JPH11508313A

JPH11508313A - 低密度洗剤組成物の製造法

Info

Publication number: JPH11508313A
Application number: JP9535234A
Authority: JP
Inventors: カンダサミー，マニバンナン; 雄二中村
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-09-14
Filing date: 1996-10-04
Publication date: 1999-07-21
Anticipated expiration: 2016-10-04
Also published as: KR19990044601A; EP0850504A2; WO1997010636A2; JP4109310B2; JP2007215399A; CN1084944C; EP0850504B1; JP3977425B2; DE69633828D1; US5864458A; WO1997010636A3; ATE282256T1; JP3169616B2; JPH11512598A; CN1200844A; DE69633828T2

Abstract

(57)【要約】６００g/l未満の密度を有する顆粒状洗剤組成物の非塔式製造法を提供する。本製造法は、（ａ）陰イオン系界面活性剤約３５％〜約８５％および水約１５％〜約６５％を含んでなる陰イオン系界面活性剤ペーストを、十分な量の、微粒子状の吸水物質と混合し、約７５gf〜約４，０００gfの針入度値を有する固体物質を形成させる工程、および（ｂ）工程（ａ）から得た固体物質およびある量の、１種またはそれより多い他の洗剤成分をミキサー中で凝集させて陰イオン系界面活性剤含有量が約１２％〜約６０％である凝集物を製造する工程を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】低密度洗剤組成物の製造法発明の分野本発明は、一般的には、低密度洗剤組成物の製造法に関する。より詳しくは、本発明は、水性界面活性剤ペーストを吸水物質と混合して該ペーストを硬化させ、次いで硬化したペーストを他の洗剤成分と混合して凝集物を形成させることにより、低密度洗剤凝集物を製造する非塔式製造法に関するものである。この製造法により、従来の非コンパクト洗剤組成物として市販するか、または低使用量の「コンパクト」洗剤組成物における混合物として使用することができる、自由流動性の低密度洗剤組成物が製造される。発明の背景近年、洗剤業界では、「コンパクトな」、したがって使用量が少ない洗濯用洗剤に対する関心が非常に高い。これらのいわゆる低使用量洗剤の製造を容易にするために、かさ密度が高い、例えば密度が６００g/lまたはそれより高い、洗剤を製造するための多くの試みがなされている。低使用量洗剤は、資源を保護し、小さな包装で販売でき、消費者にとってより好都合であるので、現在、需要が高い。しかし、最新の洗剤製品がどの程度「コンパクト」である必要があるかは定まっていない。事実、多くの消費者は、特に発展途上国では、依然としてそれぞれの洗濯作業に大量に使用することを好んでいる。最新の洗剤組成物を凝集により製造する既存の方法、すなわち非塔式製造法、に共通の一特徴は、その様な製造法による顆粒の見掛け密度が-般的に少なくとも６００g/lであることである。したがって、最新の洗剤組成物を製造する凝集技術（例えば非塔式製造法）において、最終組成物の最終密度における融通性、特に低密度（例えば密度範囲が約３００g/l〜約６００g/lである）、が必要とされている。一般的に、洗剤の顆粒または粉体の製造には、主として３種類の方法がある。第一の製造法では、水性洗剤スラリーを噴霧乾燥塔で噴霧乾燥し、非常に多孔性の洗剤顆粒を製造する（例えば低密度洗剤組成物用の塔式製造法）。第二の製造法では、第一工程として水性洗剤スラリーを噴霧乾燥塔で噴霧乾燥し、得られた顆粒をバインダー、例えば非イオン系または陰イオン系界面活性剤、で凝集させ、最後に各種の洗剤成分を乾燥混合し、洗剤顆粒を製造する（例えば塔式製造法に凝集製造法を加え、高密度洗剤組成物を得る）。第三の製造法では、各種の洗剤成分を乾燥混合した後、バインダー、例えば非イオン系または陰イオン系界面活性剤、で凝集させて、高密度洗剤組成物を製造する（例えば、高密度洗剤組成物を得るための凝集製造法）。上記の３種類の製造法で、得られる洗剤顆粒の密度を支配する重要なファクターは、該顆粒の形状、気孔率および粒子径分布、各種の出発物質の密度、各種の出発物質の形状、およびそれらの、それぞれの化学組成である。この分野では、洗剤顆粒または粉体の密度を増加させる製造法を開発するための多くの試みがなされている。特に、噴霧乾燥した顆粒の、塔後の処理による緻密化に注意が向けられている。例えば一つの試みでは、バッチ製造法で、トリポリリン酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを含有する、噴霧乾燥または造粒した洗剤粉体をMarumerizer^R中で緻密化および球体化している。この装置は、実質的に垂直で、平滑な壁を有するシリンダーの中の底部に、実質的に水平で、粗面の回転し得るテーブルが配置されている。しかし、この製造法は実質的にバッチ製造法であり、したがって洗剤粉末の大規模な製造にはあまり適していない。より最近では、「塔後の」または噴霧乾燥した洗剤顆粒の密度を増加させるための連続製造法を提供する試みがなされている。典型的には、その様な製造法は、顆粒を粉末化させる、または粉砕する第一の装置、および粉末化された顆粒の密度を凝集により増加させる第二の装置を必要とする。これらの製造法は、「塔後の」または噴霧乾燥した顆粒を処理または緻密化させることにより、所望の密度増加を達成しているが、その後に続く被覆工程なしには、界面活性剤の活性水準をより高くする能力が限られている。さらに、「塔後」の処理または緻密化は、経済性（高資本コスト）および操作の複雑さに関して好ましくない。その上、上記の製造法はすべて、主として緻密化、あるいは噴霧乾燥した顆粒の処理に向けられている。現在、洗剤顆粒の製造では、噴霧乾燥工程にかける物質の相対的な量および種類が限られている。例えば、得られる洗剤組成物中の界面活性剤の量を高くすること、つまりより効率的な様式で洗剤組成物を製造することが困難である。そのため、従来の噴霧乾燥技術により課せられる限界なしに洗剤組成物を製造できる製造法が望まれている。そのため、この業界では、洗剤組成物の凝集を伴う製造法の開示も多い。例えば、ゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩をミキサー中で混合し、自由に流動する凝集物を形成させることにより、洗剤ビルダーを凝集させる試みがなされている。その様な試みは、これらの製造法を使用して洗剤凝集物を製造できることを示唆するものであるが、これらの製造法からは、ペースト、液体および乾燥物質の形態にある出発洗剤物質を、低密度の脆い、自由流動性の洗剤凝集物に効果的に凝集させることができる機構は得られない。したがってこの分野では、出発洗剤成分から直接低密度洗剤組成物を製造するための非塔式製造法が必要とされている。また、少量ならびに大量に使用する洗剤を大規模に製造できる、より効率的で、融通性があり、経済的な製造法も必要とされている。背景技術下記の各文献は、噴霧乾燥顆粒の緻密化に関するものである。Appelら、米国特許第５，１３３，９２４号(Lever)、Bortolottiら、米国特許第５，１６０，６５７号(Lever)、Johnsonら、英国特許第１，５１７，７１３号(Unilever)、およびCurtis、ヨーロッパ特許出願第４５１，８９４号各明細書。下記の各文献は、凝集による洗剤の製造に関するものである。