JP2000160009A

JP2000160009A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000160009A
Application number: JP10341928A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Miyoshi; 努三好; Hajime Ban; 一伴; Toshiaki Yamada; 敏明山田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1998-12-01
Filing date: 1998-12-01
Publication date: 2000-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリフェニレ
ンスルフィド樹脂を配合して、耐熱性、溶融流動性、強
度及び靱性に優れた材料を提供する。【解決手段】（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水物、ま
たは芳香族トリカルボン酸無水物および芳香族テトラカ
ルボン酸無水物と、ジイソシアネート化合物とを反応さ
せるに際し、アミド化反応が７０％以上終了してから、
イミド基の生成反応を行わせて得られる芳香族ポリアミ
ドイミド樹脂と、（Ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂
及び（Ｃ）無水フタル酸基を含有したポリフェニレンス
ルフィド樹脂からなる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、溶融時の
流動性、強度及び靭性に優れた新規な樹脂組成物に係わ
る。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐熱
性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れたプラスチ
ック材料である。しかしながら、ワニス、フィルム用途
以外は、溶融流動性に劣り、ほとんどのものは射出成形
が困難な場合が多い。そのため、コンプレッションモー
ルド法による成形を行っているのが現状である。

【０００３】一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂は、
耐熱性、電気特性、耐溶剤性に優れ、特に溶融流動性が
優れているの特徴である。しかし、溶融時の耐酸化性に
劣り、高温下の状態で対流すると架橋反応が進行し溶融
流動性が大幅に低下する。甚だしい場合は、成形困難に
なるといった欠点を有している。

【０００４】芳香族ポリアミドイミド樹脂の溶融流動性
を改良する技術として、既にポリフェニレンスルフィド
樹脂を配合する技術が提案されている（特公昭５７−９
７５４）。しかしながら、この技術では、芳香族ポリア
ミドイミド樹脂の高い耐熱性は、保持されるものの、芳
香族ポリアミドイミドの劣った溶融流動性のためにポリ
フェニレンスルフィド樹脂の優れた溶融流動性がほとん
ど反映されず、組成物としての溶融流動性は改良が望ま
れる水準である。また、耐熱性と溶融流動性を改良する
技術も提案されている（特開平６−２００１５４）。こ
の技術により芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリフェニ
レンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物は優れた耐熱性
と溶融流動性を併せ持った材料を得ることが出来る。し
かしながら、この技術では、相溶性が不十分であるた
め、脆いという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する問題点は、芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリフェ
ニレンスルフィド樹脂を配合して、耐熱性、溶融流動
性、強度及び靭性に優れた材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々研究
した結果、芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリフェニレ
ンスルフィド樹脂に、無水フタル酸基含有ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂を添加すると、靭性が発現することを
見い出し、本発明を完成した。

【０００７】

【発明の実施の形態】即ち、本発明は、（Ａ）芳香族ト
リカルボン酸無水物、または芳香族トリカルボン酸無水
物および芳香族テトラカルボン酸無水物と、ジイソシア
ネート化合物とを反応させるに際し、アミド化反応が７
０％以上終了してから、イミド基の生成反応を行わせて
得られる芳香族ポリアミドイミド樹脂と、（Ｂ）ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂及び（Ｃ）無水フタル酸基を含
有したポリフェニレンスルフィド樹脂からなる樹脂組成
物である。

【０００８】本発明を構成する樹脂組成物に使用する芳
香族ポリアミドイミド樹脂を製造するために使用する芳
香族トリカルボン酸は、下記一般式で示される化合物で
ある。

