JPH1129339A - フラットディスプレー機器用アルミノ珪酸塩ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ディスプレー技術における、特にプラズマディ
スプレーパネルのための、下地ガラスとしての使用に適
した高い遷移温度Ｔｇ、低い密度ρ及び良好な化学的耐
性を有する透明なソラリゼーション安定ガラスを見いだ
す。 【解決手段】以下の組成（酸化物に基づく重量％で）を
有するソラリゼーション安定アルミノ珪酸塩ガラスであ
る：ＳｉＯ_２を４５〜６８；Ａｌ_２Ｏ_３を５〜１８；Ｎ
ａ_２Ｏを０〜５；Ｋ_２Ｏを９〜１５、ここでＮａ_２Ｏ＋
Ｋ_２Ｏ≧１０；ＣａＯを０〜１０；ＳｒＯを０．５〜１
８；ＢａＯを０〜１０、ここでＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ
を８〜≦１７；ＺｒＯ_２を１〜６；ＴｉＯ_２を０．２〜
５。かかるガラスはディスプレー技術における、特にプ
ラズマディスプレーパネルのための下地ガラスとして特
に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ディスプレー技術に
おいて用いるのに適したアルミノ珪酸塩ガラスに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ディスプレー技術においてフラットディ
スプレー機器用下地ガラスとして、特にプラズマディス
プレーパネル（ＰＤＰ）の生産用下地ガラスとして用い
られるべきガラスの要求条件は、就中、Ｌ．Ｆ．Ｗｅｂ
ｅｒの”Ｃｏｌｏｒ Ｐｌａｓｍａ Ｄｏｓｐｌａｙ
ｓ”（１９９６ ＳＩＤ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ， Ｓｅｍｉｎａｒ Ｌｅｃｔｕｒ
ｅ Ｎｏｔｅｓ Ｍ−６，Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＵＳ
Ａ，１９９６）に記載されている。

【０００３】原理として、ＰＤＰプロセスにおける影像
発生器素子は多数の平坦化及び小型化蛍光管から成り、
前板、後板及び互いに直角なチャネル十字片が密閉空間
を形成し、該空間は低圧の希ガス（例えば５００トール
のＮｅ）で充填される。そこに２００から３００ボルト
の電圧をかけてグロー放電を発生し、紫外光を放出す
る。前板の内面を適当な蛍光物質（ｐｈｏｓｐｈｏｒ）
で被覆することにより、所望の色の光を発生することで
きる。三原色像点を組み合わせピクセル（画素）を形成
することにより、ブラウン管で動作する既知のテレビと
同様にカラーディスプレーを達成することができる。電
極リードを夫々前板の内側と後壁の内側に縦横に配置し
てグリッド様に配列すると、各ピクセルの番地指定が可
能になる。

【０００４】材料に関しては、蛍光灯（ネオン管）の管
ガラスと同様の要求条件が下地ガラスのも適用される。
材料が透明であることに加えて、その膨張挙動は通常の
蛍光材と調和しなければならない。従って、ガラスの熱
膨張α_{２０／３００}は通常の窓ガラスの範囲に、即ち約
８．１〜９．０ｘ１０^−６／Ｋである必要がある。

【０００５】通常のネオン管用のガラスとは対照的に、
ＰＤＰ用ガラスは大型ガラスシートの形で製造できなけ
ればならない。ガラスシート製造の通常で且つ好適な方
法はフロート法であり、これは溶融体を金属浴上にに注
ぎ、広いシートとして引き出し、ガラスの遷移温度Ｔｇ
程度に冷却する。金属浴の酸化を防止するため、工程は
還元性保護ガス雰囲気下で行われる。従ってこの処理方
法に対してガラスは、フロート処理の還元条件下で金属
形態になり、その結果ガラスを着色又は曇化してしまう
酸化鉛、酸化砒素又は酸化アンチモンを含んではならな
い。上述のようにガラスシートにされ得且つこのよいに
変色されないガラスをここでは、フロートユニット内で
浮遊可能（ｆｌｏａｔａｂｌｅ）または処理可能と呼ぶ
ことにする。

