JP2011099103A

JP2011099103A - 熱可塑性エラストマー混合物

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Publication number: JP2011099103A
Application number: JP2010251131A
Authority: JP
Inventors: Uwe Schachtely; シャハテリーウーヴェ; Dieter Kuhn; クーンディーター; Uwe Kinzlinger; キンツリンガーウーヴェ; Gerold Schmidt; シュミットゲロルト; Guido Scharf; シャーフギド; Joerg Rehder; レーダーイェルク; Thomas Welker; ヴェルカートーマス
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2009-11-09
Filing date: 2010-11-09
Publication date: 2011-05-19
Anticipated expiration: 2030-11-09
Also published as: ZA201007985B; CN102051017B; TW201132695A; EP2325249A1; US8779031B2; DE102009046540A1; US20110112219A1; CN102051017A; JP5693161B2; KR20110051149A; RU2010145220A; BRPI1004983A2

Abstract

【課題】少なくとも１つの熱可塑性エラストマーＴＰＥ（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から成る少なくとも１つの充填材とを含む、熱可塑性エラストマー混合物。
【解決手段】前記熱可塑性エラストマー混合物は、第一工程で沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から成る少なくとも１つの充填材、及び少なくとも１つの熱可塑性樹脂をマスターバッチに混合し、そして第二工程でこのマスターバッチを少なくとも１つの熱可塑性エラストマー（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と混合することにより製造する。
【効果】熱可塑性エラストマー混合物は、射出成形物品で使用することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー混合物に関する。

熱可塑性エラストマー（略称ＴＰＥ）とは、室温では古典的なエラストマーに匹敵する挙動を示しながらも、熱供給下では可塑的に変形させることが出来る、従って熱可塑性挙動を示すプラスチックである。

通常エラストマーは、広い網目状に化学的に架橋された三次元網目分子である。この架橋は、材料を破壊せずにほどくことはできない。

熱可塑性エラストマーは、一部領域で、熱のもとでマクロ分子が破壊されることなくほどける物理的な架橋点（副原子価力又はクリスタリット）を有する。よって熱可塑性エラストマーは、通常のエラストマーよりも基本的に良好に加工することができる。従ってまた、プラスチックゴミも再度溶かすことができ、かつさらに加工することができる。

ＥＰ１７３６５０５からは、熱可塑性ポリマー４０〜９９．９質量％、及びシラン化され、構造変性された焼成ケイ酸０．１〜６０質量％を含む、熱可塑性マトリックス／化合物が公知である。

さらにＥＰ０８１６６７０４．０から、
ａ）酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、及び前記金属酸化物の混合物から成る群から選択される、疎水化され、少なくとも部分的にアグリゲート化された酸化金属粒子１０〜５０質量％、
ｂ）１つ又は複数の熱可塑性ポリウレタン２０〜７５質量％、
ｃ）１つ又は複数のイソシアネート０．５〜２５質量％、
ｄ）潤滑剤及び分散助剤として作用する、１つ又は複数の化合物０．５〜１５質量％、（ここで、成分ａ）〜ｄ）の合計が、工程助剤に対して少なくとも９０質量％である）
を含む工程助剤は公知である。

ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５３４０４からは、焼成ケイ酸を含む熱可塑性エラストマーが公知である。

さらにＥＰ１６５５３３１からは、分散性ゴム成分、ポリオレフィン性熱可塑性樹脂成分、及びプロピレンコポリマーを含む、強度の高い熱可塑性加硫体が公知である。

プラスチックに似た、加工におけるサイクル時間が非常に短いという加工特性に基づき、熱可塑性エラストマーは古典的なゴム適用、例えば自動車分野での窓パッキングでますます使用されている。

熱可塑性エラストマーのさらなる使用領域は例えば、エアバッグカバー、可動性ケーブルチューブ、パッキングなどである。

このような熱可塑性エラストマー混合物は、射出成形物品の製造の際、配向性が高いという欠点を有することがある。このことは異方性につながり、この際に横方向（すなわち、流れ方向に対して横）、若しくは縦方向（すなわち流れ方向に対して縦）での機械的特性は大きく異なり得る。

ＥＰ１７３６５０５ＥＰ０８１６６７０４．０ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５３４０４ＥＰ１６５５３３１

従って、等方性の機械的特性を有する熱可塑性エラストマー混合物を製造するという課題が存在した。前記熱可塑性エラストマー混合物は、縦方向にも、また横方向にも、同一の、又はほぼ同一の機械的特性、例えば引張強さ、又は破断点伸びを有するのが望ましい。加えて、その流動性は、従来技術から得られる比較可能な混合物に対して、同じであるか、又はより良好であるのが望ましい。

本発明の対象は、少なくとも１つの熱可塑性エラストマーＴＰＥ（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から成る少なくとも１つの充填材とを含むことを特徴とする、熱可塑性エラストマー混合物である。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、少なくとも１つの熱可塑性樹脂を含むことができる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、少なくとも１つの焼成ケイ酸を含むことができる。

カーボンブラックとしては、ＤＥ１９５２１５６５号から知られたファーネスブラック、ガスブラック、チャネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、プラズマブラック（Plasmaruss）、インバージョンブラック（Inversionsruss）、ＷＯ９８／４５３６１号又はＤＥ１９６１３７９６号から公知のＳｉ含有カーボンブラック、又はＷＯ９８／４２７７８号から公知の金属含有カーボンブラック、アークカーボン及び化学的な製造方法の副産物であるカーボンブラックを使用することができる。

カーボンブラックは、事前の反応によって活性化させることができる。カーボンブラックは、酸化されていないカーボンブラックであってよい。カーボンブラックは、酸化されたカーボンブラックであってよい。

ゴム混合物中で補強性充填剤として使用されるカーボンブラックを使用することができる。着色用カーボンブラックを使用することができる。さらなるカーボンブラックは以下のものであってよい：導電性カーボンブラック、ＵＶ安定化用カーボンブラック、ゴム以外のシステム、例えばアスファルト若しくはプラスチックにおける充填剤としてのカーボンブラック、又は冶金における還元剤としてのカーボンブラック。

