367498A JPH1199318A JP H1199318 A JPH1199318 A JP H1199318A JP 10203674 A JP10203674 A JP 10203674A JP 20367498 A JP20367498 A JP 20367498A JP H1199318 A JPH1199318 A JP H1199318A
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    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
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    • C01C1/246Preparation from compounds containing nitrogen and sulfur from sulfur-containing ammonium compounds
    • C01C1/247Preparation from compounds containing nitrogen and sulfur from sulfur-containing ammonium compounds by oxidation with free oxygen

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】煙道ガスからSO2 を除きそして価値ある物質
に加工できる硫酸アンモニウム溶液を製造する装置の提
供。 【解決手段】洗浄領域2の下方に配置されたガス透過性
の液体用収集底部8を備えている洗浄器1;アンモニア
水を洗浄領域2に供給するための装置;吸収液中に含ま
れる亜硫酸アンモニウムおよび亜硫酸水素アンモニウム
を酸化して硫酸アンモニウムとするための酸化装置5;
収集底部を酸化装置に連結し並びに該酸化装置を洗浄領
域2の上方に配置された分配装置3に連結する吸収液循
環系9;煙道ガスを洗浄器中の洗浄器溜液部11の上方
に据えつけられている洗浄器1に供給するための煙道ガ
ス通路6;煙道ガス流を冷却しそして水蒸気で飽和する
急冷液を供給するための噴霧装置7よりなる装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の利用分野】本発明は、煙道ガスからSO2 を除
きそして価値ある物質に加工できる硫酸アンモニウム溶
液を製造する装置に関する。
【0002】
【従来の技術】ドイツ特許第3、733、319号明細
書から公知の装置は、ハロゲン化水素を分離するための
予備洗浄器並びに該予備洗浄器に後続する、三つの洗浄
領域を持つガス洗浄器を備えている。この洗浄器の中間
洗浄領域には洗浄液循環系が接続されており、この循環
系に吸収剤としてアンモニア水が供給される。洗浄液循
環系から分流を引き出し、これを酸化装置に供給してい
る。該装置では吸収液に含まれる亜硫酸アンモニウムお
よび亜硫酸水素アンモニウムを硫酸アンモニウムとする
酸化が行なわれる。予備洗浄器においては、予備洗浄器
を組み込む洗浄液循環系において予備洗浄器の溜液から
予備洗浄器の噴霧装置に戻される水が使用される。予備
洗浄器の溜液から分流を引き出し、吸収液循環系から後
に連結されるガス洗浄器の中間洗浄領域に供給する。予
備洗浄器で析出する有害物質はガス洗浄器の吸収液循環
系に至り、硫酸アンモニウム溶液と一緒に酸化装置から
流し出される。蒸発および顆粒化により硫酸アンモニア
溶液を加工する際に、肥料として未だ使用することがで
きる汚れた生成物が生じる。
【0003】ヨーロッパ特許出願公開(A)第620、
187号明細書から、ハロゲン化水素を分離する予備洗
浄器およびSO2 を除くための後続のガス洗浄器を同様
に装備する装置が公知である。ガス洗浄器の洗浄器溜液
部には溜液送風用ファンが配備されている。ガス洗浄
は、ガス洗浄器の溜液から引き出されそしてガス洗浄器
