JPH0245608B2 - - Google Patents
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- JPH0245608B2 JPH0245608B2 JP57108601A JP10860182A JPH0245608B2 JP H0245608 B2 JPH0245608 B2 JP H0245608B2 JP 57108601 A JP57108601 A JP 57108601A JP 10860182 A JP10860182 A JP 10860182A JP H0245608 B2 JPH0245608 B2 JP H0245608B2
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Description
本発明はベンゼンまたはC1ないしC5アルキル
置換ベンゼンを８ないし22個の範囲の炭素数を有
するオレフインでアルキル化する方法に関する。 アルキル化芳香族は多くの適用に対して有用性
を有する重要な材料である。例えば、洗浄剤範囲
の線状オレフインでアルキル化されたベンゼンで
ある線状アルキルベンゼンは有用な洗浄剤中間体
である。今日これらの化合物は２つの異なつた方
法、すなわちモノクロル−パラフインによる芳香
族のAlCl3触媒式アルキル化と内部オレフイン
（internal olefin）によるHF触媒式アルキル化に
よつて製造される。原則として、固定床式の操作
方法において非腐蝕性でしかも環境上魅力のある
不均一系触媒を使用することから利点が生ずる。 米国特許第3153677号明細書はベンゼン化合物
をC2−C5オレフインでアルキル化するのに、担
持された酸化タングステンを使用することを教示
している。しかしながら酸化タングステンは洗浄
剤範囲のオレフインの存在下で使用したときに
は、一般に不均化触媒として知られており（米国
特許第3261879号、第3365513号および第3445541
号明細書を参照）、この酸化タングステンが高級
オレフインを不均化する傾向は、芳香族化合物を
洗浄剤範囲のオレフインでアルキル化するときに
重大な問題をひき起こす。 ここに、特別な方法で調製された酸化タングス
テン触媒が最小限の不均化しか起こさないことが
発見された。 本発明は、８ないし22個の範囲の炭素数を有す
るオレフインでベンゼンまたはC1ないしC5アル
キル置換ベンゼンをアルキル化する方法におい
て、70ないし90重量％のシリカを含む多孔質のシ
リカ−アルミナ支持体上に担持された酸化タング
ステン触媒の存在下でアルキル化を遂行するこ
と；該触媒はタングステン塩の溶液でシリカ−ア
ルミナ支持体を含浸し、含浸された支持体を酸化
雰囲気中600℃ないし800℃の範囲の温度において
〓焼し、次いで中性ガス雰囲気または還元性ガス
雰囲気中200ないし400℃の範囲の温度において触
媒を活性化することによつて調製されたものであ
ることを特徴とする、上記方法に関する。 上記のようにして調製された触媒は寿命が長
く、しかもオレフインの不均化を伴わずにベンゼ
ン化合物を高級オレフインでアルキル化してベン
ゼン化合物の純粋なアルキル化をもたらすために
使用できる。使用される特定のアルミナーシリカ
支持体はアルミナまたはシリカのような他の支持
体を使用するよりも高い活性を提供する。 本発明方法によつてアルキル化される芳香族化
合物はベンゼンまたはC1ないしC5アルキル置換
ベンゼンである。アルキル置換ベンゼンのうち、
置換されているアルキル置換基が１ないし約５個
の範囲、更に特定的には約１ないし２個の範囲の
炭素数を有するモノ−およびポリ−置換アルキル
ベンゼンが特に望ましい。特に望ましいアルキル
化原料として適した例には下記のものが包含され
る。ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンおよびｎ−プロピルベンゼン。ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンが特に望ましい。
置換基がアルキル化プロセスを妨害しないときに
は、例えばフエノール、ハロベンゼン等のような
他の置換ベンゼンも本方法において使用できる。
芳香族原料はただ１種の芳香族炭化水素でも、あ
るいは２種またはそれ以上の芳香族炭化水素の混
合物でもよい。芳香族炭化水素はそのまま単独
で、あるいは適当な非反応性の有機溶剤、例えば
飽和炭化水素中に混合して反応器に装入すること
ができる。 アルキル化反応で使用されるオレフインし22
個、好ましくは10ないし20個の範囲の炭素数を有
する、いわゆる洗浄剤範囲のオレフインである。
オレフインはアルフア−オレフインでもまたは内
部オレフインでもよく、また直鎖または分枝鎖の
どちらのオレフインでもよい。オレフイン原料は
高度に精製されたオレフインあるいは２種または
それ以上のオレフインの混合物あるいは１種また
はそれ以上のオレフインに富み、かつ同じような
沸点範囲を有するパラフインまたは炭化水素も含
む留分のいずれでもよい。 使用される触媒は〓焼したときに分解して酸化