カーボンブラックはＤＢＰ値（ASTM D 2414）が３０〜４２５ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３５〜２５０ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、極めて特に好ましくは４５〜１１０ｍｌ／１００ｇであり得る。

カーボンブラックはＢＥＴ比表面積（ASTM D 4820）が、２０〜１２００ｍ²／ｇ、好ましくは２２〜６００ｍ²／ｇ、特に好ましくは２９〜３００ｍ²／ｇ、極めて特に好ましくは３０〜１５０ｍ²／ｇであり得る。

カーボンブラックは、ｐＨ値（ASTM D 1512）が、２〜１１、好適には４〜１０、特に好ましくは５〜９であり得る。

カーボンブラックとしては例えば、いずれもEvonik Degussa GmbH社の、PRINTEX(登録商標) Alpha, PRINTEX(登録商標) 80, PRINTEX(登録商標) 85, PRINTEX(登録商標)55, PRINTEX(登録商標)45, PRINTEX(登録商標)40, PRINTEX(登録商標)P, PRINTEX(登録商標)60, PRINTEX(登録商標)L, PRINTEX(登録商標)300, PRINTEX(登録商標)30, PRINTEX(登録商標)3, PRINTEX(登録商標)35, PRINTEX(登録商標)25, PRINTEX(登録商標)200, PRINTEX(登録商標)A, PRINTEX(登録商標)G, ランプブラック 101, Spezialschwarz 550, Spezialschwarz 350, Spezialschwarz 250, Spezialschwarz 100, 着色用カーボンブラック FW 200, 着色用カーボンブラック FW 2, 着色用カーボンブラック FW 1, 着色用カーボンブラック FW 18, 着色用カーボンブラック S 170, 着色用カーボンブラックS 160, PRINTEX(登録商標)150 T, PRINTEX(登録商標)U, PRINTEX(登録商標)V, Spezialschwarz 6、Spezialschwarz 5又はSpezialschwarz 4を使用することができる。

沈降ケイ酸は、アルカリ金属ケイ酸塩溶液から酸を用いた沈殿によって製造することができる。沈降ケイ酸塩は、アルカリ金属ケイ酸塩溶液から金属塩溶液、例えば塩化カルシウム又は硫酸アルミニウムを用いた沈殿によって製造することができる。

沈降ケイ酸塩は好適には、ケイ酸カルシウム、又はケイ酸アルミニウムであり得る。

沈降ケイ酸又は沈降ケイ酸塩は、ＤＢＰ値（DIN 53601）が３０〜４００ｇ／１００ｇ、好ましくは３５〜２５０ｇ／１００ｇ、特に好ましくは５０〜２００ｇ／１００ｇ、極めて特に好ましくは８０〜１９０ｇ／１００ｇであってよい。

沈降ケイ酸又は沈降ケイ酸塩はＢＥＴ比表面積（ISO 5794-1）が、１５〜８００ｍ²／ｇ、好ましくは２２〜６００ｍ²／ｇ、特に好ましくは２９〜３００ｍ²／ｇ、極めて特に好ましくは３０〜１２０ｍ²／ｇであり得る。

沈降ケイ酸又は沈降ケイ酸塩は、ｐＨ値（ISO 787-9）が４〜１２、好適には５〜１１．５、特に好適には６〜１１であり得る。

沈降ケイ酸としては例えば、 Evonik Degussa GmbH社のUltrasil(登録商標) VN 2, Ultrasil(登録商標)VN 3, Ultrasil(登録商標)3370, Ultrasil(登録商標)7000, Ultrasil(登録商標)360, SIPERNAT(登録商標) 325C又はSIPERNAT(登録商標) D17を使用することができる。

沈降ケイ酸塩としては例えば、Evonik Degussa GmbH社のSipernat(登録商標) 820 A, Sipernat(登録商標) 880, Ultrasil(登録商標) AS 7又はUltrasil(登録商標) 880を使用することができる。

沈降ケイ酸又は沈降ケイ酸塩は、表面変性剤を用いて、若しくはシランを用いて疎水化されていてよい。

表面変性剤として、若しくはシランとして例えば、以下の化合物を使用することができる：
（ａ）式
（ＲＯ）₃Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n+1）、又は（ＲＯ）₃Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n-1）
［式中、
Ｒ＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉ−プロピル−、又はブチル−、
ｎ＝１〜２０］
のオルガノシラン、
（ｂ）式
Ｒ¹ _x（ＲＯ）_yＳｉ（Ｃ_nＨ_2n+1）、又はＲ¹ _x（ＲＯ）_yＳｉ（Ｃ_nＨ_2n-1）
［式中、
Ｒ＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉ−プロピル−、又はブチル−、
Ｒ¹＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉ−プロピル−、又はブチル−、シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｘ＋ｙ＝３、
ｘ＝１又は２、
ｙ＝１又は２］
のオルガノシラン、
ｃ）式
Ｘ₃Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n+1）、又はＸ₃Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n-1）
［式中、
Ｘ＝Ｃｌ、又はＢｒ、
ｎ＝１〜２０］
のハロゲンオルガノシラン、
ｄ）式
Ｘ₂（Ｒ¹）Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n+1）、又はＸ₂（Ｒ¹）Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n-1）
［式中、
Ｘ＝Ｃｌ、又はＢｒ、
Ｒ¹＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉ−プロピル−、又はブチル−、シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０］
のハロゲンオルガノシラン、
ｅ）式Ｘ（Ｒ¹）₂Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n+1）、又はＸ（Ｒ¹）₂Ｓｉ（Ｃ_nＨ_2n-1）
［式中、
Ｘ＝Ｃｌ、又はＢｒ、
Ｒ¹＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉ−プロピル−、又はブチル−、シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０］
のハロゲンオルガノシラン、
ｆ）式（ＲＯ）₃Ｓｉ（ＣＨ₂）_m−Ｒ²
［式中、
Ｒ＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル−、又はブチル−、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ²＝メチル−、アリール（例えば、−Ｃ₆Ｈ₅、置換されたフェニル基）、
Ｃ₄Ｆ₉、ＯＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｆ₁₃、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ₃、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂、
−Ｎ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂）₂、
−ＯＯＣ（ＣＨ₃）Ｃ＝ＣＨ₂、
−ＯＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ₂、

