JP5041567B2 - ゾーンが複数備わっている接触トラップおよびそれの製造および使用方法 - Google Patents

Description

【０００１】
（発明の背景）
関連出願に対する相互参照
本出願は、Ｍｉｃｈｅｌ Ｄｅｅｂａ他が１９９９年６月１日付けで提出した表題が「Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｔｒａｐ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｓａｍｅ」の特許出願番号０９／３２３，６５８の一部継続出願であるＭｉｃｈｅｌ Ｄｅｅｂａ他が１９９９年８月２３日付けで提出して現在放棄した表題が「Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｔｒａｐ Ｗｉｔｈ Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｓａｍｅ」の特許出願連続番号０９／３７８，８１３の一部継続出願である。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、排気ガス流れ、特に可燃成分の少ない燃焼エンジン（ｌｅａｎ−ｂｕｒｎ ｅｎｇｉｎｅｓ）から放出される排気ガス流れを処理するためのゾーンが複数備わっている接触トラップ（ｍｕｌｔｉ−ｚｏｎｅｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｔｒａｐ）およびその製造および使用方法に関する。より具体的には、本発明は、処理されるべき排気流れ中のＮＯ_x、ＣＯおよび炭化水素を初期のエンジン始動条件下、ならびに次の高いエンジン温度条件下でも減少させかつ高温および可燃成分の少ない運転条件下で老化（ａｇｉｎｇ）させた後にも向上した耐久性を示すゾーンが複数備わっている接触トラップを提供するものである。
関連技術
放出規制基準（ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ ｓｔａｎｄａｒｄｓ）を満足させるには可燃成分の少ない燃焼エンジン（以下に記述）から放出される窒素酸化物（「ＮＯ_x」）を減少させる必要がある。自動車用の通常のスリーウエイ転化（ｔｈｒｅｅ−ｗａｙ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）（「ＴＷＣ」）触媒は、エンジンが化学量論的（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ）空気／燃料条件またはこれに近い条件で作動している時の排気中の汚染物であるＮＯ_x、一酸化炭素（「ＣＯ」）および炭化水素（「ＨＣ」）を減少させるのに適する。化学量論的条件をもたらす空気と燃料の正確な比率は燃料中の炭素と水素の相対的比率に伴って変化する。１４．６５：１の空気対燃料（「Ａ／Ｆ」）（燃料の重量に対する空気の重量）比が平均式ＣＨ_1.88で表される炭化水素燃料、例えばガソリンなどの燃焼に対応する化学量論的比率である。従って、所定燃料の特別なＡ／Ｆ比を化学量論的Ａ／Ｆ比で割る結果として得られる値を示す目的で記号λが用いられており、λ＝１は化学量論的混合物であり、λ＞１は燃料が少ない混合物でありそしてλ＜１は燃料が多い混合物である。
【０００３】
乗用車などで用いられているエンジン、特にガソリンが燃料として用いられているエンジンは、燃料経済性の手段として可燃成分の少ない条件下で作動するように設計されている。そのような特徴のエンジンは「可燃成分の少ない燃焼エンジン」と呼ばれる。即ち、そのようなエンジンに供給される燃焼混合物に含まれる燃料に対する空気の比率が化学量論的比率よりもかなり高くなる（例えば空気対燃料の重量比が１８：１になる）ように維持されており、その結果得られる排気ガスは「可燃成分が少ない」である、即ちそのような排気ガスは酸素含有量が比較的高い状態にある。可燃成分の少ない燃焼エンジンは向上した燃料経済性を与えはするが、そのようなエンジンから出る排気には酸素が過剰量で入っているので、通常のＴＷＣ触媒がＮＯ_x放出量を減少させる効果を示さないと言った欠点が存在する。燃料が多いな運転期間を短期間伴わせて可燃成分の少ない燃焼エンジンを作動させることによりそのような問題を克服しようとする試みが従来技術に開示されている（この様式で作動するエンジンは時には「部分的に可燃成分の少ない燃焼エンジン」と呼ばれる）。可燃成分の少ない（酸素が豊富）な運転期間中にはＮＯ_xを貯蔵しそして可燃成分の多い（燃料が豊富）な運転期間中にはその貯蔵していたＮＯ_xを放出する触媒／ＮＯ_x吸着剤（ｓｏｒｂｅｎｔ）を用いてそのようなエンジンの排気を処理することは公知である。そのような触媒／ＮＯ_x吸着剤の触媒成分は、可燃成分の多い運転期間中にはＮＯ_x（ＮＯ_x吸着剤から放出されたＮＯ_xを包含）を排気中に存在するＨＣ、ＣＯおよび／または水素と反応させてＮＯ_xを窒素に還元するのを促進する。
【０００４】
アルカリ土類金属の酸化物、例えばＣａ、ＳｒおよびＢａなどの酸化物、アルカリ金属の酸化物、例えばＫ、Ｎａ、ＬｉおよびＣｓなどの酸化物および希土類金属の酸化物、例えばＣｅ、Ｌａ、ＰｒおよびＮｄなどの酸化物を包含するＮＯ_x貯蔵（吸着剤）成分を貴金属触媒、例えば白金（アルミナ支持体の上に分散させた）などと組み合わせて用いることは、例えば１９９５年１２月１２日付けで発行されたＳ．Ｔａｋｅｓｈｉｍａ他の米国特許第５，４７３，８８７号のコラム４の１９−２５行などに示されているように公知である。コラム４の５３−５７行に、典型的な組成物はバリウム（アルカリ土類金属）および白金触媒を含有するとして記述されている。Ｓｏｃｉｅｔａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ｉｔａｌｉａｎａ（ローマ、イタリア）が出版した出版物「Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ Ｆｏｒ Ａ Ｂｅｔｔｅｒ Ｗｏｒｌｄ Ａｎｄ Ｌｉｆｅ」（イタリアのピサで１９９５年の５月１−５日に開催されたＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ １^st Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ）には、この出版物の４５−４８頁にＴａｋａｈａｓｈｉ他の表題が「Ｔｈｅ Ｎｅｗ Ｃｏｎｃｅｐｔ ３−Ｗａｙ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｌｅａｎ−Ｂｕｒｎ Ｅｎｇｉｎｅ Ｓｔｏｒａｇｅ ａｎｄ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔ」の論文（以降「Ｔａｋａｈａｓｈｉ他の論文」と呼ぶ）が記載されている。この論文には、上述したＴａｋｅｓｈｉｍａ他の米国特許第５，４７３，８８７号に記述されている種類の触媒の調製が開示されていて、そのような触媒を実際および模擬排気ガスに含まれるＮＯ_xを浄化する目的で酸化（可燃成分の少ない）条件下と還元（可燃成分の多いまたは化学量論的）条件下の交互で用いている。ＮＯ_xは酸化条件下で触媒に貯蔵されそして次にその貯蔵されたＮＯ_xは化学量論的および還元条件下で窒素に還元されると言った結論を引き出して、そのことを４６頁の最後の文に記述している。類似しているがより詳細な考察がＳｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｗａｒｒｅｎｄａｌｅ、Ｐａ）が出版したＳＡＥ Ｐａｐｅｒ ９５０８０９［１９９５年２月２７日−３月２日にミシガン州のデトロイトで開催されたＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ａｎｄ ＥｘｐｏｓｉｔｉｏｎでＮａｏｔｏ Ｍｉｙｏｓｈｉ他が「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｎｅｗ Ｃｏｎｃｅｐｔ Ｔｈｒｅｅ−Ｗａｙ Ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｌｅａｎ−Ｂｕｒｎ Ｅｎｇｉｎｅｓ」の表題で配布］に含まれている。
【０００５】
１９８８年５月３日付けでＳ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏに発行された米国特許第４，７４２，０３８号である「Ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｓｕｐｐｏｒｔ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｕｐｐｏｒｔ」には、内燃機関から出る排気ガスの処理で用いるに有用な接触材料の担持で用いるに適した金属基質が開示されている。１９９９年２月２３日付けでＭ．Ｄｅｅｂａ他に発行された米国特許第５，８７４，０５７号である「Ｌｅａｎ ＮＯ_x Ｃａｔａｌｙｓｔ／Ｔｒａｐ Ｍｅｔｈｏｄ」には、白金を含んで成るＮＯ_x減少用触媒と場合により少なくとも１種の他の白金族金属触媒（これはＮＯ_x吸着剤材料から隔離された状態に保持されている）を含んで成る組成物を用いてＮＯ_xを減少させる方法が開示されている。前記ＮＯ_x吸着剤材料はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、オスミウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの１種以上の酸化物、炭酸塩、水酸化物および混合酸化物の１種以上であってよい。
【０００６】
この上に記述した如き従来技術の触媒は実際の用途で問題を有し、特に触媒が高温および可燃ガスの少ない運転条件にさらされることにより老化した時に問題を有する、と言うのは、そのような触媒はそのようにさらされるとＮＯ_x還元に関する触媒活性の顕著な低下を示し、特に低温（２５０から３５０℃）および高温（４５０から６００℃）の運転条件の時に顕著な低下を示すからである。
【０００７】
１９９５年９月１９日付けでＬ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ他に発行された米国特許第５，４５１，５５８号である「Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒ ｔｈｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｇａｓｅｏｕｓ Ａｉｒ Ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ，Ａｐｐａｒａｔｕｓ Ｔｈｅｒｅｆｏｒ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｍａｋｉｎｇ ｔｈｅ Ｓａｍｅ」（「Ｃａｍｐｂｅｌｌ他の特許」）には、動力発生スタック（ｐｏｗｅｒ ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ ｓｔａｃｋ）の状態のタービンからのＮＯ_xの還元用接触材料が開示されているが、この特許には、また、コラム１の１３−１４行に、「エンジンまたはボイラー、主にガスタービンにおける炭化水素または水素の燃焼により生成する」汚染物を減少させるための方法および装置であることも一般的に言及されている。コラム２の２３−３７行に開示されているように、タービンの排気ガスは触媒作用／吸着剤材料に接触する前に２５０から５００度Ｆ（約１２１から２６０℃）の範囲にまで冷却され（コラム２の２３−３７行）そして酸化が起こる温度は１５０から約４２５度Ｆ（６６から２１８℃）の範囲、最も好適には１７５から４００度Ｆ（約７９から２０４℃）の範囲であると述べられている（コラム２の４５−４８行）。その触媒種は酸化用触媒種を含んで成っていて、前記酸化用触媒種は、高い表面積を有する支持体（これは「アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカまたはそれらの酸化物の２種以上の組み合わせ」から調製し得る）の上に位置する白金族金属を包含するいろいろな金属を含んで成っていてもよい（コラム３の６７行からコラム４の３行を参照）。前記触媒を含有する高表面積の支持体を吸着剤種で覆われているが、そのような吸着剤種は、「水酸化物化合物、重炭酸塩化合物もしくは炭酸塩化合物またはそれらの混合物であってもよい少なくとも１種のアルカリもしくはアルカリ土類化合物」を含んで成ることができる。コラム３の１６−２２行に「炭酸塩の被膜」は「リチウム、ナトリウム、カリウムまたはカルシウムの炭酸塩であり、現在のところ好適な被膜は炭酸カリウムである」と述べられている。しかしながら、コラム４の２８−３１行に吸着剤は「最も好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸カルシウム」を含んで成ると述べられている。酸化種（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｉｅｓ）と吸着剤を含有する高表面積の支持体を担体としての「セラミックまたは金属マトリックス構造物」の上に被覆することもできる（コラム４の１２−２０行を参照）。前記担体を例えば白金含浸アルミナなどで被覆することにより接触材料を前記担体に付着させた後、前記アルミナをアルカリもしくはアルカリ土類の炭酸塩の溶液で湿らせそして次にその湿らせたアルミナを乾燥させる（コラム５の９行からコラム６の１２行を参照）。前記担体は図１Ａに示されているようにアルミナ球であってもよく、或は図１Ｃに示されているようにセラミックまたはステンレス鋼製のモノリス型支持体であってもよい（両方の図ともコラム４の６７行からコラム５の８行に記述されている）。接触／吸着剤材料用の支持体として金属製モノリス型支持体を用いることがコラム５の４８−５８行に示唆されている。Ｃａｍｐｂｅｌｌ他の特許には、特定の吸着剤種と共に使用されるべき基質または高表面積の支持体の種類が重要であることの示唆もそれに帰する重要さの示唆も全く成されていない。実際、この上に示したように、シリカは吸着剤である炭酸カリウムを好適に含有する組成物と共に用いるに適すると教示されている４種類の高表面積支持体の中の１つである。
【０００８】
（発明の要約）
本発明は、可燃成分の少ない条件と、化学量論的もしくは可燃成分の多い条件が周期的に交互に現れるように作動するエンジンから流出する排気ガス流れ中のＮＯ_xの転化用の、ゾーンが複数備わっている接触トラップに関する。このゾーンが複数備わっている接触トラップは、１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび場合により前記１番目のゾーンと２番目のゾーンの間に位置する１つ以上の中間ゾーンを含んで成る。この接触トラップをそのようなゾーンの形態に加工すると、結果として、ある程度可燃成分の少ない燃焼条件、特に低温（２５０から３５０℃）並びに高温（４５０から６００℃）の運転条件下でＮＯ_xの還元に関する高い触媒活性を、排気ガス流れ中に存在する未燃焼炭化水素および一酸化炭素の除去に関する触媒活性を犠牲にすることなく維持するトラップが得られる。その上、本発明のゾーンが複数備わっている接触トラップは、このトラップが高温および可燃成分の少ない運転条件にさらされることにより老化した後でさえ触媒活性を維持する。
【０００９】
（発明の詳細な記述）
可燃成分の少ない燃焼エンジン、例えばガソリン直接注入エンジンおよび部分的に可燃成分の少ない燃焼エンジンの排気、並びにディーゼルエンジンの排気に由来するＮＯ_xの還元は、可燃成分の少ないエンジン運転条件下でＮＯ_xを捕捉し、そして化学量論的もしくは可燃成分の多いエンジン運転条件下でＮＯ_xを放出し、還元する必要がある。前記可燃成分の少ない運転サイクルは典型的に１から３分の範囲であり、そして前記可燃成分の多い運転サイクルは可燃成分の少ない燃焼エンジンに関連した燃料の有利さができるだけ保持されるに充分なほど短くすべきである（１から５秒）。接触トラップは一般にＮＯ_x捕捉機能と触媒機能を果たさねばならず、典型的にはスリーウエイ触媒（「ＴＷＣ」）機能を果たさねばならない。
【００１０】
本発明の１番目の態様は、１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび場合により前記１番目のゾーンと２番目のゾーンの中間に位置する１つ以上のゾーンを有する、ゾーンが複数備わっている接触トラップに関する。
【００１１】
前記１番目のゾーンは、耐火性担体部材（ｃａｒｒｉｅｒ ｍｅｍｂｅｒ）の上を覆っている１番目の接触トラップ材料（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｔｒａｐ ｍａｅｒｉａｌ）を含んで成る。前記１番目の接触トラップ材料は、
（ａ）パラジウム触媒成分（ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）が約３０から約３００ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が０から約１０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
