JPH11508821A

JPH11508821A - ＮＯｘ触媒及びこれを使用する方法

Info

Publication number: JPH11508821A
Application number: JP9505782A
Authority: JP
Inventors: デイーバ，マイケル; フイーリー，ジエニフアー・エス; フアロート，ロバート・ジエイ
Original assignee: Engelhard Corp
Current assignee: BASF Catalysts LLC
Priority date: 1995-07-12
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1999-08-03
Also published as: IN189783B; AU5422696A; MX9800300A; CN1190909A; US5874057A; EP0850102A1; CA2226412A1; WO1997002886A1; KR19990028887A; ZA963196B; BR9609750A

Abstract

(57)【要約】ＮＯ_x減少組成物は、共通の耐火担体部材（１０）の上にお互いに接近して、しかしお互いから隔絶されて分散されている、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質を含んで成る。ＮＯ_x収着媒物質は、塩基性酸素化金属化合物を含んで成りそして必要に応じてセリアを更に含んで成る。ＮＯ_x減少触媒は、白金金属触媒成分を含む触媒金属成分を含む。一種以上の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物及び混合された金属酸化物で良い触媒金属成分は、ＮＯ_x収着媒物質から隔絶されている。少なくとも、触媒金属成分及びＮＯ_x収着媒物質は、分かれた粒子の上にあるか、又は分かれた粒子を構成しなければならない。これらの粒子は、混合されても良く又は担体部材（１０）の上の分かれた層（２０ａ、２０ｂ）の中に分散されても良い。ＮＯ_x減少方法は、前記組成物を用いそして処理されているガスを薄い及び化学量論的に／濃い運転サイクルの間で周期的に調節することを含む。

Description

【発明の詳細な説明】ＮＯ_x触媒及びこれを使用する方法発明の背景発明の分野本発明は、広くはＮＯ_x減少に関し、殊に薄い（可燃性物混合比の低い）燃焼の内燃エンジンの排気ガス中のＮＯ_x減少に関する。更に詳細には、本発明は、ＮＯ_xトラップ（収着剤物質）とＮＯ_x減少触媒との組み合わせを含んで成る新規な組成物に関し、そしてこの組成物を使用する方法に関する。関連技術内燃エンジンの排気ガスを処理するために触媒組成物、例えば三方転換触媒（ “ＴＷＣ触媒”）と普通には呼ばれるものを利用することは、当該技術において良く知られている。このような触媒は、エンジンを化学量論的な空気／燃料条件において又はこの条件近くで運転する場合には、排気ガス中の未燃焼炭化水素( “ＨＣ”)及び一酸化炭素(“ＣＯ”)の酸化と、窒素酸化物（“ＮＯ_x”）の還元との両方を成功裏に促進させることが見い出された。しかしながら、多くの今日のエンジン、殊に乗用車及び類似の車のために使用されるガソリン燃料のエンジンは、燃料の経済性の一手段として少なくとも一部の時間は薄い条件下で運転するように設計されている。即ち、エンジンに供給される燃焼混合物中の空気対燃料の比を化学量論的な比よりも上に維持し、その結果、生成する排気ガスは“薄く”、即ち、排気ガスは酸素含量が比較的高くそして還元体、例えば、ＨＣ、ＣＯ及び／又は水素含量が比較的低い。薄い燃焼エンジンは増大した燃料経済性を与えるけれども、それらは、慣用のＴＷＣ触媒がガス流れ中の汚染物のＮＯ_x成分を適切に減らすことができないという欠点を有する。この分野の技術は、薄い燃焼エンジンの排気ガスを処理するために特別に設計された触媒を開発することに幾らかの努力を捧げてきた。一つのこのような努力は、イタリアのローマのＳｏｃｉｅｔａＣｈｉｍｉｃａＩｔａｌｉａｎａによって刊行されたイタリアのピサでの１９９５年５月１〜５日の第一回世界会議の議事録、より良い世界と生活のための環境上の触媒作用という刊行物中に述べられている。この刊行物の４５〜４８頁に、Ｔａｋａｈａｓｈｉらによる“自動車の薄い燃焼エンジンの貯蔵及び還元触媒のための新しい概念の３方触媒”という標題の論文（以下では“Ｔａｋａｈａｓｈｉらの論文”と呼ぶ）がある。この論文は、支持体主にアルミナの上に貴金属主に白金、並びに種々のアルカリ及びアルカリ土類金属酸化物主に酸化バリウム、並びに希土類酸化物を含浸させることによる触媒の製造を開示している。これらの触媒は、実際のそして模擬の排気ガスのＮＯ_x精製のために用いられた。論文の４７頁に、“ＮＯ_x貯蔵機構”、即ち触媒（白金）成分と一緒にＮＯ_x貯蔵化合物を用いる概念が、図５中にグラフ的に示されかつパラグラフ３．１．１中で議論されているが、ＮＯ_x貯蔵化合物及び触媒成分の両方が共通の支持物質の上に分散されている。 “これらの触媒の上のＮＯ_x貯蔵化合物から貴金属を分離した時に、ＮＯ_x貯蔵量は劇的に減少した”ということが述べられている。パラグラフ３．１．１は、それ故、ＮＯ_x貯蔵化合物及び白金触媒は、パラグラフ２（４５頁）中に述べられたそして図５中で図示された触媒製造手順中に述べられたように、支持体例えばアルミナの同じインクレメントの上に配置されていることによって密接に混合されていなければならない。パラグラフ３．１の４６頁において、酸化性及び還元性条件下で交互に、模擬の排気ガスによって実施されるとして触媒の試験が述べられている。ＮＯ_xは酸化性条件下では触媒中に貯蔵されたという及び貯蔵されたＮＯ_xは次に化学量論的かつ還元性条件下で窒素に還元されたという結論は、４６頁の最後の文章から引き出される。ＮａｏｔｏＭｉｙｏｓｈｉらによる、ＳｏｃｉｅｔｙｏｆＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｅｎｄａｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａによって刊行され、そして自動車の薄い燃焼エンジンのための新しい概念の三方触媒の開発という標題のＳＡＥ論文９５０８０９が、１９９５年２月２７日〜３月２日のＤｅｔｒｏｉｔ，Ｍｉｃｈｉｇａｎでの国際会議及び展示会において伝達された。上で述べたＴａｋａｈａｓｈｉらの論文と共通の著者を有する、以下で“ＳＡＥ論文”と呼ぶこの論文は、Ｔａｋａｈａｓｈｉらの論文のものと実質的に同じであるが、それよりも一層詳細である開示を含む。ＳＡＥ論文の１２３頁においては、ＮＯ_x貯蔵物質として使用される元素の塩基性度とＮＯ_x貯蔵容量との間の相関関係が、複素（ｃｏｍｐｌｅｘ）酸化物例えばＹＢａ₂ＣＵ₃Ｏｙ及びＣｕＯ−ＢａＯによるＮＯ_x吸収であるとして議論されている。混合された酸化物の議論は、ＳＡＥ論文の終わりに引用された参照文献の項目６及び７に関して行われている。これらの参照文献は、Ｋ．Ｔａｂａｔａらによる、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．、１９８８、７９９〜８０２頁の“ＹＢａ₂ＣＵ₃ＯｙによるＮＯガスの吸収”、及びＭ．Ｍａｃｈｉｄａらによる、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｍ．１９９０、１１６５〜１１６６頁の“ＢａＯ−ＣｕＯ二元系酸化物中への吸収によるＮＯ除去”である。ＳＡＥ論文の１２５頁には、二つの触媒の比較がある。一つの触媒は、（ａ）アルミナの一つのインクレメントの上に含浸された貴金属及びアルミナの上に含浸されたＮＯ_x貯蔵成分を含んで成り、そしてもう一つの触媒は、（ｂ）アルミナの同じインクレメントの上に含浸された貴金属と貯蔵成分の両方を含んで成る。ＳＡＥ論文は、触媒（ａ）は触媒（ｂ）と比較して非常に小量のＮＯ_xしか貯蔵しなかったことを述べ、そして“貯蔵量は、貴金属が貯蔵成分の近くにある時に増加する”ことを結論している。１９９３年４月１３日にＭ．Ｆｕｎａｂｉｋｉらに発行された米国特許第５，２０２，３００号、“排気ガスの精製のための触媒”は、アルミナの上に分散されたパラジウム及びロジウム触媒金属成分、セリウム化合物、ストロンチウム化合物、並びにジルコニウム化合物を含む活性層をその上に堆積させて有する耐火支持体を含んで成る触媒組成物を開示している。（要約書を参照せよ）。この特許は、アルミナ粒子をパラジウム及びロジウムによって含浸させること、そして次に含浸されたアルミナを、ボールミル中で酢酸及び脱イオン水と一緒に硝酸セリウム、酢酸ストロンチウム半水和物及び酢酸ジルコニルのような化合物と合わせること、並びにこの混合物を破砕しかつ混合してスラリーを生成させ、このスラリーを単一結晶の円筒状キン青石担体に付与することによる触媒の製造を開示している。ストロンチウム化合物は酸性化された水の中で可溶化されそしてパラジウム及びロジウム触媒金属成分と一緒にアルミナ支持体粒子の中に含浸されることを開示している、Ｆｕｎａｂｉｋｉらの特許の３〜５欄、殊に実施例１を参照せよ。