−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₃、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）_3、Ｓ_ｘ’−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）₃、ただし、Ｘ’＝１〜８、
−ＳＨ、
−ＮＸ’Ｘ’’Ｘ’’’ ただし、Ｘ’＝アルキル、アリール、Ｘ’’＝Ｈ、アルキル又はアリール、Ｘ’’’＝Ｈ、アルキル、アリール、ベンジル、又はＣ₂Ｈ₄ＮＲ³Ｒ⁴ただし、Ｒ³＝Ｈ、又はアルキル、及びＲ⁴＝Ｈ又はアルキル］
のオルガノシラン、
ｇ）式
（Ｒ⁵）_x’’（ＲＯ）_y’’Ｓｉ（ＣＨ₂）_m−Ｒ⁶
［式中、
ｘ’’＝０、１、又は２、
ｙ’’＝１、２、又は３、
ｘ’’＋ｙ’’＝３
Ｒ⁵＝アルキル又はシクロアルキル、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ⁶＝メチル−、アリール（例えば、−Ｃ₆Ｈ₅、置換されたフェニル基）、
−Ｃ₄Ｆ₉、−ＯＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｆ₁₃、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ₃、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂、
−Ｎ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂）₂、
−ＯＯＣ（ＣＨ₃）Ｃ＝ＣＨ₂、
−ＯＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ₂、

−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₃、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）_3、Ｓ_ｘ’−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）₃、Ｘ’＝１〜８、
−ＳＨ、
−ＮＸ’Ｘ’’Ｒ’’’ ［Ｘ’＝アルキル又はアリール、Ｘ’’＝Ｈ、アルキル又はアリール、Ｘ’’’＝Ｈ、アルキル、アリール、ベンジル、又はＣ₂Ｈ₄ＮＲ³Ｒ⁴ _、ただし、Ｒ³＝Ｈ、又はアルキル、及びＲ⁴＝Ｈ又はアルキル］
のオルガノシラン、
ｈ）式
Ｘ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）_m−Ｒ⁷
［式中、
Ｘ＝Ｃｌ、又はＢｒ、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ⁷＝メチル−、アリール（例えば、−Ｃ₆Ｈ₅、置換されたフェニル基）、
−Ｃ₄Ｆ₉、−ＯＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｆ₁₃、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ₃、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂、
−Ｎ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂）₂、
−ＯＯＣ（ＣＨ₃）Ｃ＝ＣＨ₂、
−ＯＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ₂、

−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₃、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）_3、Ｓ_ｘ’−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）₃、ただし、Ｘ’＝１〜８、
−ＳＨ］
のハロゲンオルガノシラン、
ｉ）式
（Ｒ）Ｘ₂Ｓｉ（ＣＨ₂）_m−Ｒ⁸
［式中、
Ｘ＝Ｃｌ、又はＢｒ、
Ｒ＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル−、又はブチル−、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ⁸＝メチル−、アリール（例えば、−Ｃ₆Ｈ₅、置換されたフェニル基）、
−Ｃ₄Ｆ₉、−ＯＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｆ₁₃、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ₃、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂、
−Ｎ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂）₂、
−ＯＯＣ（ＣＨ₃）Ｃ＝ＣＨ₂、
−ＯＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ₂、

−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₃、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ⁹）₃（ここでＲ⁹＝メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−であってよい）、
Ｓ_ｘ’−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ⁹）₃（ここで、Ｘ’＝１〜８、Ｒ⁹＝メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−であってよい）
−ＳＨ］
のハロゲンオルガノシラン、
ｊ）式
（Ｒ）₂ＸＳｉ（ＣＨ₂）_m−Ｒ¹⁰
［式中、
Ｘ＝Ｃｌ、又はＢｒ、
Ｒ＝アルキル、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル−、又はブチル−、
ｍ＝０、１〜２０、
Ｒ¹⁰＝メチル−、アリール（例えば、−Ｃ₆Ｈ₅、置換されたフェニル基）、
−Ｃ₄Ｆ₉、−ＯＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｆ₁₃、−Ｏ−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＮＨ₂、−Ｎ₃、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂、−Ｎ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ₂）₂、
−ＯＯＣ（ＣＨ₃）Ｃ＝ＣＨ₂、
−ＯＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ₂、

−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₃、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）_3、Ｓ_ｘ’−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＲ）₃、ただし、Ｘ’＝１〜８、
−ＳＨ］
のハロゲンオルガノシラン、
ｋ）

［式中、
Ｒ¹¹＝アルキル、ビニル、又はアリール、
Ｒ¹²＝アルキル、ビニル、又はアリール］
型のシラザン、
ｌ）Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５型の環状ポリシロキサン、
ここで、Ｄ３、Ｄ４、及びＤ５とは、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−型の単位を３つ、４つ、又は５つ有する環状ポリシロキサンと理解され、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４

（ｍ）式

［式中、
Ｙ’＝ＣＨ₃、Ｈ、Ｃ_nＨ_2n+1、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ、Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ＯＣＯＨ₃）、Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ_nＨ_2n+1）、ただし、ｎ＝１〜２０、
Ｒ¹³＝アルキル、例えばＣ_nＨ_2n+1（ここで、ｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル−及び置換されたフェニル基、（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂、又はＨ、
Ｒ¹⁴＝アルキル、例えばＣ_nＨ_2n+1（ここで、ｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル−及び置換されたフェニル基、（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂、又はＨ、
Ｒ¹⁵＝アルキル、例えばＣ_nＨ_2n+1（ここで、ｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル−及び置換されたフェニル基、（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂、又はＨ、
Ｒ¹⁶＝アルキル、例えばＣ_nＨ_2n+1（ここで、ｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル−及び置換されたフェニル基、（ＣＨ₂）_n−ＮＨ₂、又はＨ、
ただし、ｍ’＝０、１〜１００００００、
ｎ’＝０、１〜１００００００、
ｕ’＝０、１〜１００００００］
のポリシロキサン若しくはシリコーン油。