（ｂ）１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
を含んで成る。
【００１２】
前記２番目のゾーンは、耐火性担体部材の上を覆っている２番目の接触トラップ材料を含んで成る。前記２番目の接触トラップ材料は、
（Ａ）パラジウム触媒成分が０から約５０ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が約１０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が約５から約２０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
（Ｂ）アルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
を含んで成る。
【００１３】
前記１つ以上の任意の中間ゾーンは、１つ以上の耐火性担体部材の上を覆っている１つ以上の任意の中間の接触トラップ材料を含んで成る。前記任意の中間の接触トラップ材料は
（ａ）パラジウム触媒成分が約２５から約７５ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が約５から約３０ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が０から約１０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
（ｂ）アルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
を含んで成る。
【００１４】
前記１番目、２番目および任意の中間ゾーンに存在するＮＯ_x吸着剤は前記ゾーンの各々で同一もしくは異なる化合物であってもよい。そのような化合物はアルカリ土類もしくはアルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムなどの１種以上の塩基性酸素化化合物を含む。このような塩基性酸素化化合物は、これらに限定するものでないが、前記金属の１種以上の酸化物、炭酸塩、水酸化物または混合金属酸化物を含む。この混合酸化物は例えばジルコン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム（例えばＭｇＯＴｉＯ₂）、アルミン酸マグネシウム（例えばＭｇＯＡｌ₂Ｏ₃）などであってもよい。
【００１５】
前記１番目、２番目および任意の中間ゾーンに存在させる好適なＮＯ_x吸着剤は、カリウム、セシウム、バリウム、ストロンチウムまたはナトリウムの１種以上の塩基性酸素化化合物である。このＮＯ_x吸着剤を前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンに好適には少なくとも約０．３ｇ／立方インチの総量で存在させ、好適には、前記ＮＯ_x吸着剤を前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンに約０．３から約２．５ｇ／立方インチの総量で存在させる。
【００１６】
前記ＮＯ_x吸着剤は本発明の接触トラップ材料に適切な任意様式で組み込むことができる。このように、ＮＯ_x吸着剤成分の粒子を耐火性金属酸化物支持体の粒子（これの上にパラジウムおよび／または任意の白金およびロジウム触媒成分を分散させる）と共に単に混合することによりＮＯ_x吸着剤をバルク（ｂｕｌｋ）粒子形態で導入することができる。別法として、ＮＯ_x吸着剤の前駆体化合物が入っている溶液を適切な耐火性金属酸化物粒子に含浸させ、乾燥させそして空気または他の酸素含有ガス中で加熱（焼成）することにより、ＮＯ_x吸着剤をそれ自身の耐火性金属酸化物支持体の上に分散させることも可能である。その結果得られた支持型（ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ）ＮＯ_x吸着剤の粒子を支持型触媒作用成分の粒子と共に担体部材にウォッシュコート（ｗａｓｈｃｏａｔ）として塗布すべきスラリーの状態で混合することにより前記支持型ＮＯ_x吸着剤をウォッシュコートの中に取り込ませることができる。別法として、前記支持型ＮＯ_x吸着剤粒子をウォッシュコートの個々別々の層として塗布することもできる。別法として、パラジウムと白金を含有し、焼成した耐火性金属酸化物支持体（これにまたロジウム触媒成分も含有させることもできる）にＮＯ_x吸着剤金属の可溶前駆体化合物、例えば硝酸塩または酢酸塩、例えば硝酸セシウムなどの溶液を後含浸（ｐｏｓｔ−ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｎｇ）させた後、この含浸した支持体の乾燥および焼成を空気（または他の酸素含有ガス）中で行って前記含浸させた前駆体化合物を分解してＮＯ_x吸着剤を生成させることにより、ＮＯ_x吸着剤をウォッシュコートの中に分散させることができ、この方がＮＯ_x吸着剤を接触トラップ材料全体に亘ってより微細に分散させることを達成することに関して好適である。このような技術を有利に用いて、パラジウムと白金と任意のロジウムの触媒成分を含有する焼成したウォッシュコートが上に位置する担体部材をＮＯ_x吸着剤の１種以上の前駆体化合物が入っている溶液に浸漬することもできる。上述した技術の中のいろいろな技術を用いて接触トラップ材料の中にＮＯ_x吸着剤をいろいろな比率で組み込むことができることは理解されるであろう。ＮＯ_x吸着剤を組み込む個々の方法の選択は、ある場合には、使用される個々の成分によって左右され得る。
【００１７】
いわゆる典型的なハニカム型担体部材は、この担体部材の前面から後面に向かって全体に亘って伸びる多数の微細な気体流路を有する「ブリック（ｂｒｉｃｋ）」（コージライトの如き材料で出来ている）を含んで成る。そのような微細気体流路［その数は面面積１平方インチ当たり約１００から９００個の通路またはセル（「ｃｐｓｉ」）であり得る］の壁を接触トラップ材料で覆う。
【００１８】
本発明のゾーンが複数備わっている接触作用トラップ材料は他の適切な成分、例えば卑金属酸化物触媒成分、例えばニッケル、マンガンおよび鉄の１種以上の酸化物などを含有することができる。そのような成分は少なくとも可燃成分が多いもしくは化学量論的条件下で硫化水素を捕捉する能力を有しかつ可燃成分の少ない条件下で硫化水素の二酸化硫黄への酸化を促進するので有用である。放出されるＳＯ₂の量は比較的少なく、如何なる場合でも、その方がＨ₂Ｓが放出されるよりも有害性が低い、と言うのは、後者は不快な刺激臭を有するからである。そのような成分を用いる場合、これらを好適には本接触トラップの後方または下流末端部に位置させることにより、生成したＳＯ₂が本トラップの長さ全体に接触しないようにする。このＳＯ₂は前記触媒の毒になる傾向があるので、それを本接触トラップの下流部分に位置させると、その大部分が本接触トラップから排出されることにより前記触媒の能力低下が制限されるであろう。好適には、そのような成分を本接触トラップの縦方向長さの下流２０％以内に位置させる（用語「下流」は排気が本接触トラップの中を流れる意味として用いる）。
【００１９】
パラジウム、白金およびロジウム触媒成分は適切な耐火性金属酸化物である支持体に担持されるが、これは本技術分野で良く知られている技術を用いて調製され、例えば前記支持体に前記触媒金属の前駆体化合物または錯体を含浸させることなどで行う。
【００２０】
本発明に従う接触トラップの典型的な製造方法は、接触的ＮＯ_x吸着剤を適切な耐火性担体部材、例えばコージライト製ハニカム担体などの気体流路の壁に被膜またはウォッシュコートの層として与える方法である。これは、本技術分野で良く知られているように、微細粒子状の耐火性金属酸化物、例えば活性アルミナ（高い表面積を有する主にガンマアルミナ）に１種以上の触媒金属成分（特にパラジウムおよび白金および場合によりロジウムを包含）を含浸させ、この含浸させた活性アルミナ粒子の乾燥および焼成を行いそしてこれらの粒子の水性スラリーを生成させることにより達成可能である。このスラリーにバルクなＮＯ_x吸着剤の粒子を含ませることもできる。別法として、ＮＯ_x吸着剤を支持体の中に好適には後含浸操作（この上に記述したように）で分散させることもできる。本技術分野で良く知られているように、最初に、活性アルミナに例えばバリウム、ランタン、希土類金属または他の公知安定剤前駆体の可溶性塩が入っている溶液を含浸させそしてその含浸した活性アルミナを焼成して前記アルミナの上に分散している安定化用金属酸化物を生成させることにより、活性アルミナを熱安定化させることもできる。次に、前記担体部材を前記含浸した活性アルミナのスラリーの中に浸漬しそして余分なスラリーを除去して、前記担体の気体流路の壁の上に前記スラリーの薄い被膜を生成させることもできる。次に、この被覆された担体を乾燥および焼成することにより、触媒成分と場合によりＮＯ_xトラップ成分の被膜を前記流路の壁に固着させる。次に、この担体を塩基性酸素化金属化合物の微細粒子が入っているスラリー、例えばバルクな酸化ストロンチウムの微細粒子が入っている水性スラリーの中に浸漬することにより、ＮＯ_x用触媒の１番目、即ち下部被膜の上に位置するＮＯ_x吸着剤の２番目、即ち上部被膜（層）を生成させることもできる。次に、この被覆した担体部材を乾燥および焼成することにより、本発明の１つの態様に従う最終触媒組成物を生成させる。
【００２１】
別法として、触媒成分を含浸させたアルミナまたは他の支持体粒子をＮＯ_x吸着剤のバルクまたは支持型粒子と共に水性スラリーの状態で混合しそしてこのようにして混合した触媒成分粒子とＮＯ_x吸着剤粒子のスラリーを担体部材の気体流路の壁に被膜として塗布することもできる。しかしながら、好適には、ＮＯ_x吸着剤の分散を向上させる目的で、触媒成分材料のウォッシュコートを乾燥および焼成した後、これをＮＯ_x吸着剤の１種以上の前駆体化合物（または錯体）が入っている溶液の中に浸漬（後浸漬）して、前記ウォッシュコートにＮＯ_x吸着剤前駆体を含浸させる。次に、この含浸させたウォッシュコートを乾燥および焼成することにより、ウォッシュコートの全体に亘って分散したＮＯ_x吸着剤を生成させる。
【００２２】
逐次的含浸／乾燥／焼成操作でウォッシュコートの個々別々の層を付着させることにより、例えば下部のウォッシュコート層（例えば任意の白金触媒成分の実質的に全部を含んでいる）および上部ウォッシュコート層（例えばパラジウム触媒成分の実質的に全部を含んでいる）を生成させることもできる。別法として、パラジウム触媒成分の実質的に全部を下部のウォッシュコート層に含有させそして白金触媒成分の実質的に全部を上部層に含有させることもできる。３番目の変形では、白金およびパラジウム触媒成分またはこれらの一部をウォッシュコートの上部および下部層の両方に含有させることもできる。この上に示したいかなる組み合わせにおいてもロジウム触媒成分を補充するか或は白金触媒成分の代わりに用いることができる。更に、ウォッシュコート層を３層以上与えることも可能である。前記ＮＯ_x吸着剤を例えば前記上部層と下部層の両方に含浸させることにより分散させることもできる。
【００２３】
前記１番目の接触トラップ材料に関して、前記パラジウム触媒成分は好適には５０から２００ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分は好適には０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ロジウム触媒成分は好適には０から１０ｇ／立方フィートの量で存在する。
【００２４】
前記２番目の接触トラップ材料に関して、前記パラジウム触媒成分は好適には０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分は好適には３０から１００ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ロジウム触媒成分は好適には５から２０ｇ／立方フィートの量で存在する。
【００２５】
前記任意の中間の接触トラップ材料に関して、前記パラジウム触媒成分は好適には３０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分は好適には１０から２０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ロジウム触媒成分は好適には０から１０ｇ／立方フィートの量で存在する。
【００２６】
本接触トラップのゾーンの全部に存在する貴金属の総量は好適にはパラジウム成分と白金成分とロジウム成分の合計量が約１６５ｇ／立方フィート以下、好適には１２５ｇ／立方フィート以下である。
【００２７】
本発明の目的で、前記１番目の接触トラップ材料、前記２番目の接触トラップ材料および前記任意の中間の接触トラップ材料で覆う耐火性担体部材は同じ担体部材であってもよく、或はそれを別々の対応する担体部材部分で構成させることも可能である。後者の場合、１つの部分を隣接する部分の担体部材材料と同じ材料で構成させてもよく、或は異なる担体部材材料で構成させてもよい。
【００２８】
本発明のゾーンが複数備わっている接触トラップを望ましくは処理用触媒と組み合わせて用い、前記処理用触媒を、前記排気ガス流れに関して、本ゾーンが複数備わっている接触トラップの上流に位置させる。この処理用触媒は、酸化条件下で炭化水素を酸化してＣＯ₂とＨ₂Ｏを生成させるのを促進するのに有効であることが知られている処理用触媒のいずれかでなければならない。
【００２９】
前記耐火性担体は接触トラップとして通常用いられるいかなる材料からも製造することができる。好適には、この耐火性担体、ならびに前記１番目の接触トラップ材料、前記２番目の接触トラップ材料および前記任意の中間の接触トラップ材料は実質的にシリカ成分を含まない。この耐火性材料は典型的には耐火性金属、例えばステンレス鋼、鉄／クロム合金またはチタンなど、またはアルミナ、チタニア、ジルコニア、コランダム、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウム、燐酸ジルコニウムアルミニウム、または燐酸ジルコニウムもしくは燐酸ジルコニウムアルミニウムが組み込まれている金属の中の１種以上であってよい。
【００３０】
本接触トラップの前記１番目および／または２番目および／または任意の中間ゾーンは更にニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの１種以上の酸化物から成る群から独立して選択される１種以上の成分を含むことができる。
【００３１】
本発明の２番目の態様では、前記１番目、２番目および任意の中間ゾーンに存在する前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間の接触トラップ材料はそれぞれ個々別々の下部層およびこの下部層の上に位置する個々別々の上部層として存在する。前記接触トラップ材料はそのような層の形態で存在する場合、前記材料が覆う下部層は同じ担体部材であってもよく、或はそれを別々の対応する担体部材部分で構成させることも可能である。別々の部分の場合、１つの部分を隣接する部分の担体部材材料と同じ材料で構成させてもよく、或は異なる担体部材材料で構成させてもよい。前記下部層および／または上部層の各々は、パラジウム触媒成分、白金触媒成分、ロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤に加えてまたニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムなどの如き金属の１種以上の酸化物を含有することもできる。
【００３２】
この２番目の態様では、前記上部層に存在する１番目の接触トラップ材料に好適には耐火性金属酸化物である支持体を含み、その上にパラジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤（これは１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）が分散している。前記下部層に存在する１番目の接触トラップ材料は好適には耐火性金属酸化物である支持体を含み、その上に白金触媒成分、ロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤（これは１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）が分散している。
【００３３】
この２番目の態様では、前記パラジウム触媒成分は前記上部層に好適には５０から２００ｇ／立方フィートの量で存在する。前記白金触媒成分は前記下部層に好適には０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ロジウム触媒成分は好適には０から１０ｇ／立方フィートの量で存在する。前記ＮＯ_x吸着剤は前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には好適には０から０．４５ｇ／立方インチの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には好適には０．３から１．５ｇ／立方インチの量で存在する。