【０００６】アルカリ金属溶融体内で、酸化ボロン（Ｂ
_２Ｏ_３）はまた重要なガラス成分である。ほう酸アルカ
リ金属の形態金属溶融体から逃げてしまうことがあるか
らである。ここで現実の問題は蒸発ではなく、ほう酸ア
ルカリ金属が、自由にガラスシート上に凝縮し、それに
よってガラスに傷が付くことである。更なる重要なガラ
ス成分は、同様に溶融体から蒸発し、同様の望ましくな
い凝縮現象を示す酸化亜鉛（ＺｎＯ）である。従って、
ガラスの表面傷を回避するため、ＰＤＰガラスはＢ_２Ｏ
_３とＺｎＯの何れを含まないことが望ましい。

【０００７】プラズマディスプレーパネルの製造は複雑
であるので、ガラス部品は特に反復する加温と引き続く
室温への冷却後の厳密な寸法公差を必要とする。これ
は、ガラス部品は、たとえ遷移温度Ｔｇを下回る温度で
処理しても、或程度の量は収縮し、特に大型ディスプレ
ーの場合に、これがパッケージの全体としての正確な幾
何学的位置合わせを損なうことになるからである。この
「圧縮」（ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ）と呼ばれるガラスの
特性はできるだけ小さくする必要がある。「圧縮」の正
確な測定は極めて困難なので、遷移温度Ｔｇが高いガラ
スの方が好ましい。経験によれば、その方がＴｇが低い
ガラスより「圧縮」は少ないからである。

【０００８】遷移温度は６５０℃を上回る必要がある。
Ｔｇの代わりに、或種の粘性を介して規定される低温度
領域の温度もプラズマディスプレーパネルの下地として
のガラスの適格性の基準として用いることができる。そ
の場合、粘性１０^１４．７ｄＰａｓに対する温度（ＤＩ
Ｎ５２３１２第７部、ＡＳＴＭ５９８及びＩＳＯ７８８
８４−７による歪み点Ｓ．Ｐ．にほぼ対応）は６１０℃
を上回るべきで、粘性１０^１３ｄＰａｓに対する温度
（ＤＩＮ５２３１２第７部による焼き鈍し点Ａ．Ｐ．に
ほぼ対応）は６５０℃を上回るべきである。

【０００９】上方温度領域のガラスの粘性はディスプレ
ー技術における前記の用途には重要でないが、選ばれる
生産方式に調和しなければならない。例えば、１０
^７．６ｄＰａｓの粘性に対する温度（ＤＩＮ５２３１２
第６部による軟化点にほぼ対応）は８２０〜９２０℃で
あるべきであり、粘性１０^４ｄＰａｓ（ＤＩＮ５２３１
２第２部による加工点Ｗ．Ｐ．（ｗｏｒｋｉｎｇ ｐｏ
ｉｎｔ）に対応）は１１２０〜１２７０℃であるべきで
ある。

【００１０】ガラスの密度は、特にディスプレー機器の
下地ガラスの用途では過剰であるべきでない。過剰であ
ると画像再生ユニットが重過ぎてしまうからである。こ
れは、絵画のように壁に掛けて用いることができる大型
ディスプレーの場合、特に不都合である。斯くして、ガ
ラスの密度はできるだけ低く、少なくとも２，８００ｇ
／ｃｍ^３を下回るものとすべきである。

【００１１】ディスプレーの良好な機械的安定性を確保
するため、弾性率（Ｅ−指数）はできるだけ高く、少な
くとも７０ＧＰａを上回るべきである。

【００１２】高い要求はディスプレーガラスの化学的耐
性に付いても云える。種々の浄化液を用いる種々の洗浄
操作が生産工程と一体化されることがあるからである。
材料欠損性が低ければ、より攻撃性の高い浄化液の使用
が可能になり、従って処理速度が速くなる。