沈降ケイ酸又は沈降ケイ酸塩は、ジメチルジクロロシラン又はポリジメチルシロキサンによって疎水化されている沈降ケイ酸又は沈降ケイ酸塩であってよい。

カーボンブラック、沈降ケイ酸、又は沈降ケイ酸塩は、粉末状、顆粒状、又はビーズ状であってよい。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物の好ましい変法において、充填材は、沈降ケイ酸塩、好適には沈降ケイ酸カルシウムであり、熱可塑性樹脂はポリプロピレンであり、かつ熱可塑性エラストマーはスチレンブロックコポリマーであってよい。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物はさらに、油成分、及びさらなる成分、例えば添加剤を含むことができる。

熱可塑性エラストマーの内部構造に従って、ブロックコポリマーとエラストマーアロイ（Elastomerlegierung）とを区別する。

ブロックコポリマーは、分子の内部に硬質部分と軟質部分を有する。つまりブロックコポリマーは、両方の特性が分布している種類の分子から成る（例えばＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、又はＳＥＥＰＳ）。

エラストマーアロイとはポリマーブレンドであり、つまりできあがったポリマーを一緒にした混合物（混合体）である。つまりエラストマーアロイは、複数の種類の分子から成る。異なる混合比及び添加混合物（Zuschlagmittel）により、適切に調節された材料、例えばポリオレフィンエラストマーが、ポリプロピレン（ＰＰ）及び天然ゴム（ＮＲ）から得られる。その都度の混合比に従って、前記材料は幅広い硬度範囲をカバーする。

熱可塑性エラストマーは、以下の群に分けられる：
・ＴＰＥ−Ｏ又はＴＰＯ＝オレフィンベース、主にＰＰ／ＥＰＤＭ、例えばSantoprene（AES/Monsanto）の熱可塑性エラストマー。エラストマーと熱可塑性樹脂とから成る物理的な混合物である、熱可塑性エラストマー。このエラストマーは、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム）、ＥＰＭ（エチレン−プロピレン−ゴム）、ＩＩＲ（イソプレン−イソブチレン−ラバー）、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）、ＮＲ（天然ラバー）、並びにこれらからの混合物であってよい。

・ＴＰＥ−Ｖ又はＴＰＶ＝オレフィンベースの架橋された熱可塑性エラストマー、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、例えばSarlink（ＤＳＭ）。ＴＰＶとは、ＴＰＯと同様に、エラストマーと熱可塑性樹脂とから成る物理的な混合物から成る、熱可塑性エラストマー混合物である。このエラストマーは、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム）、ＥＰＭ（エチレン−プロピレン−ゴム）、ＩＩＲ（イソプレン−イソブチレン−ラバー）、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）、ＮＲ（天然ラバー）、並びにこれらからの混合物であってよい。ＴＰＶの場合、エラストマーは混合工程で付加的に動的架橋される。ＴＰＶは通常、エラストマー相と熱可塑性相との混合の際に連続的な架橋によって製造される。この際にエラストマーは、混合工程の間に架橋剤及び／又は触媒を用いて架橋させる。ＴＰＶの架橋されたエラストマー相はほどけることなく、かつ比較的高温下でももはや流動的になることはなく、ＴＰＶは一般的に改善された耐油性と耐溶剤性、並びに単純な混合物よりも低い圧縮永久歪を有する。

・ＴＰＥ−Ｕ又はＴＰＵ＝ウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えばDesmopan（Bayer）。

・ＴＰＥ−Ｅ又はＴＰＣ＝熱可塑性コポリマー、例えばHytrel（DuPont）。

・ＴＰＥ−Ｓ又はＴＰＳ＝スチレン−ブロックコポリマー、例えばＳＥＰＳ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）、ＳＥＥＰＳ（スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）、及びＭＢＳ、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、例えばSepton（Kuraray）。

・ＴＰＥ−Ａ又はＴＰＡ＝熱可塑性コポリアミド、例えばＰＥＢＡ（ポリエーテルブロックアミド）、Evonik社のVESTAMID。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物中で使用される熱可塑性エラストマーは、ＴＰＥ−Ｏ、ＴＰＥ−Ｖ、ＴＰＥ−Ｅ、ＴＰＥ−Ｓ、又はＴＰＥ−Ａであり得る。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、付加的に油成分、熱可塑性樹脂、及びスチレンブロックコポリマーを含むことができる。

油成分は以下のものであり得る：パラフィン油（ホワイトオイル）、ナフテン油、前記油の芳香族混合物（パラフィン、ナフテン、芳香族化合物の含分、粘度により同定）。粘度範囲は、低粘稠〜高粘稠、例えば４０℃で１〜１３００ｍｍ²／秒であり得る。

熱可塑性樹脂は「ゴム」ではなく、当業者が熱可塑性の種類であると考えるポリマー又はポリマーブレンドであるあらゆる材料、例えば熱にさらされると柔らかくなり、室温に冷却すると本来の状態に戻るポリマーであり得る。熱可塑性樹脂は、１つ又は複数のポリオレフィンを含むことができ、これにはポリオレフィン−ホモポリマー、及びポリオレフィンコポリマーが含まれる。その他、提示されているのは、「コポリマー」という言葉が、２つ又は２つより多いモノマーから誘導されているポリマー（ターポリマー、テトラポリマーなどを含む）を意味し、「ポリマー」という言葉が、１つ又は複数の異なるモノマーの繰返単位を有する、あらゆる炭素含有化合物を指すということである。