タングステンに変化するタングステン塩の溶液で
適当な支持体を含浸することによつて調製され
る。本発明の触媒を調製するのに使用される支持
体は、商業的に入手でき、かつ一般に分解触媒と
して使用されるシリカ−アルミナである。好まし
いシリカ−アルミナ触媒支持体は70ないし90重量
％のシリカを含んでいる。商業的に入手できる特
に価値のあるシリカ触媒支持体はダビソングレー
ド980−25（ダビソン、ケミカルデイビジヨン、ダ
ブリユ アール グレース アンド カンパニー
（Davison Chemical Division，W.R.Grace＆
Co.）製）である。シリカ−アルミナ支持体は共
沈澱、同時ゲル化または噴霧乾燥によつて調製で
きる。 酸化タングステンの重量％（金属タングステン
の形で測定して）はシリカ−アルミナ支持体の重
量をベースにして0.5ないし25重量％である。 触媒調製の第１段階は、加熱により分解して酸
化物になるタングステン塩で担体を浸漬すること
である。この塩は有機または無機のいずれかの適
当な可溶化媒体に溶解しなければならない。好ま
しい含浸溶液はメタタングステン酸アンモニウム
の水溶液からなる。支持体の含浸は含浸溶液を使
用する一段階で遂行してもよいし、あるいは材料
に順次、含浸、乾燥、〓焼、再含浸、乾燥、〓焼
等を施す多段階法で遂行してもよい。好ましい含
浸方法は、担体中のすべての細孔容積が満たさ
れ、かつ含浸後に過剰の溶液が残らないような丁
度十分な量の含浸溶液を使用するときの、いわゆ
る「ドライ インプレグネイシヨン（dry
impregnation）」である。含浸後、次の段階は、
含浸した材料を乾燥し、そして〓焼することであ
る。乾燥と〓焼は個々の段階で遂行することがで
きる。例えば約150℃までの範囲の温度で乾燥し、
次いで600℃ないし800℃の範囲の温度で〓焼する
ことができる。好ましくは、乾燥と〓焼は１つの
連続した段階で、すなわち低い温度を通して材料
を徐々に加熱して乾燥し、次いで温度を〓焼状態
まで上昇させて遂行される。〓焼の目的は可溶性
のタングステン塩を支持体上の酸化物に転化する
ことである。〓焼は酸化雰囲気で行われ、空気が
好ましい雰囲気である。窒素はその代りに雰囲気
として適していない。乾燥段階は好ましくは〓焼
段階の最初の段階で行われる。乾燥時間と〓焼時
間は臨界的でなく、温度によつて左右され、これ
らは簡単な実験によつて容易に決定される。10時
間より長い時間も許容されるけれども、普通５分
ないし10時間で十分である。 洗浄剤範囲のタングステン原料の不均化を伴わ
ずに本方法においてベンゼンまたはベンゼン化合
物をアルキル化するための長寿命の触媒を調製す
る場合の臨界的な段階は、触媒が〓焼された後に
中性ガス雰囲気または還元ガス雰囲気中200℃な
いし400℃の範囲の温度で触媒を活性化すること
からなる。活性化のためにこれよりも高い温度を
使用すると、オレフイン原料をアルキル化するだ
けでなく不均化もして、広範囲の分子量を有する
アルキル化生成物を生ずる触媒が製造される。空
気のような酸化雰囲気中で活性化すると触媒寿命
は短くなる。 70ないし90重量％のシリカを含む支持体は本方
法を成功裡に操作するのに臨界的である。実質的
にアルミナまたは実質的にシリカを含む支持体、
または70−90重量％よりも少ないか、または多い
シリカを有する支持体は、本発明において使用さ
れる触媒よりも遥かに活性の低い触媒を提供す
る。これらの本発明の範囲外のシリカ−アルミナ
支持体上に調製された酸化タングステン触媒は更
に本発明の触媒よりも遥かに短い寿命を有する。
その上、これらの本発明の範囲外のシリカ−アル
ミナ支持体上に担持された触媒は望ましくない不
均化生成物を多量に生成する。 本発明の酸化タングステン触媒は典型的な方法
で、例えば充填床または流動床の形で使用され
る。操作においては、アルキル化しようとするベ
ンゼンまたは置換ベンゼンを含むプロセスストリ
ームを、アルキル化のために使用されるオレフイ
ンを含むプロセスストリームと合体させ、次いで
75℃ないし350℃、好ましくは100℃ないし200℃
の範囲の温度および好ましくは７ないし140バー
スの範囲の圧力において触媒床の上に通す。１：
１ないし20：１、好ましくは２：１ないし15：１
の芳香族対オレフインモル比を使用することがで
きる。 反応が完了した直後に、得られた生成物を、例
えば蒸留によつて個々の成分に分離することがで
きる。 実施例 A ダビソングレード980−25 SiO2（シリカ
75％−アルミナ25％、0.08−0.12cm）30ｇを
500℃において２時間乾燥してから冷却し、次
いで窒素によつて乾燥させる。この材料を、蒸
留水20ml中に2.8ｇのメタタングステン酸アン
モニウムを溶解して調製された含浸溶液20mlで
乾式含浸（dry impregnate）する。含浸材料
を100℃において0.5時間乾燥させ、次いで触媒
を500℃に加熱しながらその上に空気を３時間
通すことによつて含浸材料を〓焼する。次に
290℃において15分間N2／H2比２：１を有す
る窒素と水素のガス混合物で〓焼材料を洗い流