【化１】（式中のＡｒは、少なくとも１つの炭素６員環を含む３
価の芳香族基を示す。）

【０００９】芳香族トリカルボン酸無水物の具体例とし
ては、以下のものが例示されるが、２種以上の化合物を
混合して使用することもできる。

【化２】

【００１０】これらのうち、芳香族トリカルボン酸無水
物としては、トリメリット酸無水物が好ましい。

【００１１】上記芳香族トリカルボン酸無水物の０〜５
０モル％を芳香族テトラカルボン酸無水物に代えること
も可能である。しかし、上記範囲より、芳香族テトラカ
ルボン酸無水物が多いと、得られる芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂が脆くなる傾向がある。芳香族テトラカルボン
酸無水物は、下記一般式で表される化合物である。

【化３】（式中、Ａr₁は、少なくとも１つの炭素６員環を含む３
価の芳香族基を示す。）

【００１２】芳香族テトラカルボン酸無水物の具体例と
しては、以下のものである。

【化４】

【００１３】本発明を構成する樹脂組成物に用いられる
芳香族ポリアミドイミド樹脂を製造するために使用する
ジイソシアネート化合物とは下記一般式で示される化合
物である。

【化５】Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（式中、Ｒは、２価の芳香族及び／または脂肪族基）

【００１４】その具体例としては、以下のものが上げら
れるが、２種以上の化合物を混合して用いることもでき
る。

【化６】

【００１５】これらのうち好ましいものは、次のものが
挙げられる。

【化７】

【００１６】また、特に好ましいものは、次のものが挙
げられる。

【化８】

【００１７】最も好ましいものとして、m-フェニレンジ
イソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-
トリレンジイソシアネート、メチレンジ（4-フェニルイ
ソシアネート）を挙げることが出来る。

【００１８】本発明に用いる樹脂組成物に好適な芳香族
ポリアミドイミド樹脂を製造するためには、芳香族トリ
カルボン酸無水物成分（前述のジカルボン酸、テトラカ
ルボン酸無水物を含むことが出来る）とジイソシアネー
ト成分は、それぞれのモル数をＡ、Ｂとしたとき両者の
モル比は、0.9 ＜Ａ／Ｂ＜1.1 に保たれることが望まし
く、より好ましくは、0.99＜Ａ／Ｂ＜1.01に保たれるこ
とである。

【００１９】本発明においては、芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂を円滑に製造するため、溶媒が使用される。使用
される溶媒は、ジイソシアネート化合物に対して、不活
性なものであれば、特に限定無く、具体的には、N-メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド等の生成する芳香
族ポリアミドイミドに相溶性を有する溶媒及びニトロベ
ンゼン、ニトロトルエン等の生成する芳香族ポリアミド
イミドと相溶性を有しない極性溶媒を挙げることが出来
る。これらは単独で使用しても、混合して使用しても差
し支えない。好ましいものは、ポリアミドイミドと相溶
性を有するN-チルピロリドン、ジメチルホルムアミド等
の溶媒である。また、これらの溶媒は、モノマー原料の
溶媒に対する割合で、0.1 〜4 モル／リットルで使用す
る。

【００２０】本発明に用いる樹脂組成物を構成する芳香
族ポリアミドイミド樹脂の製造には、各種触媒を使用で
きるが、溶融時の成形加工性を損なわないためには、そ
の使用量は最小限に止めるべきであり、重合速度が十分
な水準にある限りは、使用しないことが望ましい。触媒
の具体例を例示するならば、ピリジン、キノリン、イソ
キノリン、トリメチルアミン、N,N-ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、等の第3級アミン、酢酸コバルト、ナ
フテン酸コバルト等の弱酸の金属塩、重金属塩、アルカ
リ金属塩等を挙げることが出来る。

【００２１】また、溶媒、モノマー等から構成される重
合系の含有水分は、５００ＰＰＭ以下に保つことが望ま
しく、より好ましくは、１００ＰＰＭ以下、最も好まし
くは、５０ＰＰＭ以下に保たれる。系内の含有水分量が
これらより多いと、溶融成形性を損なう。

