JPH115884A - 有機オニウム化合物含有樹脂組成物 - Google Patents
有機オニウム化合物含有樹脂組成物Info
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- JPH115884A JPH115884A JP9161612A JP16161297A JPH115884A JP H115884 A JPH115884 A JP H115884A JP 9161612 A JP9161612 A JP 9161612A JP 16161297 A JP16161297 A JP 16161297A JP H115884 A JPH115884 A JP H115884A
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】
【課題】機械的特性に優れたエチレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）とポリアリーレンチオエ
ーテル（ＰＡＳ）を含有する樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ＥＴＦＥとＰＡＳとを重量比５〜９５／５
〜９５の割合で含有させ、さらに有機オニウム化合物を
前記２成分のポリマー合計量と有機オニウム化合物との
重量比８０〜９９．９９／０．０１〜２０の割合で含有
させる。
エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）とポリアリーレンチオエ
ーテル（ＰＡＳ）を含有する樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ＥＴＦＥとＰＡＳとを重量比５〜９５／５
〜９５の割合で含有させ、さらに有機オニウム化合物を
前記２成分のポリマー合計量と有機オニウム化合物との
重量比８０〜９９．９９／０．０１〜２０の割合で含有
させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、機械的特性に優れ
た樹脂組成物に関する。
た樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−テトラフルオロエチレン共重
合体（以下、ＥＴＦＥという）は、耐熱性、難燃性、耐
薬品性、耐候性、低摩擦性、低誘電特性に優れ、耐熱難
燃電線用被覆材料、ケミカルプラント耐食配管材料、農
業用ビニールハウス材料、厨房器用離型コート材料等幅
広い分野に用いられている。しかし、分子間凝集力が弱
いため他のポリマーとの親和性が悪く機械的特性の良好
な２成分系樹脂組成物が得られない問題があった。
合体（以下、ＥＴＦＥという）は、耐熱性、難燃性、耐
薬品性、耐候性、低摩擦性、低誘電特性に優れ、耐熱難
燃電線用被覆材料、ケミカルプラント耐食配管材料、農
業用ビニールハウス材料、厨房器用離型コート材料等幅
広い分野に用いられている。しかし、分子間凝集力が弱
いため他のポリマーとの親和性が悪く機械的特性の良好
な２成分系樹脂組成物が得られない問題があった。
【０００３】含フッ素ポリマーとポリオレフィンとの親
和性を改良するために、ポリオレフィンをアルキルアク
リレート変性して用いる手法（特公平４−７３４５９）
や、含フッ素ポリマーにカルボニル基や水酸基やエポキ
シ基を含有させる手法（特開昭６２−５７４４８）が行
われてきた。
和性を改良するために、ポリオレフィンをアルキルアク
リレート変性して用いる手法（特公平４−７３４５９）
や、含フッ素ポリマーにカルボニル基や水酸基やエポキ
シ基を含有させる手法（特開昭６２−５７４４８）が行
われてきた。
【０００４】しかし、前者は含フッ素ポリマーが極性の
高いフッ化ビニリデン系重合体、フッ化ビニル系重合体
等である場合には有効であるが、極性の低いＥＴＦＥに
関しては親和性は悪く良好な組成物は得られない。
高いフッ化ビニリデン系重合体、フッ化ビニル系重合体
等である場合には有効であるが、極性の低いＥＴＦＥに
関しては親和性は悪く良好な組成物は得られない。
【０００５】また、後者としては、（１）含フッ素ポリ
マーと官能基を含有する非フッ素系熱可塑性重合体をブ
レンドする方法、（２）含フッ素ポリマーに官能基を有
する重合可能なモノマーに基づく重合単位を含有せしめ
る方法、（３）含フッ素ポリマー内に存在する反応性基
と、官能基を含む化合物または反応により官能基を生成
する化合物とを反応させる方法、（４）含フッ素ポリマ
ーを酸化、加水分解、熱分解等により変性する方法が挙
げられる。
マーと官能基を含有する非フッ素系熱可塑性重合体をブ
レンドする方法、（２）含フッ素ポリマーに官能基を有
する重合可能なモノマーに基づく重合単位を含有せしめ
る方法、（３）含フッ素ポリマー内に存在する反応性基
と、官能基を含む化合物または反応により官能基を生成
する化合物とを反応させる方法、（４）含フッ素ポリマ
ーを酸化、加水分解、熱分解等により変性する方法が挙
げられる。
【０００６】しかし、ＥＴＦＥに関しては、（１）の方
法は官能基を含有する非フッ素系熱可塑性重合体とは親
和性がないため有効ではなく、（２）の方法は共重合反
応に用いられるモノマーがきわめて限定され、高価であ
り現実的ではなく、（３）の方法は、ＥＴＦＥが通常は
反応性基を有しないため採用できず、（４）の方法はＥ
ＴＦＥが安定なため、酸化、加水分解、熱分解等により
カルボキシル基、水酸基、エポキシ基を形成できない。
法は官能基を含有する非フッ素系熱可塑性重合体とは親
和性がないため有効ではなく、（２）の方法は共重合反
応に用いられるモノマーがきわめて限定され、高価であ
り現実的ではなく、（３）の方法は、ＥＴＦＥが通常は
反応性基を有しないため採用できず、（４）の方法はＥ
ＴＦＥが安定なため、酸化、加水分解、熱分解等により
カルボキシル基、水酸基、エポキシ基を形成できない。
【０００７】また、フッ素樹脂とポリアリーレンチオエ
ーテル（以下、ＰＡＳという）（代表的ポリマーがポリ
フェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳという））とアミ
ノアルコキシシランとを配合した機械的特性に優れた熱
可塑性組成物が知られている（特開平８−５３５９
２）。
