JPH11293109A

JPH11293109A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11293109A
Application number: JP10274264A
Authority: JP
Inventors: Naomitsu Nishihata; 直光西畑; Hiroyuki Sato; 浩幸佐藤; Masato Tada; 正人多田
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1997-11-20
Filing date: 1998-09-11
Publication date: 1999-10-26
Also published as: EP1033388A4; WO1999027017A1; TW434294B; DE69833267D1; EP1033388A1; DE69833267T2; EP1033388B1; US6545075B2; US20020107335A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアリーレンスルフィドとポリアミドイミ
ドとを含有する樹脂組成物であって、両者の相溶性が改
善され、成形性、溶融流動性、及び機械的特性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリアリーレンスルフィド（Ａ）４０〜
９９重量％、及びポリアミドイミド（Ｂ）１〜６０重量
部％を含有する樹脂成分１００重量部に対して、アミノ
基、ウレイド基、エポキシ基、イソシアネート基、及び
メルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも一種の
官能基を含有するシラン化合物（Ｃ）０．０１〜１０重
量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリーレンス
ルフィドとポリアミドイミドとを含有する熱可塑性樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、相溶性、成形性、溶融
流動性、及び機械的物性が改善された熱可塑性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略記）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以
下、ＰＡＳと略記）は、耐熱性、難燃性、耐薬品性、寸
法安定性、機械的物性等に優れたエンジニアリングプラ
スチックであり、電気・電子部品、精密機械部品、自動
車部品などとして用途が広がっている。しかしながら、
ＰＡＳは、ガラス転移温度が比較的低く、かつ、ガラス
転移温度以上の温度領域では、弾性率が大きく低下する
ため、１５０℃以上の高温で高い弾性率が求められる用
途には、その使用に制限があった。一方、ポリアミドイ
ミドは、耐熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品性など
に優れたエンジニアリングプラスチックであるが、その
殆どのものは、射出成形をすることが困難であり、従来
より、主としてワニスやフィルム等の用途に使用されて
きている。特開平６−３０６２８３号公報には、特定の
構造の繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドイミド共
重合体とＰＰＳとをブレンドすることにより、耐熱性を
損なうことなく溶融成形性が改良された樹脂組成物の得
られることが開示されている。しかしながら、ＰＡＳと
ポリアミドイミドは、相溶性が悪いため、ブレンドして
も充分な機械的特性を有する樹脂組成物を得ることが困
難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アリーレンスルフィドとポリアミドイミドとを含有する
樹脂組成物であって、両者の相溶性が改善され、成形
性、溶融流動性、及び機械的特性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、ポ
リアリーレンスルフィドの高温での弾性率、及びポリア
ミドイミドの射出成形性が共に改良され、かつ、射出成
形時に発生するバリが抑制された熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。本発明者らは、前記従来技術の問
題点を克服するために鋭意研究した結果、ＰＡＳとポリ
アミドイミドとを含む樹脂成分に、特定の官能基を持つ
シラン化合物を添加することにより、両者の相溶性が顕
著に改善され、成形性、溶融流動性、及び機械的物性に
優れた熱可塑性樹脂組成物の得られることを見いだし
た。

【０００４】また、ＰＡＳとポリアミドイミドとを含む
樹脂成分に、繊維状または非繊維状充填剤や他の樹脂な
どを配合した場合、特定の官能基を持つシラン化合物を
添加することにより、添加剤成分を含む各成分の相溶性
が顕著に改善され、諸特性に優れた熱可塑性樹脂組成物
が得られる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＰＡＳの
難燃性、耐薬品性、寸法安定性、機械的物性と、ポリア
ミドイミドの耐熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品性
とを活かしつつ、ＰＡＳの高温での弾性率、及びポリア
ミドイミドの射出成形性や押出成形性を改良したもので
ある。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至
ったものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
発明が提供される。１．ポリアリーレンスルフィド（Ａ）４０〜９９重量
％、及びポリアミドイミド（Ｂ）１〜６０重量部％を含
有する樹脂成分１００重量部に対して、アミノ基、ウレ
イド基、エポキシ基、イソシアネート基、及びメルカプ
ト基からなる群より選ばれる少なくとも一種の官能基を
含有するシラン化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を含
有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。また、本発明によ
れば、下記のような発明の実施の態様が提供される。２．ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、温度３１０
℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が１０〜
５００Ｐａ・ｓの範囲内のものである第１項に記載の熱
可塑性樹脂組成物。３．ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、アセトン／
水（容量比＝１：２）の混合液中でのｐＨが８．０以下
を示すものである第１項または第２項に記載の熱可塑性
樹脂組成物。４．ポリアミドイミド（Ｂ）が、芳香族トリカルボン
酸無水物とジイソシアネートを溶媒中で反応させる方法
により得られたポリアミドイミドである第１項ないし第
３項のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。５．有機アミド化合物をさらに含有する第１項ないし
第４項のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【０００６】６．その他の熱可塑性樹脂をさらに含有
する第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の熱可塑
性樹脂組成物。７．その他の熱可塑性樹脂が、ポリテトラフルオロエ
チレンである第６項に記載の熱可塑性樹脂組成物。８．充填剤をさらに含有する第１項ないし第７項のい
ずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。９．充填剤が、少なくとも一種の繊維状充填剤である
第８項に記載の熱可塑性樹脂組成物。１０．繊維状充填剤が、ガラス繊維、炭素繊維、アラ
ミド繊維、及びチタン酸カリウム繊維からなる群より選
ばれる少なくとも一種である第９項に記載の熱可塑性樹
脂組成物。１１．充填剤が、少なくとも一種の非繊維状充填剤で
ある第８項に記載の熱可塑性樹脂組成物。１２．非繊維状充填剤が、フェライトである第１１項
に記載の熱可塑性樹脂組成物。１３．非繊維状充填剤が、導電性充填剤である第１１
項に記載の熱可塑性樹脂組成物。１４．導電性充填剤が、導電性カーボンブラックであ
る第１３項に記載の熱可塑性樹脂組成物。１５．非繊維状充填剤が、磁性粉である第１１項に記
載の熱可塑性樹脂組成物。

【０００７】１６．磁性粉が、フェライトである第１
５項に記載の熱可塑性樹脂組成物。１７．非繊維状充填剤が、アルミナである第１１項に
記載の熱可塑性樹脂組成物。１８．非繊維状充填剤が、シリカである第１１項に記
載の熱可塑性樹脂組成物。１９．充填剤が、少なくとも一種の繊維状充填剤と少
なくとも一種の非繊維状充填剤とを含有するものである
第８項に記載の熱可塑性樹脂組成物。２０．充填剤が、少なくとも一種の繊維状充填剤と導
電性カーボンブラックとを含有するものである第１９項
に記載の熱可塑性樹脂組成物。２１．少なくとも一種のその他の熱可塑性樹脂と少な
くとも一種の充填剤とをさらに含有する第１項に記載の
熱可塑性樹脂組成物。２２．ポリテトラフルオロエチレンとチタン酸カリウ
ム繊維とを含有する第２１項に記載の熱可塑性樹脂組成
物。２３．官能基を含有するシラン化合物（Ｃ）が、アミ
ノ基、ウレイド基、エポキシ基、イソシアネート基、及
びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも一種
の官能基を含有するアルコキシシラン化合物またはハロ
シラン化合物である第１項に記載の熱可塑性樹脂組成
物。