の噴霧ノズルに供給される硫酸アンモニアを用いて行な
われる。一つの硫酸アンモニウム分流は、噴霧装置、並
びに溜液部から噴霧装置に液体を戻すための装置を備え
ている予備洗浄器の溜液に導入されている。循環供給す
ることによって硫酸アンモニウム溶液の濃縮が行なわれ
る。濃縮された硫酸アンモニウムの分流は予備洗浄器の
溜液からスラッジ状物を除き、湿式サイクロンによって
更に濃縮しそして硫酸アンモニウムを乾燥する。この最
終生成物も同様に、予備洗浄器において沈殿する有害物
質で汚染されている。
【0004】ハロゲン化水素を分離するための別の予備
洗浄器および煙道ガスからSO3 を除くための別のガス
洗浄器を備えた公知の装置は多大な費用を必要とする。
更に公知の装置では、どうにか肥料としても使用するこ
とができる汚染された硫酸アンモニウム最終生成物が製
造される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、異な
る品質の二種類の硫酸アンモニウム溶液を製造すること
ができる装置を提供することである。この装置はできる
だけ簡単な構造を有しているべきである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の対象およびこの
課題の解決法は、下方から上方に煙道ガスが貫流する少
なくとも一つの洗浄領域、その洗浄領域の上方に配置さ
れた吸収液供給用の分配装置および洗浄領域の下方に配
置されたガス透過性の液体用収集底部を備えている洗浄
器、アンモニア水を洗浄領域に供給するための装置、吸
収液中に含まれる亜硫酸アンモニウムおよび亜硫酸水素
アンモニウムを酸化して硫酸アンモニウムとするための
酸化装置、上記収集底部を酸化装置に連結し並びに該酸
化装置を洗浄領域の上方に配置された分配装置に連結す
る吸収液循環系、煙道ガスを洗浄器中の洗浄器溜液部の
上方に設けられている洗浄器に供給するための煙道ガス
通路、煙道ガス通路に配置されており、煙道ガス流を冷
却しそして水蒸気で飽和されする急冷液を供給するため
の噴霧装置、ただし該急冷液は煙道ガス流中に小滴とし
て運ばれそして洗浄器溜液部に到る、洗浄器溜液物部か
ら煙道ガス通路中に配置された噴霧装置に液体を戻すた
めの装置、を配備しており、その際に洗浄器溜液部に供
給導管を通して酸化装置からの硫酸アンモニアを供給す
ることができそして洗浄器溜液部にスラリー状物用導管
が連結されており、該導管から循環供給によって肥料の
製造に適している濃厚化硫酸アンモニウム溶液を引き出
すことができ、そして酸化装置に、純粋硫酸アンモニウ
ムの製造に適する実質的に不純物不含の硫酸アンモニウ
ム溶液を引き出すために引出し導管が連結されているこ
とを特徴とする、煙道ガスからSO2 を除きそして価値
ある物質に加工できる硫酸アンモニウム溶液を製造する
装置である。
【0007】本発明は予備洗浄のために並びに急冷液と
して使用する硫酸アンモニウム溶液のための収集容器と
して洗浄器溜液を利用することを教示している。洗浄器
溜液は液体循環系に関連しており、急冷の際の熱い煙道
ガス流中での物質変換によって硫酸アンモニウム溶液の
濃縮が行なわれる。SO2 除去のために使用される吸収
液は洗浄領域の下方に配置された収集底部に別に集めら
れ、そして酸化装置に供給される。本発明の装置におい
ては、濃厚化されているが汚染されてもいる硫酸アンモ
ニウム溶液を洗浄器の溜液部から引き出すことができ、
更に、酸化装置中で硫酸アンモニウム濃度が低い実質的
に汚染物質不含の硫酸アンモニウム溶液が生じる。両方
のこれらの異なる硫酸アンモニウム溶液の製法は量比に
関して変更することができるので、実際の需要に細部ま
で適合した硫酸アンモニウムの製造が可能である。
【0008】本発明の特に有利な実施形態によれば、煙
道ガス通路の噴霧装置にNaOH−および/またはKO
H溶液を供給するための追加的装置が連結される。KO
HおよびNaOHは、ハロゲンと結合しそして中和する
