JPH0853592A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0853592A JPH0853592A JP21057194A JP21057194A JPH0853592A JP H0853592 A JPH0853592 A JP H0853592A JP 21057194 A JP21057194 A JP 21057194A JP 21057194 A JP21057194 A JP 21057194A JP H0853592 A JPH0853592 A JP H0853592A
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- fluororesin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリアリーレンチオエーテルとフッ素樹脂と
を含み、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
すること。 【構成】 （Ａ）ポリアリーレンチオエーテル１〜９９
重量％と（Ｂ）融点が３２０℃以下のフッ素樹脂９９〜
１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対して、
（Ｃ）アミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１０重
量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。
を含み、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
すること。 【構成】 （Ａ）ポリアリーレンチオエーテル１〜９９
重量％と（Ｂ）融点が３２０℃以下のフッ素樹脂９９〜
１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対して、
（Ｃ）アミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１０重
量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンチオエ
ーテルとフッ素樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物に
関し、さらに詳しくは、機械的特性が改善された熱可塑
性樹脂組成物に関する。
ーテルとフッ素樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物に
関し、さらに詳しくは、機械的特性が改善された熱可塑
性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略記）で代表されるポリアリーレンチオエーテル
（以下、ＰＡＴＥと略記）は、式“−Ａｒ−Ｓ−”（式
中、Ａｒは、アリーレン基である。）で表されるアリー
レンチオエーテルの繰り返し単位を主たる構成要素とす
るポリマーである。ＰＡＴＥは、耐熱性、難燃性、耐薬
品性、電気的特性などに優れているため、広範な分野で
使用されている。しかし、ＰＡＴＥは、一般に靭性に乏
しく、耐衝撃性が不十分で、自己潤滑性に乏しいなどの
欠点を有しているため、ＰＡＴＥの用途が広がるにつれ
て、各種特性の改良が求められている。
Ｓと略記）で代表されるポリアリーレンチオエーテル
（以下、ＰＡＴＥと略記）は、式“−Ａｒ−Ｓ−”（式
中、Ａｒは、アリーレン基である。）で表されるアリー
レンチオエーテルの繰り返し単位を主たる構成要素とす
るポリマーである。ＰＡＴＥは、耐熱性、難燃性、耐薬
品性、電気的特性などに優れているため、広範な分野で
使用されている。しかし、ＰＡＴＥは、一般に靭性に乏
しく、耐衝撃性が不十分で、自己潤滑性に乏しいなどの
欠点を有しているため、ＰＡＴＥの用途が広がるにつれ
て、各種特性の改良が求められている。
【０００３】一方、フッ素樹脂は、一般に耐熱性及び耐
薬品性に優れており、しかも柔軟性を有するものや潤滑
性に優れたものなど多くの種類が存在している。従来、
ＰＡＴＥと各種フッ素樹脂をブレンドすることにより、
靭性や摺動性、耐薬品性などが改良された樹脂組成物を
得ることが提案されている。しかしながら、ＰＡＴＥと
フッ素樹脂は、相溶性が悪いため、十分な機械的特性を
有する樹脂組成物を得ることが困難であった。
薬品性に優れており、しかも柔軟性を有するものや潤滑
性に優れたものなど多くの種類が存在している。従来、
ＰＡＴＥと各種フッ素樹脂をブレンドすることにより、
靭性や摺動性、耐薬品性などが改良された樹脂組成物を
得ることが提案されている。しかしながら、ＰＡＴＥと
フッ素樹脂は、相溶性が悪いため、十分な機械的特性を
有する樹脂組成物を得ることが困難であった。
【０００４】例えば、特開昭６２−２１８４４６号に
は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（即ち、ＰＡＴＥ）
にフッ素ゴムを添加した樹脂組成物が提案されている。
この樹脂組成物は、フッ素ゴムの添加により、低応力化
され、靭性が付与されているため、電子部品封止材料や
薄肉成形品などの用途に用いることができるとされてい
る。しかし、ＰＡＴＥとフッ素ゴムとは、相溶性が悪い
ため、十分な機械的特性を持つものは得られていない。
は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（即ち、ＰＡＴＥ）
にフッ素ゴムを添加した樹脂組成物が提案されている。
この樹脂組成物は、フッ素ゴムの添加により、低応力化
され、靭性が付与されているため、電子部品封止材料や
薄肉成形品などの用途に用いることができるとされてい
る。しかし、ＰＡＴＥとフッ素ゴムとは、相溶性が悪い
ため、十分な機械的特性を持つものは得られていない。
【０００５】特開昭６２−２３２４５７号には、ＰＰＳ
樹脂に対して、強化充填剤、ポリテトラフルオロエチレ
ン樹脂（以下、ＰＴＦＥと略記）、及び有機シラン化合
物を配合したＰＰＳ樹脂組成物が開示されている。この
樹脂組成物は、潤滑剤としてＰＴＦＥが配合されている
ため、自己潤滑性が付与されており、しかも有機シラン
化合物が添加されているため、ＰＴＦＥの分散性が改善
されている。しかしながら、ＰＰＳ樹脂の成形条件で
は、ＰＴＦＥは溶融せず、この樹脂組成物は、高度の潤
滑性を有するものの、機械的強度が十分ではない。
樹脂に対して、強化充填剤、ポリテトラフルオロエチレ
ン樹脂（以下、ＰＴＦＥと略記）、及び有機シラン化合
物を配合したＰＰＳ樹脂組成物が開示されている。この
樹脂組成物は、潤滑剤としてＰＴＦＥが配合されている
ため、自己潤滑性が付与されており、しかも有機シラン
化合物が添加されているため、ＰＴＦＥの分散性が改善
されている。しかしながら、ＰＰＳ樹脂の成形条件で
は、ＰＴＦＥは溶融せず、この樹脂組成物は、高度の潤
滑性を有するものの、機械的強度が十分ではない。