Charlesら、米国特許第４，９９２，０７９号(FMC Corporation)、Beujeanら、公開ＷＯ９３／２３，５２３号(Henkel)、Beerseら、米国特許第５，１０８，６４６号(Procter & Gamble)、Capeciら、米国特許第５，３６６，６５２号(Procter & Gamble)、 Aouadら、米国特許第５，４５１，３５４号(Procter & Gamble)、Hollingsworth ら、ヨーロッパ特許出願第３５１，９３７号(Unilever)、およびSwatlingら、米国特許第５，２０５，９５８号各明細書。米国特許第４，９９２，０７９号明細書には、非イオン性にじみに対する耐性を増加した低密度非リン酸塩洗剤のための凝集方法が開示されている。第一工程では洗剤成分を非水性液体界面活性剤で凝集させる。第一工程は、分散した粒子を水性ケイ酸ナトリウムの噴霧流で、または水および濃縮ケイ酸ナトリウムの別々の噴霧流で濡らして凝集洗剤を形成させる。この開示からは、何が低密度に貢献するかは明らかではない。さらに、この開示には水性界面活性剤およびリン酸塩含有洗剤が包含されていない。米国特許第４，９９２，０７９号明細書における製造法は、当業者には明らかな様に、ここに開示する本発明とは異なっている。発明の概要本発明は、陰イオン系界面活性剤ペーストおよび他の通常の洗剤成分から直接低密度顆粒洗剤組成物を製造する非塔式製造法を提供することにより、この分野における上記の需要に応えるものである。提案される本発明の方法は、陰イオン系界面活性剤ペーストを、針入度値により測定して、特定の硬度に調整しながら硬化させることにより、組成物の顆粒の密度を調節することができるものである。本方法は、界面活性剤を大量に含む組成物の製造には現在使用が限られている従来の噴霧乾燥塔を使用しない。さらに、本発明の方法は、この方法で製造できる各種の洗剤組成物に関して、より効率的であり、経済的であり、融通性がある。その上、本方法は、一般的に粒子状物質および揮発性有機化合物を大気中に放出する噴霧乾燥塔を使用しないので、環境問題にとってより好ましい。ここで使用する用語「凝集物」とは、原料をバインダー、例えば界面活性剤および／または無機溶液／有機溶液および重合体溶液、で凝集させることにより形成される粒子を意味する。ここで使用する百分率は、他に指示がない限り、すべて「重量％」として表示する。本発明の一態様により、低密度（約６００g/l未満）、好ましくは約３００g/l 〜６００g/l、を有する顆粒状洗剤組成物の製造法が提供される。本方法は、（ａ）陰イオン系界面活性剤約３５％〜約８５％および水約１５％〜約６５％を含んでなる陰イオン系界面活性剤ペーストを、十分な量の、微粒子状の吸水物質と混合して約７５gf〜約４，０００gfの針入度値を有する固体物質を形成する工程、および（ｂ）工程（ａ）から得た固体物質およびある量の、１種またはそれより多い他の洗剤成分をミキサー中で凝集させて陰イオン系界面活性剤含有量が約１２％〜約６０％である凝集物を製造する工程を含んでなる。ここに記載する製造法の実施態様のいずれかにより製造した、約６００g/l未満、好ましくは約３００g/l〜６００ g/l、の低密度を有する顆粒状洗剤組成物も提供される。したがって、本発明の目的は、凝集用の陰イオン系界面活性剤ペーストの針入度値を調整することにより低密度洗剤組成物を連続的に製造する方法を提供することである。洗剤を大規模に製造することができる、より効率的で、融通性があり、経済的な製造法を提供することも本発明の目的である。当業者には、下記の好ましい実施態様の詳細な説明および付随する請求項を読むことにより、本発明のこれらの、および他の目的、特徴および利点が明らかになるであろう。好ましい実施態様の詳細な説明本発明は、約６００g/l未満、好ましくは約３００g/l〜６００g/l、の低密度を有する、自由に流動する顆粒状洗剤凝集物の製造法に関する。本方法は、水の含有量が一般的に少なくとも約１５％、一般的に約１５〜約６５％、好ましくは約２０〜約６０％、より好ましくは約３０〜約５０％、である陰イオン系界面活性剤ペーストから低密度洗剤凝集物を製造するものである。この洗剤凝集物は、洗剤として、または洗剤用添加剤として使用することができる。無論、ここに記載する方法は、所望の用途に応じて、連続的に行なうことができる。製造法製造法の第一工程では、陰イオン系界面活性剤約３５％〜約８５％および水約１５％〜約６５％を含んでなる陰イオン系界面活性剤ペースト（水性または非水性）を、十分な量の、特定の吸水物質と混合し、当業者には公知の通常の針入度計（例えばＡＳＴＭＤ２１７−ＩＰ５０またはＩＳＯ２１３７）で測定して約７５gf〜約４，０００gfの針入度値を有する固体物質を形成させる。ここで使用する、固体物質の形成とは、可塑性固体または高粘度流体の特性を有する陰イオン系界面活性剤ペーストの物質を製造することを意味するだけではなく、(i)陰イオン系界面活性剤ペーストの見掛け粘度を増加させ、(ii)陰イオン系界面活性剤ペーストの有効融点を上昇させ、(iii)陰イオン系界面活性剤ペーストの「硬度」を増加させることも意味する。本発明では、第一工程後の陰イオン系界面活性剤ペーストの硬度は針入度値として表す。第一工程の混合は、可塑性固体または高粘度流体を混練するのに適した、どの様な型の装置によっても達成できる。界面活性剤ペーストに与えられる針入度値は、混合（例えば第一工程）に使用する装置により、および吸水剤の量および選択により調整することができる。二軸スクリュー押出機、例えば棒セッケンの製造における圧出機として使用する押出機、が特に適している。二軸スクリュー押出機の好ましい例は、Werner and Pfleiderer製のCONTINUA-83、および他の、Ku rimoto CompounderまたはReico Teledyne Compounderなどにより製造される二軸スクリュー押出機である。第一工程で製造される固体物質を、ここでは「硬化したペースト」と呼ぶことがある。製造法の第二工程では、第一工程により得た固体物質（硬化したペースト）および他の洗剤成分を、凝集に使用でき、凝集の分野における当業者には公知のミキサー中に供給し、次いでミキサーの内容物を凝集させて約６００g/l未満の密度を有する洗剤凝集物を形成させる。ここで使用する句「他の洗剤成分」は、一般的に０．１〜５００ミクロン、好ましくは約１〜約１００ミクロン、の平均直径を有する微粉体から選択された、または微粉体の混合物から選択された成分、および(i)他の界面活性剤、(ii)補助的な洗剤成分および(iii)それらの混合物を含んでなる群から選択された、必要に応じて使用する成分を意味する。一般的に、低密度（６００g/l未満）を達成するには、好ましくは、ミキサー中の平均滞留時間は約５〜約３０秒間であり、ミキサーのチップ速度は約５m/s 〜約２２m/sであり、ミキサー中の単位物質あたりのエネルギーは約０．１５kj/ kg〜約１２kj/kgであり、より好ましくは、ミキサー中の平均滞留時間は約５〜約１５秒間であり、ミキサーのチップ速度は約６m/s〜約２０m/sであり、ミキサー中の単位物質あたりのエネルギーは約０．１５kj/kg〜約８kj/kgであり、最も好ましくは、ミキサー中の平均滞留時間は約５〜約１０秒間であり、ミキサーのチップ速度は約６m/s〜約１８m/sであり、ミキサー中の単位物質あたりのエネルギーは約０．１５kj/kg〜約４．５kj/kgである。第二工程用のミキサーの例は、上記の第二工程の条件をミキサーが維持できるのであれば、この分野における当業者に公知のどの型のミキサーでもよい。一例はLoedige社（独国）製のLoedige CBミキサーである。