【００２２】本発明の樹脂組成物に使用される（Ａ）成
分の芳香族ポリアミドイミド樹脂の製造は、一般には、
重合温度、反応時間、触媒添加方法を適切に行うことに
よりアミド化反応とイミド化反応を制御することにより
行うことが出来るが、基本的にはアミド基の生成反応が
実質的に終了するまでイミド基の生成反応が起こらない
条件でアミド化反応を行い、ついでイミド化反応を行う
条件で実施するのであれば差し支えない。

【００２３】本発明で使用される芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂を得るため、アミド化反応終了後、イミド化反応
をさせる方法としては、重合温度を制御する方法が簡便
である。即ち、芳香族トリカルボン酸無水物（一部芳香
族テトラカルボン酸無水物を含む場合も含む）とジイソ
シアネート化合物を溶媒中６５０〜１００℃、好ましく
は６０〜１００℃、更に好ましくは、８０〜１００℃の
温度範囲で反応させ、アミド化反応が７０％以上、好ま
しくは８０％、更に好ましくは９０％、最も好ましく
は、９５％以上終了してから、通常１００〜２００℃、
好ましくは、１０５〜１８０℃、更に好ましくは１１０
〜１８０℃の温度範囲でイミド化反応を行わせる方法で
ある。

【００２４】芳香族トリカルボン酸無水物（一部、芳香
族テトラカルボン酸無水物を含む場合も含む。）とジイ
ソシアネート化合物との反応温度は、重要な条件であ
り、これを制御することにより、本発明に使用される樹
脂組成物を構成する芳香族ポリアミドイミド樹脂を製造
することが出来る。各段における温度は、その温度範囲
内であれば、いかように設定しても構わない。例えば、
昇温させても、一定温度に保っても、またこの組み合わ
せであっても構わないが、一定温度に保つのが望まし
い。各段の温度がこの範囲より低い場合は、アミド及
び、イミド基の生成反応が完結せず、その結果、得られ
た芳香族ポリアミドイミド樹脂の重合度があがらないた
め、本発明の樹脂組成物が脆いものとなる。アミド化の
温度が上記範囲より高い場合は、アミド基の生成反応と
イミド基の生成反応が同時期に起こるため、得られた芳
香族ポリアミドイミド樹脂は溶融流動性及び滞留安定性
の劣ったものになる。

【００２５】芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシア
ネート化合物との反応時間は、アミド化反応は３０分〜
５時間、好ましくは、３０分から２時間であり、イミド
化反応は、３０分から１０時間、好ましくは１時間から
８時間である。反応時間がこれよりも短すぎると、得ら
れた芳香族ポリアミドイミドの重合度があがらないた
め、本発明の樹脂組成物が脆いものとなる。一方、反応
時間が長すぎると、得られた芳香族ポリアミドイミド樹
脂は溶融流動性の劣ったものとなる。アミド基の成分と
イミド基の成分を重合反応の間、追跡する必要がある
が、公知の赤外分光法、ガスクロマトグラム法等により
可能である。

【００２６】本発明に用いる樹脂組成物に好適な芳香族
ポリアミドイミド樹脂の重合度は、ジメチルホルムアミ
ド中３０℃で濃度１ｇ／ｄｌで測定した還元粘度で表示
するならば、0.15ｄｌ／ｇ〜1.0 ｄｌ／ｇが好適に用い
いられ、より好ましくは、0.2 ｄｌ／ｇ〜0.6 ｄｌ／ｇ
が、最も好ましくは、0.2 〜0.5 ｄｌ／ｇである。

【００２７】本発明の樹脂組成物を構成する芳香族ポリ
アミドイミド樹脂は、メタノール、イソプロパノール等
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ヘプタン、トルエン等の脂肪族、芳香族炭化水
素類により沈殿、洗浄することにより粉末として回収さ
れるが、重合溶媒を直接濃縮することも可能である。更
に、ある程度まで濃縮した後、押し出し機等で減圧下に
溶媒を除去しペレット化する方法を行うこともできる。

