WO2022137914A1 - 脱離可能な皮膜を形成するための有機溶剤系組成物 - Google Patents

脱離可能な皮膜を形成するための有機溶剤系組成物 Download PDF

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WO2022137914A1
WO2022137914A1 PCT/JP2021/042357 JP2021042357W WO2022137914A1 WO 2022137914 A1 WO2022137914 A1 WO 2022137914A1 JP 2021042357 W JP2021042357 W JP 2021042357W WO 2022137914 A1 WO2022137914 A1 WO 2022137914A1
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acid
preferable
resin
mgkoh
organic solvent
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PCT/JP2021/042357
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隆晃 工藤
博 江波戸
圭佑 若原
宗矩 櫻井
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Dic株式会社
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to an organic solvent-based composition that can be used to form a film that can be removed from a substrate.
  • Patent Document 1 a method of removing a film containing a styrene-acrylic acid resin, a phenol resin, and a styrene-maleic acid resin printed on a heat-shrinkable PET film as a vehicle with alkaline water is disclosed (Patent Document 1). ). Similarly, a coat layer containing a styrene-maleic acid resin, a rosin-maleic acid resin, and an acrylic acid copolymer resin is arranged between the film layers with respect to the heat-shrinkable PET film, and the coat layer is prepared with alkaline water. A method of desorption is disclosed (Patent Document 2 and Patent Document 3).
  • Patent Documents 4 and 5 an organic solvent-based printing ink for removing alkaline water using a urethane resin having an acid value as a binder resin is also disclosed (Patent Documents 4 and 5).
  • a urethane resin having an acid value is used as the main binder resin, it is assumed that the adhesion to the base material is not sufficient, and by imparting an acid value to the urethane resin, the viscosity of the resin increases. Since there is a problem that the solvent having a great influence on health and the environment must be used for adjusting the viscosity, there remains a problem in using it as a general-purpose film-forming material in which the film can be detached. ..
  • the problem to be solved by the present invention is an organic solvent-based composition which can be adhered to a base material and can form a film desorbable from the base material by treatment with warm water or an alkaline solution. It is an object of the present invention to provide a laminate having a film formed by using a solvent-based composition and a method for producing a recycled base material obtained by desorbing the film.
  • the present invention includes the following.
  • An organic solvent-based composition having a value of 1 to 150 mgKOH / g. [2] The organic solvent-based composition according to [1], which contains an acidic additive. [3] The organic solvent-based composition according to [2], wherein the acid value of the acidic additive is 3 to 900 mgKOH / g. [4] The organic solvent-based composition according to any one of [2] or [3], wherein the acidic additive has a molecular weight of 50 to 1500.
  • the acidic additive is at least one selected from the group consisting of a resin having an acidic group and an organic acid.
  • the resin having an acidic group is at least one selected from the group consisting of rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified fumaric acid resin and styrene- (maleic anhydride) maleic acid resin [5] or [6].
  • [13] A laminated body in which the base material B is arranged on the film side of the printed matter according to [12].
  • a method for producing a recycled base material A which is obtained by removing the film from the base material A by treating the printed matter according to [12] with warm water or an alkaline solution.
  • the organic solvent-based composition can be prepared without substantially containing toluene and MEK, which may be harmful to health and the environment.
  • Organic solvent-based composition for forming a film desorbed by treatment with warm water or an alkaline solution on the surface or surface of the base material A, and is contained in the solid content of the organic solvent-based composition. It is an organic solvent-based composition characterized by having an acid value of 1 to 150 mgKOH / g.
  • the organic solvent-based composition refers to a composition containing a solvent of an organic solvent and a resin.
  • the base material A will be described later in the section (printed matter and laminate).
  • the desorption property with warm water or an alkaline solution will be described later in the section (Method for desorbing the film from the substrate A).
  • the formation of the film will be described later in the section (Printing on the substrate).
  • the acid value in the solid content of the organic solvent-based composition can be obtained by calculation from the acid value of the raw material. If this is not possible, the acid value can be obtained by forming an ink film and measuring after drying. .. If the acid value was published, the value was used, and if it was not published, the acid value was measured based on JIS0070-1992.
  • the acid value in the solid content of the organic solvent-based composition is 1 mgKOH / g or more, preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, and 15 mgKOH / g or more. More preferably, 20 mgKOH / g or more is more preferable, 25 mgKOH / g or more is more preferable, 30 mgKOH / g or more is more preferable, and 35 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the acid value is 150 mgKOH / g or less, but 140 mgKOH / g or less is more preferable, 130 mgKOH / g or less is more preferable, 120 mgKOH / g or less is more preferable, 110 mgKOH / g or less is more preferable, and 100 mgKOH / g or less is more preferable. More preferably, 90 mgKOH / g or less is more preferable, 80 mgKOH / g or less is more preferable, and 70 mgKOH / g or less is more preferable. Within the above range, it is possible to achieve both warm water or alkaline solution desorption and adhesion to the substrate.