上で述べたＴａｋａｈａｓｈｉら及びＳＡＥ論文と同様に、Ｆｕｎａｂｉｋｉらの実施例１も、アルカリ土類金属化合物（Ｆｕｎａｂｉｋｉらの場合にはストロンチウム化合物）と、パラジウム及びロジウム触媒金属成分との両方を（アルミナ）支持物質の同じインクレメントの中に含浸させる。しかしながら、Ｆｕｎａｂｉｋｉらの実施例２は、酢酸ストロンチウムを水酸化ストロンチウムに置き換えているが、水酸化ストロンチウムの限定された溶解度は、それが、パラジウム及びロジウム含浸アルミナと混合されて、完成生成物中でバルクの形に留まることを示唆する。発明の要約全体としては、本発明は、ＮＯ_x収着媒物質及びＮＯ_x減少触媒を含む組成物を提供し、そして後者は、白金触媒金属成分を本質的に含む一種以上の触媒金属成分を含む。減少触媒は、必要に応じて、一種以上の他の白金族金属成分を含んでも良い。本発明の組成物は、触媒金属成分及びＮＯ_x収着媒物質が支持物質の同じインクレメントの上には分散されていないという程度までは少なくとも、触媒金属成分がＮＯ_x収着媒物質から隔絶されていることによって特徴付けられる。好ましくは、ＮＯ_x収着媒物質はバルク物質であり、そしてそれは、その上に分散された触媒金属成分を何ら実質的に含まない。セリアがＮＯ_x減少のために効果的でない限り、それは触媒金属成分ではないとは考えられ、そして本発明のある種の態様においては、セリアを、必要に応じて、ＮＯ_x収着媒物質と合わせることができる。詳細には、本発明に従って、ガス流れ中のＮＯ_x減少のための組成物であって、この組成物が共通の耐火担体部材の上にお互いに接近して配置されたＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質を含んで成る組成物が提供される。このＮＯ_x減少触媒は、白金触媒金属成分から成る触媒金属成分を含んで成る。この触媒金属成分は、第一耐火支持物質例えばアルミナの上に分散されている。前記ＮＯ_x収着媒物質は、少なくとも以下の程度までは、白金族金属触媒成分から隔絶されている少なくとも一種の塩基性酸素化金属化合物、例えば、酸化ストロンチウム又は水酸化ストロンチウムを含んで成る。即ち、ＮＯ_x収着媒物質が耐火支持物質の上に分散されている時には、触媒金属成分及びＮＯ_x収着媒物質は耐火支持物質の同じインクレメントの上には分散されていない。ＮＯ_x収着媒物質がバルクの形で存在する時には、触媒金属成分はバルクのＮＯ_x収着媒物質の中に含浸されていない。本発明の一つの面においては、触媒金属成分は、白金触媒金属成分に加えて少なくとも一種のその他の白金族の金属触媒成分を更に含んで成る。本発明のもう一つの面においては、ＮＯ_x収着媒物質は、一種以上の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物又は混合された金属酸化物から成る群から選ばれる。必要に応じて、ＮＯ_x収着媒物質は、セリア例えばバルクのセリアを更に含んで成ることができる。本発明のなおもう一つの面は、ＮＯ_x収着媒物質が一種以上のタングステン酸ストロンチウムバリウム、ニオブ酸ストロンチウムバリウム、チタン酸ストロンチウム、ジルコン酸バリウム、ケイ酸バリウム及びチタン酸ストロンチウムバリウムから成る群から選ばれた混合された金属酸化物を含んで成ることを提供する。本発明のもう一つの面においては、ＮＯ_x収着媒物質は、一種以上の金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、及び混合された金属酸化物から成る群から選ばれ、そして金属酸化物、金属水酸化物及び金属炭酸塩の金属、並びに混合された金属酸化物の金属の少なくとも一種が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムから成る群から選ばれる。本発明の一つの面は、ＮＯ_x減少触媒をＮＯ_x収着媒物質と混合させることを提供する。本発明のもう一つの面は、ＮＯ_x減少触媒を耐火担体部材の上の第一の別個の層として配置し、そしてＮＯ_x収着媒物質を耐火担体部材の上の第二の別個の層として配置することを提供する。本発明のなおもう一つの面は、第一の別個の層（ＮＯ_x減少触媒）が担体部材の上に配置された下層を含んで成り、そして第二の別個の層（ＮＯ_x収着媒物質）が下層の上に重ねられた上層を含んで成ることを提供する。いずれにしても、これらの別個の層は、お互いに直接接触しても良く、又は介在層例えばアルミナが、これらの二つの別個の層の間に挿入されても良い。本発明のまだその他の面は、一以上の以下の特徴を提供する：ＮＯ_x減少触媒は、白金触媒金属成分に加えて、一種以上の他の白金族金属触媒成分を含んで成ることができる；耐火支持物質は、耐火金属酸化物を含んで成ることができる；そしてＮＯ_x収着媒物質は、一種以上のマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの酸化物から成る群から選ばれた金属酸化物を含んで成ることができる。本発明のなおもう一つの面は、例えばキン青石から作られた耐火担体がそれを通って延びる複数のガス流れ通路を有する本体を含んで成り、通路が通路の壁によって規定されていて、そしてＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質、例えば、第一及び第二層が通路の壁の上に配置されていることを提供する。本発明のまだもう一つの面は、耐火担体がガス透過性容器内に保留された一群の担体ビーズを含んで成ることを提供する。このような場合には、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質、例えば、第一及び第二層を、第一層が担体ビーズの一つのインクレメントの上に配置されそして第二層が担体ビーズの第二のインクレメントの上に配置され、担体ビーズの第一及び第二インクレメントを容器内で混合するようにして、配列することができることを提供する。その代わりに、第一及び第二層を担体ビーズの同じインクレメントの上に配置することもでき、又はＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質もまた担体ビーズの同じインクレメントの上で混合させることもできる。本発明の方法面によれば、ＮＯ_xを含むガス流れを上で規定したようなＮＯ_x減少組成物と接触させることを含んで成るＮＯ_x減少の方法が提供される。この方法は、薄いそして化学量論的に／濃い条件の間のガス流れの組成物を周期的に調節し、それによって薄い運転条件期間及び化学量論的に／濃い運転条件期間を交互させることを可能にすること、並びに化学量論的に／濃い運転条件期間の間にＮＯ_x減少条件を維持して、それによって薄い運転期間の間にＮＯ_x減少触媒がＮＯ_x収着媒物質によるＮＯ_xの収着を促進しそして濃い運転期間の間にＮＯ_x減少触媒がＮＯ_xの窒素への還元を促進することを含む。本明細書中でそして請求の範囲中で使用する時には、以下の語は、単数又は複数形のどちらで使用しても、指示する意味を有する。本明細書中でのそして請求の範囲中でのＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質が“共通の耐火担体部材の上にお互いに接近して”いるという言及は、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質がお互いに混合されているか、又は同じ担体部材の上に、それぞれの重ねられた層の中に配置されていることを意味する。成分、例えばセリア又はＮＯ_x収着媒物質が“バルク”成分として述べられている時には、これは、その成分がその固体粒子として存在することを意味する。これらの粒子は、通常は、少なくとも９０％の粒子が径で約５〜１５ミクロンであるという程度に、非常に細かい。“バルク”という語は、成分の溶液又はその他の液状分散液から支持物質の中に含浸させることによって耐火支持物質の上に成分が“分散されている”状況から区別することを意図している。例えば、耐火支持物質として使用される活性アルミナ（主にγ−アルミナ）を、アルミナの粒子を可溶性セリウム化合物の溶液例えば硝酸セリウムの溶液によって含浸させることによって、ＴＷＣ及びその他の触媒組成物における熱分解に対して安定化させることは、当該技術において良く知られている。含浸の後で、アルミナ粒子を乾燥させそして空気中で焼成して、含浸された硝酸セリウムをセリアに転換させる。生成するセリアは、かくして、アルミナの固体粒子の表面層の上にそして、その程度が多かれ少なかれ、表面層内に“分散されている”。分散されたセリアはバルクの形では存在しない。何故ならば、バルクのセリアはセリアの細かい固体粒子から成るからである。耐火支持物質の“一つの同じインクレメント”又は“複数のインクレメント” の上に分散されていない成分への言及は、複数の成分が耐火支持物質の同じ粒子の上に分散されていないことを単に意味する。例えば、触媒金属成分が一つのバッチのアルミナ粒子の上に分散されていて、そしてＮＯ_x 収着媒物質が第二の異なるバッチのアルミナ粒子の上に分散されている状況を考えよ。この状況は、触媒金属成分及びＮＯ_x収着媒物質がアルミナの“異なるインクレメント”の上に分散されているという結果をもたらすであろう。