すことによつてそれぞれを活性化させた。得ら
れた触媒の分析によつて、それが約６重量％の
タングステンを含むことが示される。B 種々の量タングステンを含む一連の触媒を
上記のようにして調製する。逆流（アツプフロ
ー）式で操作されている直立の管状反応器の中
に、試験すべき触媒約５ｇを入れる。ベンゼン
と１−ドデセンを10：１のモル比で反応器に装
入する。反応温度を約150℃に維持し、そして
装入物を約18のLHSV（液時空間速度）に維持
する。反応器から出た生成物を分析し、そして
このようにして得られた結果を下の第表に示
す。
置換ベンゼンを８ないし22個の範囲の炭素数を有
するオレフインでアルキル化する方法に関する。 アルキル化芳香族は多くの適用に対して有用性
を有する重要な材料である。例えば、洗浄剤範囲
の線状オレフインでアルキル化されたベンゼンで
ある線状アルキルベンゼンは有用な洗浄剤中間体
である。今日これらの化合物は２つの異なつた方
法、すなわちモノクロル−パラフインによる芳香
族のAlCl3触媒式アルキル化と内部オレフイン
（internal olefin）によるHF触媒式アルキル化に
よつて製造される。原則として、固定床式の操作
方法において非腐蝕性でしかも環境上魅力のある
不均一系触媒を使用することから利点が生ずる。 米国特許第3153677号明細書はベンゼン化合物
をC2−C5オレフインでアルキル化するのに、担
持された酸化タングステンを使用することを教示
している。しかしながら酸化タングステンは洗浄
剤範囲のオレフインの存在下で使用したときに
は、一般に不均化触媒として知られており（米国
特許第3261879号、第3365513号および第3445541
号明細書を参照）、この酸化タングステンが高級
オレフインを不均化する傾向は、芳香族化合物を
洗浄剤範囲のオレフインでアルキル化するときに
重大な問題をひき起こす。 ここに、特別な方法で調製された酸化タングス
テン触媒が最小限の不均化しか起こさないことが
発見された。 本発明は、８ないし22個の範囲の炭素数を有す
るオレフインでベンゼンまたはC1ないしC5アル
キル置換ベンゼンをアルキル化する方法におい
て、70ないし90重量％のシリカを含む多孔質のシ
リカ−アルミナ支持体上に担持された酸化タング
ステン触媒の存在下でアルキル化を遂行するこ
と；該触媒はタングステン塩の溶液でシリカ−ア
ルミナ支持体を含浸し、含浸された支持体を酸化
雰囲気中600℃ないし800℃の範囲の温度において
〓焼し、次いで中性ガス雰囲気または還元性ガス
雰囲気中200ないし400℃の範囲の温度において触
媒を活性化することによつて調製されたものであ
ることを特徴とする、上記方法に関する。 上記のようにして調製された触媒は寿命が長
く、しかもオレフインの不均化を伴わずにベンゼ
ン化合物を高級オレフインでアルキル化してベン
ゼン化合物の純粋なアルキル化をもたらすために
使用できる。使用される特定のアルミナーシリカ
支持体はアルミナまたはシリカのような他の支持
体を使用するよりも高い活性を提供する。 本発明方法によつてアルキル化される芳香族化
合物はベンゼンまたはC1ないしC5アルキル置換
ベンゼンである。アルキル置換ベンゼンのうち、
置換されているアルキル置換基が１ないし約５個
の範囲、更に特定的には約１ないし２個の範囲の
炭素数を有するモノ−およびポリ−置換アルキル
ベンゼンが特に望ましい。特に望ましいアルキル
化原料として適した例には下記のものが包含され
る。ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンおよびｎ−プロピルベンゼン。ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンが特に望ましい。
置換基がアルキル化プロセスを妨害しないときに
は、例えばフエノール、ハロベンゼン等のような
他の置換ベンゼンも本方法において使用できる。
芳香族原料はただ１種の芳香族炭化水素でも、あ
るいは２種またはそれ以上の芳香族炭化水素の混
合物でもよい。芳香族炭化水素はそのまま単独
で、あるいは適当な非反応性の有機溶剤、例えば
飽和炭化水素中に混合して反応器に装入すること
ができる。 アルキル化反応で使用されるオレフインし22
個、好ましくは10ないし20個の範囲の炭素数を有
する、いわゆる洗浄剤範囲のオレフインである。
オレフインはアルフア−オレフインでもまたは内
部オレフインでもよく、また直鎖または分枝鎖の
どちらのオレフインでもよい。オレフイン原料は
高度に精製されたオレフインあるいは２種または
それ以上のオレフインの混合物あるいは１種また
はそれ以上のオレフインに富み、かつ同じような
沸点範囲を有するパラフインまたは炭化水素も含
む留分のいずれでもよい。 使用される触媒は〓焼したときに分解して酸化
タングステンに変化するタングステン塩の溶液で
適当な支持体を含浸することによつて調製され
る。本発明の触媒を調製するのに使用される支持
体は、商業的に入手でき、かつ一般に分解触媒と
して使用されるシリカ−アルミナである。好まし