【０００８】２４．官能基を含有するアルコキシシラ
ン化合物が、官能基で置換されたアルキル基とアルコキ
シ基とを有する官能基置換アルキル・アルコキシシラン
化合物である第２３項に記載の熱可塑性樹脂組成物。２５．官能基置換アルキル・アルコキシシラン化合物
の官能基で置換されたアルキル基の炭素原子数が１〜４
個で、かつ、アルコキシ基の炭素原子数が１〜４個であ
る第２４項に記載の熱可塑性樹脂組成物。２６．官能基置換アルキル・アルコキシシラン化合物
が、γ−アミノプロピル・トリアルコキシシラン化合
物、γ−グリシドキシプロピル・トリアルコキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピル・トリアルコキシシラン、
γ−イソシアネートプロピル・トリアルコキシシラン、
またはγ−ウレイドプロピル・トリアルコキシシランで
ある請求項２５記載の熱可塑性樹脂組成物。２７．エポキシ基を含有するシラン化合物が、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、及びβ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシランからなる群より選ばれる少なくとも一種である
第２３項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【０００９】

【発明の実施の形態】ポリアリーレンスルフィド（ＰＡ
Ｓ）本発明で使用するＰＡＳとは、式［−Ａｒ−Ｓ−］（た
だし、−Ａｒ−は、アリーレン基である。）で表される
アリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要素
とする芳香族ポリマーである。［−Ａｒ−Ｓ−］を１モ
ル（基本モル）と定義すると、本発明で使用するＰＡＳ
は、この繰り返し単位を通常５０モル％以上、好ましく
は７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有
するポリマーである。アリーレン基としては、例えば、
ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン
基（置換基は、好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基
またはフェニル基である。）、ｐ，ｐ′−ジフェニレン
スルホン基、ｐ，ｐ′−ビフェニレン基、ｐ，ｐ′−ジ
フェニレンカルボニル基、ナフチレン基などを挙げるこ
とができる。ＰＡＳとしては、主として同一のアリーレ
ン基を有するポリマーを好ましく用いることができる
が、加工性や耐熱性の観点から、２種以上のアリーレン
基を含んだコポリマーを用いることもできる。

【００１０】これらのＰＡＳの中でも、ｐ−フェニレン
スルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするＰＰＳ
が、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易であるこ
とから特に好ましい。この他に、ポリアリーレンケトン
スルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフィドな
どを使用することができる。コポリマーの具体例として
は、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位とｍ−フ
ェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムま
たはブロクコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返
し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返し単位を
有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレン
スルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンケトンス
ルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロッ
クコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位と
アリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位を有する
ランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げることが
できる。これらのＰＡＳは、結晶性ポリマーであること
が好ましい。ＰＡＳは、靭性や強度などの観点から、直
鎖状あるいは僅かに分岐・架橋されたポリマーであるこ
とが好ましい。

【００１１】このようなＰＡＳは、極性溶媒中で、アル
カリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合
反応させる公知の方法（例えば、特公昭６３−３３７７
５号公報）により得ることができる。アルカリ金属硫化
物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、
硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどを挙
げることができる。反応系中で、ＮａＳＨとＮａＯＨを
反応させることにより生成させた硫化ナトリウムも使用
することができる。ジハロゲン置換芳香族化合物として
は、例えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベン
ゼン、２，５−ジクロロトルエン、ｐ−ジブロモベンゼ
ン、２，６−ジクロロナフタリン、１−メトキシ−２，
５−ジクロロベンゼン、４，４′−ジクロロビフェニ
ル、３，５−ジクロロ安息香酸、ｐ，ｐ′−ジクロロジ
フェニルエーテル、４，４′−ジクロロジフェニルスル
ホン、４，４′−ジクロロジフェニルエーテル、４，
４′−ジクロロジフェニルスルホン、４，４′−ジクロ
ロジフェニルスルホキシド、４，４′−ジクロロジフェ
ニルケトンなどを挙げることができる。これらは、それ
ぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。

【００１２】ＰＡＳに多少の分岐構造または架橋構造を
導入するために、１分子当たり３個以上のハロゲン置換
基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併用す
ることができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の好ま
しい例としては、１，２，３−トリクロロベンゼン、
１，２，３−トリブロモベンゼン、１，２，４−トリク
ロロベンゼン、１，２，４−トリブロモベンゼン、１，
３，５−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリブロモ
ベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ブロモベンゼンなど
のトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれらのアルキ
ル置換体を挙げることができる。これらは、それぞれ単
独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することが
できる。これらの中でも、経済性、反応性、物性などの
観点から、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３，
５−トリクロロベンゼン、及び１，２，３−トリクロロ
ベンゼンがより好ましい。

【００１３】極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン（以下、ＮＭＰと略記）などのＮ−アルキルピロ
リドン、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン、
テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル燐酸トリアミドな
どに代表されるアプロチック有機アミド溶媒が、反応系
の安定性が高く、高分子量のポリマーが得やすいので好
ましい。本発明で使用するＰＡＳは、温度３１０℃、剪
断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が、通常１０〜
５００Ｐａ・ｓ、好ましくは１５〜４５０Ｐａ・ｓの範
囲内のものである。ＰＡＳの溶融粘度が小さすぎると、
機械的物性が不充分となるおそれがある。ＰＡＳの溶融
粘度が大きすぎると、射出成形性及び押出成形性が不充
分となるおそれがある。

【００１４】本発明で使用するＰＡＳは、重合終了後の
洗浄したものを使用することができるが、さらに、塩
酸、酢酸などの酸を含む水溶液、あるいは水−有機溶媒
混合液により処理されたものや、弱酸弱塩基からなる塩
溶液で処理を行ったものなどを使用することが好まし
い。特に、アセトン／水＝１：２に調整した水−有機溶
媒混合液中でのｐＨが８．０以下を示すようになるまで
洗浄処理したＰＡＳを用いると、樹脂組成物の溶融流動
性及び機械的物性をより一層向上させることができる。
本発明で使用するＰＡＳは、１００μｍ以上の平均粒子
径を有する粒状物であることが望ましい。ＰＡＳの平均
粒子径が小さすぎると、押出機による溶融押出の際、フ
ィード量が制限されるため、熱可塑性樹脂組成物の押出
機内での滞留時間が長くなり、樹脂の劣化等の問題が生
じるおそれがあり、また、製造効率上も望ましくない。
樹脂組成物中のＰＡＳの配合割合は、ＰＡＳとポリアミ
ドイミドとの合計量を基準として、４０〜９９重量％で
あり、好ましくは４５〜９５重量％、より好ましくは５
０〜８５重量％である。ＰＡＳの配合割合が小さすぎる
と、機械的強度が低下するとともに、射出成形性及び押
出成形性が不充分となる。ＰＡＳの配合割合が大きすぎ
ると、１５０℃以上の高温での弾性率向上効果が不充分
になり、バリ抑制効果も不充分になる。