本方法により製造される洗剤凝集物は、陰イオン系界面活性剤の量が好ましくは約１２％〜約６０％、より好ましくは約２５％〜約５５％、である、すなわち洗剤凝集物は、約８８％までの他の洗剤成分（ペースト硬化に使用する成分を含む）を含んでなる。凝集物は形状が不規則であり、比較的高度の粒子内空隙を有し、これらの特徴の両方とも低密度に貢献する。本製造法は一般的に、平均粒子径が約２００ミクロン〜約８００ミクロン、より好ましくは約３００ミクロン〜約６５０ミクロン、である洗剤凝集物を提供する。ここで使用する句「平均粒子径」は、凝集物を構成するすべての粒子の平均的な大きさを意味する。第二工程から得られる凝集物は、循環使用しなければならない微粉を比較的大量に含み、必要に応じてさらに凝集（すなわち追加の混合工程）を行なうことができるので、所望の平均粒子径を有する凝集物は、第二工程から得られる凝集物をスクリーニングすることにより得られる。この実施態様では、固体物質および他の洗剤成分を第一ミキサー中に供給し、凝集させた後、その凝集物および他の液体成分（以下に詳細に説明する）を、１基以上のミキサー（例えば第二ミキサー、または一連の第二ミキサー）中の内容物に加え、次いでこのミキサー中の内容物を凝集させ、約６００g/l未満の密度を有する洗剤凝集物を形成することができる。第二ミキサー用のミキサーの例は、この分野における当業者には公知のどの様な型の凝集用ミキサーでもよい。一例はLoedige社（独国）製のLoedige KMミキサーまたはSchugi社（オランダ）製のSchugi Flexomic Modelである。製造法が第二ミキサーを含む場合、この分野における当業者には公知の共通の凝集工程による過剰の循環使用微粉体の量と比較して、第二工程から出る過剰の循環使用微粉体の量が驚く程低下する。過剰の微粉体が存在すると、過剰の循環流が生じ、工程を妨害するので、経済的に好ましくない。出発洗剤物質下記の洗剤界面活性剤に含まれる本発明のための界面活性剤、他の液体組成物および補助的な洗剤成分の総量は、本発明の製造法により得られる最終製品の総量の、一般的に約５％〜約６０％、より好ましくは約１２％〜約５５％、より好ましくは約１５％〜約４５％、である。上記に含まれるべき界面活性剤は、本発明の製造法のどの部分からでも、例えば第一工程または第二工程の一方からでも、本発明の両工程からでもよい。洗剤界面活性剤（ａ）陰イオン系界面活性剤ペーストペースト形態にある陰イオン系界面活性剤の量は、本発明の製造法により得られる最終製品の総量の、約５％〜約６０％（活性）、より好ましくは約１２％〜約６０％（活性）、より好ましくは約２５％〜約５５％（活性）、である。分子構造中に炭素数が約１０〜約２０のアルキル基およびスルホン酸または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩、を始めとする、陰イオン系界面活性剤の塩の１種またはそれより多い様々な水性ペーストを本発明で使用するのが好ましい。（用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分を含む）。水分が少ないと、最終凝集物中の界面活性剤の濃度が高くなるので、界面活性剤ペースト中の水は、一般的に、ペーストの流動性を維持しながら、できるだけ低くされる。好ましい実施態様では、陰イオン系界面活性剤ペーストは、約３５％〜約８５％の陰イオン系界面活性剤、および約１５％〜約６５％の水を含んでなる。本発明で有用な好ましい陰イオン系界面活性剤の非限定的な例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、第１級、分枝鎖および不規則鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオン、特にナトリウム）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第２級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、およびＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_x Ｓ”、特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）がある。有用な陰イオン系界面活性剤には、アシル基中の炭素数が約２〜９、アルカン部分の炭素数が約９〜約２３である２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホネートの水溶性塩、炭素数が約１２〜２４オレフィンスルホネートの水溶性塩、およびアルキル基中の炭素数約１〜３が、アルカン部分の炭素数が約８〜約２０のベータ−アルキルオキシアルカンスルホネートも包含される。必要に応じて、本発明のペーストに有用な他の代表的な界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_10-18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよび対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルファースルホン化脂肪酸エステルがある。必要に応じて、通常の非イオン系および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）およびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アミンオキシド、およびその他も組成物全体の中に含むことができる。Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。代表例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４明細書参照。他の糖から誘導される界面活性剤には、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド、がある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドは低発泡性に使用できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀の通常のセッケンも使用できる。高発泡性が望ましい場合、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆セッケンを使用できる。陰イオン系および非イオン系界面活性剤の混合物は特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書に記載されている。上記の非限定的な例の中で、陰イオン系界面活性剤ペーストの好ましい例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルサルフェート、ココナッツ脂肪アルコールサルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。（ｂ）二次界面活性剤必要に応じて本発明の第二工程に使用できる二次界面活性剤は、好ましくは陰イオン系、非イオン系、双生イオン系、両性、および陽イオン系の界面活性剤およびそれらの相容性のある混合物から選択する。ここで有用な洗剤用界面活性剤は、どちらもここに参考として含める米国特許第３，６６４，９６１号明細書、 Norris、１９７２年５月２３日公布、および米国特許第３，９２９，６７８号明細書、Laughlinら、１９７５年１２月３０日公布、に記載されている。有用な陽イオン系界面活性剤には、どちらもここに参考として含める米国特許第４，２２２，９０５号明細書、Cockrell、１９８０年９月１６日公布、および米国特許第４，２３９，６５９号明細書、Murphy、１９８０年１２月１６日公布、に記載されている界面活性剤も包含される。