いシリカ−アルミナ触媒支持体は70ないし90重量
％のシリカを含んでいる。商業的に入手できる特
に価値のあるシリカ触媒支持体はダビソングレー
ド980−25（ダビソン、ケミカルデイビジヨン、ダ
ブリユ アール グレース アンド カンパニー
（Davison Chemical Division，W.R.Grace＆
Co.）製）である。シリカ−アルミナ支持体は共
沈澱、同時ゲル化または噴霧乾燥によつて調製で
きる。 酸化タングステンの重量％（金属タングステン
の形で測定して）はシリカ−アルミナ支持体の重
量をベースにして0.5ないし25重量％である。 触媒調製の第１段階は、加熱により分解して酸
化物になるタングステン塩で担体を浸漬すること
である。この塩は有機または無機のいずれかの適
当な可溶化媒体に溶解しなければならない。好ま
しい含浸溶液はメタタングステン酸アンモニウム
の水溶液からなる。支持体の含浸は含浸溶液を使
用する一段階で遂行してもよいし、あるいは材料
に順次、含浸、乾燥、〓焼、再含浸、乾燥、〓焼
等を施す多段階法で遂行してもよい。好ましい含
浸方法は、担体中のすべての細孔容積が満たさ
れ、かつ含浸後に過剰の溶液が残らないような丁
度十分な量の含浸溶液を使用するときの、いわゆ
る「ドライ インプレグネイシヨン（dry
impregnation）」である。含浸後、次の段階は、
含浸した材料を乾燥し、そして〓焼することであ
る。乾燥と〓焼は個々の段階で遂行することがで
きる。例えば約150℃までの範囲の温度で乾燥し、
次いで600℃ないし800℃の範囲の温度で〓焼する
ことができる。好ましくは、乾燥と〓焼は１つの
連続した段階で、すなわち低い温度を通して材料
を徐々に加熱して乾燥し、次いで温度を〓焼状態
まで上昇させて遂行される。〓焼の目的は可溶性
のタングステン塩を支持体上の酸化物に転化する
ことである。〓焼は酸化雰囲気で行われ、空気が
好ましい雰囲気である。窒素はその代りに雰囲気
として適していない。乾燥段階は好ましくは〓焼
段階の最初の段階で行われる。乾燥時間と〓焼時
間は臨界的でなく、温度によつて左右され、これ
らは簡単な実験によつて容易に決定される。10時
間より長い時間も許容されるけれども、普通５分
ないし10時間で十分である。 洗浄剤範囲のタングステン原料の不均化を伴わ
ずに本方法においてベンゼンまたはベンゼン化合
物をアルキル化するための長寿命の触媒を調製す
る場合の臨界的な段階は、触媒が〓焼された後に
中性ガス雰囲気または還元ガス雰囲気中200℃な
いし400℃の範囲の温度で触媒を活性化すること
からなる。活性化のためにこれよりも高い温度を
使用すると、オレフイン原料をアルキル化するだ
けでなく不均化もして、広範囲の分子量を有する
アルキル化生成物を生ずる触媒が製造される。空
気のような酸化雰囲気中で活性化すると触媒寿命
は短くなる。 70ないし90重量％のシリカを含む支持体は本方
法を成功裡に操作するのに臨界的である。実質的
にアルミナまたは実質的にシリカを含む支持体、
または70−90重量％よりも少ないか、または多い
シリカを有する支持体は、本発明において使用さ
れる触媒よりも遥かに活性の低い触媒を提供す
る。これらの本発明の範囲外のシリカ−アルミナ
支持体上に調製された酸化タングステン触媒は更
に本発明の触媒よりも遥かに短い寿命を有する。
その上、これらの本発明の範囲外のシリカ−アル
ミナ支持体上に担持された触媒は望ましくない不
均化生成物を多量に生成する。 本発明の酸化タングステン触媒は典型的な方法
で、例えば充填床または流動床の形で使用され
る。操作においては、アルキル化しようとするベ
ンゼンまたは置換ベンゼンを含むプロセスストリ
ームを、アルキル化のために使用されるオレフイ
ンを含むプロセスストリームと合体させ、次いで
75℃ないし350℃、好ましくは100℃ないし200℃
の範囲の温度および好ましくは７ないし140バー
スの範囲の圧力において触媒床の上に通す。１：
１ないし20：１、好ましくは２：１ないし15：１
の芳香族対オレフインモル比を使用することがで
きる。 反応が完了した直後に、得られた生成物を、例
えば蒸留によつて個々の成分に分離することがで
きる。 実施例 A ダビソングレード980−25 SiO2（シリカ
75％−アルミナ25％、0.08−0.12cm）30ｇを
500℃において２時間乾燥してから冷却し、次
いで窒素によつて乾燥させる。この材料を、蒸
留水20ml中に2.8ｇのメタタングステン酸アン
モニウムを溶解して調製された含浸溶液20mlで
乾式含浸（dry impregnate）する。含浸材料
を100℃において0.5時間乾燥させ、次いで触媒
を500℃に加熱しながらその上に空気を３時間
通すことによつて含浸材料を〓焼する。次に
290℃において15分間N2／H2比２：１を有す
る窒素と水素のガス混合物で〓焼材料を洗い流
すことによつてそれぞれを活性化させた。得ら
れた触媒の分析によつて、それが約６重量％の
タングステンを含むことが示される。B 種々の量タングステンを含む一連の触媒を
上記のようにして調製する。逆流（アツプフロ
ー）式で操作されている直立の管状反応器の中