例示的なポリオレフィンは、モノオレフィンモノマーから製造することができ、これにはとりわけ以下のものが含まれる：２〜７個の炭素原子を有するモノマー、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、これらの混合物、及びこれらと（メタ）アクリレート及び／又は酢酸ビニルとのコポリマー。好適には熱可塑性樹脂は、加硫されていない、又は架橋されていない。

ある実施態様では、熱可塑性樹脂はポリプロピレンを含むことができる。ここで使用されているように「ポリプロピレン」という言葉は、広義では当業者が「ポリプロピレン」と考えるあらゆるポリマーを意味し（例えば少なくとも１つの特許公報又は特許公開公報で提示されている等）、かつホモポリマー、耐衝撃性のポリマー、及びプロピレンのランダムポリマーを含む。好適には、ここで記載される組成物中で使用されるポリプロピレンは、１１０℃超の融点を有することができ、プロピレン単位を少なくとも９０質量％含み、かつこのような単位のアイソタクチックな連続体を含む。ポリプロピレンはまた、アタクチックな連続体若しくはシンジオタクチックな連続体、又はその両方を含むこともできる。ポリプロピレンはまた、基本的にシンジオタクチックな連続体を含むことができ、その結果、ポリプロピレンの融点は１１０℃超となる。ポリプロピレンは、完全にプロピレンモノマーのみから誘導されているか（つまり、プロピレン単位のみを有するもの）、又は主にプロピレン（８０％超がプロピレン）から誘導されていてよく、この際に残分はオレフィンから、とりわけエチレン及び／又はＣ₄〜Ｃ₁₀−α−オレフィンから誘導される。ポリプロピレンは、低い（１０、１５又は２０ｇ／１０分）ＭＦＩ値〜高い（２５〜３０ｇ／１０分）ＭＦＩ値を有することができる。他のポリプロピレンは、より低いＭＦＩ、例えば１．０未満のＭＦＩを有する「部分的な」ポリプロピレンを有することができる。高いＭＦＩを有するポリプロピレンは、加工の容易性、又は容易なコンパウンド化（Compoundieren）という理由で好ましいだろう。

１つ又は複数の実施態様において、熱可塑性樹脂はアイソタクチックなポリプロピレンであってよい。熱可塑性樹脂は、１つ又は複数の結晶性プロピレンホモポリマー、又はＤＳＣで測定して溶融温度が１０５℃超のプロピレンコポリマーを含むことができる。好ましいプロピレンコポリマーに含まれるのは（これらだけに限定されることはないが）、プロピレンホモポリマー若しくはプロピレン−ターポリマー、耐衝撃性プロピレン−コポリマー、ランダムなポリプロピレン、及びこれらの混合物である。好ましいコモノマーは、２つの炭素原子、又は４〜１２個の炭素原子を有する。好適には、コモノマーはエチレンである。

このような熱可塑性樹脂、及びその製造方法は、米国特許６，３４２，５６５に記載されている。

ここで使用されるように「ランダムなポリプロピレン」という言葉は一般的に、α−オレフィンコモノマーを最大９質量％、好適には２〜８質量％有する単相のプロピレンコポリマーを意味する。好ましいα−オレフィンコモノマーは、２つの炭素原子、又は４〜１２個の炭素原子を有することができる。α−オレフィンコモノマーは好適には、エチレンであってよい。

特に好ましく使用される熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン若しくは低密度ポリエチレン、ポリアミド、例えばナイロン−６とナイロン−６，６、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）、ＰＥＴ、並びに上記ポリマーから成る混合物及びコポリマーであり得る。

さらなる熱可塑性樹脂は以下のものであってよい：
ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＡＳＡ（アクリルエステル−スチレン−アクリロニトリル）、ＥＰ（エチレン−プロピレン）、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン）、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）、ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンイオノマー）、ＭＡＢＳ（メチレンメタクリレートーアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＭＢＳ（メタクリレート−ブタジエン−スチレン）、ＰＡ（ポリアミド）、ＰＡ６（ポリアミド６）、ＰＡ１１（ポリアミド１１）、ＰＡ１２（ポリアミド１２）、ＰＡ６６（ポリアミド６６）、ＰＡ６１０（ポリアミド６１０）、ＰＡ６１２（ポリアミド６１２）、ＰＢ（ポリブチレン）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＨＭＷ−ＨＤＰＥ（高分子高密度ポリエチレン）、ＵＨＭＷ−ＨＤＰＥ（超高分子高密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（低密度線状ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、ＰＥ−Ｃ（塩素化ポリエチレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＦＡ（ペルフルオロアルコキシアルカン）、ＰＩＢ（ポリイソブチレン）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ＰＭＭＩ（ポリメタクリルメチルイミド）、ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＰ−Ｂ（ポリプロピレン−ブロックポリマー）、ＰＰ−Ｈ（ポリプロピレン−ホモポリマー）、ＰＰ−Ｒ（ポリプロピレンランダムコポリマー）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＳ（ポリスチレン）、ＥＰＳ（発泡ポリスチレン）、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＰＶＡＣ（ポリビニルアセテート）、ＰＶＡＬ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＣ（ポリビニルクロリド）、ＰＶＣ−Ｃ（塩素化ポリビニルクロリド）、ＰＶＤＣ（ポリビニリデンクロリド）、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリル）、ＳＢ（スチレンブタジエン）、又はＳＭＡＨ（スチレン−無水マレイン酸）。

使用可能なスチレンブロックコポリマーは、以下のものであってよい：
スチレン／共役ジエン／スチレンから成るブロックコポリマー（この際、共役ジエンは完全に又は部分的に水素化されていてよい）、並びに前記ブロックコポリマーの混合物。これらのブロックコポリマーは、スチレンを１０〜５０質量％、好ましくは２５〜３５質量％、及び共役ジエンを９０〜５０質量％、好ましくは７５〜３５質量％含むことができる。共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、又はこれらの混合物からなっていてよい。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、添加剤を含むことができる。添加剤は、付加的な充填材又は添加物、例えば吸水のためのもの、難燃剤、加水分解防止剤、抗酸化剤、安定化剤、着色剤、及び不活性の離型剤であってよい。