界面活性剤の中では、陰イオン系および非イオン系が好ましく、陰イオン系が最も好ましい。上記の（ａ）に記載した陰イオン系界面活性剤の例も、二次界面活性剤に使用できる。陽イオン系界面活性剤もこの洗剤用界面活性剤として使用でき、適当な第４級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀、のＮ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択されるが、その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換されている。両性界面活性剤もこの洗剤用界面活性剤として使用でき、それには、複素環式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を含む双生イオン系界面活性剤、アルファースルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アルキルエーテルサルフェート、オレフィンスルホネートの水溶性塩、ベーターアルキルオキシアルカンスルホネート、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アシルアミドアルキル基、であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチル、であり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₂アルキレン基、である）を有するベタインがある。適当なベタインの例としては、ココナッツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ_12-14アシルアミドプロピルベタイン、Ｃ_8-14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４［Ｃ_14-16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ］−１−カルボキシブタン、Ｃ_16-18アシルアミドジメチルベタイン、Ｃ_12-16 アシルアミドペンタンジエチルベタイン、および［Ｃ_12-16アシルメチルアミドジメチルベタインがある。好ましいベタインはＣ_12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタイン、および式（Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＳＯ₃ ^-（式中、ＲはＣ₆ 〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基、より好ましくはＣ₁₂ 〜Ｃ₁₃アルキル基、であり、各Ｒ¹は一般的にＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチル、であり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレンまたは好ましくはヒドロキシアルキレン基、である）を有するサルタインである。適当なサルタインの例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルサルタイン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネート、およびＣ₁₆〜Ｃ₁₈ジメチルアンモニオヘキサンスルホネートがあるが、Ｃ_12-14アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルサルタインが好ましい。吸水剤本製造法の第一工程で陰イオン系界面活性剤ペーストと混合される吸水剤は、水を吸収することができ、選択した陰イオン系界面活性剤ペーストの結晶構造を変え、選択した陰イオン系界面活性剤ペーストに弾性を与え、洗剤組成物に使用するのに適した、すべての顆粒物質でよい。吸水剤として適当な材料の好ましい例の一実施態様は、親水性の沈殿シリカ、下記の微粉体の項で詳しく説明するアルミノケイ酸塩、および水和し得る塩、例えば炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、トリポリリン酸四ナトリウム、ソーダ灰、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、および第４級アンモニウム化合物である。共重合体ポリカルボキシレート、例えばアクリル酸／マレイン酸系共重合体も本発明の吸水剤として使用できる。その様な物質は、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性塩を含む。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００、である。その様な共重合体におけるアクリル酸エステルとマレイン酸エステルの比は、一般的に約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜約２：１、である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。使用する吸水剤の量は、約１００〜約４，０００gf、好ましくは約１０００〜約３，０００gf、の針入度値を有する硬化したペーストを製造するのに十分な量である。この量は、無論、ペーストの含水量および吸水剤の吸水能力により異なる。特定の界面活性剤ペーストに必要な特定の吸水剤の量は、通常の実験により決定することができる。微粉体本製造法の第二工程で使用する微粉体の量は、第二工程の出発物質の総量の約９４％〜３０％、好ましくは８６％〜５４％、である。本製造法の微粉体は、好ましくは粉砕されたソーダ灰、粉末化されたトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、水和トリポリリン酸塩、粉砕された硫酸ナトリウム、アルミノケイ酸塩、結晶性層状ケイ酸塩、ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）、リン酸塩、沈殿ケイ酸塩、重合体、炭酸塩、クエン酸塩、粉末化界面活性剤（例えば粉末化アルカンスルホン酸）および本発明の製造法から生じる循環使用微粉体からなる群から選択され、粉体の平均直径は０．１〜５００ミクロン、好ましくは１〜３００ミクロン、より好ましくは５〜１００ミクロン、である。したがって、本発明の第一工程のための吸水剤（上に説明した）が、本発明の第二工程のための微粉体として適当である場合がある。本発明の微粉体として水和ＳＴＰＰを使用する場合、５０％以上の水準に水和したＳＴＰＰが好ましい。ここで洗剤用ビルダーとして使用するアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、高いカルシウムイオン交換容量および高い交換速度の両方を有するのが好ましい。理論に制限される積もりはないが、その様な高度のカルシウムイオン交換速度および容量は、アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造法に由来する幾つかの相関するファクターに応じて異なる。それに関して、ここで使用するアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、好ましくはここにその開示を参考として含める、Corkillらの米国特許第４，６０５，５０９号明細書(Procter & Gamble)により製造する。