JPH11508582A - ２，６−ジメチルナフタレンの製造 - Google Patents

２，６−ジメチルナフタレンの製造

Info

Publication number
JPH11508582A
JPH11508582A JP9504860A JP50486097A JPH11508582A JP H11508582 A JPH11508582 A JP H11508582A JP 9504860 A JP9504860 A JP 9504860A JP 50486097 A JP50486097 A JP 50486097A JP H11508582 A JPH11508582 A JP H11508582A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dimethylnaphthalene
catalyst
tolyl
methylbutane
potassium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP9504860A
Other languages
English (en)
Inventor
ヴアテリスト，カリ
ハルメ，エルキ
コスキミエス，サルメ
エム シクセリー，シグムンド
ラーテイカイネン，マルクー
ニエミ，ヴエサ
Original Assignee
オプタテツク オイ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by オプタテツク オイ filed Critical オプタテツク オイ
Publication of JPH11508582A publication Critical patent/JPH11508582A/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C07C15/24—Polycyclic condensed hydrocarbons containing two rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/72—Addition to a non-aromatic carbon atom of hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • C07C5/412—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • C07C5/415—Catalytic processes with metals
    • C07C5/417—Catalytic processes with metals of the platinum group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/26—Chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/20—Carbon compounds
    • C07C2527/232—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/60—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the type L