に、試験すべき触媒約５ｇを入れる。ベンゼン
と１−ドデセンを10：１のモル比で反応器に装
入する。反応温度を約150℃に維持し、そして
装入物を約18のLHSV（液時空間速度）に維持
する。反応器から出た生成物を分析し、そして
このようにして得られた結果を下の第表に示
す。
【表】
シリカ−アルミナ支持体単独だけでもベンゼン
をアルキル化する活性を具えているが、支持体に
酸化タングステンを添加すると、転化率を有意義
に、すなわち98％よりも大きく増大させることが
上記の第表からわかる。タングステンを担持さ
せた触媒によればアルキル化ドデシルベンゼンの
極めて良好な分布が得られるのに対して、シリカ
−アルミナ支持体のみではその分布は２−フエニ
ル−ドデカンに片寄つていることがわかる。 実施例 下の第表に示されたような種々の支持体を使
用して、一連の触媒を実施例のようにして調製
する。
をアルキル化する活性を具えているが、支持体に
酸化タングステンを添加すると、転化率を有意義
に、すなわち98％よりも大きく増大させることが
上記の第表からわかる。タングステンを担持さ
せた触媒によればアルキル化ドデシルベンゼンの
極めて良好な分布が得られるのに対して、シリカ
−アルミナ支持体のみではその分布は２−フエニ
ル−ドデカンに片寄つていることがわかる。 実施例 下の第表に示されたような種々の支持体を使
用して、一連の触媒を実施例のようにして調製
する。
【表】
150℃の反応温度および下の第表に挙げた装
入物供給速度において、これらの材料を実施例
に記載したように試験する。
入物供給速度において、これらの材料を実施例
に記載したように試験する。
【表】
シリカ−アルミナ以外の支持体を使用すると、
１−ドデセンの転化率が低くなるか、または最終
製品中に多数の不均化化合物が生ずることが上の
表からわかる。 実施例 固有の活性化処理の重要性を例証するために、
本発明による方法と本発明によらない方法との両
者によつて一連の触媒を調製する。支持体として
ダビソン980−25のシリカ−アルミナ（シリカ75
％−アルミナ25％）を使用する。メタタングステ
ン酸アンモニウムで支持体を乾式含浸（ドライイ
ンプレグネーシヨン）することによつて触媒を調
製する。次にこれらの含浸された材料を空気中
700℃までの温度で〓焼する（実施例−10だけ
は500℃までの温度でしか〓焼しなかつた）。その
後で下の第表に記載したような活性化ガスを触
媒に通し、活性化された触媒を実施例のように
して試験して、その結果も下の第表に示す。
１−ドデセンの転化率が低くなるか、または最終
製品中に多数の不均化化合物が生ずることが上の
表からわかる。 実施例 固有の活性化処理の重要性を例証するために、
本発明による方法と本発明によらない方法との両
者によつて一連の触媒を調製する。支持体として
ダビソン980−25のシリカ−アルミナ（シリカ75
％−アルミナ25％）を使用する。メタタングステ
ン酸アンモニウムで支持体を乾式含浸（ドライイ
ンプレグネーシヨン）することによつて触媒を調
製する。次にこれらの含浸された材料を空気中
700℃までの温度で〓焼する（実施例−10だけ
は500℃までの温度でしか〓焼しなかつた）。その
後で下の第表に記載したような活性化ガスを触
媒に通し、活性化された触媒を実施例のように
して試験して、その結果も下の第表に示す。
【表】
中性雰囲気または還元性雰囲気中約200℃ない
し約350℃の範囲の温度で活性化された触媒は、
その他の温度で活性化された触媒よりもドデシル
ベンゼンへの選択率が高い、遥かに活性な触媒を
示すことが、上の第表からわかる。 実施例 本発明によつて調製され、かつ中性または還元
性雰囲気中200−350℃において〓焼した触媒を空
気中同じ温度で〓焼した比較用の触媒と比較した
ときには、前者の触媒は後者の触媒よりも長期間
に亘つて活性を維持することが判明した。 実施例 上記の実施例のようにして調製され、かつ６
重量％のタングステンを含む触媒を反応器の中に
入れて、実施例のように試験する。この場合装
入物原料としてトルエンを使用し、トルエン対１
−ドデセンのモル比を10とする。反応温度は約
120℃ないし約150℃の範囲にわたり、装入速度は
約10のLHSVである。１−ドデセンの転化率は約
90％であり、そしてドデシルトルエンへの選択率
は95％で、オルソ、メタおよびパラ−ドデセンが
それぞれ16％，19％および65％存在する。 実施例 ６％のタングステンを含む上記の実施例のよ
うにして調製した触媒を使用し、そして供給原料
としてキシレン対テトラマーのモル比が約10対１
であるオルソキシレンとプロピレンテトラマーを
約150℃の反応温度において使用して、実施例
のようにこの触媒を試験すると、枝分れしたドデ
センによるオルソキシレンのアルキル化は好結果
に導かれることが示される。
し約350℃の範囲の温度で活性化された触媒は、
その他の温度で活性化された触媒よりもドデシル
ベンゼンへの選択率が高い、遥かに活性な触媒を
示すことが、上の第表からわかる。 実施例 本発明によつて調製され、かつ中性または還元