  • 35 mgKOH / g or more is preferable, 40 mgKOH / g or more is more preferable, 45 mgKOH / g or more is more preferable, 50 mgKOH / g or more is more preferable, and 55 mgKOH / g or more.
  • 60 mgKOH / g or more is more preferable, 65 mgKOH / g or more is more preferable, and 70 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the adhesion to the substrate When the adhesion to the substrate is emphasized, 70 mgKOH / g or less is preferable, 60 mgKOH / g or less is more preferable, 50 mgKOH / g or less is more preferable, 40 mgKOH / g or less is more preferable, and 35 mgKOH / g or less is more preferable.
  • the acid value range is 1 to 150 mgKOH / g, but 1 to 140 mgKOH / g is more preferable, and 3 to 130 mgKOH / g is more preferable.
  • 5 to 120 mgKOH / g is more preferable, 10 to 110 mgKOH / g is more preferable, 15 to 100 mgKOH / g is more preferable, 20 to 90 mgKOH / g is more preferable, 25 to 80 mgKOH / g is more preferable, and 30 to 80 mgKOH / g is more preferable.
  • 70 mgKOH / g is more preferable, and 35 to 70 mgKOH / g is more preferable.
  • 35 to 150 mgKOH / g is more preferable, 40 to 150 mgKOH / g is more preferable, 45 to 150 mgKOH / g is more preferable, and 50 to 150 mgKOH / g is more preferable.
  • 55-150 mgKOH / g is more preferable, 60-150 mgKOH / g is more preferable, 65-150 mgKOH / g is more preferable, and 70-150 mgKOH / g is more preferable.
  • the organic solvent-based composition of the present invention can further contain an acidic additive and an organic solvent.
  • the acidic additive for example, an organic acid or a resin having an acidic group can be used.
  • the acid value of the acidic additive is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, and 30 mgKOH / g.
  • the above is more preferable, 40 mgKOH / g or more is more preferable, and 50 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the acid value is preferably 900 mgKOH / g or less, more preferably 850 mgKOH / g or less, more preferably 800 mgKOH / g or less, more preferably 750 mgKOH / g or less, more preferably 700 mgKOH / g or less, and more preferably 650 mgKOH / g or less.
  • 600 mgKOH / g or less is more preferable, and 550 mgKOH / g or less is more preferable.
  • 50 mgKOH / g or more is preferable, 100 mgKOH / g or more is more preferable, 200 mgKOH / g or more is more preferable, 300 mgKOH / g or more is more preferable, and 400 mgKOH / g or more. Is more preferable, 500 mgKOH / g or more is more preferable, and 550 mgKOH / g or more is particularly preferable.
  • the acid value range is preferably 1 to 900 mgKOH / g, more preferably 3 to 850 mgKOH / g, and more preferably 5 to 800 mgKOH / g.
  • 10 to 750 mgKOH / g is more preferable, 20 to 700 mgKOH / g is more preferable, 30 to 650 mgKOH / g is more preferable, 40 to 600 mgKOH / g is more preferable, and 50 to 550 mgKOH / g is more preferable.
  • the desorption property with warm water or an alkaline solution 50 to 900 mgKOH / g is preferable, 65 to 900 mgKOH / g is preferable, 80 to 900 mgKOH / g is preferable, 100 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 200 to 200 mg.
  • 900 mgKOH / g is more preferable, 300 to 900 mgKOH / g is more preferable, 400 to 900 mgKOH / g is more preferable, 500 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 550 to 900 mgKOH / g is more preferable.
  • 1 to 550 mgKOH / g is preferable, 1 to 500 mgKOH / g is more preferable, 1 to 400 mgKOH / g is more preferable, 1 to 300 mgKOH / g is more preferable, and 1 to 200 mgKOH is more preferable.
  • / G is more preferable.
  • the molecular weight of the acidic additive is preferably 50 or more, preferably 60 or more, preferably 80 or more, preferably 100 or more, and preferably 150 or more, in the case of achieving both warm water or alkaline solution desorption and adhesion to the substrate.
  • 200 or more is preferable, 250 or more is preferable, and 300 or more is preferable.
  • 2000 or less is preferable, 1800 or less is preferable, 1500 or less is preferable, 1200 or less is preferable, and 1000 or less is preferable.
  • the molecular weight range is preferably 50 to 2000, preferably 50 to 1800, preferably 50 to 1500, preferably 60 to 1500, preferably 80 to 1500, preferably 100 to 1500, preferably 150 to 1500, and 200 to 200.
  • 1500 is preferable, 250 to 1500 is preferable, 300 to 1500 is preferable, 300 to 1200 is preferable, and 300 to 1000 is preferable.
  • the organic acid refers to a small molecule organic compound having an acidic group.
  • the low molecular weight compound having an acidic group include saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, hydroxy acids, aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, oxocarboxylic acids, carboxylic acid derivatives and the like, and a single or a mixture thereof. Can be used.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margalic acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acid include lactic acid, malic acid, citric acid and the like
  • examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
  • Examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedic acid, dodecanedic acid, dimer acid. , Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc., examples of tricarboxylic acid include aconitic acid, trimeric acid, examples of oxocarboxylic acid include pyruvate, oxaloacetate, and examples of carboxylic acid derivative. , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid buty acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitreic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostaic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and comply with various regulations.