この状況は、例えば、上で述べたＦｕｎａｂｉｋｉらの米国特許第５，２０２，３００号中に述べられたものとは異なる。この米国特許の実施例１の手順に従うと、パラジウム及びロジウム触媒金属成分をアルミナ粒子の上に分散させ、そしてその後でストロンチウム化合物（並びにその他の化合物）を、それらの上にパラジウム及びロジウム触媒成分が分散されている同じアルミナ粒子の上に分散させる。この場合には、白金／ロジウム及びストロンチウム化合物がアルミナの同じインクレメントの上に分散されている。 “触媒金属成分”への言及は、金属が元素又は合金又は化合物例えば酸化物として存在するかのいずれかで、そしてガス流れ中でＮＯ_x減少を接触するために効果的である触媒金属例えば白金族金属を意味する。 “白金族金属”という語は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム及びオスミウムを意味しそしてこれらを含む。 “ウオッシュコート”という語は、耐火担体物質例えばハニカムタイプの担体部材に付与された触媒の又はその他の物質の薄い接着性コーティングであって、そして処理されているガス流れのそれを通っての通過を可能にするために多孔性であるコーティングという当該技術におけるその通常の意味を有する。 “化学量論的に／濃い”という語は、処理されているガス流れの条件に関して使用され、そしてガス流れの化学量論的なそして濃い運転条件を集合的に指す。 “ガス流れ”という語は、伴出される非ガス状成分例えば液滴、固体粒子及び類似物を含む可能性がある、ガス状構成要素、例えば内燃エンジンの排気ガスの流れを意味する。 “混合された金属酸化物”という語は、バイメタルの又はマルチメタルの酸素化合物、例えばＢａ₂ＳｒＷＯ₆を意味する。これらの化合物は、本当の化合物でありそして二種以上の個々の金属酸化物の単なる混合物例えばＳｒＯ及びＢａＯの混合物を包含する意図はない。図面の簡単な説明図１は、本発明の一つの態様に従うハニカムタイプの耐火担体部材から成る触媒／トラップ組成物の斜視図であり、図１Ａは、図１に対して拡大しそして図１の担体の端面に対して平行な面に沿って取った部分断面図であり、図１Ｂは、図１Ａ中に示したガス流れ通路の一本の、図１Ａに対して拡大した図であり、図１Ｃは、本発明の一つの態様に従う複数の担体ビーズがその内部に配置されているガス透過性容器から成る担体本体の断面略部分図であり、そして図２〜１２は、（図２Ａを除いて）本発明のある種の態様のためのそしてある種の比較組成物のための、ＮＯ_x除去 - 対 - 試験されている組成物への入り口でのガス流れ温度から成る試験データをプロットしている種々のグラフを示し、そして図２ＡはＮＯ_x除去対時間をプロットしている。発明の詳細な説明及びその特定の態様先行技術の幾つかの教示、例えば、上で述べたＴａｋａｈａｓｈｉら及びＳＡＥ論文中の議論とは対照的に、ガス流れ中のＮＯ_xの減少のための極めて効果的でかつ耐久性の組成物が、ＮＯ_x収着媒物質、及び一種の白金触媒金属成分を本質的に含む一種以上の触媒金属成分を含んで成り、その中ではＮＯ_x収着媒物質が一又は複数の触媒金属成分と接近しているがしかし隔絶されている組成物によって提供されることが驚くべきことに見い出された。本発明の一つの態様においては、一又は複数の触媒金属成分と一又は複数のＮＯ_x収着媒物質との両方を、支持物質例えば活性アルミナの異なるそれぞれのインクレメント（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔ）又はバッチの上に分散させる。この態様においては、ＮＯ_x収着媒物質を耐火支持物質の第一バッチの上に分散させて“支持されたＮＯ_x減少物質”を与え、そして触媒金属成分を耐火支持物質の第二バッチの上に分散させる。分散された又はバルクのどちらかの形のセリアは、三方転換触媒の酸素貯蔵成分としてしばしば使用され、そしてそれ故ＮＯ_x減少触媒の一つの成分で良いけれども、ＮＯ_x減少触媒は、このような場合にはまた、ＮＯ_x減少のために効果的な他の触媒金属成分も必ず含む。増加したＮＯ_x収着及び放出特性を与えると信じられる故に好ましい、本発明のもう一つの態様においては、ＮＯ_x収着媒物質は、バルクの形で、即ち、ＮＯ_x 収着媒物質の別々の微粒子として与えられ、“バルクのＮＯ_x収着媒物質”を与える。この態様においては、本発明の組成物は、触媒金属成分が含浸された耐火支持物質例えば活性アルミナの粒子、及びＮＯ_x収着媒物質の粒子を、即ちバルクの形で、含んで成る。二つの上で述べた本発明の態様のどちらを用いても、どちらの態様も、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質の混合物として、又はＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質の別々の層として用いることができる。減少触媒と収着媒物質との必要な隔絶は、ＮＯ_x減少触媒と、支持されたＮＯ_x収着媒物質又はバルクのＮＯ_x収着媒物質のどちらかとの混合物中で達成される。何故ならば、両方の場合とも、触媒金属成分は、ＮＯ_x収着媒物質をまた支持しない支持物質の粒子の上に支持され、そしてＮＯ_x収着媒物質は何ら触媒金属成分を支持しないからである。勿論、ＮＯ_x収着媒物質を、支持されたもの又はバルクのいずれでも、ＮＯ_x 減少触媒の第二の別個の層から離れた別個の層の中に配置する時には、なおより高い程度の隔絶が達成される。隔絶の程度は、減少触媒と支持物質の層の間に中間のウオッシュコート層を配置することによって更に増加させることができる。しかしながら、（１）ＮＯ_x減少触媒と（２）ＮＯ_x収着媒物質との過剰な程度の隔絶、例えばガス流れに直列に分散されたそれぞれの離れた担体部材の上に（１）及び（２）を堆積させることによって達成される隔絶は、非常に乏しい結果をもたらすことが見い出された。それ故、隔絶された成分（１）及び（２）を、本発明に従って、共通の担体部材の上にお互いに近く配置する。特定の態様においては、本発明の組成物は、耐火担体部材例えば適切な材料例えばキン青石から作られた単一体から成り、そして部材の入り口面から出口面へとそれを通って延びる複数の細い平行なガス流れ通路を有するハニカムタイプの部材を含んで成ることができる。これらの細いガス流れ通路を規定する壁は、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質の微粒子の混合物を含んで成るウオッシュコートによって当該技術において良く知られたやり方でコートすることができ、又は前記壁は、ＮＯ_x 減少触媒のそれぞれの別個の層及びＮＯ_x収着媒物質のそれぞれの別個の層によってコートすることができる。好ましくは、ＮＯ_x減少触媒を担体の上の第一又は下層として配置し、そしてＮＯ_x収着媒物質を下層の上に重ねられた第二上層として配置する。必要に応じて、これらの二層は、中間層、例えばアルミナ、ジルコニア、セリア、チタニア又はその他の適切な耐火金属酸化物の一種以上の中間層によって分離することができる。その代わりに、これらの二層はお互いに“ 直接接触”していることができ、これは、それぞれの触媒及び収着媒物質層の間にもう一つの材料の介在層が存在しないことを意味する。図１は、円筒状外部表面１２、一つの端面１４、及び端面１４と同一であり図１中では見えない反対端面を有する全体として円筒状の形の耐火担体部材を１０として全体として示す。外部表面１２と反対端面とのその周縁エッジ部分での接合部を、図１中で１４’として示す。担体部材１０は、拡大された図１Ａ中でより良く見られる、その中に形成された複数の細い平行なガス流れ通路１６を有する。ガス流れ通路１６は、壁１８によって形成され、そして担体の端面１４から反対端面へと担体１０を通って延び、そして通路１６は、流体の流れ、例えば、ガス流れを担体のガス流れ通路１６を経由して担体１０を通って縦方向に可能にするために遮られていない。図１Ａ及び１Ｂに見られるように、壁１８は、ガス流れ通路１６が実質的に規則的な多角形、図示した態様においては実質的に四角形を有するが、Ｊ．Ｃ．Ｄｅｔｔｌｉｎｇらに対して１９８２年６月１５日に発行された米国特許第４，３３５，０２３号に従って丸められたコーナーを有する。当該技術においてそして以下で時々“ウオッシュコート”と呼ぶ層２０は、壁１８に接着されていてそして、図１Ｂ中に示すように、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質の混合物を含んで成る単一層から成ることができる。その代わりに、図１Ｂ中に図示したように、層又はウオッシュコート２０は、第一の別個の層又は下層２０ａ、及び第一層２０ａの上に重ねられた第二の別個の層又は上層２０ｂから成ることもできる。第一層又はウオッシュコート２０ａは、好ましくは、ＮＯ_x減少触媒から成り、そして第二層又はウオッシュコート２０ｂは、好ましくは、ＮＯ_x収着媒物質から成りそして層２０ａの上に重ねられている。しかしながら、層の配列を逆にすることもでき、すると第一層２０ａはＮＯ_x収着媒物質から成り、そして第二層２０ｂはＮＯ_x減少触媒から成る。説明の目的のために、層２０、２０ａ及び２０ｂの厚さは図１Ａ及び１Ｂ中では誇張されている。