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明はp-キシレンと1-又は2-ブテン又はブタジエンとから、1-(p-トリル)-2-メチルブタン又は1-(p-トリル)-2-メチルブテンを経て2,6-ジメチルナフタレンを製造する方法に関する。2,6-ジメチルナフタレンはポリエチレンナフタレートを製造するのに使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】2,6- ジメチルナフタレンの製造 技術分野 本発明はp-キシレンと1-又は2-ブテン又はブタジエンとから、中間体である1- (p-トリル)-2-メチルブタン又は1-(p-トリル)-2-メチルブテンを経て、2,6-ジメ チルナフタレンを製造することに関する。2,6-ジメチルナフタレンはポリエチレ ンナフタレートを製造するための原料として使用し得る。技術の背景 ポリエチレンナフタレート(PEN)は非常に良好な機械的強度と耐熱性を有する 。しかしながら、その既知の製造方法は競合するもの(competitive)ではない。 ポリエチレンナフタレートは2,6-ナフタレンジカルボン酸から製造され、2,6- ナフタレンジカルボン酸は2,6-ジメチルナフタレンから製造されている。現在、 2,6-ジメチルナフタレンは炭化水素混合物から分離されている。このこの方法で は極めて少量しか得られない。更に、分離及び精製が困難である。 2,6-ジメチルナフタレンを、1-(p-トリル)-2-メチルブタン及び/又は 1-(p-トリル)-2-メチルブテンの環化により製造することも提案されている。 2,6-ジメチルナフタレンの製造は多数の特許に記載されている。これらの特許 の幾つかには1-(p-トリル)-2-メチルブタン及び/又は1-(p-トリル)-2-メチルブ テンの製造も記載されている。幾つかの特許には酸化クロム/酸化アルミニウム の使用及びそのカリウムの含浸も記載されている。 GB-1448136号(1976)には1-(p-トリル)-2-メチルブタン及び/又は1-(p-トリル) -2-メチルブテンを種々の方法で製造することが記載されている。多くの場合、 一つの成分はp-キシレンであり、そのメチル基を塩基性触媒を使用してブテンで アルキル化している。３個の実施例においては、カリウムを含浸させた(poisone d)、Cr2CO3/Al2O3触媒を使用して2,6-ジメチルナフタレンを製造することが記載 されている。特許請求の範囲においては、含浸アル カリ金属酸化物の量は0.1〜20重量％であるが、実施例においてはカリウムの量 は2.1〜3.5重量％である。しかしながら、ジメチルナフタレンの全量の3.1％及 び5.0％は分離することが非常に困難な2,7-ジメチルナフタレンである。 EP-430714A号(1990)においては、一つの実施例においてカリウムを含浸させた 酸化クロム/酸化アルミニウム触媒が挙げられているが、特許請求の範囲におい ては、酸化物しか記載されておらず、その量は記載されていない。一つの実施例 においては、成分K:Cr:Alの比率は7:11:100である。これと同一の実施例におい ては、ジメチルナフタレン類の全量に対する2,6-ジメチルナフタレンの比率は98 .6％である。 EP-362507A号(1989)においては、1-(p-トリル)-2-メチルブタン及び/又は1-(p -トリル)-2-メチルブテンを製造する際に、p-キシレン、1-ブテン及び一酸化炭 素を原料として使用している。2,6-ジメチルナフタレンを製造する際には、Cr2O3 -5%K2O-Al2O3を触媒として使用している。2,6-ジメチルナフタレンの選択率は7 1％であると報告されている。生成物の純度については何も記載されていない。 特許請求の範囲においては酸化アルミニウムと酸化珪素しか述べられていない。 EP-362561A号(1989)は脱水素環化に関してはEP-362507A号と殆ど同一である。 唯一の相違はm-キシレン、プロピレン及び一酸化炭素を使用して2,4-ジメチル- イソブチロフェノンを製造し、これを環化して2,6-ジメチルナフタレンを製造し ていることである。 上記した特許においては、沸点がジメチルナフタレンと殆ど同一であるため、 分離することが非常に困難なＣ12-アルキル-インダン及び-インデンについては なんら記載されていない。発明の説明 今般、特許請求の範囲に記載される方法を発明した。別のある好ましい方法は 特許請求の範囲に示されている。 本発明による反応を以下に記載する： 反応工程１においては、ベンジル側鎖のアルキル化は、n-アルキル化合物の量 が最小になるように行われる。従って、この目的のためには、ある種の塩基性触 媒が最も適当である。 一方、反応工程２においては、Cr2O3、V2O5又はPt触媒を使用して芳香族脱水 素環化が行われる。 本発明の第１工程においては、p-キシレンとブテン又はブタジエンとをアルカ リ金属を触媒として使用して反応させてp-(2-メチルブチル)トルエン又はp-(2- メチルブテニル)トルエンを生成させるが、この触媒は適当な支持体に結合させ ることが好ましい。触媒として、例えば、グラファイトの表面に分散させたカリ ウム又は高温で炭酸カリウムと混合したナトリウムを使用し得る。 