【００１５】ポリアミドイミド本発明で使用されるポリアミドイミド（以下、ＰＡＩと
いうことがある）は、通常、芳香族トリカルボン酸無水
物と芳香族ジアミンとから製造され、構造的には、イミ
ド基とアミド基を交互に含む形をしたポリマーである。
ポリアミドイミドは、一般に、式（１）

【００１６】

【化１】（式中、Ａｒは、少なくとも一つの炭素６員環を含む３
価の芳香族基で、Ｒは、２価の芳香族基または脂肪族基
で、Ｒ¹は、水素原子、アルキル基、またフェニル基で
ある。）で表される単位を主要単位構造として有するポ
リマーである。なお、式（１）中のイミド結合の一部
（好ましくは５０モル％未満、より好ましくは３０モル
％未満）がアミド結合のままでとどまっていてもよい。
本発明に用いられるポリアミドイミドとしては、式
（１）で表される繰り返し単位を１００モル％有するも
ものが特に好ましいが、その他の繰り返し単位を好まし
くは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下の
割合で含有するコポリマーも用いることができる。その
他の繰り返し単位としては、下記の式（２）ないし
（４）で表される各繰り返し単位を挙げることができ
る。コポリマーは、これらの繰り返し単位を１種または
２種以上を有していてもよい。

【００１７】

【化２】（式中、Ａｒ¹は、少なくとも一つの炭素６員環を含む
２価の芳香族基または脂肪族基であり、Ｒは、２価の芳
香族基または脂肪族基である。）

【００１８】

【化３】（式中、Ａｒ²は、少なくとも一つの炭素６員環を含む
４価の芳香族基であり、Ｒは、２価の芳香族基または脂
肪族基である。）

【００１９】

【化４】（式中、Ａｒ²は、少なくとも一つの炭素６員環を含む
４価の芳香族基であり、Ｒは、２価の芳香族基または脂
肪族基である。）前記式（１）において、３価の芳香族基（Ａｒ）の具体
例としては、式（５）ないし（８）で表される基が挙げ
られる。

【００２０】

【化５】これらの中でも、式（５）の基が好ましい。また、２価
の芳香族基または脂肪族基（Ｒ）の具体例としては、式
（９）ないし（３５）で表される基が挙げられる。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】これら中でも、好ましいものは、式
（９）、（１０）、（１１）、（１６）、（１７）、
（２０）、（２３）、（２４）、（２７）、及び（２
８）で表される基であり、特に好ましいものは、式
（９）、（１０）、（１１）、（２０）、（２３）、及
び（２４）で表される基であり、最も好ましいものは、
式（９）、（１１）、及び（２０）で表される基であ
る。前記式（２）において、Ａｒ¹の具体例としては、
前記式（９）、（１０）、（１６）、（１７）、（１
８）、（１９）、（２９）、（３０）、及び（３５）で
表される基に加えて、下記の式（３６）ないし（４１）
で表される基が挙げられる。

【００２６】

【化１０】前記式（３）及び（４）において、Ａｒ²の具体例とし
ては、次の式（４２）及び（４３）で表される基が挙げ
られる。

【００２７】

【化１１】前記式（１）ないし（４）で表される各繰り返し単位
は、ポリアミドイミド中に、異なったＡｒ、Ａｒ¹、Ａ
ｒ²、またはＲに対応する一種以上が存在してもよい。

【００２８】ポリアミドイミドは、（イ）芳香族トリカ
ルボン酸無水物ハライドとジアミンを溶媒中で反応させ
る方法（酸クロリド法）、（ロ）芳香族トリカルボン酸
無水物とジアミンを溶媒中で反応させる方法（直接重縮
合法）、（ハ）芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシ
アネートを溶媒中で反応させる方法（イソシアネート
法）などの方法により製造可能である。前記（イ）の酸
クロリド法においては、２種類以上の芳香換トリカルボ
ン酸無水物ハライドとジアミンを用いてもよく、また、
必要に応じて、ジカルボン酸ジクロライドや芳香族テト
ラカルボン酸無水物を反応させてもよい。反応は、トリ
エチルアミン、水酸化ナトリウムなどのハロゲン化水素
受容剤の存在下または不存在下で、ＮＭＰなどの極性溶
媒中で反応させても、あるいは、同様にハロゲン化水素
受容剤の存在下で、水と一部でも混和する有機溶媒（例
えば、アセトン）と水との混合溶媒中で反応させること
ができる。

【００２９】前記（ロ）の直接重縮合法においては、２
種類以上の芳香族トリカルボン酸無水物とジアミンを用
いてもよく、また、必要に応じて、ジカルボン酸や芳香
族テトラカルボン酸無水物を反応させてもよい。反応
は、脱水触媒の存在または不存在下で、ＮＭＰなどの極
性溶媒中、あるいは無溶媒下で行うことができる。前記
（ハ）のイソシアネート法においては、２種類以上の芳
香族トリカルボン酸無水物とジイソシアネートを用いて
もよく、また、必要に応じて、ジカルボン酸や芳香族テ
トラカルボン酸無水物を反応させてもよい。反応は、Ｎ
ＭＰなどの極性溶媒中、あるいは無溶媒下で行うことが
できる。また、この方法において、厳密に規定された水
分量で反応を行うこと、反応温度を多段階に制御して、
アミド基の生成が終了してからイミド基の生成反応を行
うこと、必要に応じて触媒を用いること、酸無水物化合
物とカルボン酸化合物のモル比を厳密に制御して反応さ
せることなどは、反応の効率化、生成ポリマーの構造制
御、分子量調節から有効な手段である。

【００３０】以上の各方法において、分子量調整または
ポリマー末端の構造制御を目的として、安息香酸などの
モノカルボン酸類；安息香酸クロライドなどの酸クロラ
イド類；無水コハク酸、ナフタレンジカルボン酸無水物
などのジカルボン酸無水物類；フェニルイソシアネート
などのモノイソシアネート類；フェノール類といった一
官能性化合物を用いることができる。また、以上の各方
法で得られたポリマーは、必要に応じて、アミド酸構造
をイミド環に転換するために、熱処理を加えることがで
きる。本発明に使用されるポリアミドイミドは、溶液中
で重合反応を行った場合、反応終了後の溶液またはスラ
リーを、メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類；ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素類により、沈殿、洗
浄することにより回収される。重合反応終了後、溶媒を
直接蒸発除去してポリマーを析出させた後、上記の溶媒
で洗浄して回収してもよい。イソシアネート法において
は、重合反応終了後、溶媒をある程度濃縮した後、押出
機などにより減圧下で溶媒を除去することもできる。

【００３１】本発明に用いられるポリアミドイミドは、
（イ）、（ロ）、及び（ハ）のいずれの方法で製造され
たものであってもよいが、射出成形、押出成形用途に用
いる場合、生成ポリマーの構造制御及び分子量調節の容
易さの点から、（ハ）のイソシアネート法により調製さ
れたポリアミドイミドを好適に用いることができる。ま
た、本発明に用いるポリアミドイミドは、濃度１ｇ／ｄ
ｌのジメチルホルムアミド中、３０℃で測定した還元粘
度が、通常０．１０〜１．５０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．１２〜１．００ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５
〜０．８０ｄｌ／ｇである。樹脂組成物中のポリアミド
イミドの配合割合は、ＰＡＳとポリアミドイミドとの合
計量を基準として、１〜６０重量％であり、好ましくは
５〜５５重量％、より好ましくは１５〜５０重量％であ
る。ポリアミドイミドの配合割合が小さすぎると、高温
での弾性率向上効果が不充分になり、大きすぎると、機
械的強度が低下するとともに、射出成形性及び押出成形
性が不充分となる。

