JP2001247765A

JP2001247765A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001247765A
Application number: JP2000060105A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Miyoshi; 努三好; Toshiaki Yamada; 敏明山田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2000-03-06
Filing date: 2000-03-06
Publication date: 2001-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、溶融時の流動性、強度及び靱性に優
れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水物、ま
たは芳香族トリカルボン酸無水物と芳香族テトラカルボ
ン酸無水物を、ジイソシアネート化合物と反応させるの
に際し、アミド化反応が７０％以上終了してから、イミ
ド基の生成反応を行わせて得られる芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂、（Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹脂からな
る樹脂成分の合計１００重量部に対して、（Ｃ）シリコ
ーンオイル０．０１〜１０重量部を含有せしめてなる樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、溶融時の
流動性、強度及び靭性に優れた新規な樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐熱
性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れ、しかも自
己潤滑性をもつプラスチック材料である。しかしなが
ら、ワニス、フィルム用途以外は、溶融流動性に劣り、
ほとんどのものは射出成形が困難な場合が多い。そのた
め、コンプレッションモールド法による成形を行ってい
るのが現状である。

【０００３】一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以
下、ＰＰＳと略記）に代表されるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂と略記）は、耐熱性、電気
特性、耐溶剤性に優れ、特に溶融流動性が優れているの
が特徴である。また、充填材等を用いて強化することに
より、優れた機械強度、剛性及び寸法安定性を付与せし
めることが知られており、電気・電子部品、自動車部
品、機械部品等の用途に、射出成形品が広く用いられて
いる。

【０００４】特許第２８６８０４３号公報には、ある特
定の繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドイミドとＰ
ＰＳを複合化することにより、耐熱性を向上させ且つ流
動性が改良された樹脂組成物が得られると記述されてい
る。しかしながら、相溶性不足から、強度及び靱性が不
足する材料しか得られなかった。

【０００５】特開平１１−２９３１０９号公報では、Ｐ
ＡＳ樹脂と芳香族ポリアミドイミドの相溶性を改良する
ために官能基を有するシラン化合物を含有する樹脂組成
物が提案されている。しかしながら、相溶性は大幅に改
良されず、強度も使用に耐え得るものではなかった。ま
た、シラン化合物として示されたアルコキシラン化合物
は、沸点が成形温度より低く成形時のガスの発生やジュ
ーシングの原因になっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する問題点は、ポリアミドイミドとＰＡＳ樹脂からなる
樹脂組成物の更なる相溶性を改良して、強度及び靱性の
優れた樹脂組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々研究
した結果、芳香族ポリアミドイミドとＰＡＳ樹脂からな
る樹脂成分に、シリコーンオイルを添加することによ
り、優れた耐熱性、強度、溶融流動性を有する新規な樹
脂組成物が得られることを見いだした。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、（Ａ）芳香族トリカル
ボン酸無水物、または芳香族トリカルボン酸無水物と芳
香族テトラカルボン酸無水物を、ジイソシアネート化合
物と反応させるに際し、アミド化反応が７０％以上終了
してから、イミド化反応を行わせて得られる芳香族ポリ
アミドイミド樹脂と（Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹
脂からなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）シリ
コーンオイル０．０１〜１０重量部を含有せしめてなる
樹脂組成物である。

【０００９】本発明の樹脂組成物に使用される（Ａ）成
分の芳香族ポリアミドイミド樹脂の製造は、一般には、
重合温度、反応時間、触媒添加方法を適切に行うことに
よりアミド化反応とイミド化反応を制御することにより
行うことが出来るが、基本的にはアミド基の生成反応が
実質的に終了するまでイミド基の生成反応が起こらない
条件でアミド化反応を行い、ついでイミド化反応を行う
条件で実施するのであれば差し支えない。

【００１０】本発明で使用される芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂を得るため、アミド化反応終了後、イミド化反応
をさせる方法としては、重合温度を制御する方法が簡便
である。即ち、芳香族トリカルボン酸無水物（一部芳香
族テトラカルボン酸無水物を含む場合も含む）とジイソ
シアネート化合物を溶媒中５０〜１００℃、好ましくは
６０〜１００℃、更に好ましくは８０〜１００℃の温度
範囲で反応させ、アミド化反応が７０％以上、好ましく
は８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好まし
くは９５％以上終了してから、通常１００〜２００℃、
好ましくは、１０５〜１８０℃、更に好ましくは１１０
〜１８０℃の温度範囲でイミド化反応を行わせる方法で
ある。