性雰囲気中200−350℃において〓焼した触媒を空
気中同じ温度で〓焼した比較用の触媒と比較した
ときには、前者の触媒は後者の触媒よりも長期間
に亘つて活性を維持することが判明した。 実施例 上記の実施例のようにして調製され、かつ６
重量％のタングステンを含む触媒を反応器の中に
入れて、実施例のように試験する。この場合装
入物原料としてトルエンを使用し、トルエン対１
−ドデセンのモル比を10とする。反応温度は約
120℃ないし約150℃の範囲にわたり、装入速度は
約10のLHSVである。１−ドデセンの転化率は約
90％であり、そしてドデシルトルエンへの選択率
は95％で、オルソ、メタおよびパラ−ドデセンが
それぞれ16％，19％および65％存在する。 実施例 ６％のタングステンを含む上記の実施例のよ
うにして調製した触媒を使用し、そして供給原料
としてキシレン対テトラマーのモル比が約10対１
であるオルソキシレンとプロピレンテトラマーを
約150℃の反応温度において使用して、実施例
のようにこの触媒を試験すると、枝分れしたドデ
センによるオルソキシレンのアルキル化は好結果
に導かれることが示される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ８ないし22個の範囲の炭素数を有するオレフ
インでベンゼンまたはC1ないしC5アルキル置換
ベンゼンをアルキル化する方法において、70ない
し90重量％のシリカを含む多孔質のシリカ−アル
ミナ支持体上に担持された酸化タングステン触媒
の存在下でアルキル化を遂行すること；該触媒は
タングステン塩の溶液でシリカ−アルミナ支持体
を含浸し、含浸された支持体を酸化雰囲気中600
℃ないし800℃の範囲の温度において〓焼し、次
いで中性ガス雰囲気または還元性ガス雰囲気中
200℃ないし350℃の範囲の温度において触媒を活
性化することによつて調製されたものであること
を特徴とする上記方法。 ２ アルキル置換ベンゼンがトルエンまたはキシ
レンであることを特徴とする、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ オレフインの炭素数が10ないし20個であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１または２項
記載の方法。 ４ アルキル化温度が75℃ないし350℃であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１ないし３項
のいずれかに記載の方法。 ５ アルキル化温度が100℃ないし200℃であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第４項記載の方
法。 ６ 金属タングステンとして測定された酸化タン
グステンの重量％がシリカ−アルミナ支持体の重
量をベースにして0.5ないし25重量％であること
を特徴とする、特許請求の範囲第１ないし５項の
いずれかに記載の方法。 ７ タングステン塩の水溶液を使用することを特
徴とする、特許請求の範囲第１または６項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/277,514 US4358628A (en) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | Alkylation of benzene compounds with detergent range olefins |
| US277514 | 1981-06-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5815926A JPS5815926A (ja) | 1983-01-29 |
| JPH0245608B2 true JPH0245608B2 (ja) | 1990-10-11 |
Family
ID=23061206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57108601A Granted JPS5815926A (ja) | 1981-06-26 | 1982-06-25 | ベンゼンまたはｃ↓１ないしｃ↓５アルキル置換ベンゼンのアルキル化方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4358628A (ja) |
| EP (1) | EP0068542B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5815926A (ja) |
| CA (1) | CA1181435A (ja) |
| DE (1) | DE3263655D1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929584A (en) * | 1989-03-30 | 1990-05-29 | Shell Oil Company | Alkylation of Benzene compounds with detergent range olefins |