【００３４】
この２番目の態様では、また、前記上部層に存在する２番目の接触トラップ材料は好適には耐火性金属酸化物である支持体を含み、その上にパラジウム触媒成分、白金触媒成分、ロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）が分散し、そして前記下部層に存在する２番目の接触トラップ材料は耐火性金属酸化物である支持体を含み、その上にパラジウム触媒成分、白金触媒成分、ロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）が分散している。
【００３５】
この２番目の態様では、更に、前記パラジウム触媒成分は前記上部層に好適には０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に好適には０から１５ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分は前記上部層に好適には０から３０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に好適には３０から６０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分は前記上部層に好適には０から１０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に好適には５から１０ｇ／立方フィートの量で存在する。前記ＮＯ_x吸着剤は前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には好適には０．２５から１．０ｇ／立方インチの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．２から０．６ｇ／立方インチの量で存在する。
【００３６】
この２番目の態様では、追加的に、前記上部層に存在する任意の中間の接触トラップ材料は好適には耐火性金属酸化物である支持体を含み、その上にパラジウム触媒成分、白金触媒成分、ロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）が分散し、そして前記下部層に存在する任意の中間の接触トラップ材料は耐火性金属酸化物である支持体を含み、その上にパラジウム触媒成分、白金触媒成分、ロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）が分散している。
【００３７】
この任意の中間の接触トラップ材料に関して、前記パラジウム触媒成分は前記上部層に好適には１０から３０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に好適には０から１０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分は前記上部層に好適には０から３０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に好適には１０から４０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分は前記上部層に好適には０から１０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に好適には５から１０ｇ／立方フィートの量で存在する。前記ＮＯ_x吸着剤は前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には好適には０．１から０．８ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には好適には０．２から０．８ｇ／立方インチの量で存在する。
【００３８】
３番目の態様として、本発明の接触トラップは下部層内にも上部層内にも全くゾーンが存在しない層の形態で製造することができる。この３番目の態様では、後含浸される層が上部層の「ゾーン」、即ち「部分（ｓｅｃｔｉｏｎｓ）」の上に位置しているので、本接触トラップはそれにも拘わらず「ゾーンが複数備わっている」。このように、この３番目の態様における、ゾーンが複数備わっている接触トラップは、耐火性担体部材の上を覆っている個々別々の下部層とこの下部層の上に位置する個々別々の上部層の形態で存在するであろう。前記下部層は耐火性金属酸化物である支持体を含んで成り、その上に白金触媒成分とロジウム触媒成分と場合によりパラジウム触媒成分が分散している一方、前記上部層は耐火性金属酸化物である支持体を含んで成り、その上にパラジウム触媒成分と場合により白金および／またはロジウム触媒成分が分散している。この接触トラップは更に前記上部層の対応する１番目の部分の上に位置する個々別々の１番目のゾーンと前記上部層の対応する２番目の部分の上に位置する個々別々の２番目のゾーンを含んで成ることから、「ゾーン化（ｚｏｎｉｎｇ）」が生じる。この個々別々の１番目のゾーンは、前記上部層の前記１番目の部分の上部の上に位置するパラジウム触媒成分とＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）の層を含んで成り、一方、前記２番目のゾーンは、前記上部層の前記２番目の部分の上部の上に位置するＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）の層を含んで成る。前記１番目のゾーンは好適には前記上部層の一部（これは前記上部層の総面積の約２０％から約８０％の面積を構成する）の上に位置する。
【００３９】
この３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップにおいても、前記１番目および２番目の態様の場合と同様に、前記下部層および／または上部層の各々に更にニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの１種以上の酸化物の群から独立して選択される１種以上の成分を含むことができる。
【００４０】
この３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップにおいては、前記パラジウム触媒成分が前記上部層に０から約５０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に０から約１５ｇ／立方フィートの量で存在するのが好適であり、前記白金触媒成分は好適には前記上部層に０から約３０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に約３０から約９０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分は好適には前記上部層に０から約２０ｇ／立方フィートの量で存在し、かつ前記下部層に約５から約１０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤は好適には前記上部および下部層の各々に、前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する。
【００４１】
この３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップにおいては、また、パラジウム触媒成分は前記１番目のゾーンに約３０から約１５０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤は前記１番目のゾーンに前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には場合により約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には場合により約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在するのが好適である。前記ＮＯ_x吸着剤は好適には前記２番目のゾーンに前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する。
【００４２】
最初に示した２つの態様のゾーンが複数備わっている接触トラップと同様に、前記下部および上部層そして前記１番目および２番目のゾーンに存在するＮＯ_x吸着剤は独立してリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの１種以上の塩基性酸素化化合物から成る群から選択するのが好適である。また、前記耐火性担体部材、前記下部および上部層そして前記第一および第二ゾーンが実質的にシリカ成分を含まないのも好適である。この担体部材は好適にはアルミナ、チタニア、ジルコニア、コランダム、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウム、燐酸ジルコニウムアルミニウム、燐酸ジルコニウム含有金属および燐酸ジルコニウムアルミニウム含有金属の中の１種以上および耐火性金属から成る群から選択される耐火性材料を含む。この耐火性金属は好適にはステンレス鋼、鉄／クロム合金およびチタンから成る群から選択される。
【００４３】
また、本発明の３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップは処理用触媒（この処理用触媒は少なくとも酸化条件下で炭化水素を酸化してＣＯ₂とＨ₂Ｏを生成させるのを促進するのに有効である）と組み合わせて用いるのも好適であり、この処理用触媒は前記排気ガス流れに関して本接触トラップの上流に位置する。
【００４４】
本発明の別の面は、ＮＯ_x含有エンジン排気ガス流れを処理して前記流れのＮＯ_x含有量を減少させる方法に関し、この方法は、前記エンジンを可燃成分の少ない運転期間と、化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間が交互に現れる運転下に維持しそして可燃成分の少ない運転、および化学量論的もしくは可燃成分の多い運転の両方の期間の間に前記流れを前記１番目、２番目または３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップと、可燃成分の少ない運転期間中には前記排気ガス流れ中のＮＯ_xの少なくともいくらかが前記接触トラップ材料に吸着されそして化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間中には前記接触トラップ材料から放出され、窒素に還元されるような条件下で接触させることを含んで成る。前記エンジン排気ガス流れは炭化水素を含有するので、前記排気ガス流れが本ゾーンが複数備わっている接触トラップに接触する前に前記排気ガス流れを前記エンジン排気ガス流れ中の炭化水素の酸化を促進するのに有効な触媒と酸化条件下で接触させることにより前記炭化水素を酸化するのが好適である。
【００４５】
前記排気ガス流れが本ゾーンが複数備わっている接触トラップと接触する直前の前記排気ガス流れの温度は典型的には約２５０℃から約８５０℃の範囲である。前記排気ガス流れは前記１番目のゾーンを通って本接触トラップの中に入りそして前記２番目のゾーンを通って本トラップから出ることができる。別法として、前記排気ガス流れが前記２番目のゾーンを通って本ゾーンが複数備わっている接触トラップの中に入りそして前記１番目のゾーンを通って本トラップから出ることもできる。
【００４６】
本発明の１番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップ材料の製造は、
（Ａ）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分を約３０から約３００ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分を０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分を０から約１０ｇ／立方フィートの量そしてＮＯ_x吸着剤（これは１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）を分散（前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることによって）させることにより、１番目の接触トラップ材料を製造し、
（Ｂ）段階（Ａ）から得られる含浸された支持体を耐火性担体部材の上に被覆し、
（Ｃ）段階（Ｂ）から得られる被覆された耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
（Ｄ）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分を０から約５０ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分を約１０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分を約５から約２０ｇ／立方フィートの量そしてＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）を分散（前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることによって）させることにより、２番目の接触トラップ材料を製造し、
（Ｅ）段階（Ｄ）から得られる含浸された支持体を耐火性担体部材の上に被覆し、
（Ｆ）段階（Ｅ）から得られる被覆された耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
（Ｇ）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分を２５から約７５ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分を約５から約３０ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分を０から約１０ｇ／立方フィートの量そしてＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）を分散（前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることによって）ことにより、任意の中間の接触トラップ材料を製造し、
（Ｈ）段階（Ｇ）から得られる含浸された任意の支持体を１つ以上の耐火性担体部材の上に被覆し、そして
（Ｉ）段階（Ｈ）から得られる被覆された１つ以上の耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱する、
段階を用いて実施可能である。
【００４７】
本発明の２番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップは、
（１）前記１番目、２番目および任意の中間の接触トラップ材料を耐火性担体部材の上に被覆し、
（２）その結果得られる被覆された担体部材を乾燥および加熱することにより前記１番目、２番目および任意の中間の接触ウォッシュコートの下部層を生成させ、そして
（３）この下部層の上に上部層を与えるが、この上部層は、前記１番目、２番目および任意の中間の接触トラップ材料を段階（２）から得られた耐火性担体部材の上に被覆することで生成させ、そしてその後、その結果得られた被覆された担体部材を乾燥および加熱することにより１番目、２番目および任意の中間の接触ウォッシュコートの上部層を与える、
段階により、層の形態で製造することができる。
【００４８】
本発明の３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップは、
（１）耐火性金属酸化物である支持体の上に白金触媒成分およびロジウム触媒成分および場合によりパラジウム触媒成分そしてＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属および１種以上のアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）を分散（前記支持体に前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物、場合により前駆体であるパラジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることによって）させ、
（２）段階（１）から得られる含浸された支持体を耐火性担体部材の上に被覆し、
（３）段階（２）から得られる耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱することにより、白金触媒成分とロジウム触媒成分と任意のパラジウム触媒成分とＮＯ_x吸着剤の被膜である下部層を含有する耐火性担体部材を生成させ、