ーテル（以下、ＰＡＳという）（代表的ポリマーがポリ
フェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳという））とアミ
ノアルコキシシランとを配合した機械的特性に優れた熱
可塑性組成物が知られている（特開平８−５３５９
２）。
【０００８】ただし、ＥＴＦＥについては、良好な機械
的特性を得るために、ＥＴＦＥは特定の結晶性、分子量
を有するものに限定される（特願平８−３０３３４
３）。したがって一般に最も大量に使用されている汎用
グレードを用いた場合には、機械的特性の良好な組成物
が得られない。
的特性を得るために、ＥＴＦＥは特定の結晶性、分子量
を有するものに限定される（特願平８−３０３３４
３）。したがって一般に最も大量に使用されている汎用
グレードを用いた場合には、機械的特性の良好な組成物
が得られない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術では達成できなかった機械的特性に優れたＥＴ
ＦＥとＰＡＳを含有する樹脂組成物を得ることにある。
従来技術では達成できなかった機械的特性に優れたＥＴ
ＦＥとＰＡＳを含有する樹脂組成物を得ることにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＥＴＦＥとＰ
ＡＳとを重量比５〜９５／５〜９５の割合で含有し、さ
らに有機オニウム化合物を前記２成分のポリマー合計量
と有機オニウム化合物との重量比８０〜９９．９９／
０．０１〜２０の割合で含有していることを特徴とする
樹脂組成物、および、ＥＴＦＥとＰＡＳとを重量比５〜
９５／５〜９５の割合で含有し、さらに有機オニウム化
合物と有機シラン化合物とを含有しており、２成分のポ
リマー合計量と有機オニウム化合物と有機シラン化合物
との重量比が７０〜９９．９８／０．０１〜１５／０．
０１〜１５の割合であることを特徴とする樹脂組成物、
を提供する。
ＡＳとを重量比５〜９５／５〜９５の割合で含有し、さ
らに有機オニウム化合物を前記２成分のポリマー合計量
と有機オニウム化合物との重量比８０〜９９．９９／
０．０１〜２０の割合で含有していることを特徴とする
樹脂組成物、および、ＥＴＦＥとＰＡＳとを重量比５〜
９５／５〜９５の割合で含有し、さらに有機オニウム化
合物と有機シラン化合物とを含有しており、２成分のポ
リマー合計量と有機オニウム化合物と有機シラン化合物
との重量比が７０〜９９．９８／０．０１〜１５／０．
０１〜１５の割合であることを特徴とする樹脂組成物、
を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いるＥＴＦＥとして
は、エチレンとテトラフルオロエチレンとを７０／３０
〜３０／７０（モル比）の割合で共重合させたもの、ま
たはこれらのモノマーとさらに１種またはそれ以上のフ
ルオロオレフィンやプロピレンなどのエチレン以外の炭
化水素系のオレフィンなどの他のモノマーとを共重合さ
せたものなどが好ましい。より好ましい共重合体は、エ
チレン／テトラルオロエチレン／他のモノマーがモル比
で２０〜６０／３０〜６０／０〜４０、特に３５〜６０
／４０〜６０／０〜１０の割合で共重合されたものであ
る。かかるＥＴＦＥの融点は、ほぼ１７０〜２７０℃で
ある。
は、エチレンとテトラフルオロエチレンとを７０／３０
〜３０／７０（モル比）の割合で共重合させたもの、ま
たはこれらのモノマーとさらに１種またはそれ以上のフ
ルオロオレフィンやプロピレンなどのエチレン以外の炭
化水素系のオレフィンなどの他のモノマーとを共重合さ
せたものなどが好ましい。より好ましい共重合体は、エ
チレン／テトラルオロエチレン／他のモノマーがモル比
で２０〜６０／３０〜６０／０〜４０、特に３５〜６０
／４０〜６０／０〜１０の割合で共重合されたものであ
る。かかるＥＴＦＥの融点は、ほぼ１７０〜２７０℃で
ある。
【００１２】共重合可能な他のモノマーとしては、プロ
ピレン、ブテンなどのα−オレフィン、フッ化ビニリデ
ン、（パーフルオロブチル）エチレンなどの不飽和基に
水素原子を有するフルオロオレフィン、アルキルビニル
エーテルや（フルオロアルキル）ビニルエーテルなどの
ビニルエーテル類、（フルオロアルキル）メタクリレー
トや（フルオロアルキル）アクリレートなどの（メタ）
アクリレート類など、種々のモノマーを使用できる。さ
らに、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）などの重合性不飽和基に水素原子
を有しないモノマーも使用できる。
ピレン、ブテンなどのα−オレフィン、フッ化ビニリデ
ン、（パーフルオロブチル）エチレンなどの不飽和基に
水素原子を有するフルオロオレフィン、アルキルビニル
エーテルや（フルオロアルキル）ビニルエーテルなどの
ビニルエーテル類、（フルオロアルキル）メタクリレー
トや（フルオロアルキル）アクリレートなどの（メタ）
アクリレート類など、種々のモノマーを使用できる。さ
らに、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）などの重合性不飽和基に水素原子
を有しないモノマーも使用できる。
【００１３】ＥＴＦＥの分子量は特には限定されず、室
温で液状の低分子量物から高分子量のエラストマーや熱
可塑性樹脂の範囲において使用できる。好ましくは室温
で固体の重合体であり、それ自体熱可塑性樹脂、エラス
トマーなどとして使用できるものが好ましい。なお、重
合体の製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合等の従来公知の各種重合方法はいずれも採
用できる。
温で液状の低分子量物から高分子量のエラストマーや熱
可塑性樹脂の範囲において使用できる。好ましくは室温
で固体の重合体であり、それ自体熱可塑性樹脂、エラス
トマーなどとして使用できるものが好ましい。なお、重
合体の製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合等の従来公知の各種重合方法はいずれも採
用できる。
【００１４】本発明に用いるＰＡＳとしては、主たる繰
り返し単位が［−Ａｒ−Ｓ−］（ただし、Ａｒはアリー
レン基である）で構成されたものである。