【００１３】更に、極めて重要でありながら従来満足す
べき程度まで保証されなかったことは、ガラスがＶＩＳ
及びＵＶ領域（２５０〜８００ｎｍ）で電磁放射の影響
に対して安定である、即ち照射後可視波長領域で透過の
低下を実質的に示さないことである。これは、画像の輝
度がディスプレーの耐用年数に亘って不変に保たれる唯
一の方法である。

【００１４】プラズマディスプレー用のガラスは既に多
数、特許文献に記載されている。しかしながら、これ等
のガラスは多数の不都合があり、また上記の高い要求条
件を満たすものではない。

【００１５】例えば、ＰＣＴ出願ＷＯ９６／９２５９に
はプラズマディスプレー用のアルカリ金属無含有ガラス
が記載されている。アルカリ金属は極めて高いイオン移
動度を有し、濃度勾配と電場下で移動することにより付
随する材料（蛍光体、ソルダーガラス）に貫入し、最悪
の場合にはこれ等を変化させることがあるので、アルカ
リ金属の存在は事実この観点から前記の用途には望まし
くはない。

【００１６】しかしながら、アルカリ金属無しに高い熱
膨張を達成するためには、大量のアルカリ土金属酸化物
ＢａＯ（２５．５〜３９重量％）及びＳｒＯ（１０．５
〜２１．５重量％）がガラスに含まれ、望ましくない程
度の重いガラス（ρ〓３．５ｇ／ｃｍ^３）になってしま
う。アルカリ金属イオンの拡散はその代わり、要すれ
ば、例えばガラスシートを二酸化シリコン又は二酸化チ
タンで被覆して拡散障壁を下地に与えることにより対抗
できる。これ等のコーティングは更に誘電体となって、
ガス放電中に流れる電流を有効に制限し、それにより誘
電破壊に対する保護を提供する利点がある。

【００１７】ＷＯ９６／９２５９に関する上記の注釈
は、ＥＰ０７２９９２２Ａ１のアルカリ金属無含有ガラ
ス（ＢａＯを１４〜３１．５％、ＳｒＯを８〜２１．５
重量％含む）にも適用される。

【００１８】独国特許明細書ＤＥ４３０９７０１Ｃ１及
び独国特許公開公報ＤＥ４３０３４７４Ａ１には、ガラ
ス及び家庭用品生産用の鉛無含有又は鉛及びバリウム無
含有結晶ガラスが記載され、そこでは問題のガラスシス
テムはＴｉＯ_２及び／又はＺｒＯ２及び／又はＮｂ_２Ｏ
_５を含むアルカリライム珪酸塩ガラスから構成される。
これ等のガラスは低又は零含有率のＡｌ_２Ｏ_３を有す
る。これ等のガラスの化学的耐性は上記のディスプレー
ガラスの高い要求条件を満足しない。

【００１９】ＪＰ７−１０１７４８Ａには、プラズマデ
ィスプレーパネル用の低アルミ、アルカリ金属含有ガラ
スが記載されている。しかしながら、用いられる個々の
アルカリ金属酸化物の濃度の故に（Ｌｉ_２Ｏが０．３〜
２．５重量、Ｎａ_２Ｏが７〜１２重量％、Ｋ_２Ｏが１．
５〜４．５重量％）、これ等のガラスは１０^１４．７〜
１０^１３ｄＰａｓの粘性領域で望ましい高温を有しな
い。それ等のソラリゼーション安定性もおそらく不適切
である。

【００２０】ＪＰ−Ａ ３−４０９３３とＵＳ−Ａ ５
５９９７５４の何れも、ＴｉＯ_２を任意成分とするプラ
ズマディスプレーパネル用の下地ガラスとして使用が可
能なガラスを挙げている。ＵＳ明細書によれば、ＴｉＯ
_２は化学的耐性を改良するのに用いることができる。こ
れ等の明細書は何れも、ｓｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎｓｔ
ａｂｉｌｉｔｙ（ソラリゼーション安定性）の重要性に
触れず、この特性は記載されていない。しかしながら、
それは請求された全てのガラスに対して十分とはいえな
い。これ等の明細書におけるにおけるガラスは高含有量
のアルカリ土金属酸化物（ΣＲＯを夫々、１７〜２５重
量％と１７〜２７重量％）を有し、必須成分としてＣａ
Ｏ（日本国明細書の場合には１２重量％まで）を含む。
しかしながら、この成分は、特に比較的高含有量では、
ガラスの失透安定性（ｄｅｖｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）に関して有害な効果がある。