【００１１】芳香族トリカルボン酸無水物（一部、芳香
族テトラカルボン酸無水物を含む場合も含む。）とジイ
ソシアネート化合物との反応温度は、重要な条件であ
り、これを制御することにより、本発明に使用される樹
脂組成物を構成する芳香族ポリアミドイミド樹脂を製造
することが出来る。各段における温度は、その温度範囲
内であれば、いかように設定しても構わない。例えば、
昇温させても、一定温度に保っても、またこの組み合わ
せであっても構わないが、一定温度に保つのが望まし
い。各段の温度がこの範囲より低い場合は、アミド基及
びイミド基の生成反応が完結せず、その結果、得られた
芳香族ポリアミドイミド樹脂の重合度があがらないた
め、本発明の樹脂組成物が脆いものとなる。アミド化の
温度が上記範囲より高い場合は、アミド基の生成反応と
イミド基の生成反応が同時に起こるため、得られた芳香
族ポリアミドイミド樹脂は溶融流動性及び滞留安定性の
劣ったものになり、本発明の樹脂組成物の滞留安定性も
劣るものとなる。

【００１２】芳香族トリカルボン酸無水物とジイソシア
ネート化合物との反応時間は、アミド化反応は、一般的
には３０分〜５時間、好ましくは３０分から２時間であ
り、イミド化反応は、一般的には３０分から１０時間、
好ましくは１時間から８時間である。反応時間がこれよ
りも短すぎると、得られた芳香族ポリアミドイミド樹脂
の重合度があがらないため、本発明の樹脂組成物が脆い
ものとなる。一方、反応時間が長すぎると、得られた芳
香族ポリアミドイミド樹脂は溶融流動性の劣ったものと
なり、本発明の樹脂組成物中での該芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂の分散性が悪くなり、所望の性能が得られな
い。本発明の芳香族ポリアミドイミド樹脂を製造するに
際して、アミド基の成分とイミド基の成分を重合反応の
間、追跡する必要がある。この方法としては、公知の赤
外分光法、ガスクロマトグラム法等により可能である。

【００１３】本発明を構成する樹脂組成物に使用する芳
香族ポリアミドイミド樹脂を製造するために使用する芳
香族トリカルボン酸は、次の一般式で示される化合物で
ある。

【００１４】

【化１】（式中、Ａｒは少なくとも１つのベンゼン環を含む３価
の芳香族基を示す。）

【００１５】Ａｒの具体例としては、以下のものが例示
されるが、２種以上の化合物を混合して使用することも
できる。

【００１６】

【化２】これらのうち、芳香族トリカルボン酸無水物としては、
トリメリット酸無水物が好ましい。

【００１７】上記芳香族トリカルボン酸無水物の０〜５
０モル％を芳香族テトラカルボン酸無水物に代えること
も可能である。しかし、上記範囲より、芳香族テトラカ
ルボン酸無水物が多いと、得られる芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂が脆くなる傾向がある。芳香族テトラカルボン
酸無水物は、下記一般式で表される化合物である。

【００１８】

【化３】（式中、Ａr₁は少なくとも１つのベンゼン環を含む３価
の芳香族基を示す。）

【００１９】芳香族テトラカルボン酸無水物の具体例と
しては、以下のものである。

【００２０】

【化４】

【００２１】本発明を構成する樹脂組成物に用いられる
芳香族ポリアミドイミド樹脂を製造するために使用する
ジイソシアネート化合物とは下記一般式で示される化合
物である。

【００２２】Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（式中、Ｒは、２価の芳香族及び／または脂肪族基）

【００２３】その具体例としては、以下のものが上げら
れるが、２種以上の化合物を混合して用いることもでき
る。

【００２４】

【化５】

【００２５】特に好ましいものとして、m-フェニレンジ
イソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-
トリレンジイソシアネート、メチレンジ（4-フェニルイ
ソシアネート）を挙げることが出来る。