  • the acid value of the organic acid is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, and 30 mgKOH / g or more. Is more preferable, 40 mgKOH / g or more is more preferable, 50 mgKOH / g or more is more preferable, 60 mgKOH / g or more is more preferable, 70 mgKOH / g or more is more preferable, 80 mgKOH / g or more is more preferable, and 90 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the acid value is preferably 900 mgKOH / g or less, more preferably 850 mgKOH / g or less, more preferably 800 mgKOH / g or less, more preferably 750 mgKOH / g or less, more preferably 700 mgKOH / g or less, and more preferably 650 mgKOH / g or less.
  • 600 mgKOH / g or less is more preferable, and 550 mgKOH / g or less is more preferable.
  • 100 mgKOH / g or more is preferable, 150 mgKOH / g or more is more preferable, 200 mgKOH / g or more is more preferable, 250 mgKOH / g or more is more preferable, and 300 mgKOH / g or more is more preferable. More preferably, 350 mgKOH / g or more is more preferable, 400 mgKOH / g or more is more preferable, 450 mgKOH / g or more is more preferable, 500 mgKOH / g or more is more preferable, and 550 mgKOH / g or more is more preferable.
  • 550 mgKOH / g or less is preferable, 500 mgKOH / g or less is more preferable, 400 mgKOH / g or less is more preferable, 300 mgKOH / g or less is more preferable, and 200 mgKOH / g or less is more preferable.
  • the acid value range is preferably 1 to 900 mgKOH / g, more preferably 3 to 850 mgKOH / g, and more preferably 10 to 800 mgKOH / g.
  • 20 to 750 mgKOH / g is more preferable, 30 to 700 mgKOH / g is more preferable, 50 to 650 mgKOH / g is more preferable, 80 to 600 mgKOH / g is more preferable, and 100 to 550 mgKOH / g is more preferable.
  • 100 to 900 mgKOH / g is preferable, 150 to 900 mgKOH / g is more preferable, 200 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 250 to 900 mgKOH / g is more preferable.
  • 300 to 900 mgKOH / g is more preferable, 350 to 900 mgKOH / g is more preferable, 400 to 900 mgKOH / g is more preferable, 450 to 900 mgKOH / g is more preferable, 500 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 550 to 900 mgKOH / g is more preferable. Is more preferable.
  • 1 to 550 mgKOH / g is preferable, 1 to 500 mgKOH / g is more preferable, 1 to 400 mgKOH / g is more preferable, 1 to 300 mgKOH / g is more preferable, and 1 to 200 mgKOH is more preferable.
  • / G is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the organic acid is preferably 3 or more, preferably 4 or more, preferably 5 or more, preferably 6 or more, preferably 7 or more, and preferably 8 or more.
  • the number of carbon atoms of the organic acid is preferably 20 or less, preferably 18 or less, and preferably 16 or less.
  • the range of the number of carbon atoms of the organic acid is preferably 3 to 20, preferably 3 to 18, preferably 4 to 18, preferably 5 to 18, preferably 6 to 18, preferably 6 to 16, and preferably 7 to 16. Is preferable, and 8 to 16 are preferable.
  • the solubility of the organic acid in 100 g of water at 25 ° C. is preferably less than 2 g, more preferably less than 1.8 g, still more preferably less than 1.5 g, when the detachability from the substrate and the water resistance of the film are emphasized. Less than 1.2 g is particularly preferable.
  • the resin having an acidic group examples include a cellulosic resin, a urethane resin (including polyurethane, polyurea or polyurethane polyurea; the same applies hereinafter), a polyamide resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a ketone resin, and a polyester resin.
  • resins that are radical copolymers such as resins, styrene- (anhydrous) maleic acid resins, and terpene- (anhydrous) maleic acid resins, and acid-modified polyolefin resins, which are used alone or in admixture. can do.
  • a urethane resin As the resin having an acidic group, a urethane resin, a (meth) acrylic resin, a resin having an acid value such as a rosin-modified maleic acid resin or a rosin-modified fumaric acid resin, and a styrene- (maleic anhydride) maleic acid resin are more preferable.
  • the acid value of the resin having an acidic group is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, and 30 mgKOH.
  • / G or more is more preferable, 40 mgKOH / g or more is more preferable, and 50 mgKOH / g or more is particularly preferable.
  • the acid value is preferably 300 mgKOH / g or less, more preferably 280 mgKOH / g or less, more preferably 260 mgKOH / g or less, more preferably 240 mgKOH / g or less, more preferably 220 mgKOH / g or less, and more preferably 200 mgKOH / g or less. preferable. Within the above range, it is possible to achieve both warm water or alkaline solution desorption and adhesion to the substrate.