【００３２】シラン化合物本発明に使用される官能基含有シラン化合物とは、アミ
ノ基、ウレイド基、エポキシ基、イソシアネート基、及
びメルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも一種
の官能基を分子中に含有するシラン化合物である。官能
基含有シラン化合物は、通常、これらの官能基のうちの
いずれか１個を分子中に含有するものであればよいが、
場合によっては、これらの官能基の２種以上を分子中に
含有するものであってもよい。また、本発明で使用する
シラン化合物は、通常、前記の如き官能基を分子中に含
有するアルコキシシランまたはハロシランである。官能
基含有シラン化合物の具体例としては、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエ
トキシシランなどのアミノ基を含有するシラン化合物；
γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイ
ドプロピルメチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルメチ
ルトリエトキシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基を含
有するシラン化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリエトキシシランなどのエポキシ基を含
有するシラン化合物；γ−イソシアネートプロピルトリ
メトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエト
キシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−イソシアネートプロピルエチルジメト
キシシラン、γ−イソシアネートプロピルエチルジエト
キシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリクロロシ
ランなどのイソシアネート基を含有するシラン化合物；
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジエトキシシラン、β−メルカプトエチル
トリメトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキ
シシラン、β−メルカプトエチルジメトキシシランなど
のメルカプト基を含有するシラン化合物；等が挙げられ
る。

【００３３】これらの官能基を含有するシラン化合物
は、好ましくは、アミノ基、ウレイド基、エポキシ基、
イソシアネート基、及びメルカプト基からなる群より選
ばれる少なくとも一種の官能基を含有するアルコキシシ
ラン化合物またはハロシラン化合物である。また、官能
基を含有するアルコキシシラン化合物は、好ましくは、
官能基で置換されたアルキル基とアルコキシ基とを有す
る官能基置換アルキル・アルコキシシラン化合物であ
る。官能基置換アルキル・アルコキシシラン化合物は、
好ましくは、官能基で置換されたアルキル基の炭素原子
数が１〜４個で、かつ、アルコキシ基の炭素原子数が１
〜４個のシラン化合物、すなわち「官能基置換（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキル・（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシシラン化合
物」である。このような官能基置換アルキル・アルコキ
シシラン化合物としては、例えば、γ−アミノプロピル
・トリアルコキシシラン化合物、γ−グリシドキシプロ
ピル・トリアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピル
・トリアルコキシシラン、γ−イソシアネートプロピル
・トリアルコキシシラン、またはγ−ウレイドプロピル
・トリアルコキシシランなどが、添加効果に優れ、しか
も入手が容易であるものとして例示することができる。

【００３４】これらの官能基含有シラン化合物は、それ
ぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。官能基含有シラン化合物の配合割合は、
ＰＡＳとポリアミドイミドとの合計量１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８
重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。これ
らの官能基含有シラン化合物の配合割合が小さすぎる
と、添加による機械的特性の改良効果が小さく、逆に、
大きすぎると、成形加工過程でガスを発生し易く、成形
品にボイドが生じやすくなる。官能基含有シラン化合物
は、多くの場合、樹脂成分１００重量部に対して、０．
３〜２重量部程度で充分な効果を発揮することができ
る。ただし、多量の充填剤を配合する場合などは、十分
な相溶性を得るために、樹脂成分に対して比較的多量の
官能基含有シラン化合物を配合することが好ましい。樹
脂成分と各種添加剤とを含有する樹脂組成物を基準にす
ると、官能基含有シラン化合物は、通常、０．１〜２重
量％、好ましくは０．３〜１重量％程度で相溶化の効果
を発揮することができる。

【００３５】有機アミド化合物本発明の熱可塑性樹脂組成物は、少量の有機アミド化合
物を添加することにより、溶融流動性及び機械的物性を
高めることができる。有機アミド化合物としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド類；Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン等のＮ−アル
キルピロリドン類またはＮ−シクロアルキルピロリドン
類；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−シクロヘキ
シルカプロラクタムなどのＮ−アルキルカプロラクタム
類またはＮ−シクロアルキルカプロラクタム類；ε−カ
プロラクタムなどのカプロラクタム類；１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン等のＮ，Ｎ−ジアルキルイミ
ダゾリジノン類；テトラメチル尿素等のテトラアルキル
尿素類；ヘキサメチル燐酸トリアミド等のヘキサアルキ
ルリン酸トリアミド類；等が挙げられる。これらの有機
アミド化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種
類以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３６】有機アミド化合物の中でも、Ｎ−アルキル
ピロリドン類、Ｎ−シクロアルキルピロリドン類、Ｎ−
アルキルカプロラクタム類、Ｎ−シクロアルキルカプロ
ラクタム類、カプロラクタム類、及びＮ，Ｎ−ジアルキ
ルイミダゾリジノン類が好ましく、Ｎ−アルキルピロリ
ドン類、カプロラクタム類、及びＮ，Ｎ−ジアルキルイ
ミダゾリジノン類が特に好ましい。有機アミド化合物の
配合割合は、ＰＡＳとポリアミドイミドとの合計量１０
０重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．１〜８重量部、より好ましくは０．５〜５重量
部である。有機アミド化合物の配合割合が小さすぎる
と、溶融流動性と機械的物性の改良効果が小さく、大き
すぎると、強度が低下したり、ブリードするなどの好ま
しくない現象が起こるおそれがある。

【００３７】その他の熱可塑性樹脂本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の前記目的を
損なわない範囲内において、その他の熱可塑性樹脂を添
加することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、
高温において安定な熱可塑性樹脂が好ましい。その他の
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レートやポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエ
ステル；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重
合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチ
レン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、プロピレン／テト
ラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂；ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリアセタ
ール、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリフェニレンエーテル、ポリアルキルアクリレート、
ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、液晶ポリエステル、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリサ
ルフォン、ポリエーテルサルフォンなどを挙げることが
できる。これらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ただし、その他の熱可塑性樹脂は、多くの場合、ＰＡＳ
とポリアミドイミドとの樹脂組成物の諸特性を損なわな
い少量の範囲内で使用される。その他の熱可塑性樹脂の
好ましい配合割合は、ＰＡＳとポリアミドイミドとの合
計量１００重量部に対して、５０重量部以下であり、よ
り好ましくは３０重量部以下である。

【００３８】充填剤本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所望により、各種充
填剤を配合することができる。充填剤としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊
維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒
化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維（ウイス
カー）などの無機繊維状物；ステンレス、アルミニウ
ム、チタン、鋼、真ちゅう等の金属繊維状物；ポリアミ
ド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂など
の高融点の有機質繊維状物（例えば、アラミド繊維）；
等の繊維状充填剤が挙げられる。非繊維状の充填剤とし
ては、例えば、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、カ
オリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、磁性粉（例えば、フェライト）、クレー、ガラス
粉、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム等の粒状、粉末状またはフ
レーク状充填剤を挙げることができる。充填剤として、
導電性カーボンブラックなどの導電性充填剤を使用する
こともできる。これらの充填剤は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、充填剤は、必要に応じて、集束剤または表面処理
剤により処理されていてもよい。集束剤または表面処理
剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネー
ト系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物が
挙げられる。これらの化合物は、充填剤に対して、予め
表面処理または集束処理を施して用いるか、あるいは組
成物の調整の際に同時に添加してもよい。