のに役立つ。硫酸アンモニア肥料でカリウム成分として
も受け入れられるKOHを用いるのが特に有利である。
【0009】洗浄領域は、吸収液を注ぎ掛ける充填材域
を有しているのが有利である。更に洗浄器にはエーロゾ
ルを分離するための湿式エレクトリックフィルター(Nas
selectrofilter) が設けられている。この濾過器は洗浄
器の頂部の精製ガス出口の前に配置されている。本発明
の別の実施形態では、洗浄領域に第二の吸収液循環系を
連結し、亜硫酸アンモニウム含有吸収液によって酸化装
置を迂回して直接的に洗浄領域の上部に直接的に供給し
てもよい。二つの吸収液循環系を構成する装置は、洗浄
領域の上側に供給される吸収液がアンモニア水、洗浄器
の洗浄領域の下方から引き出されそして中間処理されず
に戻される亜硫酸アンモニウム含有洗浄液、および酸化
装置から戻される硫酸アンモニウム溶液より成り、その
際に亜硫酸アンモニウムと硫酸アンモニウムとの混合比
を15:1〜3:1の範囲で調整する、方法も可能とす
る。亜硫酸アンモニウムと硫酸アンモニウムとの混合比
は10:1〜5:1の範囲であるのが有利である。この
吸収液は、大きいSO2 吸収能力に特徴がありそしてエ
ーロゾルを形成する傾向がない。
【0010】以下に本発明を一つの実施例を示す図面に
よって更に詳細に説明する。この図面は煙道ガスからS
2 を除きそして価値ある物質に加工することのできる
硫酸アンモニウム溶液を製造する装置を図示している。
この装置の根本的な構成には、下方から上方に煙道ガス
が貫流する少なくとも一つの洗浄領域(2)並びに該洗
浄領域(2)の上方に配置された吸収液供給用の分配装
置(3)、アンモニア水を洗浄領域(2)に供給するた
めの装置(4)、吸収液中に含まれる亜硫酸アンモニウ
ムおよび亜硫酸水素アンモニウムを硫酸アンモニウムに
酸化するための酸化装置(5)、煙道ガスを洗浄器
(1)に供給するための煙道ガス通路(6)、煙道ガス
流を冷却しそして水蒸気で飽和される急冷液を供給する
ための、煙道ガス通路に配置された噴霧装置(7)が属
している。
【0011】洗浄領域(2)の下方にはガス透過性の液
収集底部(8)が配置されている。洗浄領域(2)は吸
収液循環系(9)に組み込まれており、該系は収集底部
(8)を酸化装置(5)と結び付け並びに該酸化装置
(5)を洗浄領域(2)の上方に配置された分配装置
(3)と連結している。更に洗浄領域(2)は第二の吸
収液循環系(10)に組み込まれており、該系を通し
て、亜硫酸アンモニウム含有吸収液を酸化装置を迂回し
て洗浄領域(2)の上部に位置する分配装置(3)に直
接的に供給することができる。
【0012】煙道ガスを洗浄器(1)に供給するための
煙道ガス通路(6)は、洗浄器(1)中の洗浄器溜液部
(11)の上方に取り付けられている。煙道ガス通路
(6)中に配備された噴霧装置(7)から供給される急
冷用液は煙道ガス流中に小滴として運ばれ、洗浄器溜液
部(11)に至る。この液は、戻し装置(12)を通し
て煙道ガス通路(6)中に配置された噴霧装置(7)に
戻される。
【0013】供給導管(13)を通して洗浄器溜液部
(11)に硫酸アンモニウムを酸化装置(5)から供給
してもよい。洗浄器溜液部(11)にスラリー状物排出
導管(14)が連結されており、該導管から、循環系で
濃縮された肥料製造に適する硫酸アンモニウム溶液を引
き出してもよい。十分に不純物が除かれた硫酸アンモニ
ウム溶液は酸化装置(5)から取り出すことができる。
この目的に、酸化装置(5)に連結された流出し用導管
(15)が設けられており、該導管を通して硫酸アンモ
ニウム溶液が引き出される。この溶液は純粋な硫酸アン
モニウムの製造に適している。
【0014】図面で説明した装置は、例えば塵芥焼却装
置、クラウス装置(Clausanlage) 、発電所、汚泥燃焼装
置または亜硫酸焙焼(Sulftroesteri) から発生し得る煙
道ガスからSO2 を除くのに利用される。煙道ガスは、