  • 50 mgKOH / g or more is preferable, 60 mgKOH / g or more is more preferable, 70 mgKOH / g or more is more preferable, 80 mgKOH / g or more is more preferable, and 90 mgKOH / g or more. Is more preferable, and 100 mgKOH / g or more is particularly preferable.
  • the adhesion to the substrate is emphasized, 200 mgKOH / g or less is preferable, 180 mgKOH / g or less is more preferable, 160 mgKOH / g or less is more preferable, 140 mgKOH / g or less is more preferable, and 120 mgKOH / g or less is more preferable. More preferably, it is 100 mgKOH / g or less.
  • the acid value range is preferably 1 to 300 mgKOH / g, preferably 3 to 300 mgKOH / g, and preferably 5 to 280 mgKOH / g.
  • 10 to 260 mgKOH / g is more preferable, 20 to 240 mgKOH / g is more preferable, 30 to 220 mgKOH / g is more preferable, 40 to 200 mgKOH / g is more preferable, and 50 to 200 mgKOH / g is more preferable.
  • the desorption property with warm water or an alkaline solution 50 to 300 mgKOH / g is preferable, 60 to 300 mgKOH / g is more preferable, 70 to 300 mgKOH / g is more preferable, and 80 to 300 mgKOH / g is more preferable. 90 to 300 mgKOH / g is more preferable, and 100 to 300 mgKOH / g is more preferable.
  • 1 to 200 mgKOH / g is preferable, 1 to 180 mgKOH / g is more preferable, 1 to 160 mgKOH / g is more preferable, 1 to 140 mgKOH / g is more preferable, and 1 to 120 mgKOH is more preferable.
  • / G is more preferable, and 1 to 100 mgKOH / g is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, and more than 4000. More preferably, 5000 or more is more preferable, 6000 or more is more preferable, 7000 or more is more preferable, 8000 or more is more preferable, and 10,000 or more is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group within the above range, it is possible to balance the adhesion to the substrate and the desorption property with warm water or an alkaline solution.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, still more preferably 30,000 or less, and 25,000. The following is more preferable, 20000 or less is more preferable, and 18000 or less is more preferable.
  • the organic solvent-based composition of the present invention can be made to have a low viscosity, and further, the adhesion to the substrate and the desorption with warm water or an alkaline solution can be achieved. Can be balanced.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 50,000, and 3,000 to 50,000. Is more preferable, 4000 to 50000 is more preferable, 5000 to 40,000 is more preferable, 5000 to 30000 is more preferable, 6000 to 30000 is more preferable, 6000 to 25000 is more preferable, 7000 to 25000 is more preferable, and 7000 to 20000 is. More preferably, 8000 to 20000 is more preferable, 10000 to 20000 is more preferable, and 10000 to 18000 is more preferable.
  • printability can be improved.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 1000 or more, more preferably 3000 or more, more preferably 5000 or more, and more preferably 10,000 or more. 20000 or more is more preferable, 50,000 or more is more preferable, and 100,000 or more is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, still more preferably 200,000 or less.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 3000 to 1,000,000, more preferably 5000 to 500000, and more preferably 10,000 to 200,000. More preferably 20,000 to 100,000.
  • printability can be improved.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 or more, more preferably 700 or more. , 1000 or more is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 50,000 or less, more preferably 30,000 or less. Preferred, 10,000 or less is more preferable, 5000 or less is more preferable, and 2000 or less is more preferable.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 to 50,000 when the resin having an acidic group has an acid value such as a rosin-modified maleic acid resin or a rosin-modified fumaric acid resin, 700. 5-20000 is more preferable, 1000 to 10000 is more preferable, and 1000 to 5000 is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, still more preferably 1000 or more.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, more preferably 50,000 or less, and more preferably 30,000 or less. Is more preferable.
  • the viscosity of the organic solvent-based composition of the present invention can be reduced, and the adhesion to the substrate and the desorption with warm water or an alkaline solution can be achieved. Can be balanced.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 to 100,000, more preferably 700 to 30,000, and more preferably 1,000 to 50,000. More preferably, 1000 to 30000 is more preferable. By setting the weight average molecular weight of the resin having an acidic group within the above range, printability can be improved.
  • the content of the acidic additive as a solid content is the organic content of the present invention from the viewpoints of resolubility of the organic solvent-based composition of the present invention, suppression of blocking of printed matter, improvement of printing density, and adhesion to a substrate.
  • 0.1% by mass or more is preferable, 0.5% by mass or more is more preferable, 1% by mass or more is more preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, and 2% by mass or more is more preferable.
  • 60% by mass or less more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.
  • the content of the acidic additive as a solid content is preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 55% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and 1.5 to 50% by mass. 45% by mass is more preferable, and 2 to 40% by mass is more preferable.
  • the content of the organic acid as a solid content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more in the organic solvent-based composition of the present invention. , 0.3% by mass or more is more preferable, 0.5% by mass or more is more preferable, 1% by mass or more is more preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, 2% by mass or more is more preferable, and 20% by mass is 20% by mass.