【００２６】本発明に用いる樹脂組成物に好適な芳香族
ポリアミドイミド樹脂を製造するためには、芳香族トリ
カルボン酸無水物成分（前述のジカルボン酸、テトラカ
ルボン酸無水物を含むことが出来る）とジイソシアネー
ト成分は、それぞれのモル数をＡ、Ｂとしたとき両者の
モル比は、0.9 ＜Ａ／Ｂ＜1.1 に保たれることが望まし
く、より好ましくは、0.99＜Ａ／Ｂ＜1.01に保たれるこ
とである。

【００２７】本発明においては、芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂を円滑に製造するため、溶媒が使用される。使用
される溶媒は、ジイソシアネート化合物に対して、不活
性なものであれば、特に限定無く、具体的には、N-メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド等の生成する芳香
族ポリアミドイミド樹脂に相溶性を有する溶媒、及びニ
トロベンゼン、ニトロトルエン等の生成する芳香族ポリ
アミドイミド樹脂と相溶性を有しない極性溶媒を挙げる
ことが出来る。これらは単独で使用しても、混合して使
用しても差し支えない。しかし、好ましいものは、芳香
族ポリアミドイミド樹脂と相溶性を有するN-メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド等の溶媒である。また、
これらの溶媒の使用量は、モノマー原料の溶媒に対する
割合で、０．１〜４モル／リットルである。

【００２８】本発明に用いる樹脂組成物を構成する芳香
族ポリアミドイミド樹脂の製造には、各種触媒を使用で
きるが、溶融時の成形加工性を損なわないためには、そ
の使用量は最小限に止めるべきであり、重合速度が十分
な水準にある限りは、使用しないことが望ましい。触媒
の具体例を例示するならば、ピリジン、キノリン、イソ
キノリン、トリメチルアミン、N,N-ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、等の第３級アミン、酢酸コバルト、ナ
フテン酸コバルト等の弱酸の金属塩、重金属塩、アルカ
リ金属塩等を挙げることが出来る。

【００２９】また、溶媒、モノマー等から構成される重
合系の含有水分は、通常５００ｐｐｍ以下に保つことが
望ましく、より好ましくは、１００ｐｐｍ以下、最も好
ましくは５０ｐｐｍ以下に保つことである。系内の含有
水分量が５００ｐｐｍを超えると、本発明の芳香族ポリ
アミドイミド樹脂の重合度が上がらないので好ましくな
い。

【００３０】本発明の樹脂組成物を構成する芳香族ポリ
アミドイミド樹脂は、メタノール、イソプロパノール等
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ヘプタン、トルエン等の脂肪族或いは芳香族炭
化水素類により沈殿、洗浄することにより粉末として回
収されるが、重合溶媒を直接濃縮してもかなわない。更
には、ある程度まで濃縮した後、押出機等で減圧下に溶
媒を除去し、ペレット化する方法を行うこともできる。

【００３１】本発明に用いる樹脂組成物に好適な芳香族
ポリアミドイミド樹脂の重合度は、ジメチルホルムアミ
ド中３０℃において濃度１ｇ／ｄｌで測定した還元粘度
で表示するならば、好ましくは0.15ｄｌ／ｇ〜1.0 ｄｌ
／ｇであり、より好ましくは0.2ｄｌ／ｇ〜0.6 ｄｌ／
ｇであり、最も好ましくは 0.2〜0.5 ｄｌ／ｇである。

【００３２】また、本発明の樹脂組成物に使用される
（Ｂ）成分であるＰＡＳ樹脂とは、式［−Ａr₂−Ｓ−］
（但し、−Ａr₂−は、アリーレン基である。）で表され
るアリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要
素とする芳香族ポリマーである。［−Ａr₂−Ｓ−］を１
モル（基本モル）と定義すると、本発明で使用するＰＡ
Ｓ樹脂は、この繰り返し単位を通常５０モル％以上、好
ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以
上含有するポリマーである。アリーレン基としては、例
えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェ
ニレン基（置換基は、好ましくは炭素数１〜６のアルキ
ル基、またはフェニル基である。）、p,p'−ジフェニレ
ンスルホン基、p,p'−ビフェニレン基、p,p'−ジフェニ
レンカルボニル基、ナフチレン基などを挙げることがで
きる。ＰＡＳ樹脂としては、主として同一のアリーレン
基を有するポリマーを好ましく用いることができるが、
加工性や耐熱性の観点から、２種以上のアリーレン基を
含んだコポリマーを用いることもできる。