【００２１】ＪＰ８−２９０９３８ＡとＪＰ８−２９０
９３９Ａも、プラズマディスプレーパネル用下地材とし
て使用できる高含有率アルカリ金属成分（ΣＲＯは重量
で１７〜２７％）を記載している。これ等二つの明細書
におけるガラスは、ＣａＯ成分含有量の違い（０〜２．
９重量％と３〜１２重量％）及びＡｌ_２Ｏ_３成分含有量
の違い（２〜１５重量％と０．５〜４．９重量％）で異
なる。

【００２２】ＰＣＴ出願ＷＯ９６／１１８８７には、極
めて広い組成範囲をもつが、ＴｉＯ_２を含まないガラス
が記載されている。Ｋ_２Ｏ成分を≦９重量％に抑え、１
０^{１ ４．７}〜１０^１３ｄＰａｓの粘性範囲に対して望ま
しい高温、即ち高い熱膨張と良好な耐酸性と同時に望ま
しい高Ｓ．Ｐ．と高Ａ．Ｐ．の達成を可能にしている。

【００２３】

【発明により解決されるべき課題】本発明の目的は、デ
ィスプレー技術における、特にプラズマディスプレーパ
ネルのための、下地ガラスとしての使用に適した高い遷
移温度Ｔｇ、低い密度ρ及び良好な化学的耐性を有する
透明なソラリゼーション安定ガラスを見いだすことにあ
る。かかるガラスは好ましくは、フロートユニットでシ
ート状にできるものであるべきである。

【００２４】

【課題を解決するための手段及びその作用・効果】上記
の目的は、前記請求項１に記載するガラスにより達成さ
れる。

【００２５】本発明によるガラスは、ＳｉＯ_２を４５〜
６８重量％で含有する。これより多い含有量では、少な
くとも８．１ｘ１０^−６／Ｋの熱膨張α_{２０／３００}は
得られず、加工点Ｗ．Ｐ．は極めて高い値を採用するこ
とになる。また、含有量が少なければ、化学的耐性、特
に耐酸性が悪くなる。ＳｉＯ_２の好ましい含有量は４８
〜５８重量％である。

【００２６】Ａｌ_２Ｏ_３の含有量は、重量％で５と１８
の間にある。高含有量では、ここでもＷ．Ｐ．は大きく
増大し、α_{２０／３００}の値は低すぎる。低Ａｌ_２Ｏ_３
含有量では、低温領域において所望の高い粘性値は達せ
られず、密度は不十分な程度まで低くなる。好ましいＡ
ｌ_２Ｏ_３含有量は重量％で９と１５の間である。

【００２７】溶融を簡単にし且つ熱膨張の調和を取るフ
ラックスとして、このガラスは１０〜２０重量％のアル
カリ金属酸化物Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏを、より正確には９
〜１５重量％のＫ_２Ｏと０〜５重量％のＮａ_２Ｏを含有
する。ＬｉＯ_２及びＣｓ_２Ｏは除くことができるが、こ
れらは素材費が比較的高く、結晶化の安定に有害な作用
があるので除去が有利である。