このアルミノケイ酸塩のカリウムおよび水素形態は、ナトリウム形態により与えられる程高い交換速度を示さないので、アルミノケイ酸塩イオン交換物質は「ナトリウム」形態が好ましい。さらに、アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ここに記載される脆い洗剤凝集物を製造し易くするために、過剰乾燥した形態にあるのが好ましい。ここで使用するアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、洗剤ビルダーとしての効力を最適化する粒子径直径を有するのが好ましい。ここで使用する用語「粒子径直径」は、通常の分析技術、例えば顕微鏡測定および走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）、により測定される、特定のアルミノケイ酸塩イオン交換材料の平均粒子径直径を表す。アルミノケイ酸塩の好ましい粒子径直径は約０．１ミクロン〜約１０ミクロン、より好ましくは約０．５ミクロン〜約９ミクロン、である。最も好ましくは、粒子径直径は約１ミクロン〜約８ミクロンである。好ましくは、アルミノケイ酸塩イオン交換材料は下式を有する。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y］_xＨ₂Ｏ（ここで式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は約１〜約５であり、ｘは約１０〜約２６４である。）より好ましくは、アルミノケイ酸塩は下式を有する。Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂・（ＳｉＯ₂）₁₂］ｘＨ₂Ｏ（ここで式中、ｘは約２０〜約３０、好ましくは約２７である。）これらの好ましいアルミノケイ酸塩は、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸの番号で市販されている。あるいは、ここで使用するのに適した天然産または合成のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ここにその開示を参考として含める、Krummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に記載されている様にして製造することができる。ここで使用するアルミノケイ酸塩はさらに、イオン交換容量が、無水状態で計算して、少なくとも約２００mg当量のＣａＣＯ₃硬度／グラムであるのが特徴であり、好ましくは約３００〜３５２mg当量のＣａＣＯ₃硬度／グラムである。さらに、本アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、それらのカルシウムイオン交換速度が少なくとも約２グレーンＣａ⁺⁺／ガロン／分／−グラム／ガロン、より好ましくは約２グレーンＣａ⁺⁺／ガロン／分／−グラム／ガロン〜約６グレンＣａ⁺⁺ ／ガロン／分／−グラム／ガロンであるのが特徴である。他の液体成分本製造法に使用できる他の液体成分（水性または非水性）の量は、本発明の製造法により得られる最終製品の総量の約１０％（活性ベース）、好ましくは２％〜約６％（活性ベース）、でよい。本製造法の他の液体成分は、液体ケイ酸塩、陰イオン系または陽イオン系界面活性剤の溶液、水性または非水性重合体溶液、水およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。本発明の他の液体組成物に関する他の例には、ナトリウムカルボキシメチルセルロース溶液、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、およびジメチレントリアミンペンタメチルホスホン酸（ＤＥＴＭＰ）の溶液がある。本発明における他の液体組成物として使用できる陰イオン系界面活性剤溶液の好ましい例は、約８８〜９７％活性ＨＬＡＳ、約３０〜５０％活性ＮａＬＡＳ、約２８％活性ＡＥ３Ｓ、約４０〜５０％活性液体ケイ酸塩、およびその他である。陽イオン系界面活性剤の溶液もここで他の液体組成物として使用でき、適当な第４級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀、のＮ −アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択されるが、その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換されている。本発明における他の液体成分として使用できる水性または非水性重合体溶液の好ましい例は、式に対応するポリアミン骨格を含んでなる変性ポリアミンであり、変性ポリアミン式Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有するか、またはに対応するポリアミン骨格を含んでなる変性ポリアミンであり、変性ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ’_kＺを有するが、ここでｋはｎ以下であり、該ポリアミン骨格は、変性前は、約２００ダルトンを超える分子量を有し、 i)Ｖ単位は式を有する末端単位であり、 ii)Ｗ単位は式を有する骨格単位であり、 iii)Ｙ単位は式を有する分枝鎖単位であり、 iv)Ｚは式を有する末端単位であり、骨格を結合するＲ単位は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ ジアルキルアリーレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_XＲ⁵（ＯＲ¹）_X−、− （ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_Z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_W −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合物であり、Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、およびそれらの混合物であり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アルキル置換されたアリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物であり、Ｒ⁴はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ） −、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、 −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、およびそれらの混合物であり、Ｒ⁶はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレンであり、Ｅ単位は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、およびそれらの混合物、酸化物からなる群から選択され、Ｂは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、− ＰＯ₃Ｍ、およびそれらの混合物であり、Ｍは水素または電荷のバランスを満足させるのに十分な量の水溶性陽イオンであり、Ｘは水溶性の陰イオンであり、ｍは４〜約４００の値を有し、ｎは０〜約２００の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００の値を有し、ｙは０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有する。