図１〜１Ｂ中に示すように、ハニカムタイプの担体部材は、ガス流れ通路によって与えられた空隙空間を含み、そしてこれらの通路の断面積及び通路を規定する壁の厚さは、一つのタイプの担体部材からもう一つのものへと変化する。同様に、このような担体に付与されるウオッシュコートの重量も、ケースからケースへと変化する。結果として、組成物のウオッシュコート又は触媒金属成分又はその他の成分の量を述べる際には、触媒担体の単位体積あたりの成分の重量の単位を使用することが好都合である。それ故、立方インチあたりのグラム数（“ｇ／ｉｎ³”）及び立方フィートあたりのグラム数（“ｇ／ｆｔ³）という単位を、担体部材の空隙空間の体積も含む担体部材の体積あたりの成分の重量を意味するために本明細書中で使用する。担体部材の端面の単位表面積あたりのガス流れ通路の密度は、本明細書中では、平方インチあたりのセル（通路）の数、即ち“ｃｐｓｉ”として表す。一般に、ＮＯ_x収着媒物質は、少なくとも一種の塩基性酸素化（塩基性の酸素化された）金属化合物を含んで成りそして、上で示したように、耐火支持物質例えば活性アルミナの上に分散させることもでき、又はバルクの形で、即ち、塩基性酸素化金属化合物の微粒子として存在することもできる。本明細書中でそして請求の範囲中で使用する時には、“酸素化金属化合物”は、他の元素を含んでも良いし又は含まなくても良い、金属及び酸素の化合物を意味する。例えば、塩基性酸素化金属化合物は、一種以上の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物又は混合された金属酸化物を含んで成ることができる。このような化合物の金属（混合された酸化物の場合には金属の少なくとも一つ）は、好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの一種以上から成る群から選ばれる。酸化ストロンチウムが殊に有用なＮＯ_x収着媒物質であることが見い出された。ＮＯ_x収着媒物質は、意図された用途のために適切な収着を与えるように計算された量で存在するであろう。塩基性金属酸素化化合物の典型的な量は約０．０５〜３ｇ／ｉｎ³であろう。ＮＯ_x収着媒物質は、必要に応じて、硫黄化合物収着媒例えばセリアを、バルクのセリアとして又はＮＯ_x収着媒物質の粒子の中に分散されたセリアとして含むことができる。後者の場合には、ＮＯ_x収着媒物質を、可溶性セリウム塩例えば硝酸セリウムの溶液によって含浸させ、そして次に乾燥させそして空気中で加熱して硝酸セリウムを酸化セリウム（セリア）に転換させることができる。バルク又は分散された形のどちらかで存在する時には、セリアは、担体部材をＮＯ_x 収着媒物質のウオッシュコートによってコートすることを容易にし、そしてまた硫黄酸化物がセリアの上に優先的に収着されるので、ＮＯ_x収着媒物質を含んで成る塩基性酸素化金属化合物が、処理されているガス流れ中に存在する可能性がある硫黄酸化物によって被毒されることから保護することが見い出された。かくして、ＮＯ_x収着媒物質は、有利には、約０．１〜１００：１のセリア対ＮＯ_x収着媒物質の重量比でセリアを含んで良い。典型的には、セリアは、ＣｅＯ₂として、約０．０５〜１．０ｇ／ｉｎ³の量で組成物中に存在して良い。ＮＯ_x収着媒物質はまた、ＮＯ_x 収着媒物質の担体部材への接着を増進するためにバインダー例えばアルミナも含むことができる。ＮＯ_x減少触媒は、適切な還元剤、内燃ガソリンエンジンからの排気ガスを処理する場合には通常は炭化水素又はＣＯの存在下でＮＯ_xの還元を接触するであろう任意の触媒を含んで成ることができる。何ら特別な理論によって拘束されることを意図すること無しに、本発明のＮＯ_x減少触媒の白金触媒金属成分は、少なくとも一部の薄い（可燃性物混合比の低い）相の操作の間のＮＯ_x収着媒物質によるＮＯ_xの収着を促進することを含む多数の機能を果たすと信じられる。濃い（可燃性物混合比の高い）相の操作の間にＮＯ_xの還元を接触することに加えて、白金触媒金属成分はまた、少なくとも一部の薄い相の操作の間に幾らかのＮＯ_x還元を接触すると信じられる。ＮＯ_x減少触媒は、白金触媒金属成分及び、必要に応じて、一種以上の他の白金族金属触媒成分を含む適切な触媒を含んで成ることができる。典型的には、これらは、一種以上のロジウム及びパラジウムを含むであろうけれども、その他の白金族金属成分もまた用いることができる。本発明に従う利用のための適切なＮＯ_x減少触媒は、耐火支持体の上に分散された白金成分を含む一種以上の白金族金属成分を通常は含む慣用的なＴＷＣ触媒である。耐火支持体は、典型的には、耐火金属酸化物例えば活性アルミナである。ＴＷＣ触媒はまた、バルクセリア又は塩基（ｂａｓｅ）金属酸化物例えばニッケル、鉄、マンガン若しくは銅の酸化物を含んで良い所謂酸素貯蔵成分も含むことができる。本発明の典型的な組成物においては、存在する白金族金属の量は、約５〜１５０、好ましくは約２０〜８０ｇ／ｆｔ³である。その量の中で、白金は、典型的には、約４〜１２５ｇ／ｆｔ³、好ましくは約１７〜６７ｇ／ｆｔ³を構成する。本発明に従って触媒組成物を製造する典型的な方法は、適切な耐火担体部材例えばキン青石ハニカム担体のガス流れ通路の壁の上に第一コーティング又は層としてＮＯ_x減少触媒を賦与することである。当該技術においては良く知られているように、これは、微粒子の活性アルミナに一種以上の触媒金属成分例えば白金又は白金とロジウムを含浸させること、含浸された活性アルミナ粒子を乾燥させそして焼成させること、及びバルクセリアの粒子と一緒のこれらの粒子の水性スラリーを生成させることによって達成することができる。（本明細書中で使用する時には、“活性アルミナ”という術語は、主にγ−アルミナ（ガンマア）から成る、例えばα−アルミナ（アルファア）と比較して比較的高い表面積のアルミナの、当該技術におけるその通常の意味を有するけれども、その他の相例えばη −アルミナ（エータ）もまた存在することができる）。当該技術においては良く知られているように、活性アルミナを、それを、例えば、バリウム、ランタン、希土類金属又はその他の既知の安定剤前駆体の可溶性塩の溶液によって含浸させること、及び含浸された活性アルミナを焼成させてアルミナ上に分散された安定化金属酸化物を生成させることによって、最初に熱的に安定化させてしまうことができる。塩基金属触媒もまた、例えば、硝酸ニッケルの溶液をアルミナ粒子中に含浸させること、及び焼成させてアルミナ粒子中に分散された酸化ニッケルを与えることによって、活性アルミナ中に含浸させてしまうこともできる。次に、担体部材を含浸された活性アルミナのスラリーの中に浸け、そして過剰のスラリーを除去して担体のガス流れ通路の壁の上にスラリーの薄いコーティングを与えることができる。次に、コートされた担体を、乾燥させそして焼成させて、担体の通路の壁にＮＯ_x減少触媒の接着性コーティングを与える。次に、担体を、塩基性酸素化金属化合物の微粒子のスラリー中に、例えば、バルクの酸化ストロンチウムの微粒子の水性スラリー中に浸けることができ、そしてＮＯ_x収着媒物質の第二又は上層コーティングを、かくして、第一又は下層のＮＯ_x減少触媒の上に堆積させる。次に、前記部材を、乾燥させそして焼成させて、本発明の一つの態様に従って完成触媒組成物を提供する。その代わりに、触媒成分によって含浸されたアルミナ粒子を、水性スラリー中のＮＯ_x収着媒物質のバルク又は支持された粒子と混合させることができ、そしてＮＯ_x減少触媒粒子及びＮＯ_x収着媒物質粒子のこの混合されたスラリーを、担体部材のガス流れ通路の壁へのコーティングとして付与することができる。本発明のもう一つの態様においては、耐火担体部材は、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質によってコートされた適切な耐火材料例えばγ −アルミナから作られた一群のビーズ、ペレット又は粒子（集合的に“担体ビーズ”と呼ぶ）を含んで成ることができる。一群のこのような担体ビーズは、それを通る排気ガスの通過を可能にする適切な穴あき容器内に含めることができる。図１Ｃは本発明のこのような態様を示し、この態様においては、担体部材１０’ は、それら内に穴２２ａの規則的なパターンが形成されている壁２２によってすべての側面で閉じられた穴あき金属容器１１から成る。容器１１の内部は、それらの上にＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質が堆積されている複数の担体ビーズ２４が充填されている。図１Ｃ中に図示した部材１０’は、当業者には良く知られているように、部材１０’を通って処理されているガス流れの流れを、番号無しの矢印によって図１Ｃ中に示したように向けるために設計された構造体（図示しない）内に含まれるであろう。本発明の一つの態様においては、担体ビーズ２４の一部、例えば、約半分がそれらの上にコートされたＮＯ_x減少触媒を有することができ、そして残りの部分がそれらの上にコートされたＮＯ_x収着媒物質を有することができる。担体ビーズ２４の二つの異なるインクレメント（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔｓ）を、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質が容器１１の内部の至る所で多かれ少なかれ均一に分配されるように完全に混合する。