【００２８】Ｋ_２Ｏは、含有量がＮａ_２Ｏより多く、ガ
ラスの低温領域及び低密度で所望の高粘性値の達成を容
易にするため存在する唯一のアルカリ金属酸化物であ
る。Ｎａ_２Ｏ／Ｋ_２Ｏ重量比は好ましくは０と０．４の
間にあるべきである。本発明の特に好ましい実施態様に
おいて、Ｎａ_２Ｏの含有量は１〜４重量％、Ｋ_２Ｏの含
有量は９．５〜１４重量％、Ｎａ_２ＯとＫ_２Ｏの全含有
量は１１〜１６重量％である。特に好ましいＮａ_２Ｏ／
Ｋ_２Ｏ重量比は０．１５と０．３５の間にある。それは
アルカリ金属酸化物がＫ_２Ｏのみ或いはＮａ_２Ｏより含
有量がはるかに多いＫ_２Ｏであると、望ましくない場合
にも耐火材料の大きな非溶解が生ずることがあるからで
ある。更に、カリウム高含有ガラスは弾性率がナトリウ
ム高含有ガラスより低い。

【００２９】Ｂ_２Ｏ_３は完全に除くことができる。

【００３０】必須のガラス成分はアルカリ土金属酸化物
である。高膨張を維持しながら遷移温度と焼鈍温度を可
能な最高値に上げるため、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの
全含有量は重量％で８と１７の間にあるべきである。

【００３１】上記のアルカリ土金属酸化物は部分的に相
互交換可能である。例えば、ＣａＯとＢａＯは０〜１０
重量％の量で含まれて良く、ＳｒＯはガラスの失透安定
性に関しＣａＯより有利で、ＢａＯよりガラスの低密度
の利点があるので、０．５〜１７重量％で含有されるガ
ラスの永久成分である。ＭｇＯは高々極微量で含まれる
か、全く含まれないようにすべきである。ＭｇＯ含有ガ
ラスは、化学的耐性、失透安定性と焼鈍及び歪み点の何
れもが比較可能なＣａＯ含有ガラスより低いからであ
る。更に、ＭｇＯはもう一度ＣａＯと比較すると、熱膨
張をより低度に増大し、同一の効果、即ち高い熱膨張を
達成するのに約二倍の量のＭｇＯが必要になって、これ
も不都合である。

【００３２】本発明の好ましい実施態様において、ガラ
スのＣａＯ含有量は、ＳｒＯ含有量が０．５〜１４重量
％且つＢａＯ含有量が０〜１０重量％であれば、２〜１
０重量％であり、これ等三つのアルカリ土金属酸化物の
総含有量８〜１７重量％であるべきである。

【００３３】高いＣａＯ含有量を有するこれ等のガラス
は、耐酸性が極めて高く、密度が低く、弾性率が高い
が、或種の状況では失透し易い。従って、本発明の他の
好ましい実施態様では、ＣａＯ含有量は０−＜３％であ
り、ＳｒＯ含有量が９．５〜１７重量％且つＢａＯ含有
量が０〜７．５重量％であれば、２〜３重量％であり、
これ等三つのアルカリ土金属酸化物の総含有量１２〜１
７重量％であるべきである。

【００３４】本発明の特に好ましい実施態様において、
ＣａＯは全く除去される。その場合、ＳｒＯの含有量は
９．５〜１５重量％、ＢａＯの含有量は０〜７．５重量
％とすべきである。ＳｒＯとＢａＯの総含有量は１７重
量％より小さい。これ等の高ＳｒＯ含有ガラスは失透に
対して極めて安定であり、更に密度が低く且つ耐酸性が
良好である。

【００３５】更に、本発明の新規なガラスはＺｒＯ_２を
含み、ＺｒＯ_２は１〜６重量％の範囲の含有量で遷移温
度Ｔｇを上昇し、アルカリ液耐性を改善する。しかしな
がら、含有量が多いと、加水分解抵抗が損なわれ、熱膨
張が過度に低くなってしまう。更に、ＺｒＯ_２素材は溶
融性が悪く、ガラスに傷が生ずることがある。優先する
ＺｒＯ_２含有量は２〜５重量％である。