【００３３】これらのＰＡＳ樹脂の中でも、ｐ−フェニ
レンスルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするＰＰ
Ｓ樹脂が、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易で
あることから特に好ましい。この他に、ポリアリーレン
ケトンスルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフ
ィドなどを使用することができる。コポリマーの具体例
としては、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位と
ｍ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するラン
ダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィド
の繰り返し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返
し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フ
ェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトン
ケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまた
はブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返
し単位とアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位
を有するランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げ
ることができる。これらのＰＡＳ樹脂は、結晶性ポリマ
ーであることが好ましい。また、ＰＡＳ樹脂は、靭性や
強度の観点から、直鎖状ポリマーであることが好まし
い。このようなＰＡＳ樹脂は、極性溶媒中で、アルカリ
金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合反応
させる公知の方法（例えば、特公昭６３−３３７７５号
公報）により得ることができる。

【００３４】アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫
化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビ
ジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。反応
系中で、ＮａＳＨとＮａＯＨを反応させることにより生
成させた硫化ナトリウムなども使用することができる。
ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例えば、p-ジク
ロロベンゼン、m-ジクロロベンゼン、2,5-ジクロロトル
エン、p-ジブロモベンゼン、2,6-ジクロロナフタリン、
1-メトキシ−2,5-ジクロロベンゼン、4,4'−ジクロロビ
フェニル、3,5-ジクロロ安息香酸、p,p'−ジクロロジフ
ェニルエーテル、4,4'−ジクロロジフェニルスルホン、
4,4'−ジクロロジフェニルスルホキシド、4,4'−ジクロ
ロジフェニルケトンなどを挙げることができる。これら
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。

【００３５】ＰＡＳ樹脂に多少の分岐構造または架橋構
造を導入するために、１分子当たり３個以上のハロゲン
置換基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併
用することができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の
好ましい例としては、1,2,3-トリクロロベンゼン、1,2,
3-トリブロモベンゼン、1,2,4-トリクロロベンゼン、1,
2,4-トリブロモベンゼン、1,3,5-トリクロロベンゼン、
1,3,5-トリブロモベンゼン、1,3-ジクロロ−5-ブロモベ
ンゼンなどのトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれ
らのアルキル置換体を挙げることができる。これらは、
それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用
することができる。これらの中でも、経済性、反応性、
物性などの観点から、1,2,4-トリクロロベンゼン、1,3,
5-トリクロロベンゼン、及び1,2,3-トリクロロベンゼン
がより好ましい。

【００３６】極性溶媒としては、N-メチル−2-ピロリド
ンなどのN-アルキルピロリドン、1,3-ジアルキル−2-イ
ミダゾリジノン、テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル
燐酸トリアミドなどに代表されるアプロチック有機アミ
ド溶媒が、反応系の安定性が高く、高分子量のポリマー
が得られやすいので好ましい。本発明で使用するＰＡＳ
樹脂は、温度３１０℃で、剪断速度１２００／秒で測定
した溶融粘度が、通常１０〜６００Ｐａ・ｓ、好ましく
は５０〜５５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは６０〜５５０
Ｐａ・ｓである。溶融粘度が異なる２種以上のＰＡＳを
ブレンドして使用する場合には、ブレンド物の溶融粘度
が前記範囲内にあることが好ましい。ＰＡＳ樹脂の溶融
粘度が小さすぎると、機械的強度や靭性などの物性が不
充分となる恐れがある。ＰＡＳの溶融粘度が大きすぎる
と、溶融流動性が不充分となり、射出成形性や押出成形
性が不充分となる恐れがある。