もう一つの態様においては、担体ビーズの同じインクレメントを、ＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質の両方によって、好ましくはそれらの別個のそれぞれの層で、そして最も好ましくはＮＯ_x減少触媒の層の上に重ねられたＮＯ_x収着媒物質の層によってコートすることができる。何ら特別な運転の理論によって拘束されることを欲しないが、処理されるべきガス流れ、例えば、エンジン排気ガスが薄い時には、ガス流れ中に含まれるＮＯ_xはＮＯ_x収着媒物質の上に収着され、それによって大気に排出される流れから収着されたＮＯ_xを除去すると信じられる。白金触媒成分はこのような収着を促進すると信じられる。この薄い収着は薄い運転期間の間に起こり、そしてこの期間は、排気ガスを発生しているエンジンに供給される燃焼性混合物の空気−対−燃料の比を減らすことによって、又は適切な還元剤例えば炭化水素を排気ガス流れの中に直接導入することによって達成することができるように、ガス流れを濃くすることによって終結される。ガス流れ中の炭化水素又はその他の適切な還元剤は、ＮＯ_x収着媒物質から収着されたＮＯ_xを追い出し、そして追い出されたＮＯ_xは、還元剤の存在下でそしてさもなければＮＯ_xが還元されるような条件（適切な高い温度）下でＮＯ_x減少触媒に接触する。ＮＯ_xの幾らか又はすべてを、窒素に又は窒素及びＮ₂Ｏに還元することができる。本発明の方法面に従って、排気ガスを薄いそして化学量論的に／濃い運転条件の間で交互に調節し、薄い運転期間と化学量論的に／濃い運転期間とを交互させることを与える。処理されているガス流れ例えば排気ガスを、排気ガスを発生しているエンジンに供給される空気−対−燃料の比を調節することによって、又は触媒よりも上流でガス流れの中に還元剤を周期的に注入することによって選択的に薄く又は化学量論的に／濃くすることができることが理解されるであろう。例えば、本発明の組成物は、連続的に薄く走るジーゼルエンジンの排気ガスを処理するために良く適している。このような場合には、化学量論的に／濃い運転期間を確立するために、適切な還元剤例えばジーゼル燃料を、本発明の触媒組成物のすぐ上流で排気ガス中に噴霧することができる。このようなジーゼル燃料導入は、排気ガスの薄いそして化学量論的に／濃い期間を交互させるために、周期的に実施されるであろう。処理されている排気ガス（又はその他のガス流れ）の総合的条件が例え薄い場合でも、化学量論的に／濃い局部的な条件を、触媒組成物にそしてそれ内に周期的に課すことができる。薄い運転期間の間には、ＮＯ_xはＮＯ_x収着媒物質によって収着され、そしてこのような収着は約１５０℃〜約６００℃の温度で起こり得る。収着されたＮＯ_x は、化学量論的に／濃い運転期間及び／又は高温期間の間に脱着される。化学量論的に／濃い運転期間の間のＮＯ_xの還元は、ＮＯ_x減少条件下で、典型的には約２００℃〜約８００℃の温度で反応物とＮＯ_x減少触媒との接触によって促進される。ガソリンに関しては、化学量論的な空気−対−燃料の重量比（“Ａ／Ｆ” ）は１４．６である。実際のＡ／Ｆ対化学量論的なＡ／Ｆの比を記号化するために、通常はラムダ（λ）を使用する。それ故、λ＝１は化学量論的なＡ／Ｆであり、λ＞１は薄くそしてλ＜１は濃い。ガソリン燃料のエンジンの薄い運転は、通常はλ＝約１．０３〜１．３０においてである。以下の実施例は本発明の特定の態様の製造及び試験を例示する。白金族金属触媒成分は、本発明の教示に従って、ＮＯ_x収着媒物質から隔絶されていることが注目されるであろう。以下の試験手順を用いた。試験手順Ａ触媒を以下のように試験した。２５０ｐｐｍのＮＯ、３３３ｐｐｍのプロピレン（１０００ｐｐｍのＣ₁と当量）、１０％のスチーム、１０％のＯ₂、５０ｐｐｍのＳＯ₂及び残りの窒素から成り、４対１のＣ₁対ＮＯ_xの比を与える供給流れを、予め空気中で１００℃に加熱した触媒を通して、２５，０００／ｈの空間速度で流した。次に、温度を１０℃／分の速度で６００℃の温度まで傾斜上昇させ（ｒａｍｐｅｄｕｐ）、そして出口ガスをＮＯ_x含量に関して試験した。ＮＯ_x除去対温度のプロットを示す図においては、ＮＯ_x除去量は、正味の（１）無害のガス（Ｎ₂及びＮ₂Ｏ）に転換されたそしてＮＯ_x収着媒物質によって収着されたＮＯ_x、引く（２）ＮＯ_x収着媒物質から脱着されたＮＯ_xである。ＮＯ_x除去の量は、入り口ガス中に存在する全ＮＯ_xのパーセントとして表される。負のパーセントは、収着剤物質からガス流れ中へのＮＯ_xの正味の放出を示す。実施例１Ａ．１８．２重量％のＰｔを含む１１ｇの可溶性白金塩を、５５ｍｌの脱イオン水の中に溶かした。生成する白金塩溶液を、１ｇあたり１５０平方メートル（ｍ²／ｇ）のＢＥＴ（Ｂｒｕｎｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）表面積を有する１００ｇのγ−アルミナを含浸するために使用した。この白金塩溶液を、連続的に混合しながら添加して、２重量％（乾燥基準）のＰｔを含む含浸されたアルミナを生成させた。サンプルを約３０分ボールミル粉砕し、それに引き続いて５ｇの酢酸を混合物中に添加してアルミナ表面の上にＰｔを固定した。次に、この混合物を脱イオン水によってスラリー化して４５％固体のスラリーを作り、そしてこのスラリーを、粒子の９０％の粒子サイズが径で１０ミクロン未満となるまでボールミル中で更に粉砕した。生成するスリップをスリップＡと名付ける。Ｂ．径が１．５インチで長さが３．０インチの寸法のそして１平方インチあたり４００のセル（“ｃｐｓｉ”）を含む円筒状キン青石担体部材の上に、スリップＡをコートした。コートされた担体部材を、次に、１００ ℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成すると、２ｇ／ｉｎ³の焼成触媒及び７０ｇ／ｆｔ³のＰｔ負荷量のウオッシュコート重量が得られた。生成した触媒部材は、比較の白金含有減少触媒を与えそして触媒Ｃ−１と名付けられた。実施例２Ａ．２５０ｇの量の実施例１のパートＡ中で使用したのと同じタイプのアルミナを、７５０ｇの酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）粉末、即ち、バルクのＳｒＯと完全に混合した。このＳｒＯ−Ａｌ₂Ｏ₃混合物を、混合しながら２０００ｇの脱イオン水にゆっくりと添加した。この混合物を氷浴の中に保持して、添加した脱イオン水が沸騰するのを防止し、そして混合を続けてＳｒＯ−Ａｌ₂Ｏ₃混合物を室温にした。次に、１５０ｇの酢酸（スラリー重量を基にして５％）、引き続いて１５０ｇのＮｙａｃｏｌＡｌ−２０アルミナバインダー（乾燥固体重量を基にして５．１％）をこの混合物に添加した。混合を更に１５分間続けた。生成したスラリーをボールミルジャーの中に入れ、そして粒子の９０％の粒度が１０ミクロン未満になるまで一晩ボールミル粉砕した。固体レベルを脱イオン水によって３６％固体に調節した。生成した収着剤物質（又はトラップ）スラリーをスリップＴ−１と名付ける。Ｂ．実施例１の触媒部材Ｃ−１を、この実施例２のパートＡにおいて得られたスリップＴ−１によってコートした。次に、コートされた部材を、１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成して、触媒Ｃ−１のＰｔ／Ａｌ₂Ｏ₃層（今や下層）の上に重ねられた１ｇ／ｉｎ³のウオッシュコート上層を生成させた。生成した組成物は、白金含有減少触媒下層の上に重ねられたバルクの酸化ストロンチウム収着物質から成る本発明の態様を与え、そして触媒Ｅ−１と名付けられた。Ｃ．慣用の商業的に入手できる三方触媒は、５対１のＰｔ：Ｒｈの重量比でＰｔ及びＲｈから成る７０ｇ／ｆｔ³の貴金属配合量を有する。触媒貴金属を活性アルミナの上に分散させると、触媒は２ｇ／ｉｎ³のウオッシュコート負荷量（アルミナ＋Ｐｔ及びＲｈ）を有する。この触媒を乾燥させそして４５０℃で焼成した。この実施例２のパートＡにおいて得られたスラリーＴ−１をＴＷＣ触媒の上にコートして、１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成した後で、Ｐｔ／Ｒｈ／Ａｌ₂Ｏ₃下層の上に重ねられた１ｇ／ｉｎ³の収着剤物質上層ウオッシュコートを生成させた。生成した組成物は、白金及びロジウム含有ＴＷＣ触媒から成る下層の上に重ねられたバルクの酸化ストロンチウム収着剤物質から成る本発明の態様を与え、そして触媒Ｅ−２と名付けられた。Ｄ．試験手順Ａの下での試験触媒Ｃ−１、Ｅ−１及びＥ−２の結果を、図２中で比較するが、図２は、比較触媒Ｃ−１は何らＮＯ_x収着を示さず、そして試験触媒への入り口でのガス流れの約２００℃の温度で最大のＮＯ_x減少を伴う幾らかのＮＯ_x転換を示す。（図２〜１２（図２Ａも含む）中に示したすべての温度は、試験されている触媒部材への入り口での試験ガス流れの温度である。ＮＯ_x 収着及び放出の事柄が起きる温度へのこのそして以下の実施例における言及は、このようなガス流れ入り口温度に対してであり、時々単に“入り口温度”と呼ばれる）。