【００３６】特に重要な成分はＴｉＯ_２である。ＴｉＯ
_２は特に加水分解抵抗を改善し、酸、アルカリ液及び緩
衝弗化水素酸溶液に対する抵抗も効果が積極的に改善さ
れる。他の網状構造形成成分（ｎｅｔｗｏｒｋ ｆｏｒ
ｍｅｒｓ）であるＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３及びＺｒＯ_２と
比較して、ＴｉＯ_２は熱膨張を高め、弾性率を上げ、加
工点（ｗｏｒｋｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）を低くし、失透傾
向を低下する。しかしながら、特に重要なのはＴｉＯ_２
がソラリゼーション安定性に抜本的な改善を生ずること
である。これにより、ディスプレー機器の下地ガラスと
して用いられるとき実質的に不変の画像輝度を保証する
ガラスが得られる。十分な作用を達成するため、ＴｉＯ
_２含有量は少なくとも０．２重量％であるべきである。
最大ＴｉＯ_２含有量に対する制限要因はＴｉＯ_２の含有
量が高くなると起こる望ましくない褐色化で、これは着
色Ｔｉ／Ｆｅ複合体の形成により生ずる。この着色化
は、低鉄素材を用いること、また溶融工程で鉄汚染を回
避すること、例えばカレットクラッシャー内の粉砕後、
鉄を付加的に混入するカレット（ガラスくず）を再使用
しないことにより、抑制することができる。ＴｉＯ_２の
含有は５重量％まで可能であるが、価格を理由として大
量生産に対しては好ましくは３重量％までに制限され
る。特に優先されるのは０．５〜２重量％の範囲の含有
量である。

【００３７】上述のガラス成分に加えて、Ｌａ_２Ｏ_３、
Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５及びＹ_２Ｏ_３から成る群から選
ばれた一つ又はそれ以上の成分が本発明のガラスに含ま
れても良い。これ等は各々５重量％まで含まれても良い
が、総量は５重量％を越えるべきではない。これ等の成
分は熱膨張の低下と結晶化安定性及び化学的耐性の改善
をし得る。しかしながら、素材が高価であることから、
その使用は通常回避される。上記の性状はより安価な成
分を用いても要求される高品質を達成できるからであ
る。

【００３８】ガラスの品質を改良するため、既知の一つ
又はそれ以上の調整（精製、精錬）剤を通常の量でバッ
チに加えガラスを精製、精錬しても良い。

【００３９】ガラスの品質を損なわずにＡｓ_２Ｐ_３及び
Ｓｂ_２Ｏ_３が回避されれば、ガラスは実際の溶融操作後
に、Ａｓ_２Ｏ_３及びＳｂ_２Ｏ_３以外に容易に還元される
成分、特にＰｂＯを含まないので、フロートユニットで
シートにしても良い。

【００４０】良好なガラスの品質、特に表面の品質は、
Ｂ_２Ｏ_３及びＺｎＯを含まないガラスによっても達成さ
れる。

【００４１】本発明の更なる好ましい実施態様におい
て、良好なガラス品質はアルカリ金属ハライド（好まし
くはＮａＣｌ又はＫＣｌ）を調整（精製、精錬）剤とし
て０．１〜２重量％の含有量で添加することにより得ら
れる。調整後のガラス内に残留する量は、これ等の調整
剤の作用様式により、ずっと少ない。

【００４２】本発明による新規なガラスは次の有利な特
性を有する： −８．１〜９．０ｘ１０^−６／Ｋの熱膨張α
_{２０／３００}（通常の燐蛍光物質に合う） −６５０℃より大きい遷移温度（熱処理後の寸法安定性
の改善） −比較的低い密度（ρ＜２，８００ｇ／ｃｍ^３） −良好な失透安定性 −良好な化学的耐性，特に良好な耐酸性 −極めて良好なソラリゼーション安定性（ｓｏｌａｒｉ
ｚａｔｉｏｎ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ） 更に好ましい実施態様においては、フロートユニットで
シートにコンバートすることができる。

【００４３】この新規なソラリゼーション安定性ガラス
は斯くして、ディスプレー技術における、特にプラズマ
ディスプレーパネルの生産のための下地ガラスとしてに
使用に非常に好適である。その潜在的用途は当然この分
野に限定されるものではなく、その特定の特性故に、例
えば、ソーラーコレクタ用下地ガラスとしての使用に極
めて好適である。