【０００６】特開平３−１７２３５２号には、ＰＰＳ樹
脂と含フッ素エラストマーを酸化マグネシウムや水酸化
カルシウムなどの加硫剤の存在下に溶融混練し、溶融混
練下に含フッ素エラストマーを架橋することにより、含
フッ素エラストマーがＰＰＳ樹脂中に十分に分散し、耐
衝撃性が改良された樹脂組成物を得る方法が開示されて
いる。しかし、この方法では、架橋が必ずしも均一では
なく、安定した機械的特性を得ることが困難である。
脂と含フッ素エラストマーを酸化マグネシウムや水酸化
カルシウムなどの加硫剤の存在下に溶融混練し、溶融混
練下に含フッ素エラストマーを架橋することにより、含
フッ素エラストマーがＰＰＳ樹脂中に十分に分散し、耐
衝撃性が改良された樹脂組成物を得る方法が開示されて
いる。しかし、この方法では、架橋が必ずしも均一では
なく、安定した機械的特性を得ることが困難である。
【０００７】特開平５−１６３４３４号には、ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂とポリフッ化ビニリデンとからな
る樹脂組成物に、相溶化剤としてメタクリル酸メチルと
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとの共重合体を
ブレンドすることにより、耐熱性と耐薬品性に優れ、機
械的性質が向上した樹脂組成物の得られることが開示さ
れている。しかし、メタクリル酸メチルとα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルとの共重合体は、十分な耐熱
性、耐薬品性が要求されるブレンド系においては、必ず
しも安定な相溶化剤とはいえない。
ーレンスルフィド樹脂とポリフッ化ビニリデンとからな
る樹脂組成物に、相溶化剤としてメタクリル酸メチルと
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとの共重合体を
ブレンドすることにより、耐熱性と耐薬品性に優れ、機
械的性質が向上した樹脂組成物の得られることが開示さ
れている。しかし、メタクリル酸メチルとα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルとの共重合体は、十分な耐熱
性、耐薬品性が要求されるブレンド系においては、必ず
しも安定な相溶化剤とはいえない。
【０００８】ところで、特開平１−１４６９５５号に
は、ＰＰＳ樹脂にアミノアルコキシシラン化合物を添加
した混合物を加熱混練してなる樹脂組成物が提案されて
いる。この樹脂組成物は、溶融特性が改良されており、
特に射出成形時にバリの発生が少なく、かつ、ウエルド
強度が向上した射出成形品を与えることができる。しか
し、該公報には、ＰＰＳ樹脂とフッ素樹脂とのブレンド
系において、機械的特性を向上させることについては、
具体的な開示がない。
は、ＰＰＳ樹脂にアミノアルコキシシラン化合物を添加
した混合物を加熱混練してなる樹脂組成物が提案されて
いる。この樹脂組成物は、溶融特性が改良されており、
特に射出成形時にバリの発生が少なく、かつ、ウエルド
強度が向上した射出成形品を与えることができる。しか
し、該公報には、ＰＰＳ樹脂とフッ素樹脂とのブレンド
系において、機械的特性を向上させることについては、
具体的な開示がない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アリーレンチオエーテルとフッ素樹脂とを含み、機械的
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を克服
するために鋭意研究した結果、ＰＡＴＥと融点が３２０
℃以下のフッ素樹脂とからなる樹脂組成物に、アミノア
ルコキシシラン化合物を添加することにより、ＰＡＴＥ
及びフッ素樹脂の有する耐熱性と耐薬品性を活かしつ
つ、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物の得られる
ことを見いだした。本発明は、これらの知見に基づいて
完成するに至ったものである。
アリーレンチオエーテルとフッ素樹脂とを含み、機械的
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を克服
するために鋭意研究した結果、ＰＡＴＥと融点が３２０
℃以下のフッ素樹脂とからなる樹脂組成物に、アミノア
ルコキシシラン化合物を添加することにより、ＰＡＴＥ
及びフッ素樹脂の有する耐熱性と耐薬品性を活かしつ
つ、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物の得られる
ことを見いだした。本発明は、これらの知見に基づいて
完成するに至ったものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、（Ａ）ポリアリーレンチオエーテル１〜９９重量％
と（Ｂ）融点が３２０℃以下のフッ素樹脂９９〜１重量
％とからなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）ア
ミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１０重量部を含
有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物が提供される。な
お、ＰＡＴＥの特性を活かしつつ、衝撃強度などの機械
的特性が改善された樹脂組成物を得る場合には、ＰＡＴ
Ｅ５０〜９９重量％と融点が３２０℃以下のフッ素樹脂
１〜５０重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し
て、アミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１０重量
部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物が好ましい。
ば、（Ａ）ポリアリーレンチオエーテル１〜９９重量％
と（Ｂ）融点が３２０℃以下のフッ素樹脂９９〜１重量
％とからなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）ア
ミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１０重量部を含
有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物が提供される。な
お、ＰＡＴＥの特性を活かしつつ、衝撃強度などの機械
的特性が改善された樹脂組成物を得る場合には、ＰＡＴ
Ｅ５０〜９９重量％と融点が３２０℃以下のフッ素樹脂
１〜５０重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し
て、アミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１０重量