（４）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分および場合により白金および／またはロジウム触媒成分そしてＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属および１種以上のアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）を分散（前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物および場合により前駆体である白金化合物および／または前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることによって）させ、
（５）段階（４）から得られる含浸された支持体を段階（３）から得られる被覆された耐火性部材の下部層の上に被覆し、
（６）段階（５）から得られる耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱することにより、前記下部層の上に位置するパラジウム触媒成分と任意の白金および／またはロジウム触媒成分とＮＯ_x吸着剤の上部層を含有する耐火性担体部材を生成させ、
（７）段階（６）から得られる層になった耐火性担体部材の個別の１番目のゾーンに前駆体であるパラジウム化合物および場合によりＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属および任意の１種以上のアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）の前駆体が液状媒体に入っている溶液を後含浸させ、
（８）段階（７）から得られる層になった耐火性担体部材の個別の２番目のゾーンにＮＯ_x吸着剤（これはアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成る）の前駆体が液状媒体に入っている溶液を後含浸させ、そして
（９）段階（８）から得られる後含浸された層になった耐火性担体部材を乾燥および加熱する、
段階を用いて製造することができる。
【００４９】
この上に示した本発明の３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップを製造する時の後浸漬段階に関する工程段階（７）および（８）を図５Ａおよび５Ｂに示す。図５Ａは、パラジウム触媒前駆体化合物と１種以上のＮＯ_x吸着剤前駆体化合物の溶液５６が入っているタンク５１を示し、そして図５Ｂは、１種以上のＮＯ_x吸着剤前駆体化合物の溶液５８が入っているタンク５４を示す。
【００５０】
図５Ａには、タンク５１に入れた溶液５６の中に担体部材５３［この上に記述した段階（１）−（６）で既に生成させておいた］を最初に前面５５を後面５５’が最も上に来るように担体部材５３の縦軸を実質的に垂直に維持しながら浸ける。担体部材５３を溶液５６の中に浸ける深さはほんの縦軸に沿った点Ｐで限定される深さまでである。浸漬後、担体部材５３を溶液５６から除去して、それを乾燥させる。このような浸漬と乾燥をパラジウム触媒前駆体化合物およびアルカリ土類金属成分前駆体化合物の所望充填量が達成されるまで必要に応じて多数回繰り返すことができる。
【００５１】
１つの態様では、担体部材５３の点Ｐと後面５５’の間の縦方向区間が溶液５６に接触しないような注意を払う。別の態様では、パラジウム触媒前駆体化合物と前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が担体部材５３の気体流路（以下に図１Ａおよび１Ｂを言及する時に記述）の長さ全体に沿って塗布されるように担体部材５３の全体を溶液５６に浸漬することができる。図５Ａに示した浸漬段階１段階または２段階以上が完了した後、担体部材５３をタンク５４（図５Ｂ）中の溶液５８に前面５５が最も上に来て後面５５’が溶液５８の液面の下に沈むように浸漬する。担体部材５３を溶液５８の中に浸漬する深さはほんの担体部材５３の縦軸に沿った点Ｐ’で示す深さまでである。点Ｐ’は担体部材５３の縦軸に沿った点Ｐと同じ点であってもよいか、或は点Ｐ’の場所は担体部材５３の中間部に溶液５６と５８の両方の接触パラジウムとＮＯ_x吸着剤前駆体が存在するように点Ｐと後面５５’の間であってもよい。担体部材５３を溶液５８に浸ける浸漬を担体部材５３を溶液５６に浸ける浸漬に関してこの上に記述したように繰り返すこともできる。浸漬を行った後、乾燥および焼成を行う。
【００５２】
図１は、本発明の範囲内のゾーンが複数備わっている接触トラップを示さないで、むしろ明瞭さの目的でゾーンが１つのみ備わっている接触トラップを示す。図１は、耐火性担体部材１２を含んで成る接触トラップを一般的に１０で示すが、この耐火性担体部材１２は、一般に、円柱形の外側表面を有する円柱形状を有していて一方の末端表面が前面１４を構成しかつ反対側の末端面１４’は面１４と同じである［図１では、担体部材１２の外側表面と面１４’の連結部の周囲縁部分のみが見えている。図１では、更に、接触トラップ１０を中に封じ込めておく通常の箱を省いているが、この箱は面１４の所に気体流れ入り口を有しかつ面１４’の所に気体流れ出口を有し、別法として、この気体流れ入り口は面１４’の所に位置させそして気体流れ出口は面１４の所に位置させることも可能である］。担体部材１０は、この中に形成されている多数の平行な微細気体流路１６を有し、これは拡大した図１Ａでより良好に分かるであろう。気体流路１６は壁１８ａ、１８ｂで構成されていて、担体１０の中を面１４から面１４’に向かって伸びており、この通路１６は、例えば排気流れなどが担体１０の気体流路１６を通ってその中を縦方向に流れ得るように遮られていない。図１Ａおよび１Ｂから分かるように、壁１８ａ、１８ｂの寸法および形態は、説明する態様に示すように気体流路１６が実質的に規則的な多角形形状である実質的に正方形であるような寸法および形態であるが、１９８２年６月１５日付けでＪ．Ｃ．Ｄｅｔｔｌｉｎｇ他に発行された米国特許第４，３３５，０２３号に従い、角が丸くなっている。勿論、適切な如何なる断面形状を有する気体流路も使用可能である、即ちこれは正方形、円形、六角形などであってもよい。層２０（本技術そして以下では時に「ウォッシュコート」と呼ぶ）が壁１８ａ、１８ｂに固着しており、そしてこれは、図１Ｂに示すように、ＮＯ_x吸着剤を含んで成る単一の層で構成されることもできる。別法として、図１Ｂに示すように、層またはウォッシュコート２０は１番目の個々別々の層または下部層２０ａと下部層２０ａの上に位置する２番目の個々別々の層または上部層２０ｂを含んで成ることもできる。このような代替におけるゾーンは、本発明の２番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップのゾーンの１つに相当するであろう。説明の目的で、図１Ａおよび１Ｂでは、層２０、２０ａおよび２０ｂの厚みを誇張して示す。
【００５３】
図１Ａ−１Ｂに示すように、ハニカム型担体部材は気体流路が与える空隙空間部を含み、そしてそのような通路の断面積および前記通路を限定している壁の厚みは１つの種類の担体部材から別の種類の担体部材で異なるであろう。同様に、そのような担体に固着させるウォッシュコートの重量も場合場合で変わるであろう。その結果、ウォッシュコートまたは本組成物に含める触媒成分もしくは他の成分の量を記述する時、この上に示したように、触媒担体単位体積当たりの成分の重量単位を用いるのが便利である。従って、本明細書で用いる単位である１立方インチ当たりのグラム数（「ｇ／立方インチ」）および立方フィート当たりのグラム数（「ｇ／立方フィート」）は、担体部材の体積（この担体部材の空隙空間部の体積を包含）当たりの成分の重量を意味する。
【００５４】
本発明に従う接触トラップの典型的な製造方法は、触媒作用ＮＯ_x吸着剤を適切な耐火性担体部材、例えばコージライト製ハニカム担体などの気体流路の壁に被膜またはウォッシュコートの層として与える方法である。これは、本技術分野で良く知られているように、微細粒子状の耐火性金属酸化物、例えばこの上で考察した耐火性酸化物金属の１つ、例えば活性アルミナ（高い表面積を有する主にガンマアルミナ）に１種以上の触媒金属成分（特にパラジウムを包含しかつ場合により白金および／またはロジウムを包含）を含浸させ、この含浸された活性アルミナ粒子の乾燥および焼成を行いそしてこれらの粒子の水性スラリーを生成させることにより達成可能である。このスラリーにバルクなＮＯ_x吸着剤の粒子を入れることもできる。別法として、ＮＯ_x吸着剤を支持体の中に好適には後浸漬操作（この上に記述したように）で分散させることもできる。本技術分野で良く知られているように、最初に、活性アルミナに例えばバリウム、ランタン、希土類金属または他の公知の安定剤前駆体の可溶塩が入っている溶液を含浸させそしてその含浸された活性アルミナを焼成して前記アルミナの上に分散している安定化用金属酸化物を生成させることにより、活性アルミナを熱安定化させることもできる。また、場合により、例えば硝酸ニッケルの溶液をアルミナ粒子中に含浸させそして焼成することにより前記アルミナ粒子の中に分散しているニッケル酸化物を生成させ、卑金属触媒を活性アルミナの中に含浸させることもできる。
【００５５】
別法として、触媒成分を含浸させたアルミナまたは他の支持体粒子をＮＯ_x吸着剤のバルクまたは支持型粒子と共に水性スラリーの状態で混合しそしてこのようにして混合した触媒成分粒子とＮＯ_x吸着剤粒子のスラリーを担体部材の気体流路の壁に被膜として塗布することもできる。しかしながら、好適には、ＮＯ_x吸着剤の分散を向上させる目的で、触媒成分材料のウォッシュコートを乾燥および焼成した後、これをＮＯ_x吸着剤の１種以上の前駆体化合物（または錯体）が入っている溶液の中に浸漬（後浸漬）することにより、前記ウォッシュコートにＮＯ_x吸着剤前駆体を含浸させる。次に、この含浸されたウォッシュコートはついで乾燥および焼成することにより、前記ＮＯ_x吸着剤をウォッシュコートの全体に渡って分散させる。
【００５６】
逐次的含浸／乾燥／焼成操作でウォッシュコートの個々別々の層を付着させることにより、例えば下部のウォッシュコート層（例えば任意の白金触媒成分の実質的に全てを含有する）および上部ウォッシュコート層（例えばパラジウム触媒成分の実質的に全てを含有する）を生成させることもできる。別法として、パラジウム触媒成分の実質的に全てを下部のウォッシュコート層に含有させそして白金触媒成分の実質的に全てを上部層に含有させることもできる。３番目の変形では、白金およびパラジウム触媒成分またはこれらの一部をウォッシュコートの上部および下部層の両方に含有させることもできる。この上に示した組み合わせのいずれにおいてもロジウム触媒成分を補充するか或は白金触媒成分の代わりに用いることができる。更に、ウォッシュコート層を３層以上与えることも可能である。前記ＮＯ_x吸着剤を例えば前記上部層と下部層の両方に含浸させて分散することもできる。
【００５７】
図２に、本発明の１番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップ４１を示し、これは、前面および後面（それぞれ４４および４４’）を有する１番目のゾーンの接触トラップ４２と前面および後面（それぞれ４８および４８’）を有する２番目のゾーンの接触トラップ４６で構成される。１番目のゾーンの接触トラップ４２と２番目のゾーンの接触トラップ４６を縦方向整列で１番目のゾーンの接触トラップ４２の後面４４’が２番目のゾーンの接触トラップ４６の前面４８と並んで位置する、即ち境を接して接触するように配列している［図２では、１番目のゾーンの接触トラップ４２の後面４４’と２番目のゾーンの接触トラップ４６の前面４８の周囲縁の一部のみを見ることができる。図２では、更に、１番目および２番目のゾーンの接触トラップ４２および４６を中に封じ込めておく適切な箱（入り口と出口を有する）も省く］。このような配置では、処理されるべき排気は、１番目のゾーンの接触トラップ４２の前面４４を通ってゾーンが複数備わっている接触トラップ４１の中に流れ込み、気体流路（図２には見えないが、図１Ａおよび１Ｂに示した）の中を流れ、その後面４４’から出て、２番目のゾーンの接触トラップ４６の前面４８の中に入る。この処理されるべき排気は、２番目のゾーンの接触トラップ４６の気体流路（図２には見えないが、図１Ａおよび１Ｂに示した）の中を流れて、その後面４８’から出る。別法として、その処理されるべき排気が２番目のゾーンの接触トラップ４６の後面４８’を通ってゾーンが複数備わっている接触トラップ４１の中に流れ込み、気体流路（図２には見えないが、図１Ａおよび１Ｂに示した）の中を流れ、その前面４８から出て、１番目のゾーンの接触トラップ４２の後面４４’の中に入り込むようにさせることもできる。この処理されるべき排気は、１番目のゾーンの接触トラップ４２の気体流路（図２には見えないが、図１Ａおよび１Ｂに示した）の中を流れて、その前面４４から出る。
【００５８】
図３に、本発明の１番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップ４１’を示し、これは、前面および後面（それぞれ４４および４４’）を有する１番目のゾーンの接触トラップ４２と前面および後面（それぞれ４８および４８’）を有する２番目のゾーンの接触トラップ４６と前面および後面（それぞれ４５および４５’）を有する任意の中間ゾーンの接触トラップ４３で構成される。任意の中間ゾーンの接触トラップ４３は１番目のゾーンの接触トラップ４２および２番目のゾーンの接触トラップ４６と縦方向整列でその前面４５が１番目のゾーンの接触トラップ４２の後面４４’と並んで位置している、即ち境を接して接触しそしてその後面４５’が２番目のゾーンの接触トラップ４６の前面４８と並んで位置する、即ち境を接して接触するように配列させる。図３に示したゾーンが複数備わっている接触トラップが機能を果たす様式は全ての面で図２に示したゾーンが複数備わっている接触トラップのそれと同じである。
【００５９】
本発明のゾーンが複数備わっている接触トラップの使用では、可燃成分の少ない運転期間と化学量論的／可燃成分の多い運転期間が交互に存在するようにする目的で、本発明の接触トラップに接触させる排気ガス流れを可燃成分の少ない運転条件と化学量論的／可燃成分の多い運転条件が交互に現れるように調整する。排気を発生するエンジンに供給する空気対燃料の比率を調整するか或は還元剤を前記気体流れの中に触媒の上流で周期的に注入することにより、処理される気体流れ、例えば排気を選択的に可燃成分の少ないまたは化学量論的／可燃成分の多いのいずれかにすることができることは理解されるであろう。例えば、本発明の組成物はエンジンの排気の処理で用いるに良好に適しており、そのようなエンジンには、絶えず可燃成分の少ない運転のディーゼルエンジンが含まれる。そのような場合には、化学量論的／可燃成分の多い運転期間を確立する目的で、適切な還元剤、例えば燃料などを排気の中に本発明の接触トラップの直ぐ上流に周期的に噴霧して入れることで少なくとも局所的（接触トラップの所）に化学量論的／可燃成分の多い条件を選択した間隔で生成させることもできる。エンジンの運転が短期間可燃成分が少ないが間欠的に可燃成分が多いもしくは化学量論的条件になるような制御を伴わせた部分的に可燃成分の少ない燃焼エンジン、例えば部分的に可燃成分の少ない燃焼ガソリンエンジンを設計する。
【００６０】
図４に処理装置の利用を図式的に示し、この装置では予備処理用触媒が排気流れの中に位置するように本発明のゾーンが複数備わっている接触トラップの上流に介在させる。このように、可燃成分の少ない燃焼もしくは部分的に可燃成分の少ない燃焼エンジン３０が排出する排気は排気ガス多岐管（示していない）から排気ライン３２に向かい、それによって、前記排気は予備処理用触媒３４（これは少なくとも炭化水素の酸化を促進するに適切な触媒を含んで成る）の中に入り込む。触媒３４は慣用のＴＷＣ触媒を含むことができ、この慣用のＴＷＣ触媒は、典型的に、高い表面積を有する耐火性支持体の上に分散している白金、パラジウムおよびロジウム触媒成分を含有しかつまた場合により１種以上の硫黄捕捉用成分、例えばニッケル、マンガンおよび鉄の酸化物などを含有することもできる。そのような触媒は熱劣化に対し良く知られている手段で安定化させることができ、例えば活性アルミナ支持体に１種以上の希土類金属酸化物、例えばセリアなどを含浸させるなどにより安定化させることができる。そのような安定化された触媒は非常に高い運転温度に耐え得る。例えば、燃料遮断技術を用いる場合に温度が９５０℃の如く高くなっても予備処理用触媒３４はそれに耐え得る。如何なる場合でも、排気流れに含まれる炭化水素の有意な部分が予備処理用触媒３４によってＣＯ₂とＨ₂Ｏに酸化される。予備処理用触媒３４から出る流出物はライン３６を通って本発明の１つの態様に従うゾーンが複数備わっている接触トラップ３８に至り、前記トラップ３８は、この上に記述したように、可燃成分の少ない運転サイクル期間および化学量論的運転サイクル期間のそれぞれでＮＯ_xの貯蔵および還元をもたらす。この処理された排気流れはテールパイプ４０を通って大気に放出される。
【００６１】
以下に示す実施例では、ある組み合わせに含まれる所定成分のパーセントを全部重量パーセントで表し、この重量パーセントは、前記組み合わせに焼成された後の総重量（前記所定成分の重量を包含）を基準にした重量パーセントである。例えば「０．５６％Ｐｔ／Ａｌ₂Ｏ₃が７３％」を言及する場合、これは、Ｐｔを０．５６重量％［Ｐｔの重量をＰｔとＡｌ₂Ｏ₃の重量（焼成後を基準）で割った結果に１００を掛けた値＝０．５６％］含有するアルミナ粒子がスラリー固体（焼成後を基準）（これの一部はＰｔ／Ａｌ₂Ｏ₃である）の７３重量％を構成することを意味する。
