CN101474530B - 适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,采用三段循环吸收、塔外氧化、饱和结晶的方法实现了钢铁行业烧结烟气的脱硫,为我国目前预留的烧结脱硫提供了一种低投资、低成本运行并能实现资源回收的脱硫工艺。利用钢铁企业自产的焦化废氨水或其他氨水来处理其烧结机废气中的SO2,以废治废,SO2的吸收率高,系统出口氨损失低,运行过程无需大量蒸汽并生成优质固体硫酸铵,作为化肥出售,属于资源变废为宝的脱硫工艺,不仅减排了二氧化硫,带来巨大的环境效益和一定的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及烟气脱硫技术,具体地说是一种适用于钢铁企业烧结烟气的湿式氨法脱硫工艺。
背景技术
随着我国经济的迅猛发展,我国能源的消耗也不断增大,SO2和酸雨的污染程度也日趋加重,已成为制约我国经济协调稳定发展的重要环境因素。目前,对烧结烟气SO2排放的控制方法主要有:(1)低硫原料配入法;(2)高烟囱稀释排放;(3)烟气脱硫法。低硫原料配入法和高烟囱稀释排放均受到能源和政策的限制,并且不能从根本上解决SO2污染,而我国的二氧化硫控制是排放浓度和排放总量双重控制,因此,为了根本消除SO2污染和回收硫资源,烟气脱硫技术在烧结厂的应用势在必行。
除日本外,各国均很少有用于钢铁企业烧结烟气脱硫技术,而日本的脱硫装置非常昂贵,运行费用也不菲,不适合我国钢铁企业烧结烟气量大且浓度较低的烧结烟气脱硫。日本NKK氨法脱硫在概念上较为简单,但是其具有以下缺点:
第一,采用填料塔作为吸收塔,由于烟气量非常巨大,塔的制造困难比较突出,特别是填料塔的吸收液的均布是一个难题。
第二,硫铵蒸发结晶采用一效蒸发,蒸汽耗量较大。
国内针对烧结烟气的氨—硫铵脱硫工艺一般采用常规单塔,主要存在以下技术障碍。
在同样的总亚盐含量下,溶液的碱度越高尾气中SO2平衡浓度越低,但碱度越高,溶液表面氨平衡分压越高,尾气中的氨损失就越大,影响氨的利用率,造成氨的二次污染。酸性条件下循环液中含有对SO2有吸收作用的亚硫酸铵的同时,也含有大量的硫酸铵成分,而硫酸铵对SO2没有吸收能力,因此造成大量硫酸铵溶液参与空循环,造成循环泵动力的大量消耗,增加运行的成本,同时影响脱硫效果,所以脱除烟气中SO2和减少氨损失防止氨雾气溶胶形成是相互制约的。常规单塔在脱硫循环液池中直接将亚硫酸铵氧化成硫酸铵,为保证外排副产品的品质,循环液成分上要为硫酸铵。吸收液中对SO2起吸收作用的主要是亚硫酸铵,而硫酸铵成分对吸收有一定的抑制作用,因此,单塔对脱硫效率有一定的影响。
发明内容
针对现有湿式氨法脱硫工艺不适于烧结烟气方面的应用,本发明提出一种适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,采用三循环工艺、塔外氧化、饱和结晶,利用钢铁企业自产的焦化废氨水或其他氨水来处理其烧结机废气中的SO2,以废治废,并生成优质固体硫铵,作为化肥出售,不仅减排了二氧化硫,而且能够带来巨大的环境效益和一定的经济效益。
本发明通过以下技术方案来实现:
一种适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,其中包括下列步骤:
a)、氨水存储罐(1)内储备氨水,通过管路系统供给二段循环储罐(2)和三段循环储罐(3);
b)、烟气进入脱硫塔(4)后,采用三循环工艺,用氨水进行脱硫,生成亚硫酸铵混合液,分别集中至脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中;
c)、脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中的亚硫酸铵溶液经泵(6)(7)输送至亚硫酸铵氧化塔(8)中,鼓风机(15)向氧化塔(8)内鼓入空气,并通过管路从氨水存储罐(1)补入适量氨水,循环泵(16)抽取氧化塔(8)中上部的硫酸铵和亚硫酸铵混合液再次喷入氧化塔(8)内,通过混合使混合液中的亚硫酸铵与空气中的氧气充分接触反应,生成饱和硫酸铵溶液;
d)、从氧化塔(8)出来的饱和硫酸铵溶液进入结晶槽(17)进行饱和结晶,然后依次经过离心分离机(18)、沸腾干燥器(19)、包装系统(20)生产出成品固体硫酸铵。
所述的适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,其中,所述的步骤b),具体的工艺过程如下列步骤:
b1)、烟气从脱硫塔(4)中部进入后,循环泵(9)抽取脱硫塔(4)底部集液池(5)中的上层混合液通过脱硫塔(4)内的第一喷淋层(12)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第一道循环脱硫;
b2)、循环泵(10)抽取脱硫塔(4)底部集液池(5)中的下层混合液通过管路从二段循环储罐(2)补充氨水后经脱硫塔(4)内的第二喷淋层(13)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第二道循环脱硫;
b3)、循环泵(11)抽取三段循环储罐(3)中的氨水通过脱硫塔(4)内的第三喷淋层(14)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第三道循环脱硫,生成亚硫酸铵混合液经脱硫塔(4)中部的集液槽回流至三段循环储罐(3)。
所述的适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,其中,所述的步骤c),混合采用如下方法:氧化塔内混合液是由循环泵(16)打入气液搅拌器(21),同时空气由鼓风机(15)压入气液搅拌器(21)内,通过压力多路喷出,两者实现混合。
采用本发明的有益效果为:采用三段吸收,通过严格控制各循环段吸收液的参数实现分段吸收,可以保证较高的SO2吸收率,保证系统出口氨损失达到最小,保证产出较高浓度的亚硫铵及亚硫酸氢铵溶液;采用塔外氧化工艺,通过控制加氨量和鼓氧量,可以实现较高的氧化率,保证溶液中硫酸铵的浓度,易于实现后续的饱和结晶过程;脱硫产物硫酸铵的结晶采用饱和结晶方式既保证了硫铵的纯度,提高了产品质量,又能大量节省蒸汽。最终通过以废治废达到环保治理的“变废为宝”,符合国家倡导的循环经济和可持续发展。
附图说明
图1所示为本发明适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺的系统和流程示意图。
1、氨水存储罐;2、二段循环储罐;3、三段循环储罐;4、脱硫塔;5、底部集液池;6、7、泵;8、氧化塔;9、10、11、循环泵;12、第一喷淋层;13、第二喷淋层;14、第三喷淋层;15、鼓风机;16、循环泵;17、结晶槽;18、离心分离机;19、沸腾干燥器;20、包装系统。
具体实施方式
本发明提出了一种适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,以下参照图1给出的系统和流程示意图,说明其实施的步骤:
a)、氨水存储罐(1)内储备氨水,通过管路系统供给二段循环储罐(2)和三段循环储罐(3);
b)、烟气进入脱硫塔(4)后,采用三循环工艺,用氨水进行脱硫,烟气从脱硫塔(4)中部进入后,循环泵(9)抽取脱硫塔(4)底部集液池(5)中的上层混合液通过脱硫塔(4)内的第一喷淋层(12)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第一道循环脱硫;循环泵(10)抽取脱硫塔(4)底部集液池(5)中的下层混合液通过管路从二段循环储罐(2)补充氨水后经脱硫塔(4)内的第二喷淋层(13)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第二道循环脱硫;循环泵(11)抽取三段循环储罐(3)中的氨水通过脱硫塔(4)内的第三喷淋层(14)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第三道循环脱硫,生成亚硫酸铵混合液经脱硫塔(4)中部的集液槽回流至三段循环储罐(3),生成亚硫酸铵混合液,分别集中至脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中;
c)、脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中的亚硫酸铵溶液经泵(6)(7)输送至亚硫酸铵氧化塔(8)中,鼓风机(15)向氧化塔(8)内鼓入空气,并通过管路从氨水存储罐(1)补入适量氨水,循环泵(16)抽取氧化塔(8)中上部的硫酸铵和亚硫酸铵混合液再次喷入氧化塔(8)内,氧化塔内混合液是由循环泵(16)打入气液搅拌器(21),同时空气由鼓风机(15)压入气液搅拌器(21)内,通过压力多路喷出,两者实现混合,通过混合使混合液中的亚硫酸铵与空气中的氧气充分接触反应,生成饱和硫酸铵溶液;
d)、从氧化塔(8)出来的饱和硫酸铵溶液进入结晶槽(17)进行饱和结晶,然后依次经过离心分离机(18)、沸腾干燥器(19)、包装系统(20)生产出成品固体硫酸铵。
整个工艺过程可分为三个部分:
1、三段循环吸收系统