部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物が好ましい。
【００１１】以下、本発明について詳述する。ＰＡＴＥ 本発明で使用するＰＡＴＥとは、式“−Ａｒ−Ｓ−”
（式中、−Ａｒ−は、アリーレン基である。）で表され
るアリーレンチオーテルの繰り返し単位を主たる構成要
素とするポリマーである。“−Ａｒ−Ｓ−”を１モル
（基本モル）と定義すると、本発明で使用するＰＡＴＥ
は、該繰り返し単位を通常５０モル％以上、好ましくは
７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有す
るポリマーである。このようなＰＡＴＥは、極性有機溶
媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化
合物とを重合反応させる公知の方法（例えば、特公昭６
３−３３７７５号公報）により得ることができる。
（式中、−Ａｒ−は、アリーレン基である。）で表され
るアリーレンチオーテルの繰り返し単位を主たる構成要
素とするポリマーである。“−Ａｒ−Ｓ−”を１モル
（基本モル）と定義すると、本発明で使用するＰＡＴＥ
は、該繰り返し単位を通常５０モル％以上、好ましくは
７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有す
るポリマーである。このようなＰＡＴＥは、極性有機溶
媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化
合物とを重合反応させる公知の方法（例えば、特公昭６
３−３３７７５号公報）により得ることができる。
【００１２】極性有機溶媒としては、一般に、非プロト
ン性極性溶媒であって、高温でアルカリに対して安定な
溶媒が使用される。その具体例としては、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のアミド化合物；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタ
ム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル
ピロリドン等のＮ−アルキル−、またはＮ−シクロアル
キル−ラクタム化合物；１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等のＮ，Ｎ−ジアルキルイミダゾリジノン化
合物；テトラメチル尿素等のテトラアルキル尿素化合
物；ヘキサメチルリン酸トリアミド等のヘキサアルキル
リン酸トリアミド；およびこれらの２種以上の混合物等
が挙げられる。
ン性極性溶媒であって、高温でアルカリに対して安定な
溶媒が使用される。その具体例としては、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のアミド化合物；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタ
ム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル
ピロリドン等のＮ−アルキル−、またはＮ−シクロアル
キル−ラクタム化合物；１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等のＮ，Ｎ−ジアルキルイミダゾリジノン化
合物；テトラメチル尿素等のテトラアルキル尿素化合
物；ヘキサメチルリン酸トリアミド等のヘキサアルキル
リン酸トリアミド；およびこれらの２種以上の混合物等
が挙げられる。
【００１３】アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫
化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビ
ジウム、硫化セシウム等が挙げられる。これらのアルカ
リ金属硫化物は、無水物、水和物、水性混合物のいずれ
でも使用できる。水硫化アルカリからｉｎ ｓｉｔｕで
調製されるアルカリ金属硫化物も使用できる。これらの
アルカリ金属硫化物は、それぞれ単独で用いてもよく、
あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビ
ジウム、硫化セシウム等が挙げられる。これらのアルカ
リ金属硫化物は、無水物、水和物、水性混合物のいずれ
でも使用できる。水硫化アルカリからｉｎ ｓｉｔｕで
調製されるアルカリ金属硫化物も使用できる。これらの
アルカリ金属硫化物は、それぞれ単独で用いてもよく、
あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１４】ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例
えば、ｐ−ジハロベンゼンやｍ−ジハロベンゼンなどの
ジハロゲン置換ベンゼン；２，３−ジハロトルエン、
２，４−ジハロトルエン、２，６−ジハロトルエン、
３，４−ジハロトルエン、２，５−ジハロ−ｐ−キシレ
ン等のジハロゲン置換アルキルベンゼン；２，５−ジハ
ロジフェニル等のジハロゲン置換アリールベンゼン；
４，４′−ジハロビフェニル等のジハロゲン置換ビフェ
ニル；２，６−ジハロナフタレン、１，５−ジハロナフ
タレン等のジハロゲン置換ナフタレン；等が挙げられ
る。ジハロゲン置換芳香族化合物におけるハロゲン元素
は、それぞれフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であ
り、これらは同一であってもよいし、互いに異なってい
てもよい。
えば、ｐ−ジハロベンゼンやｍ−ジハロベンゼンなどの
ジハロゲン置換ベンゼン；２，３−ジハロトルエン、
２，４−ジハロトルエン、２，６−ジハロトルエン、
３，４−ジハロトルエン、２，５−ジハロ−ｐ−キシレ
ン等のジハロゲン置換アルキルベンゼン；２，５−ジハ
ロジフェニル等のジハロゲン置換アリールベンゼン；
４，４′−ジハロビフェニル等のジハロゲン置換ビフェ
ニル；２，６−ジハロナフタレン、１，５−ジハロナフ
タレン等のジハロゲン置換ナフタレン；等が挙げられ
る。ジハロゲン置換芳香族化合物におけるハロゲン元素
は、それぞれフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であ
り、これらは同一であってもよいし、互いに異なってい
てもよい。
【００１５】該ジハロゲン置換芳香族化合物の中でも好
ましいものは、ジハロゲン置換ベンゼンであり、特にｐ
−ジクロロベンゼンが好ましい。これらのジハロゲン置
換芳香族化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上
を組み合わせて使用することができる。また、分子量調
節等のために、必要に応じてモノハロゲン置換ベンゼン
等、あるいは分岐剤としてトリハロゲン置換ベンゼン等
を少量成分として併用してもよい。