  • the following is preferable, 18% by mass or less is more preferable, 16% by mass or less is more preferable, 14% by mass or less is more preferable, 12% by mass or less is more preferable, and 10% by mass or less is more preferable.
  • the range of the solid content of the organic acid is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 18% by mass, more preferably 0.3 to 16% by mass, and 0.5. -14% by mass is more preferable, 1-12% by mass is more preferable, 1.5 to 10% by mass is more preferable, and 2 to 10% by mass is more preferable.
  • the content of the resin having an acidic group as a solid content is preferably 0.1% by mass or more in the organic solvent-based composition of the present invention, preferably 0.5. Mass% or more is more preferable, 1% by mass or more is more preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, 2% by mass or more is more preferable, 60% by mass or less is preferable, 55% by mass or less is more preferable, and 50% by mass is more preferable. % Or less is more preferable.
  • the content of the acidic additive as a solid content is preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 55% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and 1.5 to 50% by mass. 45% by mass is more preferable, and 2 to 40% by mass is more preferable.
  • the organic solvent is not particularly limited, but is, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, sorbesso # 100 and sorbesso # 150, aliphatic hydrocarbons such as hexane, methylcyclohexane, heptane, octane and decane, and acetic acid.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, sorbesso # 100 and sorbesso # 150
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, methylcyclohexane, heptane, octane and decane
  • acetic acid examples thereof include various ester-based organic solvents such as methyl, ethyl acetate, isopropyl acetate, normal propyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, and butyl propionate.
  • alcohol-based substances such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and isopropyl alcohol
  • ketone-based substances such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohaxanone
  • ethylene glycol (mono, di) methyl ether and ethylene glycol (mono, di) ethyl.
  • Ether ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, monobutyl ether, diethylene glycol (mono, di) methyl ether, diethylene glycol (mono, di) ethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol (mono, di)
  • examples thereof include various glycol ether-based organic solvents such as di) methyl ether, propylene glycol (mono, di) methyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol (mono, di) methyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.
  • ester-based organic solvent it is more preferable to contain an ester-based organic solvent having 5 or more carbon atoms from the viewpoint of preventing semi-drying of the organic solvent-based composition of the present invention due to easy evaporability.
  • the ester-based organic solvent having 5 or more carbon atoms is not limited, but isopropyl acetate, normal propyl acetate, and butyl acetate are more preferable, and normal propyl acetate is particularly preferable.
  • the content of the ester-based organic solvent in the organic solvent-based composition of the present invention is preferably 1% or more, preferably 3% or more, preferably 5% or more, preferably 7% or more, preferably 10% or more, and 12% or more. Is preferable, 15% or more is preferable, 18% or more is preferable, and 20% or more is preferable. Further, 35% or less is preferable, 32% or less is preferable, 30% or less is preferable, 28% or less is preferable, 25% or less is preferable, and 23% or less is preferable.
  • the content of the ester-based organic solvent with respect to the organic solvent-based composition of the present invention is preferably 1 to 35%, preferably 3 to 35%, preferably 5 to 32%, preferably 7 to 32%, and 10 to 30%. Is preferable, 12 to 30% is preferable, 15 to 28% is preferable, 18 to 28% is preferable, 20 to 25% is preferable, and 20 to 23% is preferable.
  • an alcohol that does not contain an aromatic hydrocarbon-based organic solvent and has a specific evaporation rate of 100 or less when the evaporation rate of butyl acetate is 100 is used. It is preferable to contain it. By containing an alcohol having a specific evaporation rate of 100 or less, it is possible to maintain the highlight transition property with a halftone dot area of 10% or less and maintain the highlight improvement.
  • the mechanism is as follows. First of all, 1) After the organic solvent-based composition of the present invention is transferred to the substrate, half of the organic solvent-based composition of the present invention remains in the cell of the gravure plate.
  • the organic solvent-based composition of the present invention may further contain a binder resin, a colorant, an auxiliary agent and the like.
  • Binder resins include cellulose-based resins, urethane resins, polyamide resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, ketone resins, polyester resins, (meth) acrylic resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, and chlorine.
  • Polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, alkyd resin, polyvinyl chloride resin, cyclized rubber, rubber chloride, butyral resin, petroleum resin, etc. may be mentioned, and these may be used in combination as appropriate. Can be done.
  • urethane resin, (meth) acrylic resin, rosin-based resin and modified products thereof are often used in appropriate combinations.
  • the content of the urethane resin in the organic solvent-based composition of the present invention is, for example, in the case of gravure ink used for gravure printing, the total mass of the ink from the viewpoint of sufficiently adhering the gravure ink to the object to be printed.
  • 5% by mass or more in terms of solid content 25% by mass or less is preferable from the viewpoint of appropriate ink viscosity and work efficiency at the time of ink production / printing. It is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less in terms of solid content with respect to the total mass.
  • the number average molecular weight of the urethane resin used in the organic solvent-based composition of the present invention is preferably in the range of 15,000 to 100,000.