煙道ガスに含まれる重金属含有不純物がSO2 濃度に比
例している場合に、肥料についての許容される基準から
明らかな値にまで予め除塵する。予めの除塵は160〜
350℃の温度範囲で行うので、硫酸小滴の凝集は生じ
ない。煙道ガス通路(6)の入口温度は110〜180
℃である。
【0015】装置に供給される煙道ガスは煙道ガス通路
(6)において、導管(16)を経て供給されるNaO
H−またはKOH溶液が噴霧され、存在するハロゲン化
水素が分離される。更に煙道ガスに噴霧装置(7)を経
て硫酸アンモニウム溶液が供給され、その際に煙道ガス
は冷却されそして水蒸気で飽和される。その液体温度は
45〜60℃の範囲内に維持され、その際にガスの飽和
温度は急冷用液の温度である。
【0016】急冷され、水蒸気で飽和されたハロゲン化
水素不含煙道ガスを次いで洗浄器(1)の洗浄領域
(2)に流す。洗浄領域(2)において、実質的にSO
2 で負荷された煙道ガスを、アンモニア水、硫酸アンモ
ニウム水溶液および新たに生じた亜硫酸アンモニウム溶
液より成る混合物より成る吸収液と接触させる。洗浄領
域(2)の下方のガス透過性の収集底部(8)で引き出
される吸収液の分流を吸収液循環系(9)を通して酸化
装置に供給する。そこで酸素含有ガスの供給によって液
体中に存在する亜硫酸アンモニウムおよび亜硫酸水素ア
ンモニウムの硫酸アンモニウムへの酸化が行なわれる。
吸収液の別の部分は導管(10)を通して循環供給さ
れ、導管(4)からのアンモニア水並びに酸化装置
(5)から供給される硫酸アンモニウム溶液と混合され
そして洗浄領域(2)の上方の分配装置(3)に供給さ
れる。
【0017】洗浄領域(2)は煙道ガスと吸収液との間
の接触面を増大させる充填材域を有しており、SO2
吸収が改善される。充填材の使用によって洗浄領域
(2)の高さおよび従って洗浄器(1)全体の構造高さ
を低くすることが可能である。この充填材域には、酸性
ガスに対して不活性の材料で構成される市販の充填材を
使用することができる。
【0018】SO2 の効果的な吸収を達成するために
は、吸収液のpH値を供給側でpH5〜6.5に調整す
る。pHのこの調整はアンモニア水の供給によって行な
う。送風器を備えた空気用導管(17)が酸化装置
(5)に連結されている。導管(17)を通して供給さ
れる空気をNH4 HSO3 および(NH4 2 SO3
含有する液体と激しく接触させる。生じる硫酸アンモニ
ウム溶液収集は酸化装置(5)の溜液部に集まる。硫酸
アンモニウム濃度は例えば比重測定によって測定され
る。25〜30重量%の硫酸アンモニウム濃度で、硫酸
アンモニウム溶液を酸化装置(5)の溜液部から引き出
す。導管(15)を通して引き出される分流は硫酸アン
モニウム生成装置に供給することができ、その装置中で
水を除くことによって純粋な硫酸アンモニウムが製造さ
れる。導管(13)から引き出される分流は洗浄器溜液
部(11)に供給され、洗浄器溜液部(11)に連結さ
れた、戻し導管(12)が関係する液循環系において急
冷用液として煙道ガスの冷却に使用される。その際に硫
酸アンモニウム溶液は42重量%までの硫酸アンモニウ
ム濃度に濃縮される。
【0019】酸化装置(5)の溜液中の液量は適当な導
管を通して緩衝溶液用容器(18)から水または洗浄液
を供給することによって一定に調整できる。図面に図示
した実施例においては洗浄器(1)は場合によっては充
填材域を備えている二番目の洗浄領域(2’)を有して
いる。洗浄溶液はpH4〜pH6のpH値で、液体分配
手段(3’)を通して二番目の洗浄領域(2’)の充填
材域の上に供給されそして精製されたガスと接触する。
【0020】二番目の洗浄領域(2’)の負荷された洗
浄液を、二番目の洗浄領域(2’)の下方に配置された
液体収集底部(8’)から引き出し、緩衝溶液用容器
(18)に導入する。洗浄液のpH値は導管(4)を通
してアンモニア水を供給することによって調整する。緩
衝溶液用容器(18)の溜液部の液体の状態は導管(1