付加的な充填材としての添加剤とは、とりわけ補強効果をもたらす充填材、例えばそれ自体公知の、通常の有機若しくは無機の充填材、強化材など、と理解される。詳しくは、以下のものが挙げられるだろう：無機充填材、例えばシリカ鉱物、例えば晶石粉砕物、層状ケイ酸塩、例えばアンチゴライト、サーペンタイン、ホルンブレンド、角閃石、クリソタイル、及びタルク、金属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン、及び酸化鉄、金属塩、例えば白亜、重晶石、及び無機顔料、例えば硫酸カドミウム、硫化亜鉛、並びにガラス、及び、例えばPigment + Fuellstoff Tabellen, Olaf Lueckert, Verlag O. Lueckert, 1994, 506〜612ページに記載されている他のものである。有機充填材として考慮されるのは例えば：炭素、メラミン、コロホニウム、シクロペンタジエニル樹脂、及びグラフトポリマー、並びにセルロース繊維、芳香族及び／又は脂肪族のジカルボン酸エステルをベースとする、ポリアミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維、及びとりわけ炭素繊維。

添加物、例えば難燃剤としては、一般的に従来技術から公知の難燃剤を使用することができる。適切な難燃剤は例えば、臭素化されたエーテル（Ixol B 251）、臭素化されたアルコール、例えばジブロモネオペンチルアルコール、トリブロモネオペンチルアルコール、及びＰＨＴ−４−ジオール、並びに塩素化されたホスフェート、例えばトリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２−クロロイソプロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、トリス−（１，３−ジクロロイソプロピル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、及びテトラキス−（２−クロロエチル）−エチレンジホスフェート、又はこれらの混合物である。

先に挙げたハロゲン置換されたホスフェートの他に、また無機難燃剤、例えば赤リン、赤リンを含む調製物、発泡黒鉛（膨張黒鉛）、酸化アルミニウム水和物、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム、及び硫酸カルシウム、又はシアヌール酸誘導体、例えばメラミン、又は少なくとも２つの難燃剤から、例えばポリリン酸アンモニウムとメラミンとから成る混合物、並びに場合によりデンプンを、本発明により製造される熱可塑性エラストマー混合物の難燃性向上のために使用することができる。

さらなる液状のハロゲン不含難燃剤としては、ジエチルエタンホスホネート（ＤＥＥＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、ジメチルプロピルホスホネート（ＤＭＰＰ）、ジフェニルクレジルホスフェート（ＤＰＫ）などが使用できる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される充填材を、０．５〜４０質量％、２〜２５質量％、特に好ましくは４〜１５質量％、含むことができる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、熱可塑性エラストマーを２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％、含むことができる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、添加剤を０〜８５質量％、好ましくは０．５〜７０質量％、含むことができる。

本発明のさらなる対象は、本発明による熱可塑性エラストマー混合物の製造方法であって、この製造方法は、第一工程で沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される少なくとも１つの充填材、及び少なくとも１つの熱可塑性樹脂をマスターバッチに混合し、そして第二工程でこのマスターバッチを少なくとも１つの熱可塑性エラストマー（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と混合することを特徴とする。

熱可塑性樹脂は好適には、ポリプロピレンであり得る。

熱可塑性エラストマーは好適には、ＴＰＥ−Ｓ（スチレン−ブロックコポリマー）であり得る。

本発明による方法の好ましい変法では、第一工程で少なくとも１つの沈降ケイ酸塩、好適には沈降ケイ酸カルシウム、及び少なくとも１つのポリプロピレンをマスターバッチに混合し、そして第二工程でこのマスターバッチを少なくとも１つのスチレンブロックコポリマーと混合することができる。

マスターバッチは、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される充填材を、全質量に対して１〜６０質量％、好ましくは２０〜５０質量％、特に好ましくは２５〜４５質量％の量で含むことができる。

このマスターバッチは、付加的に油成分及び添加剤を含むことができる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物の製造、並びにマスターバッチの製造は、公知の装置、例えば押出機、２スクリュー式押出機、ピン式押出機、多スクリュー式押出機、遊星式押出機（Planetenextruder）、混練機、又は排出スクリューを有する混練機で行うことができる。好ましくは、同方向に回転する、密に噛み合う（dichtkaemmend）２スクリュー式押出機を使用することができる。

マスターバッチを製造するため、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群からなる少なくとも１つの充填材を、熱可塑性樹脂、好ましくはポリプロピレン、特に好ましくはポリプロピレンホモポリマーに混入する。沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される充填材の添加は、押出機の様々な位置で行うことができる。充填材の添加は好ましくは、熱可塑性樹脂の溶融相の後に行うことができる。充填材は例えば、２軸の搬入部（Seitenbeschickung）を介して溶融物中に輸送することができる。

マスターバッチは例えば、連続的な混合法を用いて、１つ又は複数の工程段階で製造することができる。複数の工程段階で製造する際、最終濃度よりも低い充填材濃度で製造されたマスターバッチは、後続の工程段階でその濃度を上げることができる。

熱可塑性エラストマー混合物は、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される充填材を、全質量に対して０．５〜４０質量％、好ましくは２〜２５質量％、特に好ましくは４〜１５質量％の量で含むことができる。

熱可塑性エラストマーは、押出機内でマスターバッチと混合することができる。熱可塑性エラストマーは油成分を含むことができる、つまり熱可塑性エラストマーは油成分と予備混合されていてよい。熱可塑性エラストマー、若しくは油成分と予備混合された熱可塑性エラストマーは、主供給部を介して押出機に供給することができる。マスターバッチは同様に、主供給部、又は好ましくは側方供給部を介して押出機に供給することができる。マスターバッチを熱可塑性エラストマーと、若しくは油成分と予備混合された熱可塑性エラストマーと一緒に、主供給部を介して押出機に供給する場合、これらの成分は予備混合することができる。