【００６２】
本実施例では、ゾーンが１つのみ備わっている接触トラップおよびゾーンが複数備わっている接触トラップの全部をこれらが２層ウォッシュコート、即ち下部コートと上部コートを伴うように調製した。この下部コートと上部コートの調製を以下に挙げる。
【００６３】
（実施例）
実施例１−サンプル触媒作用トラップ
この実施例では、正確に同じ手順を用いて５種類の接触トラップを調製したが、これらに各トラップに関して示す材料を含有させた。ここで接触トラップＡは比較例であり、Ｂ〜Ｇは実施例に相当する。各トラップの幅を４．６６インチにしそして長さを６インチにして、これを容器の中に入れた（即ち、典型的な接触トラップ用容器の中に「入れた（ｃａｎｎｅｄ）」）。
接触トラップＡの下部層：
白金：６０ｇ／立方フィート
ロジウム：０ｇ／立方フィート
パラジウム：０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０．１１５ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．５０ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
接触トラップＡの上部層：
白金：３０ｇ／立方フィート
ロジウム：３０ｇ／立方フィート
パラジウム：２００ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０．２０ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．２５ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
【００６４】
接触トラップＡの下部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．０ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は６０ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０．１５ｇ／立方インチであった。上部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．４ｇ／立方インチであり、これの貴金属含有量は２６０ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０．２ｇ／立方インチであった。ゾーンが１つ備わっている接触トラップを生成させた後、これにＣｓによる後浸漬を後浸漬Ｃｓ₂Ｏコート（Ｃｓ₂Ｏ ｐｏｓｔ−ｄｉｐｐｅｄ ｃｏａｔ）が０．３５ｇ／立方インチになるように行った。この接触トラップは各層を塗布した後に５５０℃で１時間焼成した。このトラップの両方の層の貴金属含有量は全体で３２０ｇ／立方フィートであった。
接触トラップＢの下部層：
白金：６０ｇ／立方フィート
ロジウム：１５ｇ／立方フィート
パラジウム：０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０．３５ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．５０ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
接触トラップＢの上部層：
白金：０ｇ／立方フィート
ロジウム：０ｇ／立方フィート
パラジウム：９０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０．２０ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．２５ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
【００６５】
接触トラップＢの下部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．２ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は７５ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０．３５ｇ／立方インチであった。上部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．１ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は９０ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０．２ｇ／立方インチであった。ゾーンが１つ備わっている接触トラップを生成させた後、これにＣｓによる後浸漬を後浸漬Ｃｓ₂Ｏコートが０．３５ｇ／立方インチになるように行った。この接触トラップを各層を塗布した後に５５０℃で１時間焼成した。このトラップの両方の層の貴金属含有量は全体で１６５ｇ／立方フィートであった。
【００６６】
接触トラップＣは、下部層のＢａＯ含有量を０．１５ｇ／立方インチにし、ＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂含有量を０．１０ｇ／立方インチにしそしてそれにＣｓによる後浸漬ではなくＢａによる後浸漬を行った以外は接触トラップＢと同じである。
接触トラップＤの下部層：
白金：３０ｇ／立方フィート
ロジウム：５ｇ／立方フィート
パラジウム：０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．５０ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
接触トラップＤの上部層：
白金：０ｇ／立方フィート
ロジウム：０ｇ／立方フィート
パラジウム：９０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．２５ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
【００６７】
接触トラップＤの下部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．１ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は３５ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０ｇ／立方インチであった。上部層で用いたウォッシュコートの充填率は１．９ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は９０ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０ｇ／立方インチであった。ゾーンが１つ備わっている接触トラップを生成させた後、これにＣｓおよびＢａによる後浸漬を後浸漬Ｃｓ₂Ｏコートが０．３５ｇ／立方インチになりかつ後浸漬ＢａＯコートが０．２５ｇ／立方インチになるように行った。この接触トラップを各層を塗布した後にに５５０℃で１時間焼成した。両方の層の貴金属含有量は全体で１２５ｇ／立方フィートであった。
接触トラップＥの下部層：
白金：３０ｇ／立方フィート
ロジウム：５ｇ／立方フィート
パラジウム：０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０．１５ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．０ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
接触トラップＥの上部層：
白金：０ｇ／立方フィート
ロジウム：０ｇ／立方フィート
パラジウム：５０ｇ／立方フィート
ＮＯ_x吸着剤：ＢａＯが０．２５ｇ／立方インチでＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂が０．０ｇ／立方インチでＺｒＯ₂が０．０８ｇ／立方インチ。
【００６８】
接触トラップＥの下部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．２５ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は３５ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０．１５ｇ／立方インチであった。上部層で用いたウォッシュコートの充填率は２．１ｇ／立方インチであり、その貴金属含有量は５０ｇ／立方フィートでＮＯ_x吸着剤の含有量は０．２５ｇ／立方インチであった。ゾーンが１つ備わっている接触トラップを生成させた後、これにＣｓおよびＢａによる後浸漬を後浸漬Ｃｓ₂Ｏコートが０．４５ｇ／立方インチになりかつ後浸漬ＢａＯコートが０．３５ｇ／立方インチになるように行った。この接触トラップを各層を塗布した後に５５０℃で１時間焼成した。このトラップの両方の層の貴金属含有量は全体で１１５ｇ／立方フィートであった。
【００６９】
接触トラップＦは本発明の２番目の態様に従うゾーンが複数備わっているトラップである（接触トラップＡ−Ｅはゾーンが１つのみ備わっている接触トラップである）。２インチの接触トラップＣと４インチの接触トラップＥをこれらのトラップが互いに境を接するように並んで位置させることにより接触トラップＦを生成させ（図２に示すようにして）た後、この組み合わせを接触トラップＡ−Ｅで用いた容器と同じ種類の容器の中に入れた。接触トラップＦの貴金属分布は下記の通りであった：Ｐｔ＝４０ｇ／立方フィート、Ｒｈ＝８．３ｇ／立方フィートおよびＰｄ＝６０．３ｇ／立方フィート。全貴金属含有量は１０８．６ｇ／立方フィートであった。
【００７０】
実施例２−接触トラップの調製手順
下部コート
１． 付着（ＰｔとＲｈをＡｌ ₂ Ｏに）
最終接触トラップサンプルの下部コートの白金およびロジウム充填量が指定充填量になるように、１グラム当たり約１５０平方メートル（「ｍ²／ｇ」）の表面積を有するアルミナ粉末に水酸化白金アミンと硝酸ロジウムの溶液を含浸させた。この調製を、前記白金とロジウムが入っている溶液を蒸留水で前記バッチのアルミナ粉末がこのアルミナの湿り開始状態（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ ｗｅｔｎｅｓｓ）になるに充分な溶液が生成するように希釈することで実施した。プラネタリーミキサー（ｐｌａｎｅｔａｒｙ ｍｉｘｅｒ）を用いて、その希釈した白金とロジウムの溶液を分液漏斗から混合用ボウルに入っている前記アルミナの上にゆっくり滴下させそして約１０から１５分間混合することにより、前記アルミナに含浸させた。前記分液漏斗を蒸留水で濯いだ後、この蒸留水に前記アルミナの重量の５％に等しい量の硝酸ランタンを溶解させた。前記プラネタリーミキサーを用いて、前記含浸させたアルミナの混合を継続しながら、前記硝酸ランタン溶液を前記分液漏斗から前記白金とロジウムが染み込んでいるアルミナの上にゆっくり滴下させた。
２． スラリー調製
この上に示した段階１で得た含浸されたアルミナを蒸留水（これのいくらかを後の調製で用いる目的で残しておいた）および数滴のオクタノールと共にせん断混合した。前記アルミナに残りの硝酸ランタン溶液を加えること、並びに酢酸バリウムと酢酸ジルコニウムの溶液を最終接触トラップの金属酸化物充填率が指定充填率になる量で加えた。得られたスラリーを連続粉砕して粒子の９０％が１２ミクロン以下の直径を有すると言った粒子サイズが達成されるまで行った。セリア−ジルコニア粉末を最終サンプルであるトラップ部材における指定充填率である０．５ｇ／立方インチの量で加えた後、残しておいた蒸留水を加えた。粘度を下げる目的で酢酸（約７５から１００ｍｌ）を加えるとｐＨが約５から５．２５になった。このスラリーに連続粉砕を粒子の９０％が９ミクロン以下の直径を有すると言った粒子サイズになるまで行った。
３． 被覆
この上に示した段階２で得たスラリーの固体濃度を下げる目的で蒸留水を添加しそして酢酸を添加することにより、その特性が被覆に適するように調整した。直径が４．６６インチで長さが６インチの寸法を有する円柱形のコージライト基質を前記スラリーで被覆することにより目標の下部コート充填率（乾燥および焼成後）である２ｇ／立方インチ（Ａｌ₂Ｏ₃に担持されているＰｔおよびＲｈの指定充填率を包含）を達成した。この被覆された基質を１１０℃で４時間乾燥し、そして５５０℃の空気中で１時間焼成した。
【００７１】
上部コート
４． 付着（ＰｄをＡｌ ₂ Ｏに）
接触トラップの上部コートのパラジウム充填率が本実施例に示すパラジウム充填率にになるように、アルミナに水酸化パラジウムアミン溶液を含浸させた。蒸留水をアルミナ粉末の湿り開始状態が達成させるに充分な量の溶液が生成するように加えた。プラネタリーミキサーを用いて、その希釈したパラジウム溶液を分液漏斗から混合用ボウルに入っている前記アルミナの上にゆっくり滴下させそして約１０から１５分間混合することにより、前記アルミナにパラジウム溶液を含浸させた。前記分液漏斗を少量の蒸留水で濯いだ後、このアルミナに酢酸をこのアルミナの重量の約３％の量で加えた。前記プラネタリーミキサーを用いて、前記パラジウムを含浸したアルミナの混合を継続しながら、前記希釈した酢酸溶液を前記分液漏斗から前記アルミナの上にゆっくり滴下した。
５． スラリー調製
段階４で得たパラジウムを含浸したアルミナを蒸留水（これのいくらかを後の調製で用いる目的で残しておいた）およびオクタノールと共に混合した。段階４で得たパラジウムを含浸したアルミナに加えて酢酸バリウムおよび酢酸ジルコニウムを前記スラリーに上部コートのＢａＯとＺｒＯ₂の充填率が指定した充填率になる量で加えた。このスラリーを連続粉砕して粒子サイズが粒子の９０％が１２ミクロン以下の直径にまで小さくなるまで行った。このスラリーの連続粉砕を粒子の９０％が９ミクロン未満の直径を有すると言った粒子サイズになるまで行った。
６． 被覆
この実施例の段階３で得た下部コート含有基質をこの実施例の段階６で得たスラリーで目標の上部コート充填率である約２ｇ／立方インチ（この実施例の段階４で得たＰｄ／Ａｌ₂Ｏ₃の充填率を包含）が達成されるように被覆した。この被覆した基質に乾燥を１１０℃で４時間そして次に焼成を５５０℃の空気中で１時間行った。
７． 後浸漬
次に、前記焼成した触媒に後浸漬を硝酸セシウムおよび／または硝酸バリウムであるＮＯ_x吸着剤前駆体化合物の溶液中で最終接触トラップ中の酸化セシウムおよび／または酸化バリウムの重量が実施例１に示した重量になる量で行った。次に、この後浸漬を行ったトラップ部材に乾燥を１１０℃で４時間そして焼成を５５０℃で１時間行った。
【００７２】
実施例３−新鮮な接触トラップの試験
接触トラップＡ、ＤおよびＦに評価を如何なる予備触媒も用いないで（即ち接触トラップのみに）下記の条件下のエンジンに関して行った：
空間速度： ４０，０００／時
時間、可燃成分の少ない： ６０秒
λ、可燃成分の少ない： １．３０
ＮＯ_x濃度： ３５０ｐｐｍ
時間、可燃成分の多い： ２秒
λ、可燃成分の多い： ０．８０
燃料の硫黄： ５０ｐｐｍ
この評価の結果を図６に示し、ここでは、ＮＯ_x転化効率の結果をパーセントで測定して垂直軸に示しそして接触トラップの入り口温度を水平軸に２００から５００℃の範囲に亘って５０℃の増分で示す。図６から分かるであろうように、前記接触トラップは全部、新鮮な状態（ｆｒｅｓｈ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下で、示した温度範囲に亘って非常に類似したＮＯ_x転化率を示した。
【００７３】
実施例４−老化後の接触トラップの試験
接触トラップＡ、Ｂ、ＤおよびＦを容器に入れて、直動式（ｃｌｏｓｅ−ｃｏｕｐｌｅ）スリーウエイ触媒の下流の自動車床下に位置する排気処理装置の中に取り付けた後、それらに排気中でエンジン老化を受けさせた（ｅｎｇｉｎｅ−ａｇｅｄ）。この触媒トラップに老化を８００℃の入り口温度で燃料の供給を５分毎に５秒間断つことによる化学量論的条件下で２５時間受けさせた。そのように燃料の供給を断つことによって化学量論的条件から可燃成分の少ない条件への変化がもたらされ、そのような条件下では接触トラップが耐久性を失うと予測した。老化を受けさせた後の接触トラップに評価をトラップ入り口温度が２００から５００℃の範囲の定常条件下で受けさせた。この試験条件は下記の如くであると要約することができる：
空間速度： ４０，０００／時
時間、可燃成分の少ない： ６０秒
λ、可燃成分の少ない： １．３０
ＮＯ_x濃度： ３５０ｐｐｍ
時間、可燃成分の多い： ２秒
λ、可燃成分の多い： ０．８０
燃料の硫黄： ５０ｐｐｍ
空間速度を固定して４０，０００／時に保持しながらエンジンの速度および負荷を変えることにより接触トラップの入り口温度を５０℃の増分で変えた。この評価の結果を図７に示す。本発明の２番目の態様に従うゾーンが複数備わっている接触トラップである接触トラップＦ（これの全貴金属含有量は１０８．６ｇ／立方フィートである）が示したＮＯ_x転化効率の方がゾーンが１つのみ備わっている接触トラップＡ、ＢまたはＤが示したそれよりも有意に良好である（このゾーンが１つのみ備わっている３種類の接触トラップの各々の方が全貴金属含有量が高いにも拘らず）ことが図７から明らかである。