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて、これら充填剤を、樹脂成分１００重量部に対し
て、通常０〜８００重量部、好ましくは０〜５００重量
部、より好ましくは０〜３００重量部の範囲内で配合す
ることができる。充填剤の配合割合は、目的とする機能
によっても異なる。例えば、フェライトなどの磁性粉を
配合して、熱可塑性樹脂組成物を磁性材料として使用す
る場合には、樹脂成分１００樹脂に対して、通常、１０
０〜８００重量部程度の磁性粉を配合する。アルミナな
どの熱伝導性充填剤を配合して、熱可塑性樹脂組成物を
熱伝導材料として使用する場合には、樹脂成分１００重
量部に対して、通常、５０〜３００重量部程度の充填剤
を配合する。導電性カーボンブラックの場合には、所望
の体積抵抗率に応じて、樹脂成分１００重量部に対し
て、通常、１〜１００重量部程度を配合する。特に、充
填剤として、ガラス繊維などの無機繊維状充填剤を配合
すると、引っ張り強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、曲げた
わみなどの機械的物性に優れた樹脂組成物を得ることが
できる。これらの機械的物性を改善するために無機繊維
状充填剤を配合する場合は、樹脂成分１００重量部に対
して、好ましくは１〜３００重量部、より好ましくは５
〜１５０重量部、特に好ましくは１０〜１００重量部の
割合で配合する。

【００４０】また、ガラス繊維を充填した熱可塑性樹脂
組成物は、広範な分野の絶縁材料として好適である。炭
素繊維を充填した熱可塑性樹脂組成物は、導電、摺動材
料として好適である。カーボンブラックを充填した熱可
塑性樹脂組成物は、導電材料として好適である。アラミ
ド繊維、ＰＴＦＥ、チタン酸カリウムウイスカーを充填
した熱可塑性樹脂組成物は、摺動材料として好適であ
る。アルミナを充填した熱可塑性樹脂組成物は、熱伝導
材料として好適である。シリカを充填した熱可塑性樹脂
組成物は、封止材料として好適である。フェライトを充
填した熱可塑性樹脂組成物は、磁性材料として好適であ
る。所望に応じて、２種以上の繊維状充填剤、２種以上
の非繊維状充填剤、少なくとも一種の繊維状充填剤と少
なくとも一種の非繊維状充填剤を、それぞれ併用するこ
とができる。また、少なくとも一種のその他の熱可塑性
樹脂と少なくとも一種の充填剤（繊維状充填剤及び／ま
たは非繊維状充填剤）を併用することができる。具体例
としては、少なくとも一種の繊維状充填剤（例えば、ガ
ラス繊維）と導電性カーボンブラックとの併用、ＰＴＦ
Ｅとチタン酸カリウム繊維との併用などが挙げられる。

【００４１】その他の添加剤本発明の樹脂組成物には、前記以外のその他の添加剤と
して、例えば、エチレングリシジルメタクリレートのよ
うな樹脂改良剤、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ートのような滑剤、酸化防止剤、熱硬化性樹脂、紫外線
吸収剤、ポロンナイトライドのような核剤、難燃剤、染
料や顔料等の着色剤等を適宜添加することができる。

【００４２】熱可塑性樹脂組成物本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般に合成樹脂組成物
の調製に用いられる設備と方法により調整することがで
きる。例えば、各原料成分をヘンシェルミキサーやタン
ブラー等により予備混合し、必要があればガラス繊維等
の充填剤を加えてさらに混合した後、１軸または２軸の
押出機を使用して混練し、押し出して成型用ペレットと
することができる。必要成分の一部をマスターバッチと
してから残りの成分と混合する方法、また、各成分の分
散性を高めるために、使用する原料の一部を粉砕し、粒
径をそろえて混合し溶融押出することも可能である。本
発明の樹脂組成物は、射出成形や押出成形などの一般的
溶融成形加工法を適用して、シート、フィルム、チュー
ブ、その他の成形品に成形加工することができる。成形
品は、１５０℃以上での高温剛性、難燃性、耐熱性、耐
薬品性、寸法安定性、機械的物性等などに優れており、
これらの諸特性が要求される広範な分野で利用すること
ができる。

【００４３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。なお、物性の測定
方法は、以下に示すとおりである。（１）引張物性（引張強さ、引張伸び）樹脂組成物の引張強さ及び引伸び（引張破断伸び）は、
ＡＳＴＭＤ６３８に準拠し、測定温度２３℃、標点間
距離５０ｍｍ、クロスヘッド速度５ｍｍ／分で測定し
た。（２）曲げ物性（曲げ弾性率、曲げ強さ、曲げたわみ）樹脂組成物の曲げ弾性率、曲げ強さ、及び曲げたわみ
は、ＡＳＴＭＤ７９０に準拠し、測定温度２３℃、支
持間距離８０ｍｍ、クロスヘッド速度３．５ｍｍ／分で
測定した。なお、曲げ弾性率については、測定温度２３
℃と１５０℃で測定した場合があり、その場合の測定値
は、測定温度を明記して示す。（３）溶融粘度溶融粘度は、キャピログラフ（東洋精機社製）を用い
て、温度３１０℃、剪断速度１２００／秒の条件で測定
した。（４）ＰＡＳのｐＨアセトン／水＝１／２の割合の混合液中で、ＰＡＳのｐ
Ｈを測定した。より具体的には、ポリマー２０ｇに対し
て、アセトン５０ｍｌを添加してよく混合し、さらにイ
オン交換水１００ｍｌを加え、振盪機にて３０分間振盪
した後、上澄液６０ｍｌを分取し、そのｐＨを測定し
た。（５）押出性樹脂組成物を直径４５ｍｍの２軸押出機で溶融混練する
際の押出の様子から、押出性の良、不良を以下の基準で
判定した。良：支障なくフィードすることができる。不良：スクリューへの食い込みが悪い。フィード口でブ
ッリジングが起こることにより、押出量にバラツキが生
じる。（６）バリ評価方法溶融押出により得られたペレット状物を用いて、直径７
０ｍｍ、厚さ３ｍｍのキャビティを有し、１５０℃の温
度に保持された金型内に、樹脂組成物が完全に充填され
る最小の充填圧力の１．０５倍で射出成形し、金型円周
部に設けられた厚さ２０μｍ、幅５ｍｍの隙間（バリ評
価スリット）に生じるバリ長さを、拡大投影機を用いて
測定した。（７）体積抵抗率ＪＩＳＫ６９１１及びＪＩＳＫ７１９４に準拠して
測定した。