本発明の第２工程においては、p-(2-メチルブチル)トルエン又はp-(2-メチル ブテニル)トルエンを、触媒の存在下、選択的に脱水素環化して2,6-ジメチルナ フタレンを得る。触媒として、例えば、酸化クロム（例えばCr2O3/Al2O3）又は 白金（例えばPt/C、Pt/SiO2又はPt/BaL-ゼオライト）を使用し得る。しかしなが ら、カリウムで変性したCr2O3触媒、例えばK2CO3を含浸させたCr2O3/Al2O3を使 用することが最も好ましい。触媒にカリウムを含浸さ せることにより、断片化(fragmentation)がより容易なものになる。メチル基の 各々が分裂する(split off)ことにより沸点が約20℃低下する。Ｃ12アルキル-イ ンダン及び-インデンの断片化により、これらを2,6-ジメチルナフタレンから容 易に分離し得る。この方法においては、2,6-ジメチルナフタレンを選択的にかつ 有利に製造し得る。 触媒中のカリウムの量は0.5〜20重量％であり得るが、好ましくは、４〜10重 量％である。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。実施例１ 溶融カリウムを70℃でキシレンに溶解させ（200RPMで混合）ついでグラファイ トの表面に分散させた（カリウム：グラファイト：キシレンの重量比は1:1:10で あった）。ついで、同一のオートクレーブに1-又は2-ブテン又はブタジエンを６ 〜８時間で半バッチ方式で添加した。反応生成物は79％のＣ6-アルキル（又はア ルケニル）-ベンゼンからなり、p-(2-メチル)ブチル（又はブテニル）トルエン の含有量は67％であった。最大成分はp-n-ペンチルトルエンでであり、これは希 望しない成分であるが、蒸留により非常に容易に分離された。実施例２ Cr2O3/Al2O3触媒をK2CO3水溶液で処理して、触媒のカリウム濃度を4.7重量％ とした。この混合物を-20℃に保持しついで真空下で３日間、乾燥させた。つい でこれを反応管中で500℃で焼成した。実施例３ Cr2O3/Al2O3触媒(クロム含有量15％；Cr/Al 0.12)をK2CO3水溶液で処理して、 触媒のカリウム濃度を8.3重量％とした。この混合物を室温で20時間ついで100℃ の乾燥用オーブン中で乾燥させた。焼成は反応管中で500℃で行った。実施例４ Cr2O3/Al2O3触媒をK2CO3水溶液で処理して、触媒のカリウム濃度を2.1及び8.1 重量％とした。この混合物を100℃で２時間乾燥させついで500℃で 焼成した。実施例５ SiO2担体(Grace SiO2432)を乾燥させついで300℃で予備焼成した。 Pt(acac)2を僅かに加熱することによりTHFに溶解させついで乾燥SiO2担体にこの Pt-THF溶液を120℃で含浸させた。含浸SiO2担体を１日間熟成しついで300℃で４ 時間焼成した。実施例６ 実施例５に従って調製したPt/SiO2触媒(Pt 1%)を反応器として使用した、4ml( 内径 9mm)の石英チューブに装入した。ついで、96％1-(p-トリル)-2-メチルブタ ン(LHSV,0.25h-1)を担体ガスとしての水素と共にポンプにより反応器に供給した (3モル H2/1モル 1-(p-トリル)-2-メチルブタン)。反応条件は温度510℃；圧力 １バール；接触時間5.2秒であった。実験開始から１時間後、サンプルを採取し 、その結果を以下に示す： 転化率 58.2％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 39.4 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 14.2 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 8.1 2-メチルナフタレン 10.1 ジメチルナフタレン 24.9 (2,6-ジメチルナフタレン 23.6)実施例７ 実施例２に従って調製した触媒を反応器として使用した4ml (内径 9mm)のス チールチューブに装入した。ついで、96％ 1-(p-トリル)-2-メチルブタン(LHSV, 0.25h-1)を担体ガスとしての窒素と共にポンプにより反応器に供給した(1.8モル N2/1モル 1-(p-トリル)-2-メチルブタン)。反応条件は温度510℃；圧力１バー ル；接触時間7.7秒であった。実験開始から１時間後、サンプルを採取し、その 結果を以下に示す： 転化率 83.4％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 72.9 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 2.1 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 0.4 2-メチルナフタレン 5.7 ジメチルナフタレン 18.5 (2,6-ジメチルナフタレン 18.3)実施例８ 下記の変更：LHSV,0.5h-1;接触時間４秒；1.3モル H2/1モル 1-(p-トリル)-2- メチルブタン；を行ったこと以外、実施例６に従って脱水素環化を行った。