【００７４】
老化を受けさせた接触トラップＡ、ＤおよびＦにまた３５０℃で測定する炭化水素および一酸化炭素転化効率に関する比較も下記の試験条件下で受けさせた：
空間速度： ４０，０００／時
λ、可燃成分の少ない： １．３０
ＨＣ濃度： １００−１５０ｐｐｍ
ＣＯ濃度： １６００−１８００ｐｐｍ
燃料の硫黄： ５０ｐｐｍ
この評価の結果は下記の通りであった：本発明のゾーンが複数備わっている接触トラップＦが示した炭化水素転化率は９５％を超えていたが、ゾーンが１つのみ備わっている接触トラップＡが示した炭化水素転化率は９０％でありかつゾーンが１つのみ備わっている接触トラップＤが示した炭化水素転化率は７８％であった。この３種類の接触トラップが示したＣＯ転化率は同じ、即ち約９２％であった。
【００７５】
実施例５−３番目の態様の接触トラップ
ゾーンが１つのみ備わっている接触トラップＥに後浸漬を水酸化パラジウムアミン溶液中ばかりでなく実施例２の段階７に挙げた手順に従って硝酸セシウムおよび硝酸バリウムであるＮＯ_x吸着剤を用いて受けさせた。この後浸漬を前記接触トラップの上部コート層の１／３が追加的にパラジウムを６０ｇ／立方フィートの充填率で含有しかつセシウムおよびバリウムＮＯ_x吸着剤を含有する一方で前記上部層の残りの２／３がセシウムおよびバリウムＮＯ_x吸着剤のみを含有するような様式で実施した（この技術を図５Ａおよび５Ｂに示す）。その結果として得たゾーンが複数備わっている接触トラップを本明細書では以降「接触トラップＧ」と呼ぶ。接触トラップＧの全貴金属含有量は１０５ｇ／立方フィートであった。
【００７６】
次に、ゾーンが１つのみ備わっている接触トラップＥおよびゾーンが複数備わっている接触トラップＧに老化を７５０℃の１０％蒸気／７．５％空気混合物中で１２時間受けさせた後、試験を受けさせた。次に、この接触トラップを容器に入れた後、これに試験を実施例４の様式に類似した様式で下記の試験条件下で受けさせた：
空間速度： ４０，０００／時
時間、可燃成分の少ない： ６０秒
λ、可燃成分の少ない： １．５０
ＮＯ_x濃度： ５００ｐｐｍ
時間、可燃成分の多い： ６秒
λ、可燃成分の多い： ０．８６
燃料の硫黄： ０ｐｐｍ
接触トラップＥおよびＧに評価をトラップ入り口温度が２００から５００℃の範囲の定常条件下で受けさせて、その結果を図８に示す。図８から分かるであろうように、この３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップＧは前記温度範囲の低い方の部分、即ち２５０から３５０℃の時には有意に高いＮＯ_x転化率を示しそして前記温度範囲の上限、即ち約４００から５５０℃の時には同じＮＯ_x転化率を示した。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．可燃成分の少ない、化学量論的もしくは可燃成分の多い条件が周期的に交互に現れるように作動するエンジンから流出する排気ガス流れ中のＮＯ_xの転化用のゾーンが複数備わっている接触トラップであって、該接触トラップが１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび場合により前記１番目のゾーンと２番目のゾーンの間に位置する１つ以上の中間ゾーンを含んで成り、前記１番目のゾーンが耐火性担体部材の上を覆っている１番目の接触トラップ材料を含んで成り、前記１番目の接触トラップ材料が、
（Ａ）パラジウム触媒成分が約３０から約３００ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が０から約１０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
（Ｂ）１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
を含んで成り、
前記２番目のゾーンが耐火性担体部材の上を覆っている２番目の接触トラップ材料を含んで成り、前記２番目の接触トラップ材料が、
（１）パラジウム触媒成分が０から約５０ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が約１０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が約５から約２０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
（２）アルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
を含んで成り、
前記１つ以上の任意の中間ゾーンが１つ以上の耐火性担体部材の上を覆っている１つ以上の任意の中間接触トラップ材料を含んで成り、前記任意の中間接触トラップ材料が
（ａ）パラジウム触媒成分が約２５から約７５ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が約５から約３０ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が０から約１０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
（ｂ）アルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
を含んで成る、
ゾーンが複数備わっている接触トラップ。
２．前記１番目、２番目および任意の中間ゾーンに存在するＮＯ_x吸着剤が独立してリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの１種以上の塩基性酸素化化合物から成る群から選択される上記１記載の接触トラップ。
３．前記ＮＯ_x吸着剤がカリウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記２記載の接触トラップ。
４．前記ＮＯ_x吸着剤がセシウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記２記載の接触トラップ。
５．前記ＮＯ_x吸着剤がバリウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記２記載の接触トラップ。
６．前記ＮＯ_x吸着剤がストロンチウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記２記載の接触トラップ。
７．前記ＮＯ_x吸着剤がナトリウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記２記載の接触トラップ。
８．前記ＮＯ_x吸着剤が前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンの中に少なくとも約０．３ｇ／立方インチの総量で存在している上記２記載の接触トラップ。
９．前記ＮＯ_x吸着剤が前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンの中に約０．３から約２．５ｇ／立方インチの総量で存在している上記７記載の接触トラップ。
１０．前記パラジウム触媒成分が前記１番目の接触トラップ材料中に５０から２００ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記１番目の接触トラップ材料中に０から５０ｇ／立方フィートの量で存在しそして前記ロジウム触媒成分が前記１番目の接触トラップ材料中に０から１０ｇ／立方フィートの量で存在している上記１記載の接触トラップ。
１１．前記パラジウム触媒成分が前記２番目の接触トラップ材料中に０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記２番目の接触トラップ材料中に３０から１００ｇ／立方フィートの量で存在しそして前記ロジウム触媒成分が前記２番目の接触トラップ材料中に５から２０ｇ／立方フィートの量で存在している上記１記載の接触トラップ。
１２．前記パラジウム触媒成分が前記任意の中間の接触トラップ材料中に３０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記任意の中間の接触トラップ材料中に１０から２０ｇ／立方フィートの量で存在しそして前記ロジウム触媒成分が前記任意の接触トラップ材料中に０から１０ｇ／立方フィートの量で存在している上記１記載の接触トラップ。
１３．前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンに存在するパラジウム触媒成分と白金触媒成分とロジウム触媒成分の合計量が約１６５ｇ／立方フィート以下である上記１記載の接触トラップ。
１４．前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンに存在するパラジウム触媒成分と白金触媒成分とロジウム触媒成分の合計量が１２５ｇ／立方フィート以下である上記１３記載の接触トラップ。
１５．前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間の接触トラップ材料が覆っている耐火性担体部材が同じ担体部材を含んで成る上記１記載の接触トラップ。
１６．前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間の接触トラップ材料が覆っている耐火性担体部材が別々の対応する担体部材部分を含んで成る上記１記載の接触トラップ。
１７．前記排気ガス流れに関して前記接触トラップの上流に位置する処理用触媒と組み合わされ、前記処理用触媒が少なくとも酸化条件下で炭化水素をＣＯ₂とＨ₂Ｏに酸化するのを促進するのに有効である上記１記載の接触トラップ。
１８．前記１番目の接触トラップ材料、前記２番目の接触トラップ材料、前記任意の中間の接触トラップ材料および前記耐火性担体部材が実質的にシリカ成分を含まない上記１記載の接触トラップ。
１９．前記担体部材がアルミナ、チタニア、ジルコニア、コランダム、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウム、燐酸ジルコニウムアルミニウム、燐酸ジルコニウム含有金属および燐酸ジルコニウムアルミニウム含有金属の１種以上および耐火性金属から成る群から選択されてシリカを含有しない耐火性材料を含んで成る上記１８記載の接触トラップ。
２０．前記耐火性金属がステンレス鋼、鉄／クロム合金およびチタンから成る群から選択される上記１９記載の接触トラップ。
２１．前記１番目のゾーンおよび／または前記２番目のゾーンおよび／または前記任意の中間ゾーンが更にニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの酸化物から成る群から独立して選択される１種以上の成分も含んで成る上記１記載の接触トラップ。
２２．前記１番目、２番目および任意の中間ゾーンに存在する前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間の接触トラップ材料がそれぞれ個別の下部層およびこの下部層の上に位置する個別の上部層として存在する上記１記載の接触トラップ。
２３．前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間の接触トラップ材料が覆っている耐火性担体部材が同じ担体部材を含んで成る上記２２記載の接触トラップ。
２４．前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間の接触トラップ材料が覆っている耐火性担体部材が別々の対応する担体部材部分を含んで成る上記２３記載の接触トラップ。
２５．前記上部層に存在する前記１番目の接触トラップ材料が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上に１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤とパラジウム触媒成分が分散しておりそして前記下部層に存在する前記１番目の接触トラップ材料が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上に１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤と白金触媒成分とロジウム触媒成分が分散している上記２２記載の接触トラップ。
２６．前記パラジウム触媒成分が前記上部層に５０から２００ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記下部層に０から５０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分が前記下部層に０から１０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０から０．４５ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．３から１．５ｇ／立方インチの量で存在する上記２５記載の接触トラップ。
２７．前記１番目の接触トラップ材料、前記２番目の接触トラップ材料、前記任意の中間の接触トラップ材料および前記耐火性担体部材が実質的にシリカ成分を含まない上記２２記載の接触トラップ。
２８．前記担体部材がアルミナ、チタニア、ジルコニア、コランダム、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウム、燐酸ジルコニウムアルミニウム、燐酸ジルコニウム含有金属および燐酸ジルコニウムアルミニウム含有金属の１種以上および耐火性金属から成る群から選択されてシリカを含有しない耐火性材料を含んで成る上記２７記載の接触トラップ。
２９．前記耐火性金属がステンレス鋼、鉄／クロム合金およびチタンから成る群から選択される上記２８記載の接触トラップ。
３０．前記下部層および／または上部層の各々がニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの酸化物から成る群から独立して選択される１種またはさらなる成分を含んで成る上記２２記載の接触トラップ。
３１．前記上部層に存在する前記２番目の接触トラップ材料が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上にアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、パラジウム触媒成分、白金触媒成分およびロジウム触媒成分が分散しておりそして前記下部層に存在する前記２番目の接触トラップ材料が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上にアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、パラジウム触媒成分、白金触媒成分およびロジウム触媒成分が分散している上記２２記載の接触トラップ。
３２．前記パラジウム触媒成分が前記上部層に０から５０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に０から１５ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記上部層に０から３０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に３０から９０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分が前記上部層に０から２０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に５から１０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．２５から１．０ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．２から０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記３１記載の接触トラップ。
３３．前記上部層に存在する前記任意の中間の接触トラップ材料が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上にアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、パラジウム触媒成分、白金触媒成分およびロジウム触媒成分が分散しておりそして前記下部層に存在する前記任意の中間の接触トラップ材料が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上にアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、パラジウム触媒成分、白金触媒成分およびロジウム触媒成分が分散している上記２２記載の接触トラップ。