| US5196574A (en) * | 1991-12-23 | 1993-03-23 | Uop | Detergent alkylation process using a fluorided silica-alumina |
| US5344997A (en) * | 1991-12-23 | 1994-09-06 | Uop | Alkylation of aromatics using a fluorided silica-alumina catalyst |
| US5330664A (en) * | 1992-09-02 | 1994-07-19 | Chevron Research And Technology Company | Neutral and low overbased alkylphenoxy sulfonate additive compositions derived from alkylphenols prepared by reacting an olefin or an alcohol with phenol in the presence of an acidic alkylation catalyst |
| US5330663A (en) * | 1992-09-02 | 1994-07-19 | Chevron Research And Technology Company | Neutral and low overbased alkylphenoxy sulfonate additive compositions |
| US5302732A (en) * | 1992-09-14 | 1994-04-12 | Uop | Use of ultra-low sodium silica-aluminas in the alkylation of aromatics |
| US5320762A (en) * | 1993-03-12 | 1994-06-14 | Chevron Research And Technology Company | Low viscosity Group II metal overbased sulfurized C12 to C22 alkylphenate compositions |
| US5318710A (en) * | 1993-03-12 | 1994-06-07 | Chevron Research And Technology Company | Low viscosity Group II metal overbased sulfurized C16 to C22 alkylphenate compositions |
| US5320763A (en) * | 1993-03-12 | 1994-06-14 | Chevron Research And Technology Company | Low viscosity group II metal overbased sulfurized C10 to C16 alkylphenate compositions |
| WO1996020905A1 (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-11 | Chevron Chemical Company | Catalyst and process for alkylation of aromatics |
| US6417135B1 (en) | 1999-08-27 | 2002-07-09 | Huntsman Petrochemical Corporation | Advances in dehydrogenation catalysis |
| US6676606B2 (en) * | 2002-06-11 | 2004-01-13 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Ultrasonic diagnostic micro-vascular imaging |
| EP2986371A4 (en) | 2013-04-19 | 2017-02-08 | Reliance Industries Limited | Ionic liquid compound |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52139029A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-19 | Mobil Oil | Alkylation alkyl exchange reaction in the presence of crystalline aluminoslicate catalyst |
| JPS539722A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-28 | Mobil Oil | Selectable preparation of paraasubstituted benzene |