最も好ましいポリエチレンイミンの一例は、分子量が１８００であり、さらにエトキシル化により、窒素１個あたり約７個のエチレンオキシ残基の程度まで変性されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ１８００、Ｅ７）である。上記の重合体溶液は、ＮａＬＡＳの様な陰イオン系界面活性剤と予備複合体を形成することが好ましい。本発明における他の液体成分として使用できる水性または非水性重合体溶液の他の好ましい例は、適当な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で重合または共重合させることにより製造できる重合体状ポリカルボン酸エステル分散物である。重合により適当な重合体状ポリカルボン酸エステルを形成できる不飽和単量体である酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。重合体ポリカルボン酸エステル中には、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、およびその他のカルボキシ基不含単量体部分が存在するのが好ましいが、ただしその様な部分は約４０重量％を超えてはならない。次に説明する様な、分子量が４０００を超える単独重合体状ポリカルボン酸エステルが好ましい。特に適当な単独重合体状ポリカルボン酸エステルはアクリル酸から誘導することができる。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸形態のその様な重合体の平均分子量は、好ましくは４，０００〜１０，０００、好ましくは４，０００〜７，０００、最も好ましくは４，０００〜５，０００、である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩を含むことができる。アクリル酸／マレイン酸系の共重合体の様な共重合体状ポリカルボン酸エステルも使用できる。その様な物質には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性塩がある。酸形態のその様な共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００、である。その様な共重合体におけるアクリル酸エステル部分のマレイン酸エステル部分に対する比は一般的に約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１、である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩は、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩を含むことができる。上記の重合体溶液は、ＬＡＳの様な陰イオン系界面活性剤と予備複合体を形成することが好ましい。補助的な洗剤成分本製造法は、本製造法の、この後に続く工程の際に、追加の洗剤成分および／または何種類の追加成分でも、洗剤組成物中に配合することができる。これらの補助的な成分には、他の洗剤用ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、発泡促進剤または発泡抑制剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダー系アルカリ度供給源、キレート化剤、スメクタイトクレー、酵素、酵素安定剤および香料がある。ここに参考として含める米国特許第３，９３６，５３７号明細書、１９７６年２月３日にBaskerville，Jr.らに公布、参照。他のビルダーは一般的に、各種の水溶性の、リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ポリホスホン酸、炭酸、ホウ酸、ポリヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、カルボン酸、およびポリカルボン酸のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩から選択することができる。上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、が好ましい。ここで使用するには、リン酸塩、炭酸塩、Ｃ_10-18脂肪酸、ポリカルボン酸塩、およびそれらの混合物が好ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸塩、酒石酸モノ−およびジ−コハク酸塩、およびそれらの混合物（下記参照）がより好ましい。非晶質ケイ酸ナトリウムと比較して、結晶性層状ケイ酸ナトリウムはカルシウムおよびマグネシウムイオン交換容量が明らかに大きい。さらに、層状ケイ酸ナトリウムが、カルシウムイオンよりもマグネシウムイオンを好むことは、洗濯水から実質的にすべての「硬度」を確実に除去するのに必要な特徴である。しかし、これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、非晶質ケイ酸塩ならびに他のビルダーよりも高価である。したがって、経済的に有用な洗濯洗剤を製造するには、使用する結晶性層状ケイ酸ナトリウムの比率を慎重に決定しなければならない。ここで使用するのに適当な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、好ましくは下式を有する。ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏここで、式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは約１．９〜約４であり、ｙは約０〜約２０である。より好ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは下式を有する。ＮａＭＳｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏここで、式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｙは約０〜約２０である。これらの、および他の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、すでにここに参考として含めたCorkillら、米国特許第４，６０５，５０９号明細書に記載されている。無機リン酸塩ビルダーの具体例は、トリポリリン酸、ピロリン酸、重合度が約６〜２１である重合体メタリン酸塩、およびオルトリン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。ポリホスホン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、およびエタン，１，１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。他のリンビルダー化合物は、すべてここに参考として含める米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号および第３，４００，１４８号各明細書に記載されている。非リン系の無機ビルダーの例は、四ホウ酸塩十水和物およびＳｉＯ₂とアルカリ金属酸化物の重量比が約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４であるケイ酸塩である。