３４．前記パラジウム触媒成分が前記上部層に１０から３０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に０−１０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記上部層に０から３０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に１０から４０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分が前記上部層に０から１０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に５から１０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．１から０．８ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．２から０．８ｇ／立方インチの量で存在する上記３３記載の接触トラップ。
３５．可燃成分の少ない条件と化学量論的もしくは可燃成分の多い条件が周期的に交互に現れるように作動するエンジンから流出する排気ガス流れ中のＮＯ_xの転化用ゾーンが複数備わっている接触トラップであって、前記ゾーンが複数備わっている接触トラップが耐火性担体部材の上を覆っている個別の下部層とこの下部層の上に位置する個別の上部層を含んで成り、前記下部層が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上に白金触媒成分およびロジウム触媒成分および場合によりパラジウム触媒成分が分散しており、前記上部層が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成っていてその上にパラジウム触媒成分および場合により白金および／またはロジウム触媒成分が分散しており、更に、前記上部層の対応する１番目の部分の上に位置する個別の１番目のゾーンおよび前記上部層の対応する２番目の部分の上に位置する個別の２番目のゾーンも含んで成り、前記個別の１番目のゾーンが前記上部層の前記１番目の部分の上部の上に位置する１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤とパラジウム触媒成分の層を含んで成りそして前記２番目のゾーンが前記上部層の前記２番目の部分の上部の上に位置する１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤の層を含んで成るゾーンが複数備わっている接触トラップ。
３６．前記１番目のゾーンが前記上部層の総面積の約２０％から約８０％の面積を構成している、前記上部層の一区分の上に位置している上記３５記載の接触トラップ。
３７．前記下部層および／または上部層が各々ニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの酸化物からなる群から独立して選択される１種またはさらなる成分を含んで成る上記３５記載の接触トラップ。
３８．前記パラジウム触媒成分が前記上部層に０から約５０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に０から約１５ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金触媒成分が前記上部層に０から約３０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に約３０から約９０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分が前記上部層に０から約２０ｇ／立方フィートの量で存在しかつ前記下部層に約５から約１０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が前記上部および下部層の各々に前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記３５記載の接触トラップ。
３９．前記パラジウム触媒成分が前記１番目のゾーンに約３０から約１５０ｇ／立方フィートの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が前記１番目のゾーンに前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には場合により約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には場合により約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記３８記載の接触トラップ。
４０．前記ＮＯ_x吸着剤が前記２番目のゾーンに前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記３９記載の接触トラップ。
４１．前記下部および上部層そして前記１番目および２番目のゾーンに存在するＮＯ_x吸着剤が独立してリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの１種以上の塩基性酸素化化合物から成る群から選択される上記３５記載の接触トラップ。
４２．前記ＮＯ_x吸着剤がカリウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記４１記載の接触トラップ。
４３．前記ＮＯ_x吸着剤がセシウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記４１記載の接触トラップ。
４４．前記ＮＯ_x吸着剤がバリウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記４１記載の接触トラップ。
４５．前記ＮＯ_x吸着剤がストロンチウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記４１記載の接触トラップ。
４６．前記ＮＯ_x吸着剤がナトリウムの塩基性酸素化化合物を含んで成る上記４１記載の接触トラップ。
４７．前記耐火性担体部材、前記下部および上部層そして前記第一および第二ゾーンが実質的にシリカ成分を含まない上記４１記載の接触トラップ。
４８．前記担体部材がアルミナ、チタニア、ジルコニア、コランダム、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウム、燐酸ジルコニウムアルミニウム、燐酸ジルコニウム含有金属および燐酸ジルコニウムアルミニウム含有金属の１種以上および耐火性金属から成る群から選択されてシリカを含有しない耐火性材料を含んで成る上記４７記載の接触トラップ。
４９．前記耐火性金属がステンレス鋼、鉄／クロム合金およびチタンから成る群から選択される上記４８記載の接触トラップ。
５０．前記排気ガス流れに関して前記接触トラップの上流に位置する処理用触媒と組み合わされていて前記処理用触媒が酸化条件下で少なくとも炭化水素をＣＯ₂とＨ₂Ｏに酸化するのを促進するのに有効である上記３５記載の接触トラップ。
５１．ＮＯ_x含有エンジン排気ガス流れを処理して前記流れのＮＯ_x含有量を減少させる方法であって、前記エンジンを可燃成分の少ない運転期間と、化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間が交互に現れる運転下に維持しそして可燃成分の少ない運転、および化学量論的もしくは可燃成分の多い運転の両方の期間の間に前記流れを上記１記載の接触トラップに、可燃成分の少ない運転期間中には前記排気ガス流れ中のＮＯ_xの少なくともいくらかが前記接触トラップにより吸着され、そして化学量論的もしくは可燃成分が多い運転期間中には前記接触トラップから放出され、窒素に還元されるような条件下で接触させることを含んで成る方法。
５２．前記エンジン排気ガス流れが炭化水素を含有し、更に、前記排気ガス流れが前記接触トラップに接触する前に前記排気ガス流れを炭化水素の酸化を促進するのに有効な触媒に酸化条件下で接触させることにより前記排気ガス流れ中の炭化水素を酸化することも含んで成る上記５１記載の方法。
５３．前記排気ガス流れが前記接触トラップに接触する直前の前記排気ガス流れの温度が約２５０℃から約８５０℃の範囲である上記５１記載の方法。
５４．前記排気ガス流れが前記１番目のゾーンを通って前記接触トラップの中に入りそして前記２番目のゾーンを通って前記接触トラップから出る上記５１記載の方法。
５５．前記排気ガス流れが前記２番目のゾーンを通って前記接触トラップの中に入りそして前記１番目のゾーンを通って前記接触トラップから出る上記５１記載の方法。
５６．ＮＯ_x含有エンジン排気ガス流れを処理して前記流れのＮＯ_x含有量を減少させる方法であって、前記エンジンを可燃成分の少ない運転期間と、化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間が交互に現れる運転下に維持し、そして可燃成分の少ない運転、および化学量論的もしくは可燃成分の多い運転の両方の期間の間に前記流れを上記２１記載の接触トラップと、可燃成分の少ない運転期間中には前記排気ガス流れ中のＮＯ_xの少なくともいくらかが前記接触トラップにより吸着されそして化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間中には前記接触トラップから放出され、窒素に還元されるような条件下で接触させることを含んで成る方法。
５７．前記エンジン排気ガス流れが炭化水素を含有し、更に、前記エンジン排気ガス流れが前記接触トラップに接触する前に前記エンジン排気ガス流れを炭化水素の酸化を促進するのに有効な触媒に酸化条件下で接触させることにより前記排気ガス流れ中の炭化水素を酸化することも含んで成る上記５６記載の方法。
５８．前記排気ガス流れが前記接触トラップに接触する直前の前記排気ガス流れの温度が約２５０℃から約８５０℃の範囲である上記５６記載の方法。
５９．前記排気ガス流れが前記１番目のゾーンを通って前記接触トラップの中に入りそして前記２番目のゾーンを通って前記接触トラップから出る上記５６記載の方法。
６０．前記排気ガス流れが前記２番目のゾーンを通って前記接触トラップの中に入りそして前記１番目のゾーンを通って前記接触トラップから出る上記５６記載の方法。
６１．ＮＯ_x含有エンジン排気ガス流れを処理して前記流れのＮＯ_x含有量を減少させる方法であって、前記エンジンを可燃成分の少ない運転期間と、化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間が交互に現れる運転下に維持し、そして可燃成分の少ない運転、および化学量論的もしくは可燃成分の多い運転の両方の期間の間に前記流れを上記３１記載の接触トラップと、可燃成分の少ない運転期間中には前記排気ガス流れ中のＮＯ_xの少なくともいくらかが前記接触トラップにより吸着されそして化学量論的もしくは可燃成分の多い運転期間中には前記接触トラップから放出され、窒素に還元されるような条件下で接触させることを含んで成る方法。
６２．前記エンジン排気ガス流れが炭化水素を含有し、更に、前記排気ガス流れが前記接触トラップに接触する前に前記エンジン排気ガス流れを、炭化水素の酸化を促進するに有効な触媒に酸化条件下で接触させることにより前記排気ガス流れ中の炭化水素を酸化することも含んで成る上記６１記載の方法。
６３．前記排気ガス流れが前記接触トラップに接触する直前の前記排気ガス流れの温度が約２５０℃から約８５０℃の範囲である上記６１記載の方法。
６４．前記排気ガス流れが前記１番目のゾーンを通って前記接触トラップの中に入りそして前記２番目のゾーンを通って前記接触トラップから出る上記６１記載の方法。
６５．前記排気ガス流れが前記２番目のゾーンを通って前記接触トラップの中に入りそして前記１番目のゾーンを通って前記接触トラップから出る上記６１記載の方法。
６６．可燃成分の少ない条件と、化学量論的もしくは可燃成分の多い条件が周期的に交互に現れるように作動するエンジンから流出する排気ガス流れ中のＮＯ_xの転化用の、１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび場合により前記１番目のゾーンと２番目のゾーンの間に位置する１つ以上の中間ゾーンを含んで成り、前記１番目のゾーンが耐火性担体部材の上を覆っている１番目の接触トラップ材料を含んで成り、前記２番目のゾーンが耐火性担体部材の上を覆っている２番目の接触トラップ材料を含んで成り、そして前記任意の中間ゾーンが１つ以上の耐火性担体部材の上を覆っている１つ以上の任意の中間接触トラップ材料を含んで成る、ゾーンが複数備わっている接触トラップ材料を製造する方法であって、
（Ａ）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分を約３０から約３００ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分を０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分を０から約１０ｇ／立方フィートの量そして１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤を、前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散して、１番目の接触トラップ材料を製造し、
（Ｂ）段階（Ａ）から得られる含浸された支持体を耐火性担体部材の上に被覆し、
（Ｃ）段階（Ｂ）から得られる被覆された耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
（Ｄ）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分を０から約５０ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分を約１０から約１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分を約５から約２０ｇ／立方フィートの量そしてアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤を、前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散して、２番目の接触トラップ材料を製造し、
（Ｅ）段階（Ｄ）から得られる含浸された支持体を耐火性担体部材の上に被覆し、
（Ｆ）段階（Ｅ）から得られる被覆された耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
（Ｇ）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分を２５から約７５ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分を約５から約３０ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分を０から約１０ｇ／立方フィートの量そしてアルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤を、前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散して、任意の中間の接触トラップ材料を製造し、
（Ｈ）段階（Ｇ）から得られる含浸された任意の支持体を１つ以上の耐火性担体部材の上に被覆し、そして
（Ｉ）段階（Ｈ）から得られる被覆された１つ以上の耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱する、
段階を含んで成る方法。
６７．段階（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｈ）で用いる耐火性担体部材が同じ担体部材を含んでなる上記６６記載の方法。
６８．段階（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｈ）で用いる耐火性担体部材が対応する別々の担体部材部分を含んでなる上記６６記載の方法。
６９．（１）前記１番目、２番目および任意の中間の接触トラップ材料を耐火性担体部材の上に被覆し、
（２）その結果得られる被覆された担体部材を乾燥し加熱することにより前記１番目、２番目および任意の中間の接触ウォッシュコートの下部層を生成させ、そして
（３）この下部層の上に上部層を生成させ、この上部層は、前記１番目、２番目および任意の中間の接触トラップ材料を段階（２）から得られる耐火性担体部材の上に被覆することにより製造し、そしてその後、その結果得られる被覆された担体部材を乾燥および加熱することにより１番目、２番目および任意の中間の接触ウォッシュコートの上部層を生成させる、
段階により、前記ゾーンが複数備わっている接触トラップを層の形態で製造する上記６６記載の方法。
７０．段階（１）で用いる耐火性担体部材が同じ担体部材を含んでなる上記６９記載の方法。
７１．段階（１）で用いる耐火性担体部材が対応する別々の担体部材部分を含んでなる上記６９記載の方法。