  • the number average molecular weight of the urethane resin is less than 15,000, the blocking resistance, laminating strength, chemical resistance, etc. of the obtained ink tend to be low, and when it exceeds 100,000, the obtained ink tends to be low.
  • the viscosity of the ink becomes high, and there is a tendency that a predetermined print density cannot be obtained.
  • the urethane resin used in the organic solvent-based composition of the present invention preferably uses a polyester polyol and / or a polyether polyol as a reaction raw material thereof.
  • the number average molecular weight of the polyester polyol is preferably 3000 to 7000.
  • the urethane resin film tends to be hard, and the adhesiveness to the polyester film tends to decrease.
  • the number average molecular weight is larger than 7,000, the urethane resin film tends to be fragile, and the blocking resistance of the film tends to decrease.
  • the amount of the polyether polyol is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane resin, and when the amount of the polyether polyol is less than 1 part by mass, the polyurethane resin can be used as a ketone, an ester or an alcohol solvent.
  • the adhesion on the high-performance barrier film tends to decrease. Further, the resolubility of the film in the solvent is lowered, and the tone reproducibility of the printed matter tends to be lowered. On the other hand, if it exceeds 50 parts by mass, the film becomes excessively soft, and the blocking resistance tends to be inferior.
  • the number average molecular weight of the polyester polyol is a value measured under the following conditions by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • Measuring device High-speed GPC device ("HLC-8220GPC" manufactured by Tosoh Corporation)
  • Column The following columns manufactured by Tosoh Corporation were connected in series and used.
  • TKgel G5000 (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G4000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G3000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1
  • Detector RI (Differential Refractometer) Column temperature: 40 ° C Eluent: Tetrahydrofuran (THF) Flow rate: 1.0 mL / min Injection amount: 100 ⁇ L (tetrahydrofuran solution with a sample concentration of 0.4% by mass) Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.
  • polyester polyol for example, a compound obtained by a known esterification reaction of a compound having two or more hydroxyl groups and a polybasic acid can be used.
  • the compound having two or more hydroxyl groups is used as a chain extender, and is, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6.
  • -Gdiolans such as hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol; 2-methyl-1,5-pentanediol , 3-Methyl-1,5-pentanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1, 2-Propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentaneglycol, 2-isopropyl-1,4-butanediol, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol 2,4-diethyl-1 , 5-Pentanedi
  • polybasic acid examples include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and phthalic acid. Acids, anhydrides of these acids and the like can be used. These polybasic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyether polyol has a number average molecular weight of 100 to 4000. Details will be described later, but examples of the polyether polyols include polyether polyols of polymers such as ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran, or copolymers. Specifically, known general-purpose products such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol may be used, and polyethylene glycol is preferable.
  • the polyester polyol and / or the polyether polyol in the above range the adhesion particularly on the base film is significantly improved, and as a result, the blocking resistance and the laminating strength are excellent.
  • the number average molecular weight of the polyether polyol when the number average molecular weight of the polyether polyol is smaller than 100, the film of the urethane resin tends to be hard, and the adhesiveness to the polyester film tends to decrease. When the number average molecular weight is larger than 4000, the urethane resin film tends to be fragile and the blocking resistance of the film tends to decrease.
  • the number average molecular weight of the polyether polyol was measured under the same conditions by the gel permeation chromatography (GPC) method as in the case of the polyester polyol.
  • diisocyanate compound used for the urethane resin in the organic solvent-based composition of the present invention examples include various known aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, and alicyclic diisocyanates generally used for producing urethane resins.
  • Examples of the chain extender used for the urethane resin in the organic solvent-based composition of the present invention include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, and dicyclohexylmethane-4,4'-diamine.
  • chain extenders can be used alone or in admixture of two or more.
  • the amine value of the urethane resin used in the organic solvent-based composition of the present invention is preferably 10.0 mgKOH / g or less.
  • the amine value exceeds 10.0 mgKOH / g, the blocking resistance tends to be inferior, and the two-component stability after the addition of the curing agent is lowered.
  • the range of 1.0 to 5.0 mgKOH / g is more preferable, and more preferably 1.0, from the viewpoint of maintaining plate fog resistance, adhesiveness, and extruded laminate strength while maintaining good blocking resistance and two-component stability. It is in the range of ⁇ 3.5 mgKOH / g.
  • the (meth) acrylic resin can be obtained by copolymerizing various (meth) acrylate monomers with other polymerizable unsaturated group-containing compounds, if necessary.
  • the monomer constituting the (meth) acrylic resin is not particularly limited, and for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, and tert-butyl (meth).
  • Examples of the polymerizable unsaturated group-containing compound include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatic acid, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, (meth) acrylonitrile, and styrene, in addition to the (meth) acrylic monomer.
  • ⁇ -Methylstyrene, divinylstyrene, isoprene, chloroprene, butadiene, ethylene, tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride, N-vinylpyrrolidone and other vinyl monomers can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic resins (A1) and (A2) having an acid value introduce one or more hydrophilic groups selected from the group consisting of a carboxyl group and a carboxylate group in which the carboxyl group is neutralized with a basic compound. It has a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, ⁇ - (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, and ⁇ - (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate. It can be obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer.