【００４４】［合成例１］ＰＡＳ（Ａ）の合成例重合缶にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）７２０
ｋｇと、４６．２１重量％の硫化ナトリウム（Ｎａ
₂Ｓ）を含む硫化ナトリウム５水塩４２０ｋｇとを仕込
み、窒素ガスで置換後、攪拌しながら徐々に２００℃ま
で昇温して水１５８ｋｇを留出させた。この時、６２モ
ルのＨ₂Ｓが揮散した。上記脱水工程の後、重合缶にｐ
−ジクロロベンゼン（以下、ｐＤＣＢと略記）３７１ｋ
ｇと、ＮＭＰ１８９ｋｇとを加え、攪拌しながら２２０
℃で４．５時間反応させ、その後、攪拌を続けながら水
４９ｋｇを圧入し、２５５℃に昇温して５時間反応させ
た。反応終了後、室温付近まで冷却してから、内容物を
１００メッシュのスクリーンに通して粒状ポリマーを篩
分し、アセトン洗２回、さらに水洗３回行い、洗浄ポリ
マーを得た。さらに、この洗浄ポリマーを０．６％の塩
化アンモニウム水溶液で洗浄した後、水洗を行った。脱
水後、回収した粒状ポリマーは、１０５℃で３時間乾燥
した。このようにして得られたポリマー〔ＰＡＳ
（Ａ）〕の収率は９２％で、溶融粘度は５５Ｐａ・ｓ、
ｐＨは６．２、平均粒子径は約５００μｍであった。

【００４５】［合成例２］ＰＡＳ（Ｂ）の合成例重合缶にＮＭＰ７２０ｋｇと４６．２１重量％の硫化ナ
トリウム（Ｎａ₂Ｓ）を含む硫化ナトリウム５水塩を４
２０ｋｇとを仕込み、窒素ガスで置換後、攪拌しながら
徐々に２００℃まで昇温して水１６０ｋｇを留出させ
た。この時、同時に６２モルのＨ₂Ｓが揮散した。上記
脱水工程の後、重合缶にｐＤＣＢ３６４ｋｇとＮＭＰ２
５０ｋｇを加え、攪拌しながら２２０℃で４．５時間反
応させ、その後、攪拌を続けながら水５９ｋｇを圧入
し、２５５℃に昇温して５時間反応させた。反応終了
後、室温付近まで冷却してから、内容物を１００メッシ
ュのスクリーンに通して粒状ポリマーを節分し、アセト
ン洗２回、さらに水洗３回行い、洗浄ポリマーを得た。
さらに、この洗浄ポリマーを３％塩化アンモニウム水溶
液で洗浄した後、水洗を行った。脱水後、回収した粒状
ポリマーは、１０５℃で３時間乾燥した。このようにし
て得られたポリマー〔ＰＡＳ（Ｂ）〕の収率は８９％
で、溶融粘度は１４０Ｐａ・ｓ、ｐＨは６．５、平均粒
径は約９００μｍであった。

【００４６】［合成例３］ＰＡＳ（Ｃ）の合成例重合缶にＮＭＰ５００ｋｇと４６．２１重量％の硫化ナ
トリウム（Ｎａ₂Ｓ）を含む硫化ナトリウム５水塩を４
３５ｋｇとを仕込み、窒素ガスで置換後、攪拌しながら
徐々に２００℃まで昇温して水１５０ｋｇを留出させ
た。この時、同時に４５モルのＨ₂Ｓが揮散した。上記
脱水工程の後、重合缶にｐＤＣＢ３９５ｋｇとＮＭＰ３
２０ｋｇを加え、攪拌しながら２２０℃で３．５時間反
応させ、その後、攪拌を続けながら水３５ｋｇを圧入
し、２５５℃に昇温して５時間反応させた。反応終了
後、室温付近まで冷却してから、内容物を１００メッシ
ュのスクリーンに通して粒状ポリマーを節分し、アセト
ン洗２回、さらに水洗３回行い、洗浄ポリマーを得た。
さらに、この洗浄ポリマーを１％の酢酸水溶液で洗浄し
た後、数回、水洗を行った。脱水後、回収した粒状ポリ
マーは、１０５℃で３時間乾燥した。このようにして得
られたポリマー〔ＰＡＳ（Ｃ）〕の収率は９４％で、溶
融粘度は２４Ｐａ・ｓ、ｐＨは６．１、平均粒径は約３
００μｍであった。

【００４７】［合成例４］ポリアミドイミド（ＰＡＩ）の合成例攪拌機、温度計、ガス導入管を装着した２０リットルの
反応器に、乾燥窒素を流しながら、室温で、ＮＭＰを１
０リットル、次いで、無水トリメリット酸を２ｋｇ仕込
んだ。この時点で、系内の水分量は４５ｐｐｍであっ
た。直ちに、２，４−トリレンジイソシアネートを１．
８１ｋｇ加え、窒素を流しながら、室温から３０分間か
けて９０℃に昇温し、この温度で６０分間反応を行っ
た。その後さらに、２０分間かけて１１５℃に昇温し、
この温度を保ったまま反応を８時間継続した。反応終了
後、ポリマー溶液を半分にし、それぞれに１０リットル
のＮＭＰを加え、希釈した。その後、各ポリマー溶液を
高速で攪拌している各４０リットルのメタノール中に滴
下した。析出した各ポリマーを吸引濾過し、さらに各４
０リットルのメタノール中に再分散し、濾過を行った。
この操作を２回繰り返した後、全回収物を２００℃で減
圧乾燥を行い、粉末状のポリマーを得た。得られたポリ
マーは、その赤外吸収スペクトルからアミド基とイミド
基の吸収を確認した。このポリマーの還元粘度（濃度１
ｇ／ｄｌのジメチルホルムアミド溶媒中、３０℃で測
定）は、０．２２ｄｌ／ｇであった。このポリマーのガ
ラス転移点温度（示差走査熱量計にて測定）は、３２３
℃であった。

【００４８】［実施例１〜６、比較例１〜７］表１及び
表２に示す各成分をヘンシェルミキサーで均一にドライ
ブレンドした後、４５ｍｍφの二軸混練押出機（池貝鉄
工社製ＰＣＭ−４５）へ供給して、シリンダー温度２６
０〜３４０℃にて混練を行いペレット状物を得た。得ら
れたペレット状物を１５０℃で６時間乾燥した後、射出
成型機（東芝機械社製ＩＳ−７５）により、金型温度１
４５℃、シリンダー温度３００〜３４０℃で、引張試験
片及び曲げ試験片を作成した。樹脂組成及び測定結果を
表１及び表２に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】（脚注）（１）組成：ＰＡＳとＰＡＩとの割合は、重量％を表し
（合計１００重量％）、それ以外の成分の割合は、ＰＡ
ＳとＰＡＩとの合計量１００重量部に対する重量部を表
す。（２）ＰＡＳ（Ａ）：合成例１で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝５５Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．２、平均粒径＝約５０
０μｍ）（３）ＰＡＳ（Ｂ）：合成例２で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝１４０Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．５、平均粒径＝約９
００μｍ）（４）ＰＡＳ（Ｄ）：市販のＰＰＳ（トープレン社製Ｔ
−２；溶融粘度＝５８０Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝８．６、平均
粒径＝１００μｍ以下）（５）ＰＡＩ：合成例４で合成したポリアミドイミド
（還元粘度＝０．２２ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度＝３２
３℃）（６）アミノアルコキシシラン：γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン（東芝シリコーン社製、ＴＳＬ８３３
１）（７）ガラスファイバー：日本電気ガラス社製、直径＝
１３μｍ（８）有機アミド化合物：ε−カプロラクタム