【００２８】また、本発明の樹脂組成物に使用される
（Ｂ）成分であるポリフェニレンスルフィド樹脂とは、
以下で示される繰り返し単位を７０モル％以上、好まし
くは９０モル％以上、最も好ましくは、実質的に１００
モル％含む重合体である。

【００２９】

【化９】

【００３０】上記繰り返し単位が７０モル％未満では特
有の性質を有する本発明の樹脂組成物は得難い。この重
合体を得る重合方法としては公知の方法を採用し得る
が、硫化ナトリウムとp-ジクロルベンゼンをN-メチルピ
ロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒やス
ルフォラン等のスルフォン系溶媒中で反応させる方法が
好適である。この際に重合度を調製するために酢酸ナト
リウム、酢酸リチウム等のアルカリ金属カルボン酸塩を
添加することは好ましい方法である。ポリフェニレンス
ルフィド樹脂は、製法により比較的低分子量のもの（特
公昭４５−３３６８）と線状の高分子量のもの（特公昭
５２−１２２４０）が存在するが、比較的低分子量のも
のは、酸素雰囲気下、あるいは、過酸化物等の架橋剤の
存在下に加熱することにより、高分子量化して使用する
ことも可能である。本発明に使用される樹脂組成物に
は、何れのポリフェニレンスルフィド樹脂を使用しても
構わない。

【００３１】本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分であるポ
リフェニレンスルフィド樹脂は、共重合成分として３０
モル％未満であって重合体の結晶に大きな影響を与えな
い範囲で、メタ結合、エーテル結合、スルフォン結合、
ビフェニル結合、等を含有しても良いが、好ましくは共
重合成分は１０モル％未満が良好である。

【００３２】本発明の樹脂組成物の（Ｃ）成分である無
水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィド樹脂は、無
水フタル酸基が十分に化学結合していることが必要であ
る。本発明で使用する無水フタル酸基含有ポリフェニレ
ンスルフィドは、極性有機溶媒中でジハロゲン置換芳香
族化合物とアルカリ金属硫化物を重合させてポリフェニ
レンスルフィドを製造する方法において、重合系にモノ
ハロゲン置換フタル酸化合物を添加する方法で得られ
る。

【００３３】モノハロゲン置換フタル酸化合物として
は、４−ハロフタル酸、３−ハロフタル酸、及びフタル
酸にハロフェニル基、ハロフェノキシ基等を置換したフ
タル酸誘導体を挙げることが出来る。またモノハロゲン
置換フタル酸化合物は、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属との塩として用いることもできる。好ましく用い
られるのは、クロロフタル酸水素ナトリウム、クロロフ
タル酸ジナトリウム及びクロロフタル酸である。

【００３４】重合反応は、通常窒素、アルゴン等の不活
性ガス雰囲気下で、１５０〜３００℃、好ましくは、１
８０〜２８０℃の温度範囲で１〜２０時間で行われる。
重合終了後、フタル酸基を有するポリフェニレンスルフ
ィドが得られるが、フタル酸金属塩の形として存在する
場合には、酸性水で処理してフタル酸の形にする。洗浄
後、乾燥して脱水反応が生じて無水フタル酸基含有ポリ
フェニレンスルフィド得られる。

【００３５】無水フタル酸含有ポリフェニレンスルフィ
ド中に含有される無水フタル酸基の量は、赤外吸収スペ
クトルにおいて、無水フタル酸基の特性吸収帯である18
50cm ^-1の吸光度をＣＨ面外変角倍音吸収帯である1900cm
^-1の吸光度で割った値をＩＲ指標と定めた場合、通常
０．１以上、好ましくは０．３以上である。この値が、
０．１未満の場合、効果がみられない。

【００３６】本発明に使用される樹脂組成物の樹脂部全
体を１００重量％とすると、（Ａ）芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂及び
（Ｃ）無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィドの
割合は、次のようである。（Ａ）芳香族ポリアミドイミド樹脂は、通常１０〜９９
重量％、好ましくは２０〜９７重量％である。（Ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂は、通常０〜８９
重量％、好ましくは０〜８０重量％。（Ｃ）無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィド樹
脂は、通常１〜９０重量％、好ましくは３〜８０重量
％。