  • the acrylic resins (A1) and (A2) can be produced, for example, by polymerizing various monomers in a temperature range of 60 ° C to 150 ° C in the presence of a polymerization initiator.
  • examples of the polymerization method include a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsification polymerization method and the like.
  • examples of the polymerization mode include random copolymers, block copolymers, graft copolymers, and the like.
  • Examples of the colorant used in the organic solvent-based composition of the present invention include inorganic pigments, organic pigments or dyes used in general inks, paints, recording agents and the like.
  • Organic pigments include soluble azo, insoluble azo, azo, phthalocyanine, halogenated phthalocyanine, anthraquinone, anthanthrone, dianthraquinonyl, anthrapyrimidine, perylene, perinone, and quinacridone.
  • Pigments such as thioindigo-based, dioxazine-based, isoindoleinone-based, quinophthalone-based, azomethine-azo-based, flavanthron-based, diketopyrrolopyrrole-based, isoindoline-based, indanslon-based, and carbon black-based pigments can be mentioned.
  • Carmin 6B, Lake Red C, Permanent Red 2B, Disazo Yellow, Pyrazolon Orange Carmin FB, Chromophthal Yellow, Chromophthal Red, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Dioxazine Violet, Quinacridone Magenta, Quinacridone Red, Indance.
  • Examples thereof include lonblue, pyrimidine yellow, thioindigo Bordeaux, thioindigo magenta, perylene red, perinone orange, isoindolinone yellow, aniline black, diketopyrrolopyrrole red, and daylight fluorescent pigment. Further, either an acid-treated pigment or an acid-treated pigment can be used. Specific examples of preferable organic pigments are given below.
  • black pigment examples include C.I. I. Pigment Black 1, C.I. I. Pigment Black 6, C.I. I. Pigment Black 7, C.I. I. Pigment Black 9, C.I. I. Pigment Black 20 and the like.
  • Examples of the indigo pigment include C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15: 5, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 17: 1, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 24: 1, C.I. I. Pigment Blue 25, C.I. I. Pigment Blue 26, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 61, C.I. I.
  • Pigment Blue 62 C.I. I. Pigment Blue 63, C.I. I. Pigment Blue 64, C.I. I. Pigment Blue 75, C.I. I. Pigment Blue 79, C.I. I. Pigment Blue 80 and the like.
  • green pigment examples include C.I. I. Pigment Green 1, C.I. I. Pigment Green 4, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 8, C.I. I. Pigment Green 10, C.I. I. Pigment Green 36 and the like.
  • red pigment examples include C.I. I. Pigment Red 1, C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 4, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 8, C.I. I. Pigment Red 9, C.I. I. Pigment Red 10, C.I. I. Pigment Red 11, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16, C.I. I. Pigment Red 17, C.I. I. Pigment Red 18, C.I. I. Pigment Red 19, C.I. I. Pigment Red 20, C.I. I.
  • Pigment Red 112 C.I. I. Pigment Red 114, C.I. I. Pigment Red 119, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 136, C.I. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 147, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 150, C.I. I. Pigment Red 164, C.I. I. Pigment Red 166, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 169, C.I. I. Pigment Red 170, C.I. I.
  • Pigment Red 220 C.I. I. Pigment Red 221 and C.I. I. Pigment Red 223, C.I. I. Pigment Red 224, C.I. I. Pigment Red 226, C.I. I. Pigment Red 237, C.I. I. Pigment Red 238, C.I. I. Pigment Red 239, C.I. I. Pigment Red 240, C.I. I. Pigment Red 242, C.I. I. Pigment Red 245, C.I. I. Pigment Red 247, C.I. I. Pigment Red 248, C.I. I. Pigment Red 251 and C.I. I. Pigment Red 253, C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I.
  • C.I. I. Pigment Violet 1 C.I. I. Pigment Violet 2, C.I. I. Pigment Violet 3, C.I. I. Pigment Violet 3: 1, C.I. I. Pigment Violet 3: 3, C.I. I. Pigment Violet 5: 1, C.I. I. Pigment Violet 13, C.I. I. Pigment Violet 19 ( ⁇ type, ⁇ type), C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 25, C.I. I. Pigment Violet 27, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Violet 31, C.I. I. Pigment Violet 32, C.I. I. Pigment Violet 36, C.I. I. Pigment Violet 37, C.I. I. Pigment Violet 38, C.I. I. Pigment Violet 42, C.I. I. Pigment Violet 50, and the like.
  • C.I. I. Pigment Yellow 1 C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 24, C.I. I. Pigment Yellow 42, C.I. I. Pigment Yellow 55, C.I. I. Pigment Yellow 62, C.I. I. Pigment Yellow 65, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 86, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 95, C.I.