結果 を以下に示す： 転化率 58.2％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 70.8 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 5.2 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 1.4 2-メチルナフタレン 3.8 ジメチルナフタレン 16.7 (2,6-ジメチルナフタレン 16.2)実施例９ 下記の変更：LHSV,1.0h-1;接触時間 1.9秒;を行ったこと以外、実施例６に従 って脱水素環化を行った。結果を以下に示す： 転化率 38.3％ 転化された 1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 64.7 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 11.9 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 3.6 2-メチルナフタレン 2.3 ジメチルナフタレン 15.6 (2,6-ジメチルナフタレン 14.9)実施例１０ 触媒として純粋なCr2O3/Al2O3を使用したこと以外、実施例８に従って脱水素 環化を行った。結果を以下に示す： 転化率 54.8％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 32.9 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 21.5 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 6.4 2-メチルナフタレン 1.2 ジメチルナフタレン 35.4 (2,6-ジメチルナフタレン 33.8)実施例１１ 温度を450℃、接触時間を7.3秒に変更したこと以外、実施例８に従って脱水素 環化を行った。結果を以下に示す： 転化率 54.8％ 転化された1-(ｐ-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 39.0 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 33.9 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 6.0 2-メチルナフタレン 0.3 ジメチルナフタレン 16.2 (2.6-ジメチルナフタレン 15.3) 実施例１２ 実施例３に従って調製した触媒を反応器として使用した4ml(内径 9mm)の石英 チューブに装入した。ついで、96％ 1-(p-トリル)-2-メチルブタン(LHSV,1.0h-1 )を担体ガスとしての窒素と共にポンプにより反応器に供給した(1.8モル N2/1モ ル 1-(p-トリル)-2-メチルブタン)。反応条件は温度510℃；圧力１バール；接触 時間 1.7秒であった。実験開始から１時間後、サンプルを採取し、その結果を以 下に示す： 転化率 26.7％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 67.6 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 13.7 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 2.8 2-メチルナフタレン 2.1 ジメチルナフタレン 11.5 (2,6-ジメチルナフタレン 11.5)実施例１３ 温度を450℃；LHSVを0.3h-1；接触時間を7.3秒に変更したこと以外、実施例１ ２に従って脱水素環化を行った。結果を以下に示す： 転化率 22.6％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 63.3 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 22.0 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 0.6 2-メチルナフタレン 0.3 ジメチルナフタレン 10.8 (2,6-ジメチルナフタレン 10.4)実施例１４ LHSVを0.5h-1としたこと以外、実施例６に従って脱水素環化を行った。 結果を以下に示す： 転化率 42.0％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 33.5 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 27.3 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 9.8 2-メチルナフタレン 4.0 ジメチルナフタレン 19.2 (2,6-ジメチルナフタレン 18.2)実施例１５ LHSVを１h-1としたこと以外、実施例６に従って脱水素環化を行った。