充填材は破断点伸びを、とりわけ縦方向で改善させるために使用することができる。

本発明のさらなる対象は、射出成形物品における、本発明による熱可塑性エラストマー混合物の使用である。

本発明のさらなる対象は、射出成形物品の等方性機械的特性を改善させるための方法であって、この方法は、第一工程で沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される少なくとも１つの充填材、及び少なくとも１つの熱可塑性樹脂をマスターバッチに混合し、そして第二工程でこのマスターバッチを少なくとも１つの熱可塑性エラストマー（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と混合することを特徴とする。

本発明のさらなる対象は、本発明による熱可塑性エラストマー混合物を含む射出成形物品であって、この射出成形物品は、異方性係数が、同一の方法及び同一の組成で製造された射出成形物品（この際、充填材は焼成ケイ酸である）と比べて改善されていることを特徴とする。

異方性係数とは、射出成形の際の流れ方向の縦方向の破断点伸び対、射出成形の際の流れ方向の横方向の破断点伸びから得られる比である。理想的には、異方性係数は１．０である。

本発明による射出成形物品は、異方性係数が０．８８〜１．１２、好適には０．８９〜１．０であり得る。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物を含む本発明による射出成形物品は、DIN 53517で測定して（７０℃、２２時間、１２ｍｍの試験体）、同一の方法及び同一の組成で製造された射出成形物品（この際、充填材は焼成ケイ酸である）よりも低い圧縮永久歪を有することができる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、同一の方法及び同一の組成で製造された熱可塑性エラストマー混合物（この際、充填材は焼成ケイ酸である）よりも改善された流動性を有することができる。流動性を測定するために、螺旋形状の試験体を射出成形する。この際に流動性のための基準として、注型された螺旋の長さが役立つ。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は、改善された熱的特性及び機械的特性を有する。

本発明による注型物品には、縦方向にも、また横方向にも同一の、又はほぼ同一の機械的特性、例えば破断点伸びを有するという利点があり、このことは異方性係数の改善につながる。

本発明による熱可塑性エラストマー混合物は自動車内部構造において、自動車内部構造適用のための高温耐光特性（Heisslichtechtheit）の向上、自動車構造及び建築物における、背面ガラス適用のための封止プロフィール、自動車構造、並びにランプの分野でのパッキングのための電気技術で使用することができ、好ましいのは動的応力を有する適用である。

実施例
コンパウンドの製造
コンパウンド化は、同方向に回転する、密に噛み合う２スクリュー式の押出機、Coperion社（以前のWerner & Pfleiderer）のＺＳＫ３０型で行う。

ドライブレンド：
予備混合物と熱可塑性樹脂とから成るドライブレンドを、ＭＴＩ社の垂直型汎用混合機で製造し、そして質量測定式供給部（Gericke社）を介して、押出機の入口に供給する。好ましくは、予備混合物と熱可塑性樹脂を別個の質量測定式供給部を介して押出機の入口に供給する。

この予備混合物は、ＳＥＥＰＳ１００質量部（スチレン−エチレン−エチレンプロピレン−スチレン）から成る。これにホワイトオイル１００質量部と、ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−ｈ）３０質量部とから成る混合物を加える。

充填材：
試験のために、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックから成る群から選択される充填材（ＦＳ）を、焼成ケイ酸と対比させながら使用する。

ＦＳ１：カルシウム含分がＣａＯの形で約６％の微細分散性沈降ケイ酸カルシウム（Evonik Degussa GmbH社のSIPERNAT（登録商標）880）。

ＦＳ２：ファーニス法で製造されたピグメントブラック（Evonik Carbon Black GmbH社のPRINTEX（登録商標） alpha）。

ＦＳ３：ジクロロジメチルシランで疎水化された焼成ケイ酸、表面積が１３０ｍ²／ｇの親水性出発物質をベースとするもの（Firma Evonik Degussa GmbH社のAEROSIL（登録商標）R 972 V）。

ＦＳ４：ジクロロジメチルシランで疎水化された焼成ケイ酸、表面積が２００ｍ²／ｇの親水性出発物質をベースとするもの。疎水化後、付加的に構造変性を行う（Evonik Degussa GmbH社の（AEROSIL（登録商標） R 9200）。

使用される充填材の物理化学的なデータは、表１〜表４に示されている。

充填材の添加：
充填材（ＦＳ１〜４）の添加は、２つの異なる方法で行うことができる：
１．充填材は、粉末形態で直接添加することができる。このために充填材の全含分を、別個の質量測定式供給部を介して、側方押出機を用いて押出機の溶融流に輸送する。以降、この変法を粉末変法と呼ぶ。

２．充填材の添加は、マスターバッチを用いて行い、この際に沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される充填材をまず、ポリプロピレンホモポリマーとコンパウンド化する。

マスターバッチ製造のためのＺＳＫ３０型押出機のパラメータ調整は、表５に示されている。

以降、この変法をマスターバッチ変法と呼ぶ。

熱可塑性エラストマー混合物：
マスターバッチを、ドライブレンド（予備混合物と熱可塑性樹脂とから成る）と一緒に、ＭＴＩ社の垂直型汎用混合機で製造し、そして質量測定式供給部（Gericke社）を介して、押出機の入口に供給する。マスターバッチは好ましくは、場合によりさらなる熱可塑性樹脂と予備混合し、そして別個の質量測定式供給部を介して、押出機の入口に供給する。全調製物中で必要となる熱可塑性樹脂（ポリプロピレン−ホモポリマー）の割合は、同じままでなければならず、マスターバッチ中に含まれるポリプロピレン−ホモポリマーによって一部置き換えられる。

エラストマー混合物製造のためのＺＳＫ３０型押出機のパラメータ調整は、表６に示されている。

射出成形：
すべてのエラストマー混合物から、寸法が１１０ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍのプレートを慣用の射出成形法に従って膜成形で製造する（機械パラメータは表７参照）。

