JPH11209677A - 脱離性を有するインキ組成物及び印刷物から該インキ組成物の脱離方法 - Google Patents

脱離性を有するインキ組成物及び印刷物から該インキ組成物の脱離方法

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JPH11209677A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的はプラスチックフイルムやプラス
チック容器に印刷されたインキ部分を1〜3%の希アル
カリ水溶液によって短時間で脱離、脱色することのでき
るインキを提供することにある。 【解決手段】(A)ウレタン系樹脂および/又はアクリ
ル系樹脂及び(B)スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂から選ばれた1種又は2種以上をビヒクル
の主成分とすることを特徴とする脱離性を有するインキ
組成物、および該組成物によって印刷した印刷物のイン
キ組成物をアルカリ水溶液によって、脱離することを特
徴とするインキ組成物の脱離方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック容
器、プラスチックフイルム等に使用されるインキ組成物
に係わり、特にアルカリ水溶液によって容易に脱離し、
特にプラスチック基材に印刷されたインキ組成物をアル
カリ水溶液によって容易に脱離脱色することのできるイ
ンキ組成物及びそのインキ組成物によって印刷された印
刷物からのインキ組成物の脱離方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートを素材とし
た各種容器は、清涼飲料水溶器、化粧料容器、調味料容
器及び医薬品容器等として多く利用されている。これら
の容器表面には、印刷インキによって商品名や商品説明
が直接印刷されるか或いは印刷されたラベルがシールさ
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】近年、自然状態では分
解し難いプラスチックス容器、プラスチックラベル、プ
ラスチックス包装袋等の廃棄物に起因する環境汚染の問
題が注目され、その削減が急がれている。PETボトル
と称される清涼飲料水溶器などは回収がかなり進んでき
ており、回収されたプラスチックス容器は再生加工して
二次製品として利用されるようになってきている。この
ように回収されたプラスチックス容器等は、その表面に
様々な印刷が施されているため、再生加工する際、印刷
されたインキを脱離或いは脱色しておかないと、様々な
色彩の再生加工品となってしまう。そのため、原材料に
近い状態で再生加工品を得るには印刷インキの脱離或い
は脱色を行う必要がある。印刷されたプラスチックスの
脱色方法としては、例えば、印刷被膜成分を溶解若しく
は膨潤させる有機溶剤と苛性アルカリを必須羽成分とす
る洗浄液にて処理する方法が知られている。(特公昭5
2−26549号公報) この方法によると、廃液中に存在する有機溶剤の分離処
理が必要となるためその回収作業に手間が掛かる問題が
あった。また、現在一般にプラスチックフイルム、プラ
スチック容器に使用されているグラビアインキは、ウレ
タン樹脂、アクリル樹脂を主成分とし、これに繊維素系
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ロジン等を併用したビヒクルに
顔料を配合したインキ組成物であるため、印刷されたイ
ンキ部分を1〜3%の苛性ソーダ水溶液で処理してもイ
ンキを脱離或いは脱色することは困難であった。このよ
うな難点を回避し、プラスチックフイルムやプラスチッ
ク容器に印刷されたインキを希アルカリ溶液で処理し、
無色の状態でプラスチック容器等を回収再生すること
が、当面の大きな課題である。従って、本発明の目的は
プラスチックフイルムやプラスチック容器に印刷された
インキ部分を1〜3%の希アルカリ水溶液によって短時
間で脱離、脱色することのできるインキを提供すること
にある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、印刷イ
ンキの主成分ビヒクルであるウレタン樹脂および/又は
アクリル樹脂にスチレン−アクリル酸共重合体、スチレ
ン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂、フェノ
ール樹脂から選ばれた1種又は2種以上を配合したビヒ
クルを用いたインキ組成物はプラスチックフイルムに対
する印刷物性が低下することがなく、該インキ組成物に
よる印刷面は、1〜3%の希アルカリ水溶液によって短
時間で脱離することを知見し、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、(1)(A)ウレタン系樹脂および/
又はアクリル系樹脂及び(B)スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン
酸樹脂、フェノール樹脂から選ばれた1種又は2種以上
をビヒクルの主成分とすることを特徴とする脱離性を有
するインキ組成物、(2)ビヒクル成分として、繊維素
樹脂を含むことを特徴とする第(1)項記載の脱離性を
有するインキ組成物、(3)(B)成分が(A)成分よ
りも少ないことを特徴とする第(1)項記載の脱離性を
有するインキ組成物、(4)有機および/又は無機顔料
を含むことを特徴とする第(1)〜(3)項に記載の脱
離性を有するインキ組成物、(5)合成樹脂粉末を含む
ことを特徴とする第(1)〜(4)項に記載の脱離性を
有するインキ組成物、(6)第(1)〜(5)項に記載
のインキ組成物によって印刷した印刷物のインキ組成物
をアルカリ水溶液によって、脱離することを特徴とする
インキ組成物の脱離方法、を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明で使用される(A)成分のウレタン樹脂は、
主に線状ポリウレタンポリ尿素樹脂が用いられる。具体
的には、例えば、(イ)カルボキシル基含有ジヒドロキ
シル化合物及び分子量1000〜6000の末端ヒドロ
キシル基含有ポリオール化合物の混合物と該混合物のヒ
ドロキシル基の総量より過剰当量のジイソシアネート化
合物との反応から得られる分子鎖末端にイソシアネート
末端基を有し、分子鎖内部にジカルボキシル基を含有す
るウレタンプレポリマーと、(ロ)ジアミン化合物鎖伸
長剤とを有機溶剤中で反応させて得たカルボキシル基含
有樹脂中間体を、該中間体含有のカルボキシル基をアミ
ン価100〜500のポリアミド樹脂により中和して製
造したウレタン尿素樹脂等が用いられる。また、上記の
ウレタン尿素樹脂の他に2液型のウレタン樹脂も使用さ
れる。アクリル樹脂としては、アクリル酸エステル若し
くはメタクリル酸エステルの単独又は共重合体が用いら
れる。本発明において好ましく用いられるアクリル酸エ
ステル及びメタクリル酸エステル(以下、(メタ)アク
リル酸エステルと略記する。)としては(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル及び(メタ)ア
クリル酸ブチルを挙げることができ、これらの共重合体
としては上記(メタ)アクリル酸エステルの二種以上の
共重合体のほか、これら(メタ)アクリル酸の一種又は
二種以上とスチレン、(メタ)アクリル酸、アクリロニ
トリル、酢酸ビニル、ブタジエン等の一種又は二種以上
との共重合体を挙げることができる。次に本発明で使用
される(B)成分のスチレン−アクリル共重合体として
は例えば、スチレン20〜40重量%、メチルメタアク
リレート5〜15重量%、アクリル酸ブチル10〜30
重量%、アクリル酸10〜20重量%を主成分とするも
ので、酸価100〜240、分子量1600〜2000
0、Tg60℃〜85℃のものが好ましく用いられる。
フェノール樹脂としては、置換基を有するか又は有しな
いフェノール又はその誘導体にフォルムアルデヒドを反
応させて得られるレゾール型又はノボラック型のフェノ
ールホルムアルデヒド系樹脂を主成分とするもので、特
にレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂が好まし
く用いられる。本発明に用いられるスチレン及びスチレ
ン−マレイン酸共重合体とは、スチレン単独、スチレン
−無水マレイン酸共重合体及びスチレン−マレイン酸モ
ノエステル共重合体であり、酸価180〜280、分子
量2000〜70000のものが用いられる。特に好ま
しく用いられるものは、酸価180〜280、Tg60
℃〜70℃、分子量2000〜20000の低重合度の
ものである。またロジンマレイン酸樹脂としては、酸価
110〜300、Tg130℃〜150℃のアルコール
可溶性等のものが使用される。
【0006】本発明においては、上記(A)、(B)の
ビヒクル成分に他の樹脂を併用することも含む。ここで
いう樹脂とは、グラビア印刷もしくはフレキソ印刷イン
キに用いられるものは何れでもよい。例を挙げれば、塩
素化ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、クマロン樹
脂、ケトン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニールブチラ
ール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、繊維素系樹脂、エ
チレン酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ゴム、
環化ゴムなどの樹脂が挙げられる。本発明で使用される
ビヒクル成分は、(A)成分100重量部に対し、
(B)成分5〜95重量部である。好ましくは(A)成
分100重量部に対し、(B)成分20〜80重量部で
ある(B)成分が5重量部以下であると、希アルカリ溶
液に約30分間浸漬してもインキが脱離もしくは脱色し