結果を 以下に示す： 転化率 58.2％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-Ｃ11 28.6 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 38.6 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 11.3 2-メチルナフタレン 2.0 ジメチルナフタレン 14.4 (2,6-ジメチルナフタレン 13.9)実施例１６ Pt/BaL-ゼオライト触媒を反応器として使用した３ml(内径 9mm)の石英チュー ブに装入した。ついで、96％ 1-(p-トリル)-2-メチルブタン(LHSV,1.7h-1)を担 体ガスとしての水素と共にポンプにより反応器に供給した(３モル H2/1モル 1-( p-トリル)-2-メチルブタン)。反応条件は温度 510℃；圧力１バール；接触時間 0.8秒であった。実験開始から１時間後、サンプルを採 取し、その結果を以下に示す： 転化率 71.4％ 転化された1-(p-トリル)-2-メチルブタンの選択率（モル％） Ｃ6-C11 40.2 1-(p-トリル)-2-メチルブタン 6.2 Ｃ12-アルキル-インダン及び-インデン 3.3 2-メチルナフタレン 17.6 ジメチルナフタレン 14.9 (2,6-ジメチルナフタレン 13.5)
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年１月２０日 【補正内容】 請求の範囲 １．第１工程において、p-キシレンとブテン又はブタジエンとを、適当な支持 体の表面上の又は適当な物質と混合したカリウム又はナトリウムからなる触媒を 使用して反応させてp-(2-メチルブチル)トルエン又はp-(2-メチルブテニル)トル エンを生成させ、 第２工程において、かく得られた中間体を、カリウム化合物で変性された担持 二酸化クロム触媒又は担持白金触媒を使用して環化し、同時にＣ12-アルキルイ ンダン又はインデンを断片化することからなる、2,6-ジメチルナフタレンを２工 程で製造する方法。 ２．第１工程で使用される触媒はグラファイトの表面に分散させたカリウム又 は炭酸カリウムと混合したナトリウムである、請求項１に記載の方法。 ３．第２工程で使用される触媒はAl2O3上に担持されたかつK2CO3を含浸させた Cr2O3である、請求項１又は２に記載の方法。 ４．触媒中のカリウムの濃度は0.5〜20重量％、好ましくは４〜10重量％であ る、請求項３に記載の方法。 ５．触媒中のカリウムの濃度は8.1〜8.3重量％である、請求項４に記載の方法 。 ６．第２工程で使用される触媒は、グラファイト、SiO2又はBal-ゼオラアイト 支持体上に担持された白金である、請求項１又は２に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 コスキミエス，サルメ フインランド国 フイン−00850 ヘルシ ンキ，ヘメーナパヤンテイー ７ (72)発明者 シクセリー，シグムンド エム アメリカ合衆国 カリフオルニア 94549, ラフアイエツト，ガーデン レーン 1145，ピー．オー．ボツクス 843 (72)発明者 ラーテイカイネン，マルクー フインランド国 フイン−54120 プルプ, カンテレツテイー 16 (72)発明者 ニエミ，ヴエサ フインランド国 フイン−06400 ポルボ ー，ヴエレイエポルク １ デイ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．第１工程において、p-キシレンとブテン又はブタジエンとを、適当な支持 体の表面上の又は適当な物質と混合したカリウム又はナトリウムからなる触媒を 使用して反応させてp-(2-メチルブチル)トルエン又はp-(2-メチルブテニル)トル エンを生成させ、 第２工程において、かく得られた中間体を、カリウム化合物で変性された担持 二酸化クロム触媒又は担持白金触媒を使用して環化することからなる、2,6-ジメ チルナフタレンを２工程で製造する方法。 ２．第１工程で使用される触媒はグラファイトの表面に分散させたカリウム又 は炭酸カリウムと混合したナトリウムである、請求項１に記載の方法。 ３．第２工程で使用される触媒はAl2O3上に担持されたかつK2CO3を含浸させた Cr2O3である、請求項１又は２に記載の方法。 ４．触媒中のカリウムの濃度は0.5〜20重量％、好ましくは４〜10重量％であ る、請求項３に記載の方法。 ５．第２工程で使用される触媒は、グラファイト、SiO2又はBaL-ゼオラアイト 支持体上に担持された白金である、請求項１又は２に記載の方法。
JP9504860A 1995-07-05 1996-07-04 ２，６−ジメチルナフタレンの製造 Ceased JPH11508582A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI953319 1995-07-05
FI953319A FI953319A (fi) 1995-07-05 1995-07-05 Dimetyylinaftaleenin valmistus
PCT/FI1996/000395 WO1997002225A1 (en) 1995-07-05 1996-07-04 Manufacturing of 2,6-dimethylnaphthalene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11508582A true JPH11508582A (ja) 1999-07-27