エラストマー混合物のプレートで、以下の試験を行う：
・DIN 53 505準拠のショアＡに従った硬度試験、
・極限引張強さ、引張強さ、破断点伸び、破断点伸度、及び応力値は、縦／横の引張試験でDIN 53 504 / S2-Stabに従って測定、
・DIN 53717に準拠の圧縮永久歪（ＤＶＲ）。

これらの試験のための試験体は、射出注型プレートから打ち抜く。プレートの前面の塗膜注型が原因で、溶融物の流動配向が生じる。この流動配向が、プレートの異方性につながる。異方性への影響を確認するため、試験体を流動配向に対してそれぞれ縦方向及び横方向にプレートから打ち抜く。

流動挙動：
エラストマー混合物について、流動性を測定するために以下の試験を行う。

スパイラル試験（Spiraltest）による流動性
このスパイラル試験では、スパイラル形状の射出成形型をプラスチック溶融物で満たす。この螺旋状の型は半円形（深さ５．２ｍｍ、幅７．０ｍｍ）であり、長さが１００ｃｍである。射出成形体の長さは、付属の長さ測定装置で読み取り（＋／−５ｍｍ）、ｃｍで記載する。型を用いて１０個の試験体を調整した後、次の１０個の試験体を測定する（平均値）。射出条件は、対照（ゼロ試験体）の値が８０〜９０ｃｍに達するように、可能な限り選択する。この調整によって、充填材を有する調製物の流動挙動を測定する。

実施例１：
上記指示のようにＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物を製造する。ＦＳ１〜４の充填度はそれぞれ８質量％であり、この際に添加はマスターバッチを介して行う。

このエラストマー混合物について、射出成形機を用いて、定義された条件下（表８）でフロースパイラルを製造し（１２回測定）、さまざまなＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物の流動挙動を評価する。

意外なことに、この試験から明らかになるのは、ＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物の流動性がＦＳ１の使用により変化せず、ＦＳ２によってはほんのわずかにしか変わらないということである（表９）。これに対してＦＳ３を使用することにより、流動性は著しく悪化する。

対照混合物はＦＳ１〜４を有する混合物と同一の組成を有するが、充填材は入っていないものである。

実施例２
上記指示のようにＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物を、マスターバッチ変法で製造する。

ＦＳ１〜４の充填度は８％である。ＦＳ１〜４の添加は、４０質量％のマスターバッチを介して行う。

機械的特性（縦方向と横方向）は、充填材を加えていないＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物と比較する。

試験体の製造は、「射出成形」の段落で記載したように行う。

意外なことに、充填材ＦＳ１及びＦＳ２の使用により、焼成ケイ酸ＦＳ３及びＦＳ４と比較して、縦方向での引張強さを上昇させることができ、この際、有利には圧縮永久歪を同一の水準に保つことができることが判明する。

破断点伸びの表１０及び１１の双方から、ＴＰＥ−Ｓ中で焼成ケイ酸ＦＳ３及びＦＳ４を使用したものと比べて、充填材ＦＳ１及びＦＳ２を使用した、本発明による熱可塑性エラストマーの新規で非常に重要な利点が明らかになる。

破断点伸び（縦）が、破断点伸び（横）の水準に変化することにより、縦及び横の破断点伸び特性が相互に近づき、このことが後の部材での三次元安定性を向上させる。この特性の改善は、表１２中に異方性係数（破断点伸び（縦）対破断点伸び（横）から得られる係数）によって記載されている。１という異方性係数が、理想的な場合である。

実施例３
上記指示のようにＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物を、マスターバッチ変法で、並びに粉末法で製造する。

充填材ＦＳ１の充填度は８％であるが、その相違点は添加手法にある。ＦＳ１の添加はマスターバッチ変法の場合、４０質量％のマスターバッチを介して行う。粉末変法の場合、ＦＳ１の全充填材含分の添加は、別個の質量測定式供給部を介して、押出機の溶融流で側方押出機を用いて行う。

機械的特性（縦方向と横方向）は、充填材を加えていないＴＰＥ−Ｓエラストマー混合物と比較する（表１３及び１４）。

意外なことに、本発明によるマスターバッチ変法によって充填材を添加すると、充填材ＦＳ１の使用により、ＴＰＥ−エラストマー混合物の引張強さ、及び縦方向の破断点伸びを改善可能なことが判明する。

Claims

少なくとも１つの熱可塑性エラストマーＴＰＥ（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と、沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から成る少なくとも１つの充填材とを含むことを特徴とする、熱可塑性エラストマー混合物。
１つの熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー混合物。
前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレンであることを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性エラストマー混合物。
油成分を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー混合物。
前記充填材が沈降ケイ酸塩であり、前記熱可塑性樹脂がポリプロピレンであり、かつ前記熱可塑性エラストマーがスチレンブロックコポリマーであることを特徴とする、請求項３又は４に記載の熱可塑性エラストマー混合物。
第一工程で沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される少なくとも１つの充填材、及び少なくとも１つの熱可塑性樹脂をマスターバッチに混合し、そして第二工程でこのマスターバッチを少なくとも１つの熱可塑性エラストマー（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と混合することを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー混合物の製造方法。
前記熱可塑性樹脂がポリプロピレンであることを特徴とする、請求項６に記載の熱可塑性エラストマー混合物の製造方法。
射出成形物品を製造するための、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー混合物の使用。
射出成形物品の等方性機械的特性を改善させるための方法において、
第一工程で沈降ケイ酸、沈降ケイ酸塩、又はカーボンブラックの群から選択される少なくとも１つの充填材、及び少なくとも１つの熱可塑性樹脂をマスターバッチに混合し、そして第二工程でこのマスターバッチを少なくとも１つの熱可塑性エラストマー（熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は除く）と混合することを特徴とする、前記方法。
異方性係数が、同一方法及び同一組成で製造される射出成形物品（この際、充填材は焼成ケイ酸である）よりも改善されていることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー混合物を含む、射出成形物品。
異方性係数が、０．８８〜１．１２であることを特徴とする、請求項１０に記載の射出成形物品。