ましいものは、ジハロゲン置換ベンゼンであり、特にｐ
−ジクロロベンゼンが好ましい。これらのジハロゲン置
換芳香族化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上
を組み合わせて使用することができる。また、分子量調
節等のために、必要に応じてモノハロゲン置換ベンゼン
等、あるいは分岐剤としてトリハロゲン置換ベンゼン等
を少量成分として併用してもよい。
【００１６】本発明で使用するＰＡＴＥは、３１０℃
で、剪断速度１２００ｓｅｃ-1で測定した溶融粘度が通
常１００〜７０００ポイズ、好ましくは２００〜６００
０ポイズ、より好ましくは３００〜５０００ポイズであ
ることが望ましい。ＰＡＴＥとしては、重合終了後に洗
浄したものを使用することができるが、さらに塩酸、酢
酸などの酸を含む水溶液あるいは水−有機溶剤混合溶液
により処理されたものや、塩化アンモニウムなどの塩溶
液で処理を行ったものなどを使用すると、機械的強度が
より向上した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
で、剪断速度１２００ｓｅｃ-1で測定した溶融粘度が通
常１００〜７０００ポイズ、好ましくは２００〜６００
０ポイズ、より好ましくは３００〜５０００ポイズであ
ることが望ましい。ＰＡＴＥとしては、重合終了後に洗
浄したものを使用することができるが、さらに塩酸、酢
酸などの酸を含む水溶液あるいは水−有機溶剤混合溶液
により処理されたものや、塩化アンモニウムなどの塩溶
液で処理を行ったものなどを使用すると、機械的強度が
より向上した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００１７】フッ素樹脂 本発明では、融点が３２０℃以下、好ましくは３１０℃
以下、より好ましくは３００℃以下のフッ素樹脂を使用
する。融点が３２０℃以下のフッ素樹脂には、融点を含
まないフッ素樹脂も含まれる。ＰＴＦＥに代表される融
点が３２０℃超過のフッ素樹脂は、ＰＡＴＥとの混和性
が悪く、そのような高融点のフッ素樹脂をＰＡＴＥとブ
レンドしても、本発明が目的とする機械的強度に優れた
樹脂組成物を得ることが難しい。
以下、より好ましくは３００℃以下のフッ素樹脂を使用
する。融点が３２０℃以下のフッ素樹脂には、融点を含
まないフッ素樹脂も含まれる。ＰＴＦＥに代表される融
点が３２０℃超過のフッ素樹脂は、ＰＡＴＥとの混和性
が悪く、そのような高融点のフッ素樹脂をＰＡＴＥとブ
レンドしても、本発明が目的とする機械的強度に優れた
樹脂組成物を得ることが難しい。
【００１８】融点が３２０℃以下のフッ素樹脂として
は、例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロト
リフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビ
ニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、エチレン／テト
ラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフ
ルオロエチレン共重合体、プロピレン／テトラフルオロ
エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフル
オロアルキルパーフルオロビニルエーテル共重合体、フ
ッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合
体、テトラフルオロエチレン／エチレン／イソブチレン
共重合体、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン／エチルビニルエーテル共
重合体等を挙げることができる。
は、例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロト
リフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビ
ニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロ
エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、エチレン／テト
ラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフ
ルオロエチレン共重合体、プロピレン／テトラフルオロ
エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフル
オロアルキルパーフルオロビニルエーテル共重合体、フ
ッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合
体、テトラフルオロエチレン／エチレン／イソブチレン
共重合体、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン／エチルビニルエーテル共
重合体等を挙げることができる。
【００１９】アミノアルコキシシラン化合物 本発明で用いるアミノアルコキシシラン化合物として
は、アミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキ
シシラン化合物が好ましく、その中でも、添加効果に優
れ、かつ、入手が容易である点で、γ−アミノプロピル
トリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシシラン化合物が特に好まし
い。アミノアルコキシシラン化合物の具体例としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
は、アミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキ
シシラン化合物が好ましく、その中でも、添加効果に優
れ、かつ、入手が容易である点で、γ−アミノプロピル
トリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシシラン化合物が特に好まし
い。アミノアルコキシシラン化合物の具体例としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００２０】熱可塑性樹脂組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＰＡＴＥ、融点が３２
０℃以下、好ましくは３１０℃以下、より好ましくは３
００℃以下のフッ素樹脂及びアミノアルコキシシラン化
合物を必須成分として含有する組成物である。樹脂成分
のＰＡＴＥとフッ素樹脂とは、ほぼ任意の割合で使用す
ることができる。例えば、ＰＡＴＥの低応力化や靭性付
与のためには、ＰＡＴＥを主要成分とし、フッ素樹脂を
少量成分として用いることができる。フッ素樹脂の流動
性や剛性の改良、低コスト化などのためには、フッ素樹