り返し単位が［−Ａｒ−Ｓ−］（ただし、Ａｒはアリー
レン基である）で構成されたものである。
【００１５】アリーレン基［−Ａｒ−］としては、たと
えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェ
ニレン基、置換フェニレン基（ただし、置換基はアルキ
ル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、またはフ
ェニル基）、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン基、ｐ，
ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテ
ル基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレ
ン基などが使用できる。代表的なＰＡＳとしては、ＰＰ
Ｓが挙げられる。
えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェ
ニレン基、置換フェニレン基（ただし、置換基はアルキ
ル基、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、またはフ
ェニル基）、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン基、ｐ，
ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテ
ル基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレ
ン基などが使用できる。代表的なＰＡＳとしては、ＰＰ
Ｓが挙げられる。
【００１６】本発明に用いるＰＰＳとしては、構造式
［−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓ−］（ただし、−Ｃ6 Ｈ4 −はフェニ
レン基である）で示される繰り返し単位を７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上を含む重合体であり、上
記繰り返し単位が７０モル％未満では結晶性ポリマーと
しての特徴である結晶化度が低くなり、ＰＰＳの本来の
物性が損なわれるため好ましくない。
［−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓ−］（ただし、−Ｃ6 Ｈ4 −はフェニ
レン基である）で示される繰り返し単位を７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上を含む重合体であり、上
記繰り返し単位が７０モル％未満では結晶性ポリマーと
しての特徴である結晶化度が低くなり、ＰＰＳの本来の
物性が損なわれるため好ましくない。
【００１７】ＰＰＳは一般にその製造法により線状で分
岐や架橋構造を有しない分子構造のもの（リニア型）
と、分岐や架橋を有する構造（架橋型）のものが知られ
ている。本発明においてはいかなる製造法により得られ
たＰＰＳを用いることも可能であるが、特にリニア型の
ものが好ましい。
岐や架橋構造を有しない分子構造のもの（リニア型）
と、分岐や架橋を有する構造（架橋型）のものが知られ
ている。本発明においてはいかなる製造法により得られ
たＰＰＳを用いることも可能であるが、特にリニア型の
ものが好ましい。
【００１８】本発明で使用するＰＰＳの溶融粘度は、成
形品を得ることができれば特に制限はないが、ＰＰＳ自
体の靭性の面では３００℃における溶融粘度が１００ポ
アズ以上のものが、成形性の面からは５００００ポアズ
以下のものが好ましい。
形品を得ることができれば特に制限はないが、ＰＰＳ自
体の靭性の面では３００℃における溶融粘度が１００ポ
アズ以上のものが、成形性の面からは５００００ポアズ
以下のものが好ましい。
【００１９】本発明に用いる有機オニウム化合物は、ル
イス塩基（たとえばアミン、ホスフィン、スルフィドな
ど）の共役酸である。
イス塩基（たとえばアミン、ホスフィン、スルフィドな
ど）の共役酸である。
【００２０】具体的には有機アンモニウム、有機アルソ
ニウム、有機ホスホニウム、有機スチボニウム、有機ア
ミノホスホニウム、有機ホスホラン（たとえばトリアリ
ールホスホラン）、有機イミニウム、および有機スルホ
ニウム化合物が挙げられる。
ニウム、有機ホスホニウム、有機スチボニウム、有機ア
ミノホスホニウム、有機ホスホラン（たとえばトリアリ
ールホスホラン）、有機イミニウム、および有機スルホ
ニウム化合物が挙げられる。
【００２１】詳しくは、一般式 （［ＱＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ
4 ］+ ）n ・Ｘ-n （式中、Ｑは窒素原子、リン原子、
ヒ素原子またはアンチモン原子であり、Ｘは有機または
無機アニオン（たとえば、ハライド、サルフェート、ア
セテート、ホスフェート、ホスホネート、ヒドロキシ
ド、アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシドな
ど）である。ｎはＸの原子価に等しい。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 はアルキル、アリール、アルケニルまたは
それらを組み合わせてなる基から選ばれる。また、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、塩素原子、フッ素原子、
臭素原子、シアノ基、−ＯＲ、−ＣＯＯＲ部分（Ｒは炭
素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
およびアルケニル基からなる群から選ばれる）などを置
換基として含有しうる。）で表される第４級有機オニウ
ム塩が挙げられる。具体的には、以下の化合物を例示で
きる。
4 ］+ ）n ・Ｘ-n （式中、Ｑは窒素原子、リン原子、
ヒ素原子またはアンチモン原子であり、Ｘは有機または
無機アニオン（たとえば、ハライド、サルフェート、ア
セテート、ホスフェート、ホスホネート、ヒドロキシ
ド、アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシドな
ど）である。ｎはＸの原子価に等しい。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 はアルキル、アリール、アルケニルまたは
それらを組み合わせてなる基から選ばれる。また、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、塩素原子、フッ素原子、
臭素原子、シアノ基、−ＯＲ、−ＣＯＯＲ部分（Ｒは炭
素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
およびアルケニル基からなる群から選ばれる）などを置
換基として含有しうる。）で表される第４級有機オニウ
ム塩が挙げられる。具体的には、以下の化合物を例示で
きる。
【００２２】テトラブチルアンモニウムクロリド、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニ
ウムヒドロサルフェート、テトラヘキシルアンモニウム
クロリド、テトラヘプチルアンモニウムクロリド、テト
ラペンチルアンモニウムクロリド、トリブチルアリルホ
スホニウムクロリド、トリブチルベンジルホスホニウム
クロリド、ジブチルジフェニルホスホニウムクロリド、
テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホス
ホニウムブロミド，トリブチル（２−メトキシ）プロピ
ルホスホニウムクロリド、ベンジルトリス（ジメチルア
ミノ）ホスホニウムクロリドなど。
ラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニ
ウムヒドロサルフェート、テトラヘキシルアンモニウム
クロリド、テトラヘプチルアンモニウムクロリド、テト
ラペンチルアンモニウムクロリド、トリブチルアリルホ
スホニウムクロリド、トリブチルベンジルホスホニウム
クロリド、ジブチルジフェニルホスホニウムクロリド、
テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホス
ホニウムブロミド，トリブチル（２−メトキシ）プロピ
ルホスホニウムクロリド、ベンジルトリス（ジメチルア
ミノ）ホスホニウムクロリドなど。
【００２３】ＥＴＦＥとＰＰＳの含有割合は、両者の重
量比が５〜９５／５〜９５の範囲であり、好ましくは２
０〜９０／１０〜８０の範囲である。この範囲において
優れた特性を有する２成分系樹脂組成物を得ることがで
きる。有機オニウム化合物の含有量は、前記ＥＴＦＥと
ＰＰＳの２成分のポリマー合計量と有機オニウム化合物
との重量比が８０〜９９．９９／０．０１〜２０の範囲
であり、好ましくは９０〜９９．９／０．１〜１０の範
囲である。
量比が５〜９５／５〜９５の範囲であり、好ましくは２
０〜９０／１０〜８０の範囲である。この範囲において
優れた特性を有する２成分系樹脂組成物を得ることがで
きる。有機オニウム化合物の含有量は、前記ＥＴＦＥと
ＰＰＳの２成分のポリマー合計量と有機オニウム化合物
との重量比が８０〜９９．９９／０．０１〜２０の範囲
であり、好ましくは９０〜９９．９／０．１〜１０の範
囲である。
【００２４】本発明に用いる有機シラン化合物は、加水
分解性基を有する化合物、非加水分解性基を有する化合
物、または加水分解性基と非加水分解性基とを有する化
合物である。好ましくは、加水分解性基が結合した１つ
のケイ素原子には０〜２個の非加水分解性基である有機
基が結合している化合物であり、その有機基が官能基を
有する有機基であることがさらに好ましい。
分解性基を有する化合物、非加水分解性基を有する化合
物、または加水分解性基と非加水分解性基とを有する化
合物である。好ましくは、加水分解性基が結合した１つ
のケイ素原子には０〜２個の非加水分解性基である有機
基が結合している化合物であり、その有機基が官能基を
有する有機基であることがさらに好ましい。
【００２５】加水分解性基としては、アルコキシル基、
アシル基、塩素原子などのハロゲン原子、水素原子など
があり、特に炭素数４以下のアルコキシル基が好まし
い。官能基を有しない非加水分解性基としては、炭素数
４以下のアルキル基が好ましい。これらの有機シラン化
合物の部分加水分解縮合物もまた有機シラン化合物とし
て用いることができる。官能基として、アミノ基、エポ
キシ基、活性塩素、メルカプト基、不飽和基、カルボキ
シル基などが挙げられる。有機シラン化合物として、具
体的には以下の化合物が例示できる。
アシル基、塩素原子などのハロゲン原子、水素原子など
があり、特に炭素数４以下のアルコキシル基が好まし
い。官能基を有しない非加水分解性基としては、炭素数
４以下のアルキル基が好ましい。これらの有機シラン化
合物の部分加水分解縮合物もまた有機シラン化合物とし
て用いることができる。官能基として、アミノ基、エポ
キシ基、活性塩素、メルカプト基、不飽和基、カルボキ
シル基などが挙げられる。有機シラン化合物として、具
体的には以下の化合物が例示できる。
【００２６】テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシ
シラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルビニルメト
キシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビ
ニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、アリルトリメチルシラン、エチニル
トリメチルシラン。
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシ
シラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルビニルメト
キシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビ
ニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、アリルトリメチルシラン、エチニル
トリメチルシラン。
【００２７】トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシ
ラン、ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシ
ラン、メチルビニルジクロロシラン、トリフェニルクロ
ロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、フェ
ニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシ
ラン、ビニルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラ
ン。
ロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシ
ラン、ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシ
ラン、メチルビニルジクロロシラン、トリフェニルクロ
ロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、フェ
ニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシ
ラン、ビニルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラ
ン。
【００２８】γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−ヨードプロピルトリメトキシシラン、γ−イソ
シアナートプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン。
γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−ヨードプロピルトリメトキシシラン、γ−イソ
シアナートプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン。
【００２９】Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、トリ
メチルシリル（ジメチルアミン）、トリメチルシリル
（ジエチルアミン）、ｎ−ブチルジメチルクロロシラ
ン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｎ−ブチルトリ
クロロシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブ
チルトリメトキシシラン、クロロメチルジメチルクロロ
シラン、クロロメチルメチルジクロロシラン、クロロメ
チルトリクロロシラン、クロロメチルトリメチルシラ
ン、ｎ−デシルトリクロロシラン、ジメチルオクタデシ
ルクロロシラン、ｎ−ドデシルトリクロロシラン、ｎ−
ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリク
ロロシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ
−ヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチル
トリメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルトリイソ
プロポキシシラン、１−メトキシ−１−（トリメチルシ
ロキシ）−２−メチル−１−プロペンなど。
メチルシリル（ジメチルアミン）、トリメチルシリル
（ジエチルアミン）、ｎ−ブチルジメチルクロロシラ
ン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ｎ−ブチルトリ
クロロシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブ
チルトリメトキシシラン、クロロメチルジメチルクロロ
シラン、クロロメチルメチルジクロロシラン、クロロメ
チルトリクロロシラン、クロロメチルトリメチルシラ
ン、ｎ−デシルトリクロロシラン、ジメチルオクタデシ
ルクロロシラン、ｎ−ドデシルトリクロロシラン、ｎ−
ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリク
ロロシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ
−ヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチル
トリメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルトリイソ
プロポキシシラン、１−メトキシ−１−（トリメチルシ
ロキシ）−２−メチル−１−プロペンなど。
【００３０】また、一分子中にケイ素原子が複数個含ま
れているものも採用でき、１，３−ビス（γ−アミノプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、１，３−ビス（クロロメチル）−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンヘキサメチルジシラザン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレア、Ｎ，Ｎ’
−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ’−
ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド、
デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラ
シロキサン、３，３−ジフェニルヘキサメチルトリシロ
キサン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサンなどが挙
げられる。
れているものも採用でき、１，３−ビス（γ−アミノプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、１，３−ビス（クロロメチル）−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンヘキサメチルジシラザン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレア、Ｎ，Ｎ’