【００３７】本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、重合終了
後の洗浄したものを使用することができるが、さらに、
塩酸、酢酸などの酸を含む水溶液、あるいは水−有機溶
剤混合溶液により処理したものや、塩化アンモニウムな
どの塩溶液で処理を行ったものなどを使用することが好
ましい。特に、アセトン：水＝１：２（容積比）に調整
した混合溶媒中でのｐＨが８以下を示すようになるまで
洗浄処理したＰＡＳ樹脂を用いると、樹脂組成物の溶融
流動性及び機械的物性をより一層向上させることができ
る。

【００３８】本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、１００μ
ｍ以上の平均粒子径を有する粒状物であることが望まし
い。ＰＡＳ樹脂の平均粒子径が小さすぎると、押出機に
よる溶融押出しの際、フィード量が制限されるため、樹
脂組成物の押出機内での滞留時間が長くなり、樹脂組成
物の劣化等の問題が生じる恐れがある。また、製造効率
上も望ましくない。

【００３９】本発明の樹脂組成物の（Ｃ）成分であるシ
リコーンオイルは、下記の一般式で示されるものであ
る。

【化６】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素、アルキル基、ア
ルコキシ基、水酸基及びハロゲン基から選ばれた１種類
であり、Ｒ’はアルキレン基であり、Ｘは、それぞれ独
立に、水素、アミノ基、エポキシ基、フェノール、カル
ボキシル基、メタクリロキシ基、エステル基、アミド
基、イミド基及びメルカプト基から選ばれた１種類であ
る。ｎは重合度を示す。）

【００４０】本発明で使用されるシリコーンオイルとし
て、好ましいものは、アルキル基、アミノ基、エポキシ
基、フェノール、カルボキシル基、エステル基、アミド
基、又はメルカプト基で変性されたシリコーンオイルで
あり、特に好ましくは、アルキル基、アミノ基、エポキ
シ基、又はメルカプト基で変性されたシリコーンオイル
である。

【００４１】使用されるシリコーンオイルの粘度は、通
常０．５〜１００万mm²/ｓであるが、好ましくは１〜１
万mm²/ｓであり、より好ましくは５〜１０００mm²/ｓで
ある。粘度が低すぎると溶融混練り時に揮発し効果が見
られず、また、高すぎるとシリコーンオイルの樹脂組成
物中への分散し難くなり添加効果が減少する。

【００４２】本発明で使用されるシリコーンオイルは、
芳香族ポリアミドイミド樹脂とＰＡＳ樹脂との合計量
（樹脂成分）１００重量部に対して、通常０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．０５〜７重量部、特に好まし
くは０．１〜５重量部である。配合の割合が少なすぎる
と添加による改良効果が少なく、多すぎると成形加工時
にガスが発生しやすくなり、成形品表面の荒れが発生す
る。

【００４３】本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリアミド
イミド樹脂、ＰＡＳ樹脂及びシリコーンオイルを溶融混
練りして製造される。溶融混練り温度は、通常２５０〜
４００℃、好ましくは２８０〜３６０℃である。混練り
方法は、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキ
シングロールその他で行うことが出来るが、好ましいく
は、２軸押出機による方法である。

【００４４】本発明に使用される樹脂組成物には、所望
に応じて、充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外
線剤、難燃剤、難燃助剤の添加剤、他の樹脂などその他
の成分が適宣配合され得る。

【００４５】充填材としては、ガラスビーズ、ウオラス
トナイト、マイカ、タルク、カオリン、二酸化珪素、ク
レー、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、シリカ、ケイソウ土、グラファイト、カーボランダ
ム、二硫化モリブデンに代表される鉱物質充填材；ガラ
ス繊維、ミルドファイバー、チタン酸カリウム繊維、ボ
ロン繊維、及び炭化珪素繊維等を挙げることが出来る。
充填材は、本発明の樹脂組成物に対して、通常１〜７０
重量％使用することが出来る。好ましい充填材は、ガラ
ス繊維、ミルドファイバー、炭素繊維、及びチタン酸カ
リウム繊維であり、ウレタン、アミノ系等のシランカッ
プリング剤で処理したものも好適に使用できる。