  • Pigment Yellow 155 C.I. I. Pigment Yellow 166, C.I. I. Pigment Yellow 168, C.I. I. Pigment Yellow 174, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. Pigment Yellow 213 and the like.
  • orange pigment examples include C.I. I. Pigment Orange 5, C.I. I. Pigment Orange 13, C.I. I. Pigment Orange 16, C.I. I. Pigment Orange 34, C.I. I. Pigment Orange 36, C.I. I. Pigment Orange 37, C.I. I. Pigment O Orange 38, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Orange 51, C.I. I. Pigment range 55, C.I. I. Pigment Orange 59, C.I. I. Pigment Orange 61, C.I. I. Pigment Orange 64, C.I. I. Pigment Orange 71, or C.I. I. Pigment Orange 74 and the like.
  • brown pigment examples include C.I. I. Pigment Brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25, or C.I. I. Pigment Brown 26 and the like.
  • C.I. I. Pigment Black 7 as an indigo pigment, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. as a green pigment.
  • I. Pigment Violet 23 C.I. I. Pigment Violet 37, C.I. as a yellow pigment.
  • Pigment Yellow 180 C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. as an orange pigment.
  • the total content of the pigment is preferably 1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, based on the total amount of the organic solvent-based composition of the present invention, from the viewpoint of ensuring the concentration and coloring power of the organic solvent-based composition of the present invention. It is 60% by mass or less.
  • auxiliary agent examples include waxes such as paraffin wax, polyethylene wax, and carnauba wax for imparting abrasion resistance, slipperiness, and the like; fatty acid amide compounds such as oleic acid amide, stearic acid amide, and erucic acid amide; printing. Silicon-based and non-silicon-based defoaming agents for suppressing foaming at the time; dispersants and the like can also be appropriately used. As the dispersant, a nonionic dispersant is preferable.
  • the acid value of the dispersant is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 25 mgKOH / g or less, and even more preferably 20 mgKOH / g or less. Further, for example, it may be 1 mgKOH / g or more, and further may be 3 mgKOH / g or more.
  • the acid value of the dispersant is preferably smaller than the acid value of the acidic additive.
  • the difference between the acid value of the acidic additive and the acid value of the dispersant is, for example, preferably 1 mgKOH / g or more, and more preferably 3 mgKOH / g or more. Further, 30 mgKOH / g or less is preferable, and 20 mgKOH / g or less is more preferable.
  • the content of the dispersant is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant. More than parts by mass is more preferable, 20 parts by mass or more is more preferable, 100 parts by mass or less is preferable, 80 parts by mass or less is more preferable, 75 parts by mass or less is more preferable, 70 parts by mass or less is more preferable, and 65 parts by mass is more preferable. The following is more preferable, and 60 parts by mass or less is more preferable.
  • the viscosity of the liquid ink is preferably 6 seconds or longer, more preferably 10 seconds or longer, still more preferably 13 seconds or longer, as a numerical value measured at 25 ° C. using Zahn Cup # 4 manufactured by Rigo Co., Ltd. Further, 25 seconds or less is preferable, 20 seconds or less is more preferable, and 18 seconds or less is further preferable.
  • the surface tension of the organic solvent-based composition of the present invention is preferably 25 mN / m or more, more preferably 33 mN / m or more. Further, 50 mN / m or less is preferable, and 43 mN / or less is more preferable.
  • the dot bridge adjacent at the halftone net dot portion
  • the organic solvent-based composition of the present invention can be applied to a substrate. It can improve wettability and suppress repelling.
  • the organic solvent-based composition of the present invention can be used as a coating such as a printing ink, a primer, an OPV, or a paint, and is preferably used as a printing ink, a primer, or an OPV.
  • the printing ink, primer or OPV is preferably used for gravure printing or flexographic printing.
  • the organic solvent-based composition of the present invention when used for gravure printing or flexographic printing, it can be produced by using an Eiger mill, a sand mill, a gamma mill, an attritor or the like generally used for producing gravure or flexographic ink. can.
  • the organic solvent-based composition of the present invention When preparing the organic solvent-based composition of the present invention, from the viewpoint of uniformity, at least a part of the binder resin, the colorant, at least a part of the acidic additive, and at least one of the organic solvents are prepared in advance.
  • the parts may be mixed to prepare a preliminary composition (kneaded meat base ink).
  • a resist ink is mentioned as a composition removed from the base material as in the present invention, but the purpose of the resist ink is to remove the coating film from the base material in advance and process the base material, leaving a part thereof. It does not fall under the well-known technique of the present invention because it has a fundamentally different use and purpose from the ink of the present invention for the purpose of removing the entire film and recycling the base material.
  • the organic solvent-based composition of the present invention has excellent adhesion to various substrates and can be used for printing on paper, synthetic paper, cloth, thermoplastic resin film, plastic products, steel plates and the like. While it is useful as an ink for gravure printing using a gravure printing plate with an electronic engraving concave plate or for flexographic printing using a flexographic printing plate with a resin plate or the like, it ejects ink from an inkjet nozzle without using a plate. It can also be used for the inkjet