【００３７】本発明に使用する樹脂組成物は、芳香族ポ
リアミドイミド樹脂とポリフェニレンサルファイド樹脂
及び無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィドを溶
融混練りして製造される。溶融混練り温度は２５０〜４
００℃、好ましくは２８０〜３６０℃である。混練り方
法は、押し出し機、ニーダー、バンバリーミキサー、ミ
キシングロールその他で行うことが出来るが、好ましい
方法は、2軸押し出し機による方法である。

【００３８】本発明に使用される樹脂組成物には、所望
に応じて、充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外
線剤、難燃剤、難燃助剤の添加剤、他の樹脂などその他
の成分が適宣配合され得る。

【００３９】充填材の例としては、としては、ガラスビ
ーズ、ウオラストナイト、マイカ、タルク、カオリン、
二酸化珪素、クレー、アスベスト、炭酸カルシウム、水
酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ土、グラファイ
ト、カーボランダム、二硫化モリブデンに代表される鉱
物質充填材；ガラス繊維、ミルドファイバー、チタン酸
カリウム繊維、ボロン繊維、炭化珪素繊維、等を挙げる
ことが出来る。充填材は、樹脂組成物の１〜７０重量％
使用することが出来る。好ましい充填材は、ガラス繊
維、ミルドファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウム繊
維であり、ウレタン、アミノ系等のシランカップリング
剤で処理したものも好適に使用できる。

【００４０】顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸
化亜鉛等が例示できる。

【００４１】滑剤としては、鉱物油、シリコン油、エチ
レンワックス、ポリプロピレンワックス、ステアリン酸
ナトリウムなどの金属塩、モンタン酸ナトリウム等の金
属塩、モンタン酸アミドなどが代表的なものとして例示
される。

【００４２】難燃剤としては、トリフェニルフォスフェ
ートのようなリン酸エステル類、デカブロモビフェニ
ル、ペンタブロモトルエン、ブロモ化エポキシ樹脂、等
の臭化化合物；メラミン誘導体などの含窒素リン化合物
等が挙げられる。難燃助剤を使用しても良く、その例と
しては、アンチモン、ほう素、亜鉛等の化合物等が挙げ
られる。

【００４３】他樹脂の例としては、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、4フッ化エチレ
ンをはじめとするフッ素樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテル
ケトン、ポリエーテルイミド、ポリチオエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトン等の芳香族樹脂が挙げ
られる。

【００４４】本発明においては、上記のような（Ａ）芳
香族ポリアミドイミド樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンサル
ファイド樹脂及び（Ｃ）無水フタル酸基含有ポリフェニ
レンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物を得るが、成形
は、通常の射出成形法によって行われる。シリンダー温
度は、２９０〜３６０℃の範囲で行い、金型は十分な耐
熱性を得るために１２０〜１６０℃にすることが望まし
い。また、耐熱性を改良し、且つ残留応力を取り除く目
的で成形後に熱処理することが望ましい。特に、金型温
度が１２０℃より低い温度で成形した場合は熱処理する
のが好ましい。熱処理の方法は、特に限定されるもので
はないく、例えば通常の熱風式オーブン、電子レンジま
たはオーブンレンジを用いられる。熱処理温度は、１５
０〜３００、好ましくは、２００〜２８０℃、最も好ま
しくは、２２０〜２６０℃で３０秒〜４８時間、好まし
くは１時間〜３６時間常圧もしくは減圧で行うこともで
きる。

【００４５】

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。なお、下記の実施例および比較例に用いる物
質は下記のもの及び合成例で製造したものである。