Family

ID=8543738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9504860A Ceased JPH11508582A (ja) 1995-07-05 1996-07-04 ２，６−ジメチルナフタレンの製造

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5952534A (ja)
EP (1) EP0868416B1 (ja)
JP (1) JPH11508582A (ja)
KR (1) KR19990028731A (ja)
CN (1) CN1192726A (ja)
AU (1) AU6307196A (ja)
DE (1) DE69611546T2 (ja)
FI (1) FI953319A (ja)
WO (1) WO1997002225A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100357237C (zh) * 2005-09-14 2007-12-26 黑龙江大学 β－甲基萘转移烷基化制备2，6－二甲基萘的方法
CN101524649B (zh) * 2009-04-28 2010-09-22 岳阳蓬诚科技发展有限公司 一种烷基萘氧化催化剂的制备方法
IT201700065691A1 (it) 2017-06-14 2018-12-14 Gd Spa Dispositivo e metodo per applicare un adesivo su un nastro di incarto per un articolo da fumo
CN107266282B (zh) * 2017-07-25 2020-06-30 利尔化学股份有限公司 一种1,4-二甲基萘的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3931348A (en) * 1972-12-25 1976-01-06 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for preparing dimethyl naphthalene
JPS5218102B2 (ja) * 1973-06-18 1977-05-19
US5008479A (en) * 1988-09-27 1991-04-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for production of 2,6-dimethylnaphthalene
JPH0296540A (ja) * 1988-10-03 1990-04-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ２，６−ジメチルナフタレンの製法
DE69004542T2 (de) * 1989-12-01 1994-03-10 Mitsubishi Gas Chemical Co Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylnaphthalin.
JPH05155786A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法
JPH05229969A (ja) * 1992-02-26 1993-09-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法
JPH07309789A (ja) * 1994-05-20 1995-11-28 Mitsubishi Chem Corp ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997002225A1 (en) 1997-01-23
KR19990028731A (ko) 1999-04-15
DE69611546D1 (de) 2001-02-15
FI953319A0 (fi) 1995-07-05
FI953319A (fi) 1997-01-06
AU6307196A (en) 1997-02-05
EP0868416A1 (en) 1998-10-07
DE69611546T2 (de) 2001-08-23
US5952534A (en) 1999-09-14
CN1192726A (zh) 1998-09-09
EP0868416B1 (en) 2001-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6426442B1 (en) Catalyst for the conversion of low carbon number aliphatic hydrocarbons to higher carbon number hydrocarbons, process for preparing the catalyst and process using the catalyst
EP0112754B1 (fr) Catalyseur contenant des oxydes de fer, de chrome, de potassium et de lanthane, sa préparation et son utilisation dans des réactions de déshydrogénation
JP2660078B2 (ja) ジメチルテトラリンの製造法
JPH0278440A (ja) 化学プロセスおよび触媒
JPH11508582A (ja) ２，６−ジメチルナフタレンの製造
JPH0245608B2 (ja)
JP2921541B2 (ja) ジメチルナフタレンの異性化方法
WO1989000452A1 (en) Catalyst composition and method for selective dehydrogenation
JP2905947B2 (ja) ゼオライト、白金族の貴金属および追加の金属を含む触媒の、一分子あたり２〜４個の炭素原子を有する炭化水素の芳香族化における使用方法
JP3176688B2 (ja) ジアルキルナフタレンの製造法
US6472576B1 (en) Process for preparing 2,6-dimethylnaphthalene
JP3162499B2 (ja) ジアルキルナフタレンの製造方法
EP0557722B1 (en) Process for producing 2,6-dimethylnaphthalene
JPH01190639A (ja) イソプロピルビフェニル類の製造方法
JPH05112476A (ja) アルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法
JP2007277216A (ja) 脱アルミニウム処理したゼオライトベータ触媒を用いる１，５−ジメチルテトラリンの製造方法
JP2911669B2 (ja) アルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法
JP2000504712A (ja) 環化によるジメチルナフタレンの製造
JPH04275238A (ja) 炭化水素の製造方法
JP3148382B2 (ja) ジアルキルナフタレンの製造方法
JPH05155786A (ja) ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法
Asami et al. Methane coupling over terbium oxide catalysts using carbon dioxide as oxidant
EP0594856B1 (en) Process for producing dialkylnaphthalene
JPH05140006A (ja) モノアルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法
JPH03251545A (ja) ２，６‐ジメチルナフタレンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060718

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20061018

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20061204

A313 Final decision of rejection without a dissenting response from the applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A313

Effective date: 20070302

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070403