【００４６】顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸
化亜鉛等が例示できる。

【００４７】滑剤としては、鉱物油、エチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、ステアリン酸ナトリウム
などの金属塩、モンタン酸ナトリウム等の金属塩、モン
タン酸アミドなどが代表的なものとして例示される。

【００４８】難燃剤としては、トリフェニルフォスフェ
ートのようなリン酸エステル類；デカブロモビフェニ
ル、ペンタブロモトルエン、ブロモ化エポキシ樹脂等の
臭化化合物；メラミン誘導体などの含窒素リン化合物等
が挙げられる。また、難燃助剤を使用しても良く、その
例としては、アンチモン、ほう素、亜鉛等の化合物等が
挙げられる。

【００４９】他樹脂の例としては、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、液晶ポリマー等のポリエステル類、
四フッ化エチレンをはじめとするフッ素樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリカーボネート、
ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリチオエ
ーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等の芳香族
樹脂が挙げられる。

【００５０】本発明の樹脂組成物は、上記のような
（Ａ）芳香族ポリアミドイミド樹脂と（Ｂ）ＰＡＳ樹脂
からなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）シリコ
ーンオイル０．０１〜１０重量部を含有せしめてなる樹
脂組成物であるが、成形は、通常の射出成形法によって
行われ、シリンダー温度は、２９０〜３６０℃の範囲で
行い、金型は十分な耐熱性を得るために１２０〜１６０
℃にすることが望ましい。また、耐熱性を改良し、且つ
残留応力を取り除く目的で成形後に熱処理することが望
ましい。特に、金型温度が１２０℃より低い温度で成形
した場合は熱処理するのが好ましい。熱処理の方法は、
特に限定されるものではないく、例えば通常の熱風式オ
ーブン、電子レンジまたはオーブンレンジを用いられ
る。熱処理温度は、１５０〜３００℃、好ましくは、１
８０〜２８０℃、最も好ましくは、２００〜２６０℃で
３０秒〜４８時間、好ましくは１時間〜３６時間常圧も
しくは減圧で行うこともできる。

【００５１】

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。なお、下記の実施例および比較例に用いる物
質は下記のもの及び合成例で製造したものである。

【００５２】〔合成例１〕（芳香族ポリアミドイミド樹脂の製造）含水量15ｐｐｍ
のN-メチルピロリドン、３リットルを５リットルの撹拌
機、温度計、先端に塩化カルシウムを充填した乾燥管を
装着した環流冷却管を備えた反応器に仕込んだ。ここに
無水トリメリット酸 555ｇ（50モル％）、続いて2,4-ト
リレンジイソシアネート 503.3ｇ（50モル％）を加え
た。無水トリメリット酸添加時の系内の水分は、30ｐｐ
ｍであった。最初、室温から20分を要して内容物温度を
90℃とし、この温度で50分間重合を行った。重合を行い
ながら、2,4-トリレンジイソシアネートのイソシアネー
ト基の減少量とイミド基の生成量をを測定した。測定方
法は、少量の反応液を注射器でサンプリングし赤外分光
法でイソシアネート基の2276ｃｍ^-1の吸収を定量するこ
とにより行った。50分間重合を行ったところイソシアネ
ート基の量は、50モル％に減少した。この時のイミド基
の吸収は全く認められなかった。これによりイミド化の
反応が起こるまでにアミド化反応が終了したことを確認
した。この後、15分を要して 115℃に昇温し、この温度
に保ったまま重合を８時間継続した。重合終了後、ポリ
マー溶液を６リットルのメタノール中に強力な撹拌下に
滴下した。析出したポリマーを吸引濾別し、さらにメタ
ノール中に再分散させて良く洗浄し濾別後、 135℃で６
時間乾燥を行いポリアミドイミド粉末を得た。ジメチル
ホルムアミド溶液（濃度 1.0ｇ／ｄｌ）でこのものの30
℃における還元粘度を測定したところ0.25ｄｌ／ｇであ
った。