ここで有用な水溶性の非リン系有機ビルダーとしては、各種のポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸およびポリヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。重合体状ポリカルボン酸塩ビルダーは、ここにその開示を参考として含める米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Diehl、１９６７年３月７日公布、に記載されている。その様な物質には、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩がある。これらの物質の幾つかは、以下に記載する水溶性陰イオン系重合体として有用であるが、非セッケン陰イオン系界面活性剤と十分に混合した場合だけである。ここで使用するのに適当な他のポリカルボン酸塩は、どちらもここに参考として含める米国特許第４，１４４，２２６号明細書、１９７９年３月１３日にCrut chfieldらに公布、および米国特許第４，２４６，４９５号明細書、１９７９年３月２７日にCrutchfieldらに公布、に記載されているポリアセタールカルボン酸塩である。これらのポリアセタールカルボン酸塩は、グリオキシル酸のエステルを重合開始剤と一緒に重合条件下に置くことにより製造できる。次いで得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化学的に安定した末端基に付加させ、ポリアセタールカルボン酸エステルをアルカリ溶液中での急速な解重合に対して安定化させ、対応する塩に転化させ、洗剤組成物に加える。特に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、ここにその開示を参考として含める米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bushら、１９８７年５月５日公布、に記載されているモノコハク酸酒石酸塩およびジコハク酸酒石酸塩の組合せを含んでなるエーテルカルボン酸塩ビルダーである。漂白剤および活性剤は、どちらもここに参考として含める米国特許第４，４１２，９３４号明細書、Chungら、１９８３年１１月１日公布、および米国特許第４，４８３，７８１号明細書、Hartman、１９８４年１１月２０日公布、に記載されている。キレート化剤もここに参考として含める米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bushら、第１７欄第５４行〜第１８欄第６８行、に記載されている。発泡性改良剤も必要に応じて使用する成分であり、どちらもここに参考として含める米国特許第３，９３３，６７２号明細書、１９７６年１月２０日にBart olettaに公布、および第４，１３６，０４５号明細書、１９７９年１月２３日に Gaultらに公布、に記載されている。ここで使用するのに適当なスメクタイトクレーは、ここに参考として含める米国特許第４，７６２，６４５号明細書、Tuckerら、１９８８年８月９日公布、第６欄第３行〜第７欄第２４行、に記載されている。ここで使用するのに適当な追加の洗剤様ビルダーは、どちらもここに参考として含めるBaskervilleの特許明細書、第１３欄第５４行〜第１６欄第１６行、および米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bushら、１９８７年５月５日公布、に記載されている。必要に応じて行う製造工程第二工程から得られる凝集物中の含水量を下げたい場合に、本製造法中で必要に応じて行なう工程は乾燥である。これは、この分野における当業者には良く知られている各種の装置により達成することができる。流動床装置が好ましく、以下の説明では乾燥機と呼ぶ。別の必要に応じて本製造法の工程では、流動床乾燥器から出て来る洗剤凝集物を、冷却装置中で追加冷却することによりさらに調整する。冷却用に好ましい装置は流動床である。別の必要に応じて行なう工程では、洗剤組成物の流動性を改良する、および／または過剰凝集を最少に抑えるために、本製造法の下記の１またはそれより多い箇所で被覆剤を加える。すなわち（１）被覆剤は流動床冷却装置または乾燥器の後で直接加えることができる、（２）被覆剤は流動床乾燥器と流動床冷却装置の間で加えることができる、（３）被覆剤は、この分野における当業者には一般的に知られている、流動床乾燥器と凝集用ミキサー（すなわち第一ミキサーまたは第二工程における第二ミキサー）の間で加えることができる、および／または（４）被覆剤は、この分野および流動床乾燥機における当業者には一般的に知られている、凝集用ミキサー（すなわち第一ミキサーまたは第二工程における第二ミキサー）に直接加えることができる。被覆剤は、好ましくはアルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。被覆剤は、使用中に洗剤を容易にすくうことができるために消費者に好まれる、得られる洗剤組成物の自由流動性を強化するのみならず、特に凝集用ミキサーに直接加えた時に、過剰凝集を防止する、または最少に抑えることにより、凝集を制御するのにも役立つ。当業者には良く知られている様に、過剰凝集は、最終洗剤製品の流動特性および美観を大きく損なうことがある。必要に応じて、本製造法は、本発明の第二工程におけるミキサーまたは流動床乾燥機および／または流動床冷却装置に、追加のバインダーを噴霧する工程を含むことができる。バインダーは、洗剤組成物用の「結合」または「粘着」剤を与えることにより、凝集を強化するために加える。バインダーは、水、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、液体ケイ酸塩、ポリエチレングリコール、、ポリビニルピロリドンポリアクリレート、クエン酸およびそれらの混合物からなる群から選択するのが好ましい。ここに挙げられたバインダーを含む他の適当なバインダーは、ここにその開示を参考として含める、Beerseら、米国特許第５，１０８，６４６号明細書(Procter & Gamble Co.)に記載されている。本製造法で考えられる、他の必要に応じて行なう工程としては、スクリーニング装置中で大き過ぎる洗剤凝集物をスクリーニングする工程がある。この装置は、最終洗剤製品の所望の粒子径を得るために選択される従来のスクリーンを一例とする様々な形態を取ることができるが、これに限定されるものではない。他の必要に応じて行なう工程としては、凝集物を上記の装置を使用してさらに乾燥させる、洗剤凝集物の調整がある。本製造法の別の必要に応じて行なう工程としては、他の通常の洗剤成分の噴霧および／または混合を含む様々な処理により、得られた洗剤凝集物を仕上げる工程がある。例えば、仕上げ工程は、出来上がった凝集物の上に香料、光沢剤および酵素を噴霧し、より完全な洗剤組成物にすることを含む。その様な技術および成分は、この分野では良く知られている。本発明の製造法により顆粒状洗剤組成物を製造するための、ならびに必要に応じて行なう処理用の一連のミキサーの代表例を以下に示す。Ａ．（ａ）二軸スクリュー押出機によるペーストの硬化、次いで（ｂ）凝集（１）Loedige CB Model（第一ミキサー）--（２）Schugi Flexomic Model（第二ミキサー）--（３）４．５mmを超える粒子を除去するためのMogensens分粒装置における分粒--（４）流動床乾燥機における乾燥--（５）流動床冷却装置における冷却--（６）１．２mmを超える粒子を除去するためのMogensens分粒装置における分粒--（７）分粒装置から来る過剰サイズの凝集物を減少させるための粉砕-- および（８）粉砕された凝集物を流動床乾燥器または流動床冷却装置またはLoed ige CBミキサーに戻す。