比較触媒Ｃ−１の非常に乏しい性能とは対照的に、本発明の態様から成る触媒Ｅ−１及び触媒Ｅ−２は、約２００℃の入り口温度でＮＯ_xの減少を、そして１００〜１５０℃の入り口温度で２０％のＮＯ_x収着を、並びに２５０〜４００℃の入り口温度領域における高い収着効率を示した。最大のＮＯ_x収着は、３００℃の入り口温度で約６０％であった。４００℃よりも高い入り口温度では、４００と５５０℃の間の負のＮＯ_xピークによって示されるようにＮＯ_xが放出された。触媒Ｃ−１（Ｐｔ／Ａｌ₂Ｏ₃）と触媒Ｅ−１（Ｐｔ／Ａｌ₂Ｏ₃の上にコートされたＳｒＯ）及びＥ−２（ＴＷＣ触媒の上にコートされたＳｒＯ）は、比較触媒Ｃ−１と比較してＳｒＯコート触媒Ｅ−１及びＥ−２のＮＯ_x収着容量における増加を示す。Ｅ．触媒Ｅ−１を、実験用反応器中の供給物の組成を（１）濃いと（２）薄いとの間をサイクルさせることから成る試験手順に従って試験した。試験ガスは、２５０ｐｐｍのＮＯ、３３３ｐｐｍのＣ₃Ｈ₆（１０００ｐｐｍのＣ１）、５０ｐｐｍのＳＯ₂及び２％のスチームを含んでいて、そして供給物中の酸素濃度をゼロ（濃い条件）から１０％（薄い条件）へと変えながら、２５，０００／ｈｒの空間速度で触媒を通して流された。４００ｃｐｓｉを有し、径が３／４インチで長さが１インチの寸法の、しかしそれ以外は触媒Ｅ−１と同一の円筒状キン青石担体部材に関して試験を実施したが、それ故この実施例もまた触媒Ｅ−１と名付けられる。３７０〜３９０℃の入り口温度にて２サイクルそして４７０〜５００℃の入り口温度にて１サイクルでもって、サイクルを繰り返した。結果を図２Ａ中に提示するが、この図は、薄い条件ではそして３７０〜３９０℃及び４７０〜５００℃の触媒入り口温度では、ＮＯ_xは薄いサイクルの間に収着されたことを示す。約１０分後に、Ｏ₂流れをＮ₂によって置き換えること及び空間速度を固定して保持することによって、条件を薄いから濃いへと変化させた。供給物を濃いへと転換した瞬間に、一部の収着されたＮＯ_xがＮＯ_xとして放出され、そして顕著な量が無害なガスへと還元された。実施例３２０４ｇの量のＳｒ（ＮＯ₃）₂を２２６ｍｌの脱イオン水の中に溶かし、そして生成した溶液を５００ｇのγ−アルミナ粉末に添加した。このようにして含浸された粉末を、１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成しそして冷却せしめた。２００ｇの量のＳｒＯ含浸されたアルミナを、１０ｇの酢酸を含む２２６ｍｌの脱イオン水の中でスラリー化し、そしてこの混合物を９０％の粒子サイズが１０ミクロン未満になるまでボールミル粉砕した。生成したＳｒＯ／Ａｌ₂ Ｏ₃スラリーを実施例１の触媒Ｃ−１のサンプルの上にコートした。次に、コートされた触媒を、１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成して、１ｇ／ｉｎ³の上層を生成させた。生成した組成物は、触媒Ｃ−１の下層の上に重ねられた分散（バルクではない）ＳｒＯ収着物質上層から成る本発明の一つの態様を与え、そして触媒Ｅ−３と名付けられた。触媒Ｅ−３を試験手順Ａに従って試験したが、結果を図３中に与える。図３は、ＮＯ_x除去は約２４０℃の入り口温度でピークを有して達成され、そして脱着されたＮＯ_xの放出は約４２０℃の入り口温度で達成されたことを示す。実施例４１９８ｇの量のＳｒ（ＯＨ）₂を、バインダーとして実施例１において使用したのと同じタイプの２５ｇのアルミナと混合させ、そして次に１００ｍｌの脱イオン水によってスラリー化し、そして９０％の粒子の粒子サイズが１０ミクロン未満の径を有するようになるまでボールミル粉砕した。次に、このスラリーを実施例１の触媒Ｃ−１のサンプルの上にコートした。Ｓｒ（ＯＨ）₃及びＡｌ₂Ｏ₃スラリーを、触媒Ｃ−１のＰｔ／Ａｌ₂Ｏ₃下層の上にコートした。次に、サンプルを、１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成して、０．７ｇ／ｉｎ³の上層を生成させた。生成した触媒は、白金含有減少触媒の上に重ねられたバルクの水酸化ストロンチウム収着物質層から成る本発明の一つの態様を与え、そして触媒Ｅ−４と名付けられた。触媒Ｅ−４を試験手順Ａに従って試験したが、結果を図４中に与える。Ｐｔ／Ａｌ₂Ｏ₃下層の上の上層Ｓｒ（ＯＨ）₂の付与は結果として高いＮＯ_x収着及び減少容量をもたらすことが、約２８０℃の入り口温度でのＮＯ_xに関する除去ピークを示す結果から明らかである。図３は、ＮＯ_x除去は約２４０℃の入り口温度でピークを有して達成され、そして脱着されたＮＯ_xの放出は約４２０℃の入り口温度で達成されたことを示す。実施例５脱イオン水の中のＳｒＯ粉末の３５％固体の２００ｇのスラリーを、７０ｇのＣｅＯ₂粉末と混合し、そして４０％固体のスラリーを作るために脱イオン水を添加した。生成した混合物を３００ｍｌの脱イオン水に添加し、そして２４時間ボールミル粉砕して、粒子の９０％の粒子サイズが径で１０ミクロン未満にした。このスラリーを実施例１の触媒Ｃ−１のサンプルの上にコートした。次に、コートされた触媒を、１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成して、触媒Ｃ−１のＰｔ／Ａｌ₂Ｏ₃下層の上に重ねられた１．３ｇ／ｉｎ³の上層ウオッシュコート負荷量を与えた。生成した組成物は、白金含有減少触媒の上に重ねられた酸化ストロンチウム及びバルクのセリアの混合物の収着剤物質上層から成る本発明の一つの態様を与え、そして触媒Ｅ−５と名付けられた。触媒Ｅ−５を、プロピレンを含めなかった、即ち、供給物の中には炭化水素が含まれなかったこと以外は、試験手順Ａにおけるのと同じガス供給物及び流量を使用して試験した。結果を図５中に与える。この物質は、約１８０℃及び４００ ℃の入り口温度にピークがある優れたＮＯ_x除去を示したことが、結果から明らかである。ＮＯ_xの脱着は、約４８０℃の入り口温度で始まる。実施例６（比較例）可溶性白金塩を、実施例２のパートＡからのスリップＴ−１（スリップＴ−１は７５重量％のＳｒＯ及び２５重量％のＡｌ₂Ｏ₃を含む）を含むボールミルに添加して、スリップＴ−１の上に分散された２重量％のＰｔを与えた。これは、完成された触媒において７０ｇ／ｆｔ³のＰｔを与えた。サンプルを約３０分間ボールミル粉砕し、５重量％（スラリーの重量を基にして）の酢酸を添加し、そしてスリップを、粒子の９０％の粒子サイズが１０ミクロン未満の径を有するまでボールミル中で更に粉砕した。生成したスリップを、長さが０．７５インチで径が１．０インチの寸法の４００ｃｐｓｉのキン青石担体部材の上にコートし、乾燥させそして５５０℃で２時間焼成すると、２ｇ／ｉｎ³のウオッシュコート負荷量が得られた。生成した比較サンプルは、バルクの酸化ストロンチウム収着剤物質の上に分散された白金触媒成分を与えた。即ち、白金族金属触媒成分は、収着剤物質から隔絶されていなかった。生成した比較触媒を触媒Ｃ−２と名付けた。比較触媒Ｃ−２及び本発明の触媒Ｅ−１に関して試験手順Ａを使用する触媒試験の結果を図６中に示す。（上で述べたＴａｋａｈａｓｈｉら及びＳＡＥ論文によって示唆されたように）バルクのＳｒＯの上のＰｔの含浸は、触媒Ｅ −１によって得られる優れたＮＯ_x捕獲及び減少性能を与えないことがこれらの結果から明らかである。事実、約１５０〜６００℃の入り口温度で１０％未満のＮＯ_x除去が観察されるに過ぎず、これは、酸化ストロンチウム収着物質の上に白金触媒金属成分を支持することによる接触的及び捕獲機能の混合は、結果としてＮＯ_x除去のための非常に乏しい効率をもたらすに過ぎないことを示す。実施例７（比較例）約１５０ｇ／ｍ²のＢＥＴ表面積を有する活性アルミナを、硝酸ストロンチウムの水性溶液によって含浸させた。含浸された粉末サンプルを、一晩１２０℃で乾燥させ、そして次に２時間の期間にわたって周囲温度から６００℃まで加熱することによって焼成し、そして次に更に４時間６００℃で保持して、２０重量％（焼成された基準）のＳｒＯを含むアルミナを生成させた。生成したＮＯ_x収着媒物質粉末から、焼成された生成物中に２重量％のＰｔを与えるために十分な白金を可溶性白金塩の水性溶液を使用してそれに添加した脱イオン水に前記粉末を添加することによって、３５％固体の水性スリップを作った。４００ｃｐｓｉのキン青石担体部材をコートして、５５０℃での２時間の後で２ｇ／ｉｎ³のウオッシュコート負荷量（即ち、７０ｇ／ｆｔ³のＰｔ）を与えることによって、サンプルを製造した。生成した比較の触媒は、それらの上に分散酸化ストロンチウム（硝酸ストロンチウムの焼成を経由した）収着剤物質が分散されたのと同じ（アルミナ）支持粒子の上に含浸された白金触媒金属成分を有していた。かくして、触媒金属成分、この場合には白金触媒金属成分は、本発明によって要求されるようにはＮＯ_x収着媒物質から隔絶されていなかった。この比較触媒を触媒Ｃ−３と名付けた。本発明の触媒Ｅ−１と共に、比較触媒Ｃ−３に関して試験手順Ａを使用する触媒試験結果を実施し、そして結果を図７中に示す。触媒Ｅ−１は、約１５０〜４００℃の広い入り口温度領域にわたってＮＯ_xを除去し、この温度を越えるとＮＯ_x放出を伴うことが分かり、一方触媒Ｃ−３は、約１５０〜３００℃の入り口温度領域では僅かに小量の、即ち１５％未満のＮＯ_x除去、及びもっと高温では対応してもっとずっと低いＮＯ_x放出を示すに過ぎない。