【００４６】合成例１含水量１５ｐｐｍのN-メチルピロリドン、３リットルを
５リットルの撹拌機、温度計、先端に塩化カルシウムを
充填した乾燥管を装着した環流冷却管を備えた反応器に
仕込んだ。ここに無水トリメリット酸５５５ｇ（50モル
％）、続いて2,4-トリレンジイソシアネート５０３．３
ｇ（50モル％）を加えた。無水トリメリット酸添加時の
系内の水分は、３０ｐｐｍであった。最初、室温から20
分を要して内容物温度を90℃とし、この温度で50分間重
合を行った。重合を行いながら、2,4-トリレンジイソシ
アネートのイソシアネート基の減少量とイミド基の生成
量をを測定した。測定方法は、少量の反応液を注射器で
サンプリングし赤外分光法でイソシアネート基の2276cm
^-1の吸収を定量することにより行った。50分間重合を行
ったところイソシアネート基の量は、50モル％に減少し
た。この時のイミド基の吸収は全く認められなかった。
これによりイミド化の反応が起こるまでにアミド化反応
が終了したことを確認した。この後、１５分を要して１
１５℃に昇温し、この温度に保ったまま重合を８時間継
続した。重合終了後、ポリマー溶液を６リットルのメタ
ノール中に強力な撹拌下に滴下した。析出したポリマー
を吸引濾別し、さらにメタノール中に再分散させて良く
洗浄し濾別後、１３５℃で６時間乾燥を行いポリアミド
イミド粉末を得た。ジメチルホルムアミド溶液（濃度1.
0 ｇ／ｄｌ）でこのものの３０℃における還元粘度を測
定したところ0.25ｄｌ／ｇであった。

【００４７】合成例２オートクレーブにＮＭＰ３００ｍｌと含水硫化ナトリウ
ム１３５ｇを仕込み、窒素置換後２００℃まで昇温し
た。続いて、p-ジクロロベンゼン１１２ｇ及びＮＭＰ１
５０ｍｌ及び水３ｇを添加した。２２０℃で５時間反応
させた後、水３０ｇ、4-クロロフタル酸水素ナトリウム
１８ｇ及び水酸化ナトリウム３ｇを圧入し２４０℃で５
時間反応した。析出した顆粒状ポリマーを濾別した後、
アセトン及び水でで洗浄し、脱水、乾燥を経て無水フタ
ル酸基含有ポリフェニレンスルフィドを得た。得られた
無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィドを３００
℃で溶融プレスした後、赤外分光法で測定した。得られ
たスペクトルから、無水フタル酸基の特性吸収である18
50cm^-1の吸光度をＣＨ面外変角倍音吸収である1900cm ^-1
の吸光度で除した吸光度比を測定したところ０．３０で
あった。ここでは、この値をＩＲ指標と定めた。

【００４８】実施例１合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂５０重
量％とポリフェニレンスルフィド樹脂（呉羽化学工業
（株）製：Ｗ−２０５）２５重量％及び合成例２で製造
した無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィド樹脂
２５重量％をブレンドし、２軸押し出し機を用いて３３
０℃で溶融混錬りしてペレット化し、樹脂組成物を製造
した。このペレットを射出成形し、１／８インチ厚の抗
折試験片を得た。この試験片を用いて、曲げ強度、曲げ
歪み（島津製作所（株）製オートグラフ：ＡＧ５０００
Ｂ）を測定した。熱変形温度（１８．６ｋｇ／ｃｍ²荷
重）もこの試験片を用いて窒素雰囲気下で測定（安田精
機（株）製：ＨＤ−５００−ＰＣ）した。また、溶融時
の流動性は、３５０℃、６０ｋｇ／ｃｍ²応力（島津製
作所（株）製：フローテスターＣＦＴ−５００Ｃ）で、
流れ値を測定した。結果は、表１に示した。

【００４９】比較例１合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂５０重
量％とポリフェニレンスルフィド樹脂（呉羽化学工業
（株）製：Ｗ−２０５）５０重量％をブレンドし、２軸
押し出し機を用いて３３０℃で溶融混錬りしてペレット
化し、樹脂組成物を製造した。射出成形及び物性の測定
は、実施例１と同様に行った。