７２．可燃成分の少ない条件と、化学量論的もしくは可燃成分の多い条件が周期的に交互に現れるように作動するエンジンから流出する排気ガス流れ中のＮＯ_xの転化用の、耐火性担体部材の上を覆っている個別の下部層とこの下部層の上に位置する個別の上部層の形態で存在し、前記下部層が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成り、その上に白金触媒成分およびロジウム触媒成分および場合によりパラジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤が分散しており、前記上部層が耐火性金属酸化物である支持体を含んで成り、その上にパラジウム触媒成分および場合により白金および／またはロジウム触媒成分およびＮＯ_x吸着剤が分散しており、更に、前記上部層の対応する１番目の部分の上に位置していてパラジウム触媒成分とＮＯ_x吸着剤の層を含んで成る個別の１番目のゾーンおよび前記上部層の対応する２番目の部分の上に位置していてＮＯ_x吸着剤の層を含んで成る個別の２番目のゾーンも含んで成る、ゾーンが複数備わっている接触トラップを製造する方法であって、
（１）耐火性金属酸化物である支持体の上に白金触媒成分およびロジウム触媒成分および場合によりパラジウム触媒成分そして１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤を、前記支持体に前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物、場合により前駆体であるパラジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散し、
（２）段階（１）から得られる含浸された支持体を耐火性担体部材の上に被覆し、
（３）段階（２）から得られる耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱することにより、白金触媒成分とロジウム触媒成分と任意のパラジウム触媒成分とＮＯ_x吸着剤の被膜である下部層を含有する耐火性担体部材を生成させ、
（４）耐火性金属酸化物である支持体の上にパラジウム触媒成分および場合により白金および／またはロジウム触媒成分そして１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤を、前記支持体に前駆体であるパラジウム化合物および場合により前駆体である白金化合物および／または前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散し、
（５）段階（４）から得られる含浸された支持体を段階（３）から得られる被覆された耐火性部材の下部層の上に被覆し、
（６）段階（５）から得られる耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱することにより、前記下部層の上に位置するパラジウム触媒成分と任意の白金および／またはロジウム触媒成分とＮＯ_x吸着剤の上部層を含有する耐火性担体部材を生成させ、
（７）段階（６）から得られる層になった耐火性担体部材の個別の１番目のゾーンに１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤の前駆体および前駆体であるパラジウム化合物が液状媒体に入っている溶液を後含浸させ、
（８）段階（７）から得られる層になった耐火性担体部材の個別の２番目のゾーンに１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤の前駆体が液状媒体に入っている溶液を後含浸させ、そして
（９）段階（８）から得られる後含浸された層になった耐火性担体部材を乾燥および加熱する、
段階を含んで成る方法。
７３．前記パラジウム触媒成分が前記上部層に０から約５０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記下部層に０から約１５ｇ／立方フィートの量で存在し、前記白金成分が前記上部層に０から約３０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記下部層に約３０から約９０ｇ／立方フィートの量で存在し、前記ロジウム触媒成分が前記上部層に０から約２０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記下部層に約５から約１０ｇ／立方フィートの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が前記上部および下部層の各々に、前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．２５から１．０ｇ／立方インチの量で存在させそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には０．２から０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記７２記載の方法。
７４．前記パラジウム触媒成分が前記１番目のゾーンに約３０から約１５０ｇ／立方フィートの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が前記１番目のゾーンに、前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には場合により約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在し、そして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には場合により約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記７２記載の方法。
７５．前記ＮＯ_x吸着剤が前記２番目のゾーンに前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２５から約１．０ｇ／立方インチの量で存在しそして前記ＮＯ_x吸着剤が１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物の場合には約０．２から約０．６ｇ／立方インチの量で存在する上記７４記載の方法。
７６．前記１番目のゾーンが前記上部層の総面積の約２０％から約８％の面積を構成する前記上部層の一区分の上に位置する、上記７２記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、単一のハニカム型耐火性担体部材を含んで成る本発明のゾーンが複数備わっている接触トラップの典型的なゾーンを示す透視図である。
【図１Ａ】 図１Ａは、図１に示した担体の末端面に平行な面に沿って取った拡大（図１に比較して）部分断面図である。
【図１Ｂ】 図１Ｂは、図１Ａに示した気体流路の１つの拡大（図１Ａに比較して）図である。
【図２】 図２は、本発明の１番目の態様に従って１番目のゾーンと２番目のゾーンを有する、ゾーンが複数備わっている接触トラップの透視図である。
【図３】 図３は、本発明の１番目の態様に従って１番目のゾーンと２番目のゾーンと前記１番目のゾーンと前記２番目のゾーンの間に位置する任意の中間ゾーンを有する、ゾーンが複数備わっている接触トラップの透視図である。
【図４】 図４は、本発明に従うゾーンが複数備わっている接触トラップの上流に位置する任意の予備処理用触媒を含んで成るエンジン排気処理装置の図式図である。
【図５Ａおよび５Ｂ】 図５Ａおよび５Ｂは、本発明の３番目の態様に従うゾーンが複数備わっている接触トラップを製造する時の２つの段階を図式的に示す図である。
【図６】 図６は、本発明の２番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップおよびゾーンが１つのみ備わっている２種類の接触トラップの新鮮な温度をスクリーニング（ｆｒｅｓｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ）（即ち老化なし）する目的で、接触トラップに入って来る流れをこのトラップに接触させることによりそれに入っているＮＯ_xをＮ₂に転化させた時の転化パーセントを垂直軸にプロットしそして前記入って来る流れが前記トラップに入る直前の温度（℃）を水平軸にプロットすることで得た「ＮＯ_x転化曲線」のグラフである。
【図７】 図７は、本発明の２番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップおよびゾーンが１つのみ備わっている３種類の接触トラップに老化させた後の温度をスクリーニングする目的で、ゾーンが複数備わっている試験用接触トラップに入って来る流れをこのトラップに接触させることによりそれに入っているＮＯ_xをＮ₂に転化させた時の転化パーセントを垂直軸にプロットしそして前記入って来る流れが前記トラップに入る直前の温度（℃）を水平軸にプロットすることで得た「ＮＯ_x転化曲線」のグラフである。
【図８】 図８は、本発明の３番目の態様のゾーンが複数備わっている接触トラップおよびゾーンが１つのみ備わっている接触トラップに老化させた後の温度をスクリーニングする目的で、ゾーンが複数備わっている試験用接触トラップに入って来る流れをこのトラップに接触させることによりそれに入っているＮＯ_xをＮ₂に転化させた時の転化パーセントを垂直軸にプロットしそして前記入って来る流れが前記トラップに入る直前の温度（℃）を水平軸にプロットすることで得た「ＮＯ_x転化曲線」のグラフである。

Claims (10)

1. 可燃成分の少ない、化学量論的もしくは可燃成分の多い条件が周期的に交互に現れるように作動するエンジンから流出する排気ガス流れ中のＮＯ_xの転化用のゾーンが複数備わっている接触トラップであって、該接触トラップが１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび場合により前記１番目のゾーンと２番目のゾーンの間に位置する１つ以上の中間ゾーンを含んで成り、
   前記１番目のゾーンが耐火性担体部材の上を覆っている１番目の接触トラップ材料を含んで成り、
   前記２番目のゾーンが耐火性担体部材の上を覆っている２番目の接触トラップ材料を含んで成り、
   そして前記１つ以上の任意の中間ゾーンが１つ以上の中間耐火性担体部材の上を覆っている１つ以上の任意の中間接触トラップ材料を含んで成り、
   前記１番目、２番目および任意の中間接触トラップ材料が、少なくとも耐火性担体部材上の白金触媒成分とロジウム触媒成分とを含む下部層と、下部層の上のパラジウム触媒成分を含む上部層とから成り、
   前記１番目の接触トラップ材料が、
   （Ａ）パラジウム触媒成分が３０から３００ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が０から１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が０から１０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
   （Ｂ）１種以上のアルカリ土類金属の１種以上の塩基性酸素化化合物および場合により１種以上のアルカリ金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
   を含んで成り、
   前記２番目の接触トラップ材料が、
   （１）パラジウム触媒成分が０から５０ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が１０から１００ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が５から２０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
   （２）アルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
   を含んで成り、
   前記任意の中間接触トラップ材料が
   （ａ）パラジウム触媒成分が２５から７５ｇ／立方フィートの量、白金触媒成分が５から３０ｇ／立方フィートの量およびロジウム触媒成分が０から１０ｇ／立方フィートの量でその上に分散している耐火性金属酸化物である支持体、および
   （ｂ）アルカリ土類金属およびアルカリ金属から成る群から選択される１種以上の金属の１種以上の塩基性酸素化化合物を含んで成るＮＯ_x吸着剤、
   を含んで成り、
   且つ、前記１番目のゾーン、２番目のゾーンおよび任意の中間ゾーンに存在するパラジウム触媒成分と白金触媒成分とロジウム触媒成分の成分比が相違している、
   ゾーンが複数備わっている接触トラップ。
2. 前記１番目、２番目および任意の中間ゾーンに存在するＮＯ_x吸着剤
   が独立してリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの１種以上の塩基性酸素化化合物から成る群から選択される請求項１記載の接触トラップ。
3. 前記１番目のゾーンおよび／または前記２番目のゾーンおよび／または前記任意の中間ゾーンが更にニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの酸化物から成る群から独立して選択される１種以上の成分も含んで成る請求項１記載の接触トラップ。
4. １番目の耐火性担体部材、２番目の耐火性担体部材および中間の耐火性担体部材が同一の担体部材を含んでなる請求項１記載の接触トラップ。
5. 前記１番目の接触トラップ材料、２番目の接触トラップ材料および任意の中間接触トラップ材料が覆っている耐火性担体部材が別々の対応する担体部材部分を含んで成る請求項１記載の接触トラップ。
6. 前記１番目の接触トラップ材料、前記２番目の接触トラップ材料、前記任意の中間接触トラップ材料および前記耐火性担体部材が実質的にシリカ成分を含まない請求項１記載の接触トラップ。
7. 前記担体部材がアルミナ、チタニア、ジルコニア、コランダム、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウム、燐酸ジルコニウムアルミニウム、燐酸ジルコニウム含有金属および燐酸ジルコニウムアルミニウム含有金属の１種以上および耐火性金属から成る群から選択されてシリカを含有しない耐火性材料を含んで成る請求項６記載の接触トラップ。
8. 前記下部層および／または上部層の各々がニッケル、マンガン、鉄、ランタン、バリウムおよびジルコニウムの酸化物から成る群から独立して選択される１種またはさらなる成分を含んで成る請求項１記載の接触トラップ。
9. ＮＯ _x 含有エンジン排気ガス流れを処理して前記ＮＯ _x 含有量を減少させる方法であって、前記排気ガス流れに関して前記請求項１に記載の接触トラップの上流に処理用触媒を配置し、前記処理用触媒が酸化条件下で少なくとも炭化水素をＣＯ₂とＨ₂Ｏに酸化することを含んで成る方法。
10. 請求項５に記載された接触トラップの製造方法であって、
    （Ａ）耐火性金属酸化物である支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散して、１番目の接触トラップ材料を製造し、
    （Ｂ）段階（Ａ）から得られる含浸された支持体を第１の耐火性担体部材の上に被覆し、
    （Ｃ）段階（Ｂ）から得られる被覆された第１の耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
    上記（Ａ）〜（Ｃ）を複数回繰り返して１番目のゾーンを形成し、
    （Ｄ）耐火性金属酸化物である支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散して、２番目の接触トラップ材料を製造し、
    （Ｅ）段階（Ｄ）から得られる含浸された支持体を第２の耐火性担体部材の上に被覆し、
    （Ｆ）段階（Ｅ）から得られる被覆された第２の耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
    上記（Ｄ）〜（Ｆ）を複数回繰り返して２番目のゾーンを形成し、
    （Ｇ）耐火性金属酸化物である支持体に前駆体であるパラジウム化合物、前駆体である白金化合物、前駆体であるロジウム化合物および前駆体であるＮＯ_x吸着剤化合物が液状媒体に入っている溶液を含浸させることにより分散して、任意の中間接触トラップ材料を製造し、
    （Ｈ）段階（Ｇ）から得られる含浸された任意の支持体を１つ以上の第３の耐火性担体部材の上に被覆し、そして
    （Ｉ）段階（Ｈ）から得られる被覆された１つ以上の第３の耐火性担体部材を乾燥させた後に加熱し、
    上記（Ｇ）〜（Ｉ）を複数回繰り返して任意の中間のゾーンを形成し、
    （Ｊ）段階（Ｃ）から得られる加熱された第１の耐火性担体部材、段階（Ｉ）から得られる任意の加熱された第３の耐火性担体部材、及び段階（Ｆ）から得られる加熱された第２の耐火性担体部材を接触させる、
    段階を含んで成る方法。

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