かくして、実施例６においてもまた示されたように、本発明の教示によって要求されるやり方で白金触媒金属成分及び酸化ストロンチウムＮＯ_x収着媒物質成分を隔絶することを怠る（この場合には両方の種を同じＡｌ₂Ｏ₃粒子の上に支持することによって）ことは、結果として乏しいＮＯ_x除去効率をもたらす。本明細書中でどこかほかでも記したように、これは、上で記したＴａｋａｈａｓｈｉら及びＳＡＥ論文の教示とは反対である。実施例８Ａ．混合されたＥ−１脱イオン水によって３７．２％固体に希釈された、７５ｍｌの実施例１のパートＡのスリップＡ、及び脱イオン水によって３０．８％固体に希釈された、４５．３ｍｌの実施例２のパートＡのスリップＴ−１を完全に一緒に混合した。生成したスリップを使用して、４００ｃｐｓｉのキン青石担体部材をコートして、５５０℃での２時間の焼成の後で３ｇ／ｉｎ³のウオッシュコート負荷量を与えて、７０ｇ／ｆｔ³のＰｔを有する触媒を生成させた。この結果は、その中でＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質が別個の層の中にはなくて、単一の層の中に混合されている触媒Ｅ−１の“混合された”型である。生成したサンプルを触媒Ｅ−１Ｍと名付けるが、“Ｍ”は混合されたを意味する。Ｂ．逆Ｅ−１実施例２のパートＡのスリップＴ−１を、下層として４００ｃｐｓｉのキン青石担体部材の上にコートして、５５０℃での２時間の焼成の後で１ｇ／ｉｎ³のウオッシュコートを生成させた。次に、これらの担体部材を、７０ｇ／ｆｔ³の白金を含む上層として２ｇ／ｉｎ³のスリップＩによって更にコートし、そして更に５５０℃で２時間焼成した。この結果は、その中で層が触媒Ｅ−１に対して逆である触媒Ｅ−１の型である。即ち、ＮＯ_x収着媒物質が下層であり、そしてＮＯ_x減少触媒が上層である。生成したサンプルを触媒Ｅ−１Ｒと名付けるが、 “Ｒ”は逆を意味する。図８は、試験手順Ａを使用して触媒Ｅ−１、Ｅ−１Ｍ及びＥ−１Ｒを試験する結果を示す。これらの結果から明らかに、上層の上にＮＯ_x捕獲成分及び下層の上にＮＯ_x減少触媒を有する層状構造が好ましい。しかしながら、適切なＮＯ_x捕獲及び転換はまた、他の二つの物質によっても観察されることに注目しなければならない。それにも拘わらず、触媒Ｅ−１によって例示された、ＮＯ_x減少触媒が下層である層状構造に配置されたＮＯ_x収着媒物質及びＮＯ_x減少触媒を有することが好ましい。実施例９以下のようにして、ＮＯ_x収着媒物質だけを含む比較物質を作った。実施例２のパートＡのスリップＴ−１を、４００ｃｐｓｉのキン青石担体部材の上にコートして、次にこれを５５０℃での２時間の焼成して１ｇ／ｉｎ³ のウオッシュコートを生成させた。生成した比較物を触媒Ｃ−４と名付けた。図９においては、触媒Ｅ−１及び比較触媒Ｃ−４の上のＮＯ_x除去を、還元剤が存在しない以外は試験手順Ａにおいて使用したものと類似の試験条件を使用して比較した。供給ガスの中に炭化水素（又は他の還元剤）が存在しないので、この図の中に示したＮＯ_x除去は、ＮＯ_x捕獲だけから生じ、ＮＯ_xの転換、即ち、還元剤によるＮＯ_xの還元は無い。これらの結果から明らかに、触媒Ｅ−１の下層中の白金族金属触媒成分は、ＮＯ_x収着媒物質、即ち、この場合には酸化ストロンチウムによるＮＯ_x収着を促進する役割を演じる。１５０℃の入り口温度を越えると、比較触媒Ｃ−４によるＮＯ_x除去は殆ど無く、即ち、５％未満であることが観察され、一方触媒Ｅ−１に関するデータは、約１５０℃及び約３６０℃ の入り口温度で、各々が３０％を越えるＮＯ_x除去である、二つのＮＯ_x除去ピークを示す。もっと高い入り口温度、約４００〜５７５℃では、対応して大きなＮＯ_x脱着ピークが触媒Ｅ−１に関して示される。実施例１０焼成されたキン青石触媒コア、４００ｃｐｓｉ、は、下層として実施例１のパートＡのスリップＡから堆積された２ｇ／ｉｎ³のウオッシュコートを有していた。１ｇ／ｉｎ³の上層を、１５０ｇのＢａ₂ＳｒＯ₆、５０ｇのＡｌ₂Ｏ₃、３１ｇのＡ−２０Ｎａｌｃｏアルミナバインダー（２０％固体）及び１８０ｇの脱イオン水によって製造されたスリップを使用して塗布した。生成した層状物質を５５０℃に２時間焼成した。生成した触媒を触媒Ｅ−１０と名付ける。触媒Ｅ−１０をＮＯ_x還元及び捕獲のための活性に関して試験手順Ａに従って試験したが、試験結果を図１０中に与える。明らかに、この物質は、１００〜４００℃のかなり広い入り口温度領域にわたってＮＯ_xの転換と収着の両方に関して活性であり、そして約４００℃の入り口温度を越えるとＮＯ_xを放出する。実施例１１薄い／濃い試験触媒Ｅ−１及びＥ−１０を、図１１Ａ及び１１Ｂ中に示したデータ点の温度で以下の条件下で交互する濃い／薄い環境中で試験した。かくして、図１１Ａ中にプロットしたデータは、５０℃間隔で２００℃〜４５０℃の範囲の入り口温度で発現され、そして図１１Ｂ中にプロットしたデータは、５０℃間隔で１５０℃〜５００℃の入り口温度で発現された。空間速度＝２５，０００／ｈ入り口温度は、図１１Ａ（２００〜４５０℃、５０℃間隔で）及び１１Ｂ（１５０〜５００℃、５０℃間隔で）中に示した温度の各々において半時間の間、安定に保持した。入り口ガスの組成薄いと濃いのモードの間のサイクルの周波数は、各々のモードにおいて６０秒であった。試験触媒の予備調整を、各々の試験温度で６０秒の薄いそして濃い期間に触媒を曝すことによって、約３０分間実施した。予備調整された触媒Ｅ−１及びＥ−１０の薄い／濃い試験に関して得られた結果を、それぞれ、図１１Ａ及び１１Ｂ中にプロットする。これらの図においては、バーの垂直長さは、薄いパルスの間に観察されたＮＯ_x収着の範囲を表す。薄いサイクルのスタートにおけるＮＯ_x除去のパーセントは、図１１Ａ及び１１Ｂ中の各々の垂直なバーのトップによって示され、そして各々の薄いサイクルの終わりにおけるＮＯ_x除去のパーセントは、各々の垂直なバーのボトムによって示される。試験を行ったサイクル的なやり方は、濃い運転期間の間に、触媒から貯蔵されたＮＯ_xを清掃し、その結果ＮＯ_x収着が次の薄い運転期間中に再び起きることができる。明らかに、触媒Ｅ−１及び触媒Ｅ−１０の両方が、濃い及び薄い運転の交互する期間によって長期間の間、広い温度領域にわたってＮＯ_x を収着する能力を示した。実施例１２Ａ．実施例１のパートＢの触媒Ｃ−１と同じにして触媒サンプルを製造したが、唯一の差は、焼成された触媒のウオッシュコート負荷量が１．６７ｇ／ｉｎ³ であったことであった。Ｂ．活性アルミナから作られたアルミナスラリーを、スラリー中の５％酢酸を使用して粒子の９０％が径が１０ミクロン未満となるまでボールミル粉砕した。このスラリーは、乾燥重量を基にして３５％の固体を含んでいた。次に、この実施例１２のパートＡにおいて得られた触媒の上にアルミナをコートした。次に、この触媒を１００℃で乾燥させそして５５０℃で２時間焼成して、焼成されたサンプル中に０．６ｇ／ｉｎ³のアルミナウオッシュコート層を生成させた。Ｃ．次に、この実施例１２のパートＢから得られた焼成触媒を、実施例２のパートＡからのスリップＴ−１によってコートした。次に、コートされた触媒を乾燥させそして５５０℃で２時間焼成して、０．７ｇ／ｉｎ³ のＮＯ_x収着媒物質上層を生成させた。生成した三層の触媒の全ウオッシュコート負荷量は、３ｇ／ｉｎ³であり、そしてアルミナの上に分散された白金のＮＯ_x 減少触媒下層、アルミナの中間層、及びバルクの酸化ストロンチウム及びバルクのアルミナから成るＮＯ_x収着媒物質の上層を有していた。この触媒を触媒Ｅ− １２と名付けた。触媒Ｅ−１２を試験手順Ａに従って試験した。結果は図１２中にプロットされていて、そしてＮＯ_x減少触媒下層からＮＯ_x収着媒物質を分離する中間層を有してさえも、触媒Ｅ−１２はＮＯ_xを収着しそして転換させる良好な効率を示したことを明らかに示す。約２７５℃〜３５０℃の入り口温度での高いＮＯ_x除去に注目せよ。収着されたＮＯ_xは３７５℃よりも高い温度で放出された。本発明をその特定の態様に関して詳細に説明してきたけれども、特定の態様への多数の変更が、これまでのところを読みそして理解すると当業者には思い浮かび、そして添付された請求の範囲の範囲内のこのような変更を包含することが意図されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者フアロート，ロバート・ジエイアメリカ合衆国ニユージヤージイ州07090 ウエストフイールド・セネカプレイス227

Claims