【００５０】実施例２合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂３０重
量％とポリフェニレンスルフィド樹脂（呉羽化学工業
（株）製：Ｗ−２０５）５重量％と合成例２で製造した
無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフィド樹脂２５
重量％及びグラスファイバー（旭ファイバーグラス
（株）製：ＣＳ０３ＪＡＦＴ５２３）４０重量％をブレ
ンドし、２軸押し出し機を用いて３３０℃で溶融混錬り
してペレット化し、樹脂組成物を製造した。射出成形及
び物性測定は、実施例１と同様に行った。

【００５１】比較例２合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂３０重
量％とポリフェニレンスルフィド樹脂（呉羽化学工業
製Ｗ−２０５）３０重量％及びグラスファイバー（旭フ
ァイバーグラス（株）製：ＣＳ０３ＪＡＦＴ５２３）４
０重量％をブレンドし、２軸押し出し機を用いて３３０
℃で溶融混錬りしてペレット化し、樹脂組成物を製造し
た。射出成形及び物性測定は、実施例１と同様に行っ
た。

【００５２】

【表１】 PAI PPS M-PPS フィラー曲げ強度曲げ歪流れ値 DTUL (wt%) (wt%) (wt%) (wt%) (MPa ）（％） (cc/sec) (℃) ─────────────────────────────────── 実施例１合１合２５０２５２５０１２０２．７ 8.2 ×10^-2 235 ─────────────────────────────────── 比較例１合１５０５０００８００．８ 5.1 ×10^-2 230 ─────────────────────────────────── 実施例２合１合２ＧＦ３０５２５４０２６０２．２ 7.2 ×10^-2 278 ─────────────────────────────────── 比較例２合１ＧＦ３０３００４０２００１．２ 5.4 ×10^-2 275 ───────────────────────────────────

【００５３】（略号説明）ＰＡＩ：芳香族ポリアミドイミド樹脂ＰＰＳ：ポリフェニレンスルフィド樹脂Ｍ−ＰＰＳ：無水フタル酸基含有ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂ＧＦ：グラスファイバーＤＴＵＬ：熱変形温度

【００５４】

【発明の効果】本発明は、上記のように（Ａ）芳香族ポ
リアミドイミド樹脂と（Ｂ）ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂及び（Ｃ）無水フタル酸基含有ポリフェニレンス
ルフィド樹脂からなる樹脂組成物を提供するものであ
る。この樹脂組成物は、高い耐熱性、良好な溶融流動
性、高い強度、靭性を有し、特に、従来の技術で得られ
る芳香族ポリアミドイミド樹脂とポリフェニレンスルフ
ィド樹脂からなる樹脂組成物の靭性、強度を大幅に改良
した。これは、芳香族ポリアミドイミドとポリフェニレ
ンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物の相溶性を改良し
たためと考えられる。特に、強度と靭性の改良は、本発
明の樹脂組成物において特異的である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水物、ま
たは芳香族トリカルボン酸無水物および芳香族テトラカ
ルボン酸無水物と、ジイソシアネート化合物とを反応さ
せるに際し、アミド化反応が７０％以上終了してから、
イミド基の生成反応を行わせて得られる芳香族ポリアミ
ドイミド樹脂１０〜９９重量％と、（Ｂ）ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂０〜８９重量％及び（Ｃ）無水フタル
酸基を含有したポリフェニレンスルフィド樹脂１〜９０
重量％からなり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が
１００重量％であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）芳香族ポリアミドイミド樹脂が、
アミド化反応を５０〜１００℃、イミド化反応を１００
〜２００℃で行って得られたものである請求項１に記載
の樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）が２０〜９７重量％、（Ｂ）が０
〜８０重量％及び（Ｃ）が３〜８０重量％であり、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が１００重量％であ
る請求項１に記載の樹脂組成物。