【００５２】表１及び表２に示された実験結果から明ら
かなように、アミノアルコキシシランを添加した樹脂組
成物（実施例１〜６）は、それぞれに対応するアミノア
ルコキシシラン無添加の樹脂組成物（比較例１〜６）に
比べて、引張強さ及び引張伸びに優れており、さらに、
ガラスファイバーを配合した樹脂組成物（実施例２〜
６）では、曲げ強さ、曲げたわみなども改善されてい
る。有機アミド化合物（ε−カプロラクタム）を配合し
た樹脂組成物（実施例４）は、溶融流動性（溶融粘度が
低い）及び機械的物性がさらに改良されている。高溶融
粘度でｐＨの高いＰＰＳを用い、かつ、アミノアルコキ
シシランを配合しなかった樹脂組成物（比較例６）は、
押出性が不良で、機械的物性も充分ではない。また、実
施例１〜６の射出成形による成形品は、比較例１〜６の
ものと比べて、バリの大きさが小さいものであった。Ｐ
ＡＳとガラスファイバーのみでポリアミドイミドを配合
していない樹脂組成物（比較例７）は、ＰＡＳにポリア
ミドイミド、ガラスファイバー及びアミノアルコキシシ
ランを配合した樹脂組成物（実施例５）に比べて、１５
０℃での曲げ弾性率が低く、高温剛性が不充分であっ
た。なお、実施例５の樹脂組成物は、アミノアルコキシ
シランを配合していない樹脂組成物（比較例４）に比べ
て、常温及び高温での曲げ弾性率については同等である
が、引張強さ、引張伸び、曲げ強さ、及び曲げたわみが
顕著に改良されている。

【００５３】［実施例７〜１４、比較例８〜１５］表３
及び表４に示す配合処方に変えたこと以外は、実施例１
〜６と同様にして引張試験片及び曲げ試験片を作成し
た。樹脂組成及び測定結果を表３及び表４に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】（脚注）（１）組成：ＰＡＳとＰＡＩとの割合は、重量％を表し
（合計１００重量％）、それ以外の成分の割合は、ＰＡ
ＳとＰＡＩとの合計量１００重量部に対する重量部を表
す。（２）ＰＡＳ（Ａ）：合成例１で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝５５Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．２、平均粒径＝約５０
０μｍ）（３）ＰＡＳ（Ｂ）：合成例２で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝１４０Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．５、平均粒径＝約９
００μｍ）（４）ＰＡＳ（Ｃ）：合成例３で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝２４Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．１、平均粒径＝約３０
０μｍ）（５）ポリアミドイミド：合成例４でイソシアネート法
により合成したポリアミドイミド（還元粘度＝０．２２
ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度＝３２３℃）（６）アミノアルコキシシラン：γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン（東芝シリコーン社製、ＴＳＬ８３３
１）（７）ＰＥＴＳ：日本油脂社製、ユニスタ−１１４７
６、ペンタエリスリトールテトラステアレート（滑剤）（８）ガラスファイバー：日本電気ガラス社製、直径＝
１３μｍ（９）カーボンファイバー：リグナイト社製、ＰＡＮ系
カーボンファイバーＣＦＣ−Ｅ３（１０）アラミド繊維：帝人社製、テクノーラＴ−３２
２ＥＰ（１１）カーボンブラック：ライオン社製、ケッチェン
ブラックＥＣ６００ＪＤ（ＤＢＰ吸油量００ｍｌ／１０
０ｇ）（１２）ＰＴＦＥ：喜多村社製ポリテトラフルオロエチ
レン、ＫＴ−４００Ｍ（１３）アルミナ：昭和電工社製、ＦＢ−７４（１４）シリカ：電気化学社製、ＦＢ−７４（１５）フェライト：日本弁柄社製、ＮＰ−２０（１６）チタン酸カリウム：ティスモ社製、Ｄ１０２
（ウイスカー）

【００５７】表３及び表４に示された実験結果から明ら
かなように、カーボンファイバー（繊維状充填剤）、Ｐ
ＴＦＥ（フッ素系樹脂）、及びフェライト（無機充填
剤）をそれぞれ配合した樹脂組成物において、アミノア
ルコキシシラン化合物を添加した場合（実施例７、１
０、１３）には、成形加工が可能で、優れた溶融流動性
と機械的性質を示した。これに対して、アミノアルコキ
シシラン化合物を添加していない場合（比較例８、１
１、１４）には、射出成形において、成形品の形状を保
持することができず、溶融流動性も悪かった。ガラスフ
ァイバーとカーボンブラックを配合した樹脂組成物、ア
ラミド繊維を配合した樹脂組成物、アルミナを配合した
樹脂組成物、シリカを配合した樹脂組成物、ＰＴＦＥと
チタン酸カリウムウイスカーを配合した樹脂組成物にお
いて、アミノアルコキシシラン化合物を添加した場合
（実施例８、９、１１、１２、１４）には、これらに対
応するアミノアルコキシシラン化合物未添加の場合（比
較例９、１０、１２、１３、１５）に比較して、流動性
及び機械物性が大幅に改良されている。また、ガラスフ
ァイバーとカーボンブラックを配合した樹脂組成物で
は、アミノアルコキシシランを配合することにより（実
施例８）、アミノアルコキシシラン未添加の場合（比較
例９）と比較して、少量のカーボンブラックの配合で
も、電気抵抗率を大幅に下げることができる。

【００５８】［実施例１５〜２３、比較例１６〜２２］
表５及び表６に示す配合処方に変えたこと以外は、実施
例１〜６と同様にして引張試験片及び曲げ試験片を作成
した。樹脂組成及び測定結果を表５及び表６に示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】（脚注）（１）組成：ＰＡＳとＰＡＩとの割合は、重量％を表し
（合計１００重量％）、それ以外の成分の割合は、ＰＡ
ＳとＰＡＩとの合計量１００重量部に対する重量部を表
す。（２）ＰＡＳ（Ａ）：合成例１で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝５５Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．２、平均粒径＝約５０
０μｍ）（３）ＰＡＳ（Ｂ）：合成例２で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝１４０Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．５、平均粒径＝約９
００μｍ）（４）ＰＡＳ（Ｃ）：合成例３で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝２４Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．１、平均粒径＝約３０
０μｍ）（５）ポリアミドイミド：合成例４でイソシアネート法
により合成したポリアミドイミド（還元粘度＝０．２２
ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度＝３２３℃）（６）エポキシシラン：γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン（７）メルカプトシラン：γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン（８）イソシアネートシラン：γ−イソシアネートプロ
ピルトリエトキシシラン（９）ウレイドシラン：γ−ウレイドプロピルトリエト
キシシラン（１０）ガラスファイバー：日本電気ガラス社製、直径
＝１３μｍ（１１）有機アミド化合物：ε−カプロラクタム