【特許請求の範囲】１．ガス流れ中のＮＯ_x減少のための組成物であって、この組成物が共通の耐火担体部材の上にお互いに接近して配置されたＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質を含んで成り、ＮＯ_x減少触媒が白金触媒金属成分から成る触媒金属成分を含んで成り、そして触媒金属成分が第一耐火触媒支持物質の上に分散されていて、そしてＮＯ_x収着媒物質が、（ａ）ＮＯ_x収着媒物質が耐火支持物質の上に分散されている時には、触媒金属成分及びＮＯ_x収着媒物質が耐火支持物質の同じインクレメントの上には分散されていない、そして（ｂ）ＮＯ_x収着媒物質がバルクの形である時には、触媒金属成分はバルクのＮＯ_x収着媒物質の中に含浸されていないという程度までは少なくとも触媒金属成分から隔絶されている少なくとも一種の塩基性酸素化金属化合物を含んで成る組成物。２．ＮＯ_x収着媒物質が一種以上の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物又は混合された金属酸化物から成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載の組成物。３．ＮＯ_x収着媒物質がセリアを更に含んで成る、請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。４．ＮＯ_x収着媒物質がバルクのセリアを更に含んで成る、請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。５．触媒金属成分が白金触媒金属成分に加えて少なくとも一種の他の触媒金属成分を更に含んで成る、請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。６．触媒金属成分が白金触媒金属成分に加えて少なくとも一種のその他の白金族の金属触媒成分を更に含んで成る、請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。７．ＮＯ_x収着媒物質が一種以上のタングステン酸ストロンチウムバリウム、ニオブ酸ストロンチウムバリウム、チタン酸ストロンチウム、ジルコン酸バリウム、ケイ酸バリウム及びチタン酸ストロンチウムバリウムから成る群から選ばれた混合された金属酸化物を含んで成る、請求の範囲第１項に記載の組成物。８．ＮＯ_x収着媒物質が一種以上の金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、及び混合された金属酸化物から成る群から選ばれ、そして金属酸化物、金属水酸化物及び金属炭酸塩の金属、並びに混合された金属酸化物の金属の少なくとも一種が、一種以上のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムから成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載の組成物。９．耐火支持物質が耐火金属酸化物を含んで成り、そしてＮＯ_x収着媒物質が一種以上のマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの一種以上の酸化物及び水酸化物から成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載の組成物。１０．ＮＯ_x減少触媒をＮＯ_x収着媒物質と混合させる、請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。１１．ＮＯ_x減少触媒を耐火担体部材の上の第一の別個の層として配置し、そしてＮＯ_x収着媒物質を耐火担体部材の上の第二の別個の層として配置する、請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。１２．第一の別個の層が担体部材の上に配置された下層を含んで成り、そして第二の別個の層が下層の上に重ねられた上層を含んで成る、請求の範囲第１１項に記載の組成物。１３．第一の別個の層と第二の別個の層がお互いに直接接触している、請求の範囲第１１項に記載の組成物。１４．第一の別個の層と第二の別個の層が物質の介在層によって分離されている、請求の範囲第１１項に記載の組成物。１５．耐火担体がそれを通って延びる複数のガス流れ通路を有する本体を含んで成り、通路が通路の壁によって規定されていて、そして第一及び第二層が通路の壁の上に配置されている、請求の範囲第１１項に記載の組成物。１６．耐火担体がガス透過性容器内に保留された一群の担体ビーズを含んで成る、請求の範囲第１１項に記載の組成物。１７．第一層を担体ビーズの一つのインクレメントの上に配置し、そして第二層を担体ビーズの第二のインクレメントの上に配置し、そして担体ビーズの第一及び第二インクレメントを容器内で混合する、請求の範囲第１６項に記載の組成物。１８．第一及び第二層を担体ビーズの同じインクレメントの上に配置する、請求の範囲第１６項に記載の組成物。１９．ＮＯ_x収着媒物質が酸化ストロンチウムを含んで成る、請求の範囲第１項に記載の組成物。２０．それを通って延びる複数のガス流れ通路を有する本体を含んで成る耐火担体部材（ここで、これらの通路は通路の壁によって規定されている）、白金触媒金属成分から成る触媒金属成分を含んで成るＮＯ_x減少触媒（ここで、触媒金属成分は耐火金属酸化物支持体の上に分散されていて、そして前記減少触媒は第一の別個の層として通路の壁の上に配置されている）、並びにマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの一種以上の酸化物から成る群から選ばれたバルクの酸化物を含んで成るＮＯ_x収着媒物質（ここで、ＮＯ_x収着媒物質は第二の別個の層として通路の壁の上に配置されている）を含んで成る、ガス流れ中のＮＯ_x減少のための組成物。２１．ＮＯ_x減少触媒が白金触媒金属化合物に少なくとも一種の他の白金族金属成分を更に含んで成る、請求の範囲第２０項に記載の組成物。２２．第一の別個の層が担体部材の上に配置された下層を含んで成り、そして第二の別個の層が下層の上に重ねられた上層を含んで成る、請求の範囲第２０項又は第２１項に記載の組成物。２３．ＮＯ_x収着媒物質がセリアを更に含んで成る、請求の範囲第２０項に記載の組成物。２４．ＮＯ_x収着媒物質がバルクの酸化ストロンチウムを含んで成る、請求の範囲第２０項又は第２１項に記載の組成物。２５．ＮＯ_x収着媒物質がバルクの水酸化ストロンチウムを含んで成る、請求の範囲第２０項又は第２１項に記載の組成物。２６．ＮＯ_xを含むガス流れをＮＯ_x減少組成物と接触させることを含んで成るＮＯ_x減少の方法であって、この組成物が共通の耐火担体部材の上にお互いに接近して配置されたＮＯ_x減少触媒及びＮＯ_x収着媒物質を含んで成り、（ｉ）ＮＯ_x減少触媒は白金触媒金属成分及び、必要に応じて、少なくとも一種の他の白金族金属触媒成分から成る触媒金属成分を含んで成り、触媒金属成分は第一耐火金属酸化物支持体の上に分散されていて、（ii）ＮＯ_x収着媒物質は、必要に応じてバルクの物質でありそして塩基性酸素化金属化合物から成る群から選ばれた少なくとも一種の物質を含んで成りそして、必要に応じて、セリアを更に含んで成り、そして（iii）ＮＯ_x収着媒物質は、（ａ）ＮＯ_x収着媒物質が耐火支持物質の上に分散されている時には、触媒金属成分及びＮＯ_x収着媒物質が耐火支持物質の同じインクレメントの上には分散されていない、そして（ｂ）ＮＯ_x収着媒物質がバルクの物質を含んで成る時には、触媒金属成分はバルクのＮＯ_x収着媒物質の中に含浸されていないという程度までは少なくとも、触媒金属成分から隔絶されていて、そして前記方法が、薄いそして化学量論的に／濃い条件の間のガス流れの組成を周期的に調節し、それによって薄い運転条件期間及び化学量論的に／濃い運転条件期間を交互させることを可能にすること、並びに化学量論的に／濃い運転条件期間の間にＮＯ_x減少条件を維持して、それによって薄い運転期間の間にＮＯ_xがＮＯ_x 収着物質によって収着されそして化学量論的に／濃い運転期間の間にＮＯ_x減少触媒がＮＯ_xの還元を促進することを含む方法。２７．ＮＯ_x収着媒物質が一種以上のタングステン酸ストロンチウムバリウム、ニオブ酸ストロンチウムバリウム、チタン酸ストロンチウム、ジルコン酸バリウム、ケイ酸バリウム及びチタン酸ストロンチウムバリウムから成る群から選ばれた混合された金属酸化物を含んで成る、請求の範囲第２６項に記載の方法。２８．ＮＯ_x収着媒物質が一種以上の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物及び混合された金属酸化物から成る群から選ばれ、そして金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物の金属、並びに混合された金属酸化物の金属の少なくとも一種が、一種以上のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、オスミウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムから成る群から選ばれる、請求の範囲第２６項に記載の方法。２９．ＮＯ_x減少触媒が少なくとも一種の他の白金族金属触媒成分を更に含んで成り、そしてＮＯ_x収着媒物質が一種以上のマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの酸化物から成る群から選ばれる、請求の範囲第２６項に記載の方法。３０．ＮＯ_x収着媒物質が酸化ストロンチウムを含んで成る、請求の範囲第２６項に記載の方法。３１．ＮＯ_x減少触媒を耐火担体部材の上の第一の別個の層として配置し、そしてＮＯ_x収着媒物質を前記担体部材の上の第二の別個の層として配置する、請求の範囲第２６項に記載の方法。３２．第一の別個の層が担体部材の上に配置された下層を含んで成り、そして第二の別個の層が下層の上に重ねられた上層を含んで成る、請求の範囲第３１項に記載の方法。