−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ’−
ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド、
デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラ
シロキサン、３，３−ジフェニルヘキサメチルトリシロ
キサン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサンなどが挙
げられる。
【００３１】有機シラン化合物の含有量は、ＥＴＦＥと
ＰＰＳとからなる２成分のポリマー合計量と有機オニウ
ム化合物と有機シラン化合物との重量比が７０〜９９．
９８／０．０１〜１５／０．０１〜１５の範囲の割合が
好ましく、特に８０〜９９．８／０．１〜１０／０．１
〜１０が好ましい。
ＰＰＳとからなる２成分のポリマー合計量と有機オニウ
ム化合物と有機シラン化合物との重量比が７０〜９９．
９８／０．０１〜１５／０．０１〜１５の範囲の割合が
好ましく、特に８０〜９９．８／０．１〜１０／０．１
〜１０が好ましい。
【００３２】本発明の樹脂組成物は、成形材料として種
々の成形物の製造に使用できる。この際、その性能を損
わない範囲において無機質粉末、ガラス繊維、炭素繊
維、金属酸化物、カーボンなど種々の充填剤を配合でき
る。また、充填剤以外に顔料・紫外線吸収剤・界面活性
剤・帯電防止剤等用途に応じて任意の添加剤も配合でき
る。
々の成形物の製造に使用できる。この際、その性能を損
わない範囲において無機質粉末、ガラス繊維、炭素繊
維、金属酸化物、カーボンなど種々の充填剤を配合でき
る。また、充填剤以外に顔料・紫外線吸収剤・界面活性
剤・帯電防止剤等用途に応じて任意の添加剤も配合でき
る。
【００３３】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は、これらによって限定
されない。なお、各例において行った測定方法は以下の
とおりである。
らに詳細に説明するが、本発明は、これらによって限定
されない。なお、各例において行った測定方法は以下の
とおりである。
【００３４】（１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ３１５９のＦ
ｌｏｗ Ｒａｔｅ試験法にのっとり、ＥＴＦＥ試料５ｇ
を２９７℃、荷重５ｋｇで押出し（ダイ径２ｍｍ、長さ
８ｍｍ）、１５秒間に押出されたサンプルを採取し重量
を測る。これを１０分間の押出量に換算し、ＭＦＲ（ｇ
／１０分）とした。 （２）溶融粘度：高化式フローテスターにてＰＰＳ試料
１．５ｇを３００℃、荷重２０ｋｇで押出し（ダイ径
（Ｄ）１ｍｍ、ダイ長（Ｌ）１０ｍｍ）容量流速Ｑ（ｍ
ｌ／ｓｅｃ）を求め、これから見かけ粘度を算出した。
ｌｏｗ Ｒａｔｅ試験法にのっとり、ＥＴＦＥ試料５ｇ
を２９７℃、荷重５ｋｇで押出し（ダイ径２ｍｍ、長さ
８ｍｍ）、１５秒間に押出されたサンプルを採取し重量
を測る。これを１０分間の押出量に換算し、ＭＦＲ（ｇ
／１０分）とした。 （２）溶融粘度：高化式フローテスターにてＰＰＳ試料
１．５ｇを３００℃、荷重２０ｋｇで押出し（ダイ径
（Ｄ）１ｍｍ、ダイ長（Ｌ）１０ｍｍ）容量流速Ｑ（ｍ
ｌ／ｓｅｃ）を求め、これから見かけ粘度を算出した。
【００３５】（３）融点：ＤＳＣにて、昇温速度１０℃
／ｍｉｎにおける吸熱ピークを融点とした。 （４）曲げ強度（単位：ｋｇ／ｍｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ
７９０準拠により測定した。 （５）引張伸度（単位：％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８準拠
により測定した。 （６）アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 ）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６準拠により測定した。
／ｍｉｎにおける吸熱ピークを融点とした。 （４）曲げ強度（単位：ｋｇ／ｍｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ
７９０準拠により測定した。 （５）引張伸度（単位：％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８準拠
により測定した。 （６）アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 ）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６準拠により測定した。
【００３６】［例１］ＰＰＳ（リニア型、溶融粘度１０
８００ポアズ）７９．５重量部とＥＴＦＥ（融点２３０
℃、ＭＦＲ４５）２０重量部とテトラブチルホスホニウ
ムブロミド０．５重量部をドライブレンドした後、２軸
押出機を用いて押出温度３３０℃で押出混練しペレット
を得た。得られたペレットを射出温度３２０℃、金型温
度１４０℃で射出成形し成形片を得、機械的特性を測定
した。曲げ強度、引張伸度、ノッチ無しアイゾット衝撃
強度の測定結果を表１に示す。
８００ポアズ）７９．５重量部とＥＴＦＥ（融点２３０
℃、ＭＦＲ４５）２０重量部とテトラブチルホスホニウ
ムブロミド０．５重量部をドライブレンドした後、２軸
押出機を用いて押出温度３３０℃で押出混練しペレット
を得た。得られたペレットを射出温度３２０℃、金型温
度１４０℃で射出成形し成形片を得、機械的特性を測定
した。曲げ強度、引張伸度、ノッチ無しアイゾット衝撃
強度の測定結果を表１に示す。
【００３７】［例２〜６］例１で用いたテトラブチルホ
スホニウムブロミドの代わりに、例２ではテトラブチル
ホスホニウムクロリドを用い、例３ではテトラブチルア
ンモニウムクロリドを用いた以外は例１と同様の試験を
行った。また、例１で用いたＥＴＦＥの代わりに、例４
ではＥＴＦＥ（融点２３０℃、ＭＦＲ１４）を用い、例