脂を主要成分とし、ＰＡＴＥを少量成分として用いるこ
とができる。つまり、熱可塑性樹脂組成物の使用目的や
用途などに応じて、ＰＡＴＥとフッ素樹脂の配合割合を
定めることができる。
０℃以下、好ましくは３１０℃以下、より好ましくは３
００℃以下のフッ素樹脂及びアミノアルコキシシラン化
合物を必須成分として含有する組成物である。樹脂成分
のＰＡＴＥとフッ素樹脂とは、ほぼ任意の割合で使用す
ることができる。例えば、ＰＡＴＥの低応力化や靭性付
与のためには、ＰＡＴＥを主要成分とし、フッ素樹脂を
少量成分として用いることができる。フッ素樹脂の流動
性や剛性の改良、低コスト化などのためには、フッ素樹
脂を主要成分とし、ＰＡＴＥを少量成分として用いるこ
とができる。つまり、熱可塑性樹脂組成物の使用目的や
用途などに応じて、ＰＡＴＥとフッ素樹脂の配合割合を
定めることができる。
【００２１】本発明における各成分の配合割合は、次の
とおりである。 （Ａ）ＰＡＴＥの配合割合は、１〜９９重量％、好まし
くは５〜９９重量％、より好ましくは１０〜９９重量％
である。ＰＡＴＥの耐熱性、難燃性などの特徴を活かし
つつ、低応力化され、衝撃強度などが改善された樹脂組
成物を得る場合には、ＰＡＴＥ：フッ素樹脂（重量比）
を９９：１〜５０：５０、好ましくは９５：５〜５０：
５０、より好ましくは９０：１０〜６０：４０とするこ
とが望ましい。 （Ｂ）フッ素樹脂の配合割合は、９９〜１重量％、好ま
しくは９５〜１重量％、より好ましくは９０〜１重量％
である。 （Ｃ）アミノアルコキシシラン化合物は、上記Ａ成分と
Ｂ成分の合計量１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好まし
くは０．１〜５重量部である。アミノアルコキシシラン
の配合量が少なすぎると、添加による機械的特性の改善
効果が小さく、逆に、多すぎると、成形加工の過程でガ
スを発生し易く、成形品にボイドが生じ易くなる。
とおりである。 （Ａ）ＰＡＴＥの配合割合は、１〜９９重量％、好まし
くは５〜９９重量％、より好ましくは１０〜９９重量％
である。ＰＡＴＥの耐熱性、難燃性などの特徴を活かし
つつ、低応力化され、衝撃強度などが改善された樹脂組
成物を得る場合には、ＰＡＴＥ：フッ素樹脂（重量比）
を９９：１〜５０：５０、好ましくは９５：５〜５０：
５０、より好ましくは９０：１０〜６０：４０とするこ
とが望ましい。 （Ｂ）フッ素樹脂の配合割合は、９９〜１重量％、好ま
しくは９５〜１重量％、より好ましくは９０〜１重量％
である。 （Ｃ）アミノアルコキシシラン化合物は、上記Ａ成分と
Ｂ成分の合計量１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好まし
くは０．１〜５重量部である。アミノアルコキシシラン
の配合量が少なすぎると、添加による機械的特性の改善
効果が小さく、逆に、多すぎると、成形加工の過程でガ
スを発生し易く、成形品にボイドが生じ易くなる。
【００２２】本発明の樹脂組成物においては、本発明の
目的を損なわない範囲内において、必須成分のＰＡＴ
Ｅ、フッ素樹脂、及びアミノアルコキシシラン化合物の
他に別の成分を含んでいてもよい。別の成分としては、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状充填剤、マイ
カ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、グラファイト、フェライト等の粒状または粉末状充
填剤、エチレングリシジルメタクリレートのごとき樹脂
改良剤、エラストマー、他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、滑剤、安定剤、核剤等が例示される。本発明の樹脂
組成物を調製する方法には、格別の制限はないが、好適
には各成分をヘンシェルミキサー、タンブラー等により
予備混合し、必要があればガラス繊維等の充填剤を加え
てさらに混合した後、押出機を用いて溶融混練し、ペレ
タイズする方法が用いられる。
目的を損なわない範囲内において、必須成分のＰＡＴ
Ｅ、フッ素樹脂、及びアミノアルコキシシラン化合物の
他に別の成分を含んでいてもよい。別の成分としては、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状充填剤、マイ
カ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、グラファイト、フェライト等の粒状または粉末状充
填剤、エチレングリシジルメタクリレートのごとき樹脂
改良剤、エラストマー、他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、滑剤、安定剤、核剤等が例示される。本発明の樹脂
組成物を調製する方法には、格別の制限はないが、好適
には各成分をヘンシェルミキサー、タンブラー等により
予備混合し、必要があればガラス繊維等の充填剤を加え
てさらに混合した後、押出機を用いて溶融混練し、ペレ
タイズする方法が用いられる。
【００２３】
【実施例】以下に参考例、実施例、及び比較例を挙げ
て、本発明についてより具体的に説明するが、本発明
は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
て、本発明についてより具体的に説明するが、本発明
は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２４】物性の測定方法 物性の測定方法は、以下に示すとおりである。 （１）溶融粘度 キャピログラフ（東洋精機製作所製）を用いて、温度３
１０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1の条件で測定した。 （２）融点（Ｔｍ） パーキンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いて、窒素雰囲気中、１０℃／分の昇温速度で測定し
た。 （３）引張強度、及び引張破断伸度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して測定した。 （４）曲げ強度、及び曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して測定した。 （５）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、及び反ノッチ
側衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して測定した（Ｖ−ノッ
チ）。反ノッチ側の衝撃強度（Ｒ−ノッチ）は、反ノッ
チ方向から打撃し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６と同様の計算
方法で算出した。