【００６２】表５及び表６に示されて実験結果から明ら
かなように、ウレイド基、エポキシ基、イソシアネート
基、またはメルカプト基を有するシラン化合物を添加し
た樹脂組成物（実施例１５〜２３）は、それぞれに対応
するシラン化合物無添加の樹脂組成物（比較例１６〜２
０）に比べて、引張強さ、引張伸び、及び溶融流動性
（溶融粘度が低い）に優れており、さらに、ガラスファ
イバーを配合した樹脂組成物（実施例１６〜２３）で
は、曲げ強さ、曲げたわみなども改善されている。有機
アミド化合物（ε−カプロラクタム）を配合した樹脂組
成物（実施例１８）は、溶融粘度が低く、溶融流動性が
さらに改良されている。ＰＡＳとガラスファイバーのみ
で、ポリアミドイミド及びシラン化合物を配合していな
い樹脂組成物（比較例２１〜２２）は、ＰＡＳにポリア
ミドイミド、ガラスファイバー、及び特定の官能基を有
するシラン化合物を配合した樹脂組成物（実施例１７〜
２１）に比べて、１５０℃での曲げ弾性率が低く、高温
剛性が不充分であり、しかもバリ長さが極めて大きいも
のである。

【００６３】［実施例２４〜３１、比較例２３〜３０］
表７及び表８に示す配合処方に変えたこと以外は、実施
例１〜６と同様にして引張試験片及び曲げ試験片を作成
した。樹脂組成及び測定結果を表７及び表８に示す。

【００６４】

【表７】

【００６５】

【表８】

【００６６】（脚注）（１）組成：ＰＡＳとＰＡＩとの割合は、重量％を表し
（合計１００重量％）、それ以外の成分の割合は、ＰＡ
ＳとＰＡＩとの合計量１００重量部に対する重量部を表
す。（２）ＰＡＳ（Ａ）：合成例１で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝５５Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．２、平均粒径＝約５０
０μｍ）（３）ＰＡＳ（Ｂ）：合成例２で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝１４０Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．５、平均粒径＝約９
００μｍ）（４）ＰＡＳ（Ｃ）：合成例３で合成したＰＰＳ（溶融
粘度＝２４Ｐａ・ｓ、ｐＨ＝６．１、平均粒径＝約３０
０μｍ）（５）ポリアミドイミド：合成例４でイソシアネート法
により合成したポリアミドイミド（還元粘度＝０．２２
ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度＝３２３℃）（６）エポキシシラン：γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン（７）ＰＥＴＳ：日本油脂社製、ユニスタ−１１４７
６、ペンタエリスリトールテトラステアレート（滑剤）（８）ガラスファイバー：日本電気ガラス社製、直径＝
１３μｍ（９）カーボンファイバー：リグナイト社製、ＰＡＮ系
カーボンファイバーＣＦＣ−Ｅ３（１０）アラミド繊維：帝人社製、テクノーラＴ−３２
２ＥＰ（１１）カーボンブラック：ライオン社製、ケッチェン
ブラックＥＣ６００ＪＤ（ＤＢＰ吸油量００ｍｌ／１０
０ｇ）（１２）ＰＴＦＥ：喜多村社製ポリテトラフルオロエチ
レン、ＫＴ−４００Ｍ（１３）アルミナ：昭和電工社製、ＦＢ−７４（１４）シリカ：電気化学社製、ＦＢ−７４（１５）フェライト：日本弁柄社製、ＮＰ−２０（１６）チタン酸カリウム：ティスモ社製、Ｄ１０２
（ウイスカー）

【００６７】表７及び表８に示された実験結果から明ら
かなように、カーボンファイバー（繊維状充填剤）、Ｐ
ＴＦＥ（フッ素系樹脂）、及びフェライト（無機充填
剤）をそれぞれ配合した樹脂組成物において、官能基含
有シラン化合物を添加した場合（実施例２４、２７、３
０）には、成形加工が可能で、優れた溶融流動性と機械
的性質を示した。これに対して、官能基含有シラン化合
物を添加していない場合（比較例２３、２６、２９）に
は、射出成形において、成形品の形状を保持することが
できず、溶融流動性も悪かった。ガラスファイバーとカ
ーボンブラックを配合した樹脂組成物、アラミド繊維を
配合した樹脂組成物、アルミナを配合した樹脂組成物、
シリカを配合した樹脂組成物、ＰＴＦＥとチタン酸カリ
ウムウイスカーを配合した樹脂組成物において、官能基
含有シラン化合物を添加した場合（実施例２５、２６、
２８、２９、３１）には、これらに対応する官能基含有
シラン化合物未添加の場合（比較例２４、２５、２７、
２８、３０）に比較して、流動性及び機械物性が大幅に
改良されている。また、ガラスファイバーとカーボンブ
ラックを配合した樹脂組成物では、官能基含有シランを
配合することにより（実施例２５）、官能基含有シラン
未添加の場合（比較例２４）と比較して、少量のカーボ
ンブラックの配合でも、電気抵抗率を大幅に下げること
ができる。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、ＰＡＳとポリアミドイ
ミドとの相溶性が改善され、成形性、溶融流動性、及び
機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物が提供される。
官能基含有シラン化合物を添加することにより、ＰＡＳ
に対するポリアミドイミドの充填量を上げることができ
る。また、エポキシ基含有シラン化合物を添加すると、
ＰＡＳに対するポリアミドイミド含量の組成比の広い範
囲にわたって、樹脂組成物の溶融粘度を下げ、流動性を
高めることができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
ＰＡＳの高温での弾性率、及びポリアミドイミドの射出
成形性が共に改良され、かつ、射出成形時に発生するバ
リが抑制されている。したがって、本発明の樹脂組成物
は、射出成形や押出成形などの一般的溶融成形加工法に
より、シート、フィルム、チューブ、その他の成形品に
成形加工することができ、そして、１５０℃以上での高
温剛性、難燃性、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、機械
的物性などが要求される広範な分野に適用することがで
きる。無充填の熱可塑性樹脂組成物、及びガラス繊維を
充填した熱可塑性樹脂組成物は、広範な分野の絶縁材料
として好適である。カーボンファイバー（炭素繊維）を
充填した熱可塑性樹脂組成物は、導電、摺動材料として
好適である。アラミド繊維、ＰＴＦＥ、チタン酸カリウ
ム繊維を充填した熱可塑性樹脂組成物は、摺動材料とし
て好適である。アルミナを充填した熱可塑性樹脂組成物
は、熱伝導材料として好適である。シリカを充填した熱
可塑性樹脂組成物は、封止材料として好適である。フェ
ライトを充填した熱可塑性樹脂組成物は、磁性材料とし
て好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 79/08 Ｃ０８Ｌ 79/08 Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアリーレンスルフィド（Ａ）４０〜
９９重量％、及びポリアミドイミド（Ｂ）１〜６０重量
部％を含有する樹脂成分１００重量部に対して、アミノ
基、ウレイド基、エポキシ基、イソシアネート基、及び
メルカプト基からなる群より選ばれる少なくとも一種の
官能基を含有するシラン化合物（Ｃ）０．０１〜１０重
量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、温
度３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度
が１０〜５００Ｐａ・ｓの範囲内のものである請求項１
記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、ア
セトン／水（容量比＝１：２）の混合液中でのｐＨが
８．０以下を示すものである請求項１または２に記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】ポリアミドイミド（Ｂ）が、芳香族トリ
カルボン酸無水物とジイソシアネートを溶媒中で反応さ
せる方法により得られたポリアミドイミドである請求項
１ないし３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成
物。