【００４４】

【実施例】ガラスを通常の素材から、１５５０℃に誘導
加熱したプラチナるつぼに精製剤として０．３重量％の
ＮａＣｌ又はＫＣｌを添加して製作した。溶融物はこの
温度で１．５時間をかけて精製され、次いで均質化のた
め３０分撹拌された。温度は１５８０℃に上昇され、３
０分保持され、次いで１５５０℃に低下され、この温度
に３０分保たれた。用いられた塩化物の中、約０．０２
重量％はガラス内に残留し、これは以下の表には示され
ていない。

【００４５】以下の表は、例１から５の新規なガラスの
組成（表１）と特性（表２）を示す。例６はＴｉＯ_２を
含まない比較例であり、特に本発明に必須な特性の一つ
であるソラリゼーション安定性に対するＴｉＯ_２成分の
重要性を例示している。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】ソラリゼーション安定性は次のように表示
される。厚さが１ｍｍのガラス板を電力消費が４００Ｗ
であるフィリップ社製モデルＨＯＫ−４ＵＶ水銀蒸気放
電灯を用い７ｃｍの距離から１５時間照射した。波長を
約３５０ｎｍとする照射前後の透過性の差は極めて著し
い。３５０ｎｍにおけるこの透過性降下がソラリゼーシ
ョンと呼ばれる。これはできるだけ低く、せいぜい５％
であるべきである。

【００４９】種々の化学的耐性は次のように表示され
る。全側面が研磨された７０ｍｍｘ５０ｍｍｘ２ｍｍの
寸法のガラス板を特定の溶液により記述の温度で記述の
時間処理し、損失重量を測り、ｍｇ／ｃｍ^２で表す。

【００５０】 −Ｈ_２Ｏ： 水により９５℃で２４時間処理。 損失重量は可能なら０．１ｍｇ／ｃｍ^２を越えてはならな い。 −ＨＣｌ： ５％塩酸により９５℃で２４時間処理。 損失重量は可能なら０．５ｍｇ／ｃｍ^２越えてはならない 。 −ＮａＯＨ： ５％水酸化ナトリウム溶液により９５℃で６時間処理。 損失重量は可能なら１．０ｍｇ／ｃｍ^２を越えてはならな い。 −ＮＨ４Ｆ・ＨＦ：１０％緩衝弗化水素酸溶液により室温で２０分処理。 損失重量は可能なら７ｍｇ／ｃｍ^２を越えてはならない。

【００５１】結晶化傾向（失透傾向）又は安定性に対す
るパラメタは、液相線温度ＬＴ、最大結晶成長速度Ｖ
_ｍａｘ及びＶ_ｍａｘにおける温度、最大結晶成長Ｋｇma
x の温度である。