Ｂ．（ａ）二軸スクリュー押出機によるペーストの硬化、次いで（ｂ）凝集（１）Loedige CB Model（第一ミキサー）--（２）Schugi Flexomic Model（「第二ミキサー」の一番目）--（３）Loedige KM Model（「第二ミキサー」の二番目） --（４）４．５mmを超える粒子を除去するためのMogensens分粒装置における分粒--（５）流動床乾燥機における乾燥--（６）流動床冷却装置における冷却--（７）１．２mmを超える粒子を除去するためのMogensens分粒装置における分粒-- （８）分粒装置から来る過剰サイズの凝集物を減少させるための粉砕--および（９）粉砕された凝集物を流動床乾燥器または流動床冷却装置またはLoedige CBミキサーに戻す。Ｃ．（ａ）二軸スクリュー押出機によるペーストの硬化、次いで（ｂ）凝集（１）Loedige CB Model（第一ミキサー）--（２）Loedige KM Model（「第二ミキサー」の一番目）--（３）Schugi Flexomic Model（「第二ミキサー」の二番目）--（４）４．５mmを超える粒子を除去するためのMogensens分粒装置における分粒-- （５）流動床乾燥機における乾燥--（６）流動床冷却装置における冷却--（７）１．２mmを超える粒子を除去するためのMogensens分粒装置における分粒--（８）分粒装置から来る過剰サイズの凝集物を減少させるための粉砕--および（９）粉砕された凝集物を流動床乾燥器または流動床冷却装置またはLoedige CBミキサーに戻す。本発明の好ましい例になり得る、低密度洗剤顆粒を製造するための凝集工程の詳細は、本発明と同じ日に提出された関連出願No．ＪＡ１６３Ｆ明細書（１９９６年１０月４日提出）に記載されている。本発明の理解を深めるために、下記の例を示すが、これらの例は説明のためであって、範囲を制限するものではない。例下記の例をベンチスケールで行なった。例１二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）およびLoedige CBミキサー(CB-30)、続いて流動床乾燥機（ＦＢＤ）、流動床冷却装置（ＦＢＣ）、および分粒を使用して凝集物を製造するための例を以下に示す。二軸スクリュー押出機(S2 KRC Krimoto Kneader)中で、水性ココナッツ脂肪アルコールサルフェート界面活性剤ペースト（７２％活性成分）２５１ｇを親水性シリカ５ｇと混合する。その結果、針入度値が約７５g/fである固体物質が得られる。次いで、この固体物質２００ｇを、CB-30ミキサーのピン工具により、軽量顆粒状ＳＴＰＰ２０３ｇ、粉砕ソーダ灰（平均粒子径１０〜２０ミクロン）２２４ｇ、および循環使用微粉体２５０ｇと共に加える。固体物質は約５６℃で供給し、粉体は室温で供給する。CB-30ミキサーの条件は下記の通りである。滞留時間：１２秒間チップ速度：８〜１０ m/s エネルギー条件：１．２９ kj/kg 凝集後、ＦＢＤの床温度を４０〜６０℃に維持し、ＦＢＣの床温度を１５〜３０℃に維持する。次いで、得られた凝集物をrotap中で分粒し、１．１８mmを超える、または１５０μm未満の粒子を除去する。得られる顆粒は密度が約４９０g/lである。例２二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）およびLoedige CBミキサー(CB-30)、続いて流動床乾燥機（ＦＢＤ）、流動床冷却装置（ＦＢＣ）、および分粒を使用して凝集物を製造するための例を以下に示す。二軸スクリュー押出機(S2 KRC Krimoto Kneader)中で、水性ココナッツ脂肪アルコールサルフェート界面活性剤ペースト（７２％活性成分）２５１ｇを親水性シリカ１０ｇと混合する。その結果、針入度値が約１００g/fである固体物質が得られる。次いで、この固体物質２５０ｇを、CB-30ミキサーのピン工具により、軽量顆粒状ＳＴＰＰ２０３ｇ、粉砕ソーダ灰（平均粒子径１０〜２０ミクロン）２２４ｇ、および循環使用微粉体２５０ｇと共に加える。固体物質は約４８℃で供給し、粉体は室温で供給する。CB-30ミキサーの条件は下記の通りである。滞留時間：１２秒間チップ速度：８〜１０ m/s エネルギー条件：１．７８ kj/kg 凝集後、ＦＢＤの床温度を４０〜６０℃に維持し、ＦＢＣの床温度を１５〜３０℃に維持する。次いで、得られる凝集物をrotap中で分粒し、１．１８mmを超える、または１５０μm未満の粒子を除去する。得られた顆粒は密度が約４５０g/lである。以上、本発明を詳細に説明したが、当業者には明らかな様に、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変形が可能であり、本発明は、明細書に記載された内容に限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記の工程を含んでなる、６００g/l未満の密度を有する顆粒状洗剤組成物の非塔式製造法。（ａ）陰イオン系界面活性剤約３５％〜約８５％および水約１５％〜約６５％を含んでなる陰イオン系界面活性剤ペーストを、十分な量の、微粒子状の吸水物質と混合し、約７５gf〜約４，０００gfの針入度値を有する固体物質を形成させる工程、（ｂ）工程（ａ）から得た固体物質およびある量の、１種またはそれより多い他の洗剤成分をミキサー中で凝集させて陰イオン系界面活性剤含有量が約１２％〜約６０％である凝集物を製造する工程。２．工程（ｂ）のミキサーを、凝集物を得るために下記の条件下で運転する、請求項１に記載の方法。［平均滞留時間：約５〜約３０秒間、チップ速度：約５〜約２２m/s、エネルギー条件：約０．１５〜約１２kj/kg］３．前記他の洗剤成分が、０．１〜５００ミクロンの平均直径を有する微粉体である、請求項１に記載の方法。４．前記他の洗剤成分が、微粉体、および二次界面活性剤、他の液体成分、および補助的な洗剤成分およびそれらの混合物からなる群から選択された、１種またはそれより多いの成分の混合物である、請求項１に記載の方法。５．微粉体が、ソーダ灰、トリポリリン酸ナトリウム、水和トリポリリン酸塩、硫酸ナトリウム、アルミノケイ酸塩、結晶性層状ケイ酸塩、リン酸塩、沈殿ケイ酸塩、重合体、炭酸塩、クエン酸塩、ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）、粉末化界面活性剤、工程（ｂ）から得られる循環使用微粉体およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。６．他の液体成分が、液体ケイ酸塩、陰イオン系界面活性剤の溶液、陽イオン系界面活性剤の溶液、水性重合体溶液、非水性重合体溶液、水およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４に記載の方法。７．吸水物質が、親水性の沈殿シリカ、アルミノケイ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、トリポリリン酸四ナトリウム、ソーダ灰、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、および第４級アンモニウム化合物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。８．前記陰イオン系界面活性剤ペーストが、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルサルフェート、ココナッツ脂肪アルコールサルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。９．請求項１に記載の方法により製造される顆粒状洗剤組成物。