１０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1の条件で測定した。 （２）融点（Ｔｍ） パーキンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いて、窒素雰囲気中、１０℃／分の昇温速度で測定し
た。 （３）引張強度、及び引張破断伸度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して測定した。 （４）曲げ強度、及び曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して測定した。 （５）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、及び反ノッチ
側衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して測定した（Ｖ−ノッ
チ）。反ノッチ側の衝撃強度（Ｒ−ノッチ）は、反ノッ
チ方向から打撃し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６と同様の計算
方法で算出した。
【００２５】原 料 ＰＡＴＥとして、下記の参考例１〜５で調製したＰＰＳ
−ａ１〜ａ４を用い、フッ素樹脂として、下記のｂ１〜
ｂ４を用い、そして、シラン化合物として、下記のｃ１
〜ｃ４を用いた。
−ａ１〜ａ４を用い、フッ素樹脂として、下記のｂ１〜
ｂ４を用い、そして、シラン化合物として、下記のｃ１
〜ｃ４を用いた。
【００２６】＜ＰＡＴＥ＞ ［参考例１］ （ＰＰＳの合成例）オートクレーブに、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略記）５９９５ｇと、含
水硫化ナトリウム３２００ｇ（Ｓ分として１８．８８モ
ル）を仕込み、窒素置換した後、徐々に２００℃に昇温
しながら、水１２９０ｇ（７２．６モル）を含むＮＭＰ
溶液２７３８．２ｇと硫化水素０．４６４モルを留出さ
せた。次いで、ｐ−ジクロロベンゼン２７６１ｇ（１
８．７８モル）、ＮＭＰ２８３７ｇ、及び水７８ｇを供
給し、２２０℃の温度で、４．５時間反応させた後、さ
らに水４３１ｇ（２３．９モル）を圧入し、２５５℃に
昇温して５時間反応させた。
−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略記）５９９５ｇと、含
水硫化ナトリウム３２００ｇ（Ｓ分として１８．８８モ
ル）を仕込み、窒素置換した後、徐々に２００℃に昇温
しながら、水１２９０ｇ（７２．６モル）を含むＮＭＰ
溶液２７３８．２ｇと硫化水素０．４６４モルを留出さ
せた。次いで、ｐ−ジクロロベンゼン２７６１ｇ（１
８．７８モル）、ＮＭＰ２８３７ｇ、及び水７８ｇを供
給し、２２０℃の温度で、４．５時間反応させた後、さ
らに水４３１ｇ（２３．９モル）を圧入し、２５５℃に
昇温して５時間反応させた。
【００２７】［参考例２］ （ＰＰＳ−ａ１の調製）参考例１で得られた反応混合液
を１００メッシュのスクリーンで篩分けし、顆粒状ポリ
マーを分離した後、アセトンで２回洗浄、水洗浄４回、
０．５重量％に調整した塩化アンモニウム水溶液で１回
洗浄した後、水洗、脱水、乾燥（１１０℃で８時間）を
経て顆粒状ポリマー（ＰＰＳ−ａ１）を得た。このＰＰ
Ｓ−ａ１の物性は、次の通りであった。 溶融粘度：１２００ポイズ Ｔｍ：２８１℃
を１００メッシュのスクリーンで篩分けし、顆粒状ポリ
マーを分離した後、アセトンで２回洗浄、水洗浄４回、
０．５重量％に調整した塩化アンモニウム水溶液で１回
洗浄した後、水洗、脱水、乾燥（１１０℃で８時間）を
経て顆粒状ポリマー（ＰＰＳ−ａ１）を得た。このＰＰ
Ｓ−ａ１の物性は、次の通りであった。 溶融粘度：１２００ポイズ Ｔｍ：２８１℃
【００２８】［参考例３］ （ＰＰＳ−ａ２の調製）参考例１で得られた反応混合液
を１００メッシュのスクリーンで篩分けし、顆粒状ポリ
マーを分離した後、アセトンで２回洗浄、水洗浄４回、
０．３重量％に調整した酢酸水溶液で１回洗浄、水洗浄
３回した後、脱水、乾燥（１１０℃で８時間）を経て顆
粒状ポリマー（ＰＰＳ−ａ２）を得た。このＰＰＳ−ａ
２の物性は、次の通りであった。 溶融粘度：１２００ポイズ Ｔｍ：２８１℃
を１００メッシュのスクリーンで篩分けし、顆粒状ポリ
マーを分離した後、アセトンで２回洗浄、水洗浄４回、
０．３重量％に調整した酢酸水溶液で１回洗浄、水洗浄
３回した後、脱水、乾燥（１１０℃で８時間）を経て顆
粒状ポリマー（ＰＰＳ−ａ２）を得た。このＰＰＳ−ａ
２の物性は、次の通りであった。 溶融粘度：１２００ポイズ Ｔｍ：２８１℃
【００２９】［参考例４］（ＰＰＳ−ａ３の調製） 参考例１で得られた反応混合液を１００メッシュのスク
リーンで篩分けし、顆粒状ポリマーを分離した後、アセ
トンで２回洗浄、水洗浄４回、０．３重量％に調整した
塩酸水溶液で１回洗浄、水洗浄３回した後、脱水、乾燥
（１１０℃で８時間）を経て顆粒状ポリマー（ＰＰＳ−
ａ３）を得た。このＰＰＳ−ａ３の物性は、次の通りで
あった。 溶融粘度：１２００ポイズ Ｔｍ：２８１℃
リーンで篩分けし、顆粒状ポリマーを分離した後、アセ
トンで２回洗浄、水洗浄４回、０．３重量％に調整した
塩酸水溶液で１回洗浄、水洗浄３回した後、脱水、乾燥
（１１０℃で８時間）を経て顆粒状ポリマー（ＰＰＳ−
ａ３）を得た。このＰＰＳ−ａ３の物性は、次の通りで
あった。 溶融粘度：１２００ポイズ Ｔｍ：２８１℃
【００３０】［参考例５］ （ＰＰＳ−ａ４の調製）参考例１で得られた反応混合液
を１００メッシュのスクリーンで篩分けし、顆粒状ポリ
マーを分離した後、アセトンで２回洗浄、水洗浄６回し
た後、脱水、乾燥（１１０℃で８時間）を経て顆粒状ポ
リマー（ＰＰＳ−ａ４）を得た。このＰＰＳ−ａ４の物
性は、次の通りであった。 溶融粘度：１６００ポイズ Ｔｍ：２８０℃
を１００メッシュのスクリーンで篩分けし、顆粒状ポリ
マーを分離した後、アセトンで２回洗浄、水洗浄６回し
た後、脱水、乾燥（１１０℃で８時間）を経て顆粒状ポ
リマー（ＰＰＳ−ａ４）を得た。このＰＰＳ−ａ４の物
性は、次の通りであった。 溶融粘度：１６００ポイズ Ｔｍ：２８０℃
【００３１】＜フッ素樹脂＞ （ｂ１）ポリフッ化ビニリデン（Ｔｍ＝１７５℃）、呉
羽化学工業社製ＫＦ−ポリマー ＃１１００ （ｂ２）フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン
共重合体（Ｔｍ＝１４０℃）、呉羽化学工業社製 （ｂ３）エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体
（Ｔｍ＝２６５℃）、旭ガラス社製アフロンＣＯＰＣ−
８８Ａ （ｂ４）テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（Ｔｍ＝２５８℃）、三井・デュポンフ
ロロケミカル社製テフロン１００−Ｊ ＜シラン化合物＞ （ｃ１）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、日本