【００５２】粘性１０^１４．７ｄＰａｓ、１０^１３ｄＰ
ａｓ、１０^７．６ｄＰａｓ、１０^４ｄＰａｓ及び１０^２
に対する温度は表中、夫々、Ｌ１４．７、Ｌ１３、Ｌ
７．６、Ｌ４及びＬ２と言及されている。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の組成（酸化物に基づき重量％で）： ＳｉＯ_２ ４５ − ６８ Ａｌ_２Ｏ_３ ５＜ − １８ Ｎａ_２Ｏ ０ − ５ Ｋ_２Ｏ ９＜ − １５ ここで Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ≧１０ ＣａＯ ０ − １０ ＳｒＯ ０．５ − ＜１７ ＢａＯ ０ − １０ ここで ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ８ − ＜１７ ＺｒＯ_２ １ − ６ ＴｉＯ_２ ０．２ − ５ 有し且つ要すれば精製剤を通常の量含むことを特徴とす
   るソラリゼーション安定（ｓｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ
   ｓｔａｂｌｅ）アルミノ珪酸塩ガラス。
2. 【請求項２】Ｎａ_２Ｏ／Ｋ_２Ｏ重量比が高々０．４であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のアルミノ珪酸塩ガ
   ラス。
3. 【請求項３】次の組成（酸化物に基づき重量％で）： ＳｉＯ_２ ４５ − ６８ Ａｌ_２Ｏ_３ ５＜ − １８ Ｎａ_２Ｏ ０ − ５ Ｋ_２Ｏ ９＜ − １５ ここでＮａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ≧１０ ＣａＯ ２ − １０ ＳｒＯ ０．５ − １４ ＢａＯ ０ − １０ ここでＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ８ − ＜１７ ＺｒＯ_２ １ − ６ ＴｉＯ_２ ０．２ − ３ 有し且つ要すれば精製剤を通常の量含むことを特徴とす
   る請求項１又は２に記載のアルミノ珪酸塩ガラス。
4. 【請求項４】次の組成： ＳｉＯ_２ ４５ − ６８ Ａｌ_２Ｏ_３ ５＜ − １８ Ｎａ_２Ｏ ０ − ５ Ｋ_２Ｏ ９＜ − １５ ここでＮａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ≧１０ ＣａＯ ０ − ＜３ ＳｒＯ ９．５ − ＜１７ ＢａＯ ０ − ＜７．５ ここでＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １２ − ＜１７ ＺｒＯ_２ １ − ６ ＴｉＯ_２ ０．２ − ３ 有し且つ要すれば精製剤を通常の量含むことを特徴とす
   る請求項１又は２に記載のアルミノ珪酸塩ガラス。
5. 【請求項５】次の組成： ＳｉＯ_２ ４８ − ５８ Ａｌ_２Ｏ_３ ９ − １５ Ｎａ_２Ｏ １ − ４ Ｋ_２Ｏ ９．５ − １４ ここでＮａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ １１ − １６ ＳｒＯ ９．５ − １５ ＢａＯ ０ − ＜７．５ ここでＳｒＯ＋ＢａＯ ＜１７ ＺｒＯ_２ ２ − ５ ＴｉＯ_２ ０．５ − ２ 有し且つ要すれば精製剤を通常の量含むことを特徴とす
   る請求項１、２及び４の中少なくとも一つに記載のアル
   ミノ珪酸塩ガラス。
6. 【請求項６】Ｎａ_２Ｏ／Ｋ_２Ｏ重量比が高々０．４であ
   ることを特徴とする請求項１から５の中少なくとも一つ
   に記載のアルミノ珪酸塩ガラス。
7. 【請求項７】不可避の汚染は別として、ＰｂＯ、Ａｓ_２
   Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＭｇＯ及びＢ_２Ｏ_３の何れ
   をも含まない、フロートユニット内で処理可能な請求項
   １から６の中少なくとも一つに記載のアルミノ珪酸塩ガ
   ラス。
8. 【請求項８】更にＬａ_２Ｏ_３、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５
   及びＹ_２Ｏ_３から成る群から選ばれた一つ又はそれ以上
   の成分を全部で５重量％まで含む請求項１から７の中少
   なくとも一つに記載のアルミノ珪酸塩ガラス。
9. 【請求項９】６５０℃を上回るガラス遷移温度Ｔｇ，
   ２，８００ｇ／ｃｍ^３より少ない密度ρ及び８．１〜
   ９．０ｘ１０^−６／Ｋの熱膨張係数α_{２０／３００}を有
   する請求項１から８の中少なくとも一つに記載のアルミ
   ノ珪酸塩ガラス。
10. 【請求項１０】ディスプレー技術において下地ガラスと
    して用いる請求項１から９の中少なくとも一つに記載の
    ソラリゼーション安定アルミノ珪酸塩ガラスの使用。
11. 【請求項１１】プラズマディスプレーの生産用下地ガラ
    スとして用いる請求項１から９の中少なくとも一つに記
    載のソラリゼーション安定アルミノ珪酸塩ガラスの使
    用。
12. 【請求項１２】ソーラーコレクタ用下地ガラスとして用
    いる請求項１から９の中少なくとも一つに記載のソラリ
    ゼーション安定アルミノ珪酸塩ガラスの使用。