ないので好ましくない。また、(B)成分が95重量部
以上になるとインキの折曲性、揉み特性、耐水性が損な
われるので好ましくない。
【0007】本発明においては、通常グラビア印刷イン
キに使用される顔料が用いられる。例をあげれば、群
青、紺青、コバルトブルー、ベンガラ、黄鉛、鉄黒、黄
色酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラック、亜鉛華、
チタンブラック等の無機顔料、モノアゾ系顔料、ジスア
ゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ンスラキンン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインド
リノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔
料、ピロロピロール系顔料等の有機顔料が挙げられる。
上記の着色顔料の使用量は、目的とする色調、濃度によ
って変化するが、大体インキ全量中0.3〜50重量%
の範囲で使用される。
【0008】本発明で使用されるインキ組成物には、粘
度、流動性、チクソロピック性等印刷インキの特性維持
と印刷面のスリップ性付与、印刷面のつや出し、つや消
し等の目的で体質顔料、ワックス、プラスチック微粉
末、可塑剤が配合される。体質顔料としては、シリカ、
アルミナ、タルク、カオリン、ホワイトカーボン等が挙
げられ、ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス等が挙げられ、プラスチック微粉
末としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙
げられる。可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト等のフタル酸エステル類等のトリクレジルホスフェー
ト、トリクロロエチルフタレート等の燐酸エステル類、
ジオクチルアジペート、ジイソブチルアジペート等が挙
げられる。本発明においては、有機溶剤、例えば、酢酸
エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、酢酸プロピル、プロピレングリコール
モノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、トルエン、キシレン等が必須成
分であり、ビヒクル成分(A)、(B)、顔料、添加剤
の合計量と有機溶剤との比率は重量基準で20:80〜
50:50、好ましくは25:75〜40:60であ
る。20:80未満では、印刷物の塗膜物性が充分でな
く、50:50を超えるとインキの流動性が低下し作業
性が悪くなるので好ましくない。
【0009】本発明の印刷インキ組成物によって印刷さ
れたポリエステルフイルム等の印刷塗膜は従来のインキ
の諸物性を充分具備するものであった。この印刷フイル
ムを80〜90℃に加熱された1〜3%の苛性ソーダ水
溶液に浸漬し、20〜30分間撹拌処理するとフイルム
面より印刷塗膜を容易に完全に脱離することができ、印
刷塗膜を脱離後、水洗、乾燥することによって、印刷塗
膜の全く残らないクリアーなフイルムとなった。本発明
の印刷インキ組成物によって印刷されたシュリンクラベ
ルを装着したプラスチックス清涼飲料水等の容器或いは
本発明の印刷インキ組成物が容器に直接印刷されたプラ
スチックス清涼飲料水等の容器を希アルカリ水溶液で処
理すると極めて簡単に印刷インキ部分を脱離、脱色で
き、無色の容器を得ることができるので、これを粉砕、
ペレット化することにより各種製品の原料樹脂として再
利用することができる。
【0010】
【実施例】次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。 実施例1 カラー 白 ウレタン樹脂 35重量部 27重量部 (商品名:サンプレンIB104、三洋化成社製品、 固形分30重量%トルエン−MEK−IPA溶液) 繊維素系樹脂 2重量部 (硝化綿30重量%、酢酸エチル−IPA溶液) 繊維素系樹脂 10重量部 (らく酢酸セルロース10重量%、 酢酸エチル−IPA溶液) ポリエチレンワックス 0.5重量部 0.5重量部 メチルエチルケトン 25.0重量部 14.0重量部 トルエン 20.0重量部 10.0重量部 イソプロピルアルコール 2.0重量部 3.0重量部 スチレン−アクリル酸樹脂 5.0重量部 5.0重量部 (商品名:ジョンクリル682、 ジョンソンポリマー社製品、 酸価 235 分子量 1,600 Tg 57) 銅フタロシアニンブルー顔料 10.0重量部 30.0重量部 二酸化チタン 上記成分をペイントシェーカーに入れ、30〜60分間
分散して印刷インキ組成物を得た。 実施例2〜18 第1表−1〜第2表−3の各成分を実施例1と同様にし
て印刷インキ組成物を得た。 比較例1 実施例1のB成分(スチレン−アクリル酸樹脂)を除い