ユニカー社製Ａ−１１００ （ｃ２）グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、日本ユニカー社製Ａ−１８７ （ｃ３）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
信越化学社製ＫＢＭ−８０３ （ｃ４）メチルトリメトキシシラン、信越化学社製ＫＢ
Ｍ−１３
羽化学工業社製ＫＦ−ポリマー ＃１１００ （ｂ２）フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン
共重合体（Ｔｍ＝１４０℃）、呉羽化学工業社製 （ｂ３）エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体
（Ｔｍ＝２６５℃）、旭ガラス社製アフロンＣＯＰＣ−
８８Ａ （ｂ４）テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（Ｔｍ＝２５８℃）、三井・デュポンフ
ロロケミカル社製テフロン１００−Ｊ ＜シラン化合物＞ （ｃ１）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、日本
ユニカー社製Ａ−１１００ （ｃ２）グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、日本ユニカー社製Ａ−１８７ （ｃ３）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
信越化学社製ＫＢＭ−８０３ （ｃ４）メチルトリメトキシシラン、信越化学社製ＫＢ
Ｍ−１３
【００３２】［実施例１〜４、比較例１〜５］ＰＰＳと
して、参考例２で調製した塩化アンモニウム水溶液で洗
浄したＰＰＳ−ａ１を用い、フッ素樹脂として、上記の
ｂ１〜ｂ４を用い、そして、アミノアルコキシシラン化
合物として、上記のｃ１を用いて、表１に示す各成分の
配合割合で、これらの成分を均一にドライブレンドし
た。次いで、各ブレンド物を二軸押出機ＢＴ−３０を用
いて、最高設定温度３１０℃で押し出しペレット化し
た。得られた各ペレットを、７５Ｔ射出成型機を用い、
金型温度１４５℃で成形し、引張試験片、曲げ試験片、
Ｉｚｏｄ衝撃試験片を作成した。物性評価の結果を表２
に示す。
して、参考例２で調製した塩化アンモニウム水溶液で洗
浄したＰＰＳ−ａ１を用い、フッ素樹脂として、上記の
ｂ１〜ｂ４を用い、そして、アミノアルコキシシラン化
合物として、上記のｃ１を用いて、表１に示す各成分の
配合割合で、これらの成分を均一にドライブレンドし
た。次いで、各ブレンド物を二軸押出機ＢＴ−３０を用
いて、最高設定温度３１０℃で押し出しペレット化し
た。得られた各ペレットを、７５Ｔ射出成型機を用い、
金型温度１４５℃で成形し、引張試験片、曲げ試験片、
Ｉｚｏｄ衝撃試験片を作成した。物性評価の結果を表２
に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】表２の結果から、アミノアルコキシシラン
化合物を添加した熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜４）
は、それぞれ対応する該アミノアルコキシシラン化合物
を添加していない熱可塑性樹脂組成物（比較例１〜４）
と比較して、優れた機械的特性を有することが分かる。
化合物を添加した熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜４）
は、それぞれ対応する該アミノアルコキシシラン化合物
を添加していない熱可塑性樹脂組成物（比較例１〜４）
と比較して、優れた機械的特性を有することが分かる。
【００３６】［実施例５〜１０、比較例６〜８］表３に
示す各成分を用いたこと以外は、実施例１〜４と同様に
して各成分のドライブレンド物から各ペレットを作成
し、次いで、各試験片を作成した。物性の評価結果を表
４に示す。
示す各成分を用いたこと以外は、実施例１〜４と同様に
して各成分のドライブレンド物から各ペレットを作成
し、次いで、各試験片を作成した。物性の評価結果を表
４に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】 （脚注）Ｎ．Ｂ：破壊せず。
【００３９】表４の結果から、シラン化合物としてアミ
ノアルコキシシラン化合物を用いた本発明の熱可塑性樹
脂組成物（実施例５〜１０）が、それ以外のシラン化合
物を用いた熱可塑性樹脂組成物（比較例６〜８）と比較
して、優れた機械的物性を有することが分かる。また、
ＰＰＳとして、酸または塩の溶液で処理したものを用い
ると（実施例５〜９）、そのような処理をしていないＰ
ＰＳを用いた場合（実施例１０）と比較して、より高い
機械的物性を有することが分かる。
ノアルコキシシラン化合物を用いた本発明の熱可塑性樹
脂組成物（実施例５〜１０）が、それ以外のシラン化合
物を用いた熱可塑性樹脂組成物（比較例６〜８）と比較
して、優れた機械的物性を有することが分かる。また、
ＰＰＳとして、酸または塩の溶液で処理したものを用い
ると（実施例５〜９）、そのような処理をしていないＰ
ＰＳを用いた場合（実施例１０）と比較して、より高い
機械的物性を有することが分かる。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、ＰＡＴＥとフッ素樹脂
とを含み、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物が提
供される。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種射出成
形品、電気・電子部品、自動車部品、機械部品、摺動部
品、電子部品封止材、薄肉成形品などの広範な分野に使
用することができる。
とを含み、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂組成物が提
供される。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種射出成
形品、電気・電子部品、自動車部品、機械部品、摺動部
品、電子部品封止材、薄肉成形品などの広範な分野に使
用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアリーレンチオエーテル１〜
９９重量％と（Ｂ）融点が３２０℃以下のフッ素樹脂９
９〜１重量％とからなる樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｃ）アミノアルコキシシラン化合物０．０１〜１