【００５３】実施例１合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂５０重
量部とＰＰＳ樹脂（呉羽化学工業（株）製Ｗ−２０５
Ａ、温度３１０℃で、剪断速度１２００／秒で測定した
溶融粘度が、１００Ｐａ・ｓ）５０重量部に対し、シリ
コーンオイル（東レダウコーニング（株）製アミノ変
性シリコーンオイル；ＢＹ１６−８５３）１．０重量部
をブレンドし、２軸押し出し機を用いて３２０℃で溶融
混錬りしてペレット化し樹脂組成物を製造した。このペ
レットを射出成形し、１／８インチ厚の抗折試験片を得
た。この試験片を用いて、曲げ強度、曲げ歪み（島津製
作所（株）オートグラフＡＧ５０００Ｂ）を測定した。
熱変形温度（１８．６ｋｇ／ｃｍ²荷重）もこの試験片
を用いて窒素雰囲気下で測定（安田精機（株）ＨＤ−５
００−ＰＣ）した。ペレットより、３５０℃、６０ｋｇ
／ｃｍ²応力で（島津製作所（株）フローテスターCFT-
500C）溶融流動値を測定した。結果は、表１に示した。

【００５４】実施例２実施例１のシリコーンオイルを表１記載のシリコーンオ
イルに変更した以外は実施例１の同様にして樹脂組成物
を製造し、物性測定を行った。結果を表１に示す。

【００５５】実施例３実施例１のＰＰＳ樹脂を架橋ＰＰＳ樹脂（大日本インキ
化学工業（株）製Ｃ−１０６、温度３１０℃で、剪断
速度１２００／秒で測定した溶融粘度が、６０Ｐａ・
ｓ）に変更した以外は実施例１の同様にして樹脂組成物
を製造し、物性測定を行った。結果を表１に示す。

【００５６】比較例１合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂５０重
量部とＰＰＳ樹脂（呉羽化学工業（株）製Ｗ−２０５
Ａ、温度３１０℃で、剪断速度１２００／秒で測定した
溶融粘度が、１００Ｐａ・ｓ）５０重量部をブレンド
し、２軸押出機を用いて３２０℃で溶融混錬りしてペレ
ット化し、樹脂組成物を製造した。射出成形及び物性測
定は、実施例１と同様に行った。

【００５７】比較例２合成例１で製造した芳香族ポリアミドイミド樹脂５０重
量部とＰＰＳ樹脂（呉羽化学工業（株）製Ｗ−２０５
Ａ、温度３１０℃で、剪断速度１２００／秒で測定した
溶融粘度が、１００Ｐａ・ｓ）５０重量部に対し、有機
シラン化合物（ＧＥ東芝シリコーン（株）製 γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン；ＴＳＬ８３３１）１．
０重量部をブレンドし、２軸押出機を用いて３２０℃で
溶融混錬りしてペレット化し、樹脂組成物を製造した。
射出成形及び物性測定は、実施例１と同様に行った。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】本発明は、上記のように（Ａ）芳香族ポ
リアミドイミド樹脂と（Ｂ）ＰＡＳ樹からなる樹脂成分
１００重量部に対して、（Ｃ）シリコーンオイル０．０
１〜１０重量部を含有せしめてなる樹脂組成物とするこ
とによって、高い強度、高耐熱性、及び良好な溶融流動
性を有する樹脂組成物を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 CM04W CN02X CP033 GM00 GN00 GQ00 4J043 QB58 RA34 RA39 SA11 SA42 SA52 UA011 UA041 UA121 UA122 UA131 UA132 UA261 UB011 UB021 UB121 UB151 UB152 UB162 UB281 UB301 UB401 VA011 VA012 VA051 VA052 XA03 ZB51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水物、ま
たは芳香族トリカルボン酸無水物と芳香族テトラカルボ
ン酸無水物を、ジイソシアネート化合物と反応させるに
際し、アミド化反応が７０％以上終了してから、イミド
化反応を行わせて得られる芳香族ポリアミドイミド樹脂
と（Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹脂からなる樹脂成
分１００重量部に対して、（Ｃ）シリコーンオイル０．
０１〜１０重量部を含有せしめてなる樹脂組成物。
【請求項２】アミド化反応を５０〜１００℃、イミド
化反応を１００〜２００℃で行って得られる芳香族ポリ
アミドイミド樹脂を使用する請求項１に記載の樹脂組成
物。