| JPS56133032A (en) * | 1980-03-17 | 1981-10-17 | Mobil Oil Corp | Vi a group metal denatured zeolite catalyst and method of inverting organic compound by said catalyst |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3126423A (en) * | 1964-03-24 | Process for the alkylation and trans- | ||
| US2882325A (en) * | 1957-12-26 | 1959-04-14 | Universal Oil Prod Co | Alkylation of aromatic compounds |
| US3153677A (en) * | 1961-04-21 | 1964-10-20 | Gulf Research Development Co | Alkylation of aromatics in the presence of w2o5 catalyst |
| AT256070B (de) * | 1963-05-31 | 1967-08-10 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von Alkylierungsprodukten |
| NL6515431A (ja) * | 1964-11-27 | 1966-05-31 | ||
| US3346657A (en) * | 1964-12-30 | 1967-10-10 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatic hydrocarbons using supported heteropoly acid catalyst |
| US4167530A (en) * | 1977-11-08 | 1979-09-11 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the disproportionation of petroleum hydrocarbons |
-
1981
- 1981-06-26 US US06/277,514 patent/US4358628A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-06-04 EP EP82200688A patent/EP0068542B1/en not_active Expired
- 1982-06-04 DE DE8282200688T patent/DE3263655D1/de not_active Expired
- 1982-06-14 CA CA000405107A patent/CA1181435A/en not_active Expired
- 1982-06-25 JP JP57108601A patent/JPS5815926A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52139029A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-19 | Mobil Oil | Alkylation alkyl exchange reaction in the presence of crystalline aluminoslicate catalyst |
| JPS539722A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-28 | Mobil Oil | Selectable preparation of paraasubstituted benzene |
| JPS56133032A (en) * | 1980-03-17 | 1981-10-17 | Mobil Oil Corp | Vi a group metal denatured zeolite catalyst and method of inverting organic compound by said catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4358628A (en) | 1982-11-09 |
| JPS5815926A (ja) | 1983-01-29 |
| DE3263655D1 (en) | 1985-06-13 |
| EP0068542B1 (en) | 1985-05-08 |
| CA1181435A (en) | 1985-01-22 |
| EP0068542A1 (en) | 1983-01-05 |
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