た他は実施例1と同様にして印刷インキ組成物を得た。 比較例2 実施例10のB成分(スチレン−アクリル酸樹脂)を除
いた他は実施例10と同様にして印刷インキ組成物を得
た。得られた実施例、比較例のインキを収縮PETフイ
ルムに印刷して印刷適性及びアルカリ水溶液脱離性を調
べた。その結果を第3表−1及び第3表−2に示す。な
お試験方法及び判定は下記の方法で行った。 [試験方法及び判定基準] 1.試験塗布物作成方法:東洋紡績(株)製、収縮PET
フイルム SC004、45μ及びSC007、50μにバーコー
ター#5塗布にて、カラー白、カラー/白重ね構成を作
成した。塗布1日後に試験を行う。 2.各試験方法 ・セロテープ接着性:ニチバン製セロテープにて接着性
試験を行い、剥離状態を確認比較。 ・スクランチ性:爪にて塗布面をひっかき、傷の状態を
目視し、比較。 ・モミ性:塗布物を、10回手モミし、塗布物の傷の状
態を目視確認比較。 ・折り曲げ性:塗布物を折り曲げ、折り目を指で2回絞
り、塗布物の傷の状態を確認比較。 ・滑り性:塗布面/塗布面、塗布面/PETフイルム面
を軽く重ねてこすり、滑り性を比較(手感)。 ・耐水性:塗布物を常温水に24hr浸漬し、塗布物の
白化、接着性を確認比較。 ・アルカリ処理脱離性:3%NaOH溶液、80℃〜9
0℃に浸漬し、5分毎にスパチューラーで撹拌、印刷イ
ンキの脱離性の確認比較。 ○:20分以内で脱離、△:21〜30分での脱離、
×:30分で脱離なし
【0011】
【表1】
【0012】
【表2】
【0013】
【表3】
【0014】
【表4】
【0015】
【表5】
【0016】
【表6】
【0017】[注] 1)ウレタン樹脂(商品名:サンプレンIB104、三
洋化成社製品) 2)スチレン−アクリル酸樹脂(商品名:ジョンクリル
682、ジョンソンポリマー社製品) 3)フェノール樹脂(商品名:ヒタノール4600、日
立化成社製品、固形分65%、IPA溶液) 4)スチレン−マレイン酸樹脂(商品名CA−662
3、近代化学社製品、酢酸エチル−IPA40%溶液) 5)Pigment Red 5 6)Pigment Yellow 83 7)アクリル樹脂(商品名:ダイアナールBR−10
7、三菱レイヨン社)
【0018】
【表7】
【0019】
【表8】
【0020】
【発明の効果】本発明の印刷インキ組成物は、プラスチ
ック製品に対する印刷適性等、従来のプラスチック用グ
ラビアインキと変わるところがない。また本発明の印刷
インキ組成物によって印刷した各種プラスチック製品を
比較的希薄なアルカリ水溶液に短時間浸漬することで印
刷したインキ部分を容易に脱離除去することができるの
で回収されたプラスチック製品を再生使用する場合に極
めて有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 雅弘 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目7番6号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 水本 貴雄 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目7番6号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 粟屋 勝文 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目7番6号 大日精化工業株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ウレタン系樹脂および/又はアクリ
    ル系樹脂及び(B)スチレン−アクリル酸共重合体、ス
    チレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂、フ
    ェノール樹脂から選ばれた1種又は2種以上をビヒクル
    の主成分とすることを特徴とする脱離性を有するインキ
    組成物。
  2. 【請求項2】ビヒクル成分として、繊維素樹脂を含むこ
    とを特徴とする請求項1記載の脱離性を有するインキ組
    成物。
  3. 【請求項3】(B)成分が(A)成分よりも少ないこと
    を特徴とする請求項1記載の脱離性を有するインキ組成
    物。
  4. 【請求項4】有機および/又は無機顔料を含むことを特
    徴とする請求項1〜3に記載の脱離性を有するインキ組
    成物。
  5. 【請求項5】合成樹脂粉末を含むことを特徴とする請求
    項1〜4に記載の脱離性を有するインキ組成物。
  6. 【請求項6】請求項1〜5に記載のインキ組成物によっ
    て印刷した印刷物のインキ組成物をアルカリ水溶液によ
    って、脱離することを特徴とするインキ組成物の脱離方
    法。
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