包括氨水存储罐(1)、二段循环储罐(2)、三段循环储罐(3)、脱硫塔(4)和用于循环的循环泵(9)、(10)、(11)。二个不同组分的循环储罐(二段循环储罐(2)、三段循环储罐(3)),脱硫塔(4)的底部集液池(5)也充当一个循环储罐,相当于三种不同组分,通过三个循环进行三层喷淋,形成三段吸收,通过严格控制各段吸收液的参数使各段吸收液具有不同的工艺指标:S/C、总亚盐浓度g/L、溶液pH值、碱度滴度及密度等,既保证了下部混合液中较高的亚铵含量,有助于提高SO2的吸收率及亚盐的纯度,又保证上部烟气通过吸收液的组分来减少氨损失,使系统出口氨损失达到最小。
2、塔外氧化
用氧化塔(8)对脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中的亚硫酸铵溶液进行氧化。通过控制氧化塔(8)内循环液组分参数,加氨量和鼓氧量,使混合液中的亚硫酸铵与空气中的氧气充分接触反应,生成饱和硫酸铵溶液,一方面保证三段循环吸收系统脱硫塔(4)内SO2较高的吸收率,另一方面能够实现亚硫酸铵溶液较高的氧化率,保证溶液中硫铵的浓度,易于实现后续的饱和结晶过程,保证硫铵晶体的纯度,更容易保证产品的质量。
3、饱和结晶
从氧化塔(8)出来的饱和硫酸铵溶液进入结晶槽(17)进行饱和结晶。蒸发结晶属强制结晶,其所形成的是细小的晶核(成粉末状),同时,在蒸发过程中,其他杂质和亚铵盐类也会因水分的去除而与硫铵晶体一起析出,因此影响晶体的纯度和粒度;饱和法结晶属于自然结晶,是其晶核形成和长大的过程,因此生产的硫铵晶体纯度高,杂质少,其他酸式铵盐类晶体少,同时晶体颗粒大,属优质硫铵,采用饱和结晶可生产出优质硫铵晶体。
蒸发结晶耗能大,蒸发过程需要大量的蒸汽,需配置蒸汽锅炉或者由用户方提供大量蒸汽,而且系统庞大,设备及管路非常复杂,不便于维护。而饱和结晶法设备清晰,更利于节能。
本发明为我国目前预留的烧结脱硫提供了一种低投资、低成本运行并能实现资源回收的脱硫工艺。符合国家循环经济的产业政策,利用钢铁企业自产的焦化废氨水或其他氨水来处理其烧结机废气中的SO2,以废治废,SO2的吸收率高,系统出口氨损失低,并生成优质固体硫酸铵,作为化肥出售,属于资源变废为宝的脱硫工艺,不仅减排了二氧化硫,带来巨大的环境效益和一定的经济效益。
Claims (2)
1.一种适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,其特征在于包括下列步骤:
a)、氨水存储罐(1)内储备氨水,通过管路系统供给二段循环储罐(2)和三段循环储罐(3);
b)、烟气进入脱硫塔(4)后,采用三循环工艺,用氨水进行脱硫,生成亚硫酸铵混合液,分别集中至脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中;具体的工艺过程包括下列步骤:
b1)、烟气从脱硫塔(4)中部进入后,循环泵抽取脱硫塔(4)底部集液池(5)中的上层混合液通过脱硫塔(4)内的第一喷淋层(12)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第一道循环脱硫;
b2)、循环泵抽取脱硫塔(4)底部集液池(5)中的下层混合液通过管路从二段循环储罐(2)补充氨水后经脱硫塔(4)内的第二喷淋层(13)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第二道循环脱硫;
b3)、循环泵抽取三段循环储罐(3)中的氨水通过脱硫塔(4)内的第三喷淋层(14)对脱硫塔内的烟气喷淋进行第三道循环脱硫,生成亚硫酸铵混合液经脱硫塔(4)中部的集液槽回流至三段循环储罐(3);
c)、脱硫塔(4)底部集液池(5)和三段循环储罐(3)中的亚硫酸铵溶液经泵输送至亚硫酸铵氧化塔(8)中,鼓风机(15)向氧化塔(8)内鼓入空气,并通过管路从氨水存储罐(1)补入适量氨水,循环泵抽取氧化塔(8)底部的硫酸铵和亚硫酸铵混合液再次喷入氧化塔(8)内,通过混合使混合液中的亚硫酸铵与空气中的氧气充分接触反应,生成饱和硫酸铵溶液;
d)、从氧化塔(8)出来的饱和硫酸铵溶液进入结晶槽(17)进行饱和结晶,然后依次经过离心分离机(18)、沸腾干燥器(19)、包装系统(20)生产出成品固体硫酸铵。
2.根据权利要求1所述的适用于烧结烟气的湿式氨法三循环脱硫工艺,其中,所述的步骤c),混合采用如下方法:氧化塔内混合液是由泵打入气液搅拌 器,同时空气由鼓风机压入气液搅拌器内,通过压力多路喷出,两者实现混合。
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