9)を通して水を供給することによって調整する。
【0021】精製した煙道ガスを次いで煙突に導き、自
然界に排気する。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の1実施例を実施するための装置
の概略図である。
【符号の説明】
1・・・洗浄器 2・・・洗浄領域 3・・・分配装置 4・・・アンモニア供給用装置 5・・・酸化装置 6・・・煙道ガス通路 7・・・噴霧装置 8・・・収集用底部 9・・・吸収液循環系 10・・・吸収液循環系 11・・・洗浄器溜液部 12・・・循環用装置 13・・・供給用導管 14・・・スラリー状物除去用導管 15・・・ス取り出し用導管

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下方から上方に煙道ガスが貫流する少なく
    とも一つの洗浄領域(2)、その洗浄領域(2)の上方
    に配置された吸収液供給用の分配装置(3)および洗浄
    領域(2)の下方に配置されたガス透過性の液体用収集
    底部(8)を備えている洗浄器(1)、 アンモニア水を洗浄領域(2)に供給するための装置
    (4)、 吸収液中に含まれる亜硫酸アンモニウムおよび亜硫酸水
    素アンモニウムを硫酸アンモニウムに酸化するための酸
    化装置(5)、 上記収集底部(8)を酸化装置(5)に連結し並びに該
    酸化装置(5)を洗浄領域(2)の上方に配置された分
    配装置(3)に連結する吸収液循環系(9)、 煙道ガスを洗浄器(1)中の洗浄器溜液部(11)の上
    方に嵌合されている洗浄器(1)に供給するための煙道
    ガス通路(6)、 煙道ガス通路(6)に配置されており、煙道ガス流を冷
    却しそして水蒸気で飽和する急冷液を供給するための噴
    霧装置(7)、ただし該急冷液は煙道ガス流中に小滴と
    して運ばれそして洗浄器溜液部(11)に到る、 洗浄器溜液部(11)から煙道ガス通路(6)中に配置
    された噴霧装置(7)に液体を戻すための装置(12)
    を配備しており、その際に洗浄器溜液部(11)に供給
    導管(13)を通して硫酸アンモニアを酸化装置(5)
    から供給することができそして洗浄器溜液部(11)に
    スラリー除去用導管(14)が連結されており、該導管
    から循環供給によって肥料の製造に適している濃厚な硫
    酸アンモニウム溶液を引き出すことができ、そして酸化
    装置(5)に、純粋硫酸アンモニウムの製造に適する実
    質的に不純物不含の硫酸アンモニウム溶液を引き出すた
    めに引出し導管(15)が連結されていることを特徴と
    する、煙道ガスからSO2 を除きそして硫酸アンモニウ
    ム溶液を製造する装置。
  2. 【請求項2】 噴霧装置(7)にNaOH溶液および/
    またはKOH溶液を供給するための添加用装置が連結さ
    れている請求項1に記載の装置。
  3. 【請求項3】 洗浄領域(2)に、吸収液が注ぎ掛けら
    れる充填材域を有している請求項1または2に記載の装
    置。
  4. 【請求項4】 洗浄領域(2)に第二の吸収液循環系
    (10)が設けられており、それを通して亜硫酸アンモ
    ニウム含有吸収液が酸化装置(5)を迂回して直接的に
    洗浄領域(2)の上方に配置された分配装置(3)に直
    接的に供給され得る、請求項1〜3のいずれか一つに記
    載の装置。
  5. 【請求項5】 洗浄器(1)中にエーロゾルを分離する
    ための湿式エレクトリックフィルターが取り付けられて
    おり、このフィルターが洗浄液(1)の頂部の精製ガス
    出口の前に取り付けられている請求項1〜4のいずれか
    一つに記載の装置。
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