０重量部を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21057194A JPH0853592A (ja) | 1994-08-10 | 1994-08-10 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21057194A JPH0853592A (ja) | 1994-08-10 | 1994-08-10 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853592A true JPH0853592A (ja) | 1996-02-27 |
Family
ID=16591526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21057194A Pending JPH0853592A (ja) | 1994-08-10 | 1994-08-10 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0853592A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998021277A1 (fr) * | 1996-11-14 | 1998-05-22 | Asahi Glass Company | Melange de polymeres a base d'un copolymere ethylene/tetrafluoroethylene |
| JPH115884A (ja) * | 1997-06-18 | 1999-01-12 | Asahi Glass Co Ltd | 有機オニウム化合物含有樹脂組成物 |
| JP2007203604A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Kurabe Ind Co Ltd | Ｐｔｆｅ樹脂成型体が接着された構造体、及び、ｐｔｆｅ樹脂成型体の接着方法 |
| WO2014115536A1 (ja) | 2013-01-23 | 2014-07-31 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法および成形品 |
| WO2017131028A1 (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法 |
| CN108530893A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-09-14 | 江苏澳盛复合材料科技有限公司 | 一种可与金属粘结的复合材料 |
| US11407896B2 (en) | 2017-04-21 | 2022-08-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a VDF-based polymer |
-
1994
- 1994-08-10 JP JP21057194A patent/JPH0853592A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998021277A1 (fr) * | 1996-11-14 | 1998-05-22 | Asahi Glass Company | Melange de polymeres a base d'un copolymere ethylene/tetrafluoroethylene |
| US6121353A (en) * | 1996-11-14 | 2000-09-19 | Asahi Glass Company Ltd. | Polymer alloy of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| JPH115884A (ja) * | 1997-06-18 | 1999-01-12 | Asahi Glass Co Ltd | 有機オニウム化合物含有樹脂組成物 |
| EP0919589A1 (en) * | 1997-06-18 | 1999-06-02 | Asahi Glass Company Ltd. | Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer composition |
| EP0919589A4 (en) * | 1997-06-18 | 2000-06-07 | Asahi Glass Co Ltd | ETHYLENE-TETRAFLUORETHYLENE-COPOLYMER COMPOSITION |
| US6124386A (en) * | 1997-06-18 | 2000-09-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer composition |
| JP2007203604A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Kurabe Ind Co Ltd | Ｐｔｆｅ樹脂成型体が接着された構造体、及び、ｐｔｆｅ樹脂成型体の接着方法 |
| WO2014115536A1 (ja) | 2013-01-23 | 2014-07-31 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法および成形品 |
| US9441109B2 (en) | 2013-01-23 | 2016-09-13 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin composition, production method of the same and molded product |
| WO2017131028A1 (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPWO2017131028A1 (ja) * | 2016-01-26 | 2018-02-08 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法 |
| US10889714B2 (en) | 2016-01-26 | 2021-01-12 | Toray Industries, Inc. | Polyphenylene sulfide resin composition and manufacturing method of the same |
| US11407896B2 (en) | 2017-04-21 | 2022-08-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a VDF-based polymer |
| CN108530893A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-09-14 | 江苏澳盛复合材料科技有限公司 | 一种可与金属粘结的复合材料 |
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