５ではＥＴＦＥ（融点２６７℃、ＭＦＲ１２）を用いた
以外は例１と同様の試験を行った。さらに、例１で用い
たＰＰＳの代わりに、例６ではＰＰＳ（リニア型、溶融
粘度１１６０ポアズ）を用いた以外は例１と同様の試験
を行った。結果を表１に示す。
スホニウムブロミドの代わりに、例２ではテトラブチル
ホスホニウムクロリドを用い、例３ではテトラブチルア
ンモニウムクロリドを用いた以外は例１と同様の試験を
行った。また、例１で用いたＥＴＦＥの代わりに、例４
ではＥＴＦＥ（融点２３０℃、ＭＦＲ１４）を用い、例
５ではＥＴＦＥ（融点２６７℃、ＭＦＲ１２）を用いた
以外は例１と同様の試験を行った。さらに、例１で用い
たＰＰＳの代わりに、例６ではＰＰＳ（リニア型、溶融
粘度１１６０ポアズ）を用いた以外は例１と同様の試験
を行った。結果を表１に示す。
【００３８】［例７（比較例）］例１で用いたＰＰＳ８
０重量部とＥＴＦＥ２０重量部のみを用いて、例１と同
様の試験を行った。結果を表１に示す。
０重量部とＥＴＦＥ２０重量部のみを用いて、例１と同
様の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３９】［例８］例１に用いたＰＰＳ、ＥＴＦＥ、
ホスホニウム化合物を、ＰＰＳ６９．５重量部、ＥＴＦ
Ｅ３０重量部、ホスホニウム化合物０．５重量部を用い
て例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。
ホスホニウム化合物を、ＰＰＳ６９．５重量部、ＥＴＦ
Ｅ３０重量部、ホスホニウム化合物０．５重量部を用い
て例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。
【００４０】［例９（比較例）］例７に用いたＰＰＳ、
ＥＴＦＥを、ＰＰＳ７０重量部とＥＴＦＥ３０重量部と
して同様の試験を行った。結果を表２に示す。
ＥＴＦＥを、ＰＰＳ７０重量部とＥＴＦＥ３０重量部と
して同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００４１】［例１０］ＰＰＳ（リニア型、溶融粘度１
０８００ポアズ）７８．５重量部とＥＴＦＥ（融点２３
０℃、ＭＦＲ４５）２０重量部とテトラブチルホスホニ
ウムブロミド０．５重量部とテトラエトキシシラン１．
０重量部をドライブレンド後２軸押出機を用いて押出温
度３３０℃で押出混練しペレットを得た。得られたペレ
ットを射出温度３２０℃、金型温度１４０℃で射出成形
し成形片を得た。これを用い、機械的特性を測定した。
結果を表２に示す。
０８００ポアズ）７８．５重量部とＥＴＦＥ（融点２３
０℃、ＭＦＲ４５）２０重量部とテトラブチルホスホニ
ウムブロミド０．５重量部とテトラエトキシシラン１．
０重量部をドライブレンド後２軸押出機を用いて押出温
度３３０℃で押出混練しペレットを得た。得られたペレ
ットを射出温度３２０℃、金型温度１４０℃で射出成形
し成形片を得た。これを用い、機械的特性を測定した。
結果を表２に示す。
【００４２】［例１１〜１６］例１０で用いたテトラブ
チルホスホニウムブロミドの代わりに、例１１ではテト
ラブチルホスホニウムクロリドを用い、例１２ではテト
ラブチルアンモニウムクロリドを用いた以外は例１０と
同様の試験を行った。また、例１０で用いたＥＴＦＥの
代わりに例１３ではＥＴＦＥ（融点２３０℃、ＭＦＲ１
４）を用い、例１４ではＥＴＦＥ（融点２６７℃、ＭＦ
Ｒ１２）を用いた以外は例１０と同様の試験を行った。
さらに、例１０で用いたＰＰＳの代わりに例１５ではＰ
ＰＳ（リニア型、溶融粘度１１６０ポアズ）を用い、例
１０で用いたテトラエトキシシランの代わりに例１６で
はγ−アミノプロピルトリエトキシシランを用いた以外
は例１０と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
チルホスホニウムブロミドの代わりに、例１１ではテト
ラブチルホスホニウムクロリドを用い、例１２ではテト
ラブチルアンモニウムクロリドを用いた以外は例１０と
同様の試験を行った。また、例１０で用いたＥＴＦＥの
代わりに例１３ではＥＴＦＥ（融点２３０℃、ＭＦＲ１
４）を用い、例１４ではＥＴＦＥ（融点２６７℃、ＭＦ
Ｒ１２）を用いた以外は例１０と同様の試験を行った。
さらに、例１０で用いたＰＰＳの代わりに例１５ではＰ
ＰＳ（リニア型、溶融粘度１１６０ポアズ）を用い、例
１０で用いたテトラエトキシシランの代わりに例１６で
はγ−アミノプロピルトリエトキシシランを用いた以外
は例１０と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００４３】［例１７］例１０に用いたＰＰＳ、ＥＴＦ
Ｅ、ホスホニウム化合物、シラン化合物を、ＰＰＳ６
８．５重量部、ＥＴＦＥ３０重量部、ホスホニウム化合
物０．５重量部、シラン化合物１．０重量部として例１
０と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
Ｅ、ホスホニウム化合物、シラン化合物を、ＰＰＳ６
８．５重量部、ＥＴＦＥ３０重量部、ホスホニウム化合
物０．５重量部、シラン化合物１．０重量部として例１
０と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、機械的特性に優
れる。
れる。
Claims (3)
- 【請求項１】エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体とポリアリーレンチオエーテルとを重量比５〜９５／
５〜９５の割合で含有し、さらに有機オニウム化合物を
前記２成分のポリマー合計量と有機オニウム化合物との
重量比８０〜９９．９９／０．０１〜２０の割合で含有
していることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体とポリアリーレンチオエーテルとを重量比５〜９５／
５〜９５の割合で含有し、さらに有機オニウム化合物と
有機シラン化合物とを含有しており、２成分のポリマー
合計量と有機オニウム化合物と有機シラン化合物との重
量比が７０〜９９．９８／０．０１〜１５／０．０１〜
１５の割合であることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項３】有機オニウム化合物が有機アンモニウム化
合物または有機ホスホニウム化合物である請求項１また
は２記載の樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16161297A JP3829885B2 (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | 有機オニウム化合物含有樹脂組成物 |
| PCT/JP1998/002637 WO1998058018A1 (fr) | 1997-06-18 | 1998-06-16 | Composition copolymere d'ethylene-tetrafluoroethylene |
| EP98924633A EP0919589A4 (en) | 1997-06-18 | 1998-06-16 | ETHYLENE-TETRAFLUORETHYLENE-COPOLYMER COMPOSITION |
| US09/147,695 US6124386A (en) | 1997-06-18 | 1998-06-16 | Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16161297A JP3829885B2 (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | 有機オニウム化合物含有樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH115884A true JPH115884A (ja) | 1999-01-12 |
| JP3829885B2 JP3829885B2 (ja) | 2006-10-04 |
Family
ID=15738483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16161297A Expired - Fee Related JP3829885B2 (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | 有機オニウム化合物含有樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6124386A (ja) |
| EP (1) | EP0919589A4 (ja) |
| JP (1) | JP3829885B2 (ja) |
| WO (1) | WO1998058018A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009510232A (ja) * | 2005-09-29 | 2009-03-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー結合組成物 |
| JP2017114968A (ja) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品および製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6417255B1 (en) * | 1999-12-15 | 2002-07-09 | General Electric Company | High performance thermoplastic compositions with improved melt flow behavior |
| US7604818B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-10-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers of fluorinated monomers and hydrocarbon monomers |
| WO2008053632A1 (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Asahi Glass Company, Limited | Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer molded product and method for producing the same |
| US8049040B2 (en) * | 2008-05-19 | 2011-11-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene-tetrafluoroethylene phosphate composition |
| US20210206970A1 (en) * | 2018-05-25 | 2021-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Resin composition |
| WO2022128307A1 (en) * | 2020-12-14 | 2022-06-23 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Sulphur-containing aromatic polymer composition having improved processability |
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| JPH06287450A (ja) * | 1993-04-05 | 1994-10-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、電気・電子部品集積モジュール用保護・支持部材およびｓｍｔ対応電気・電子部品用保護・支持部材 |
| JPH0853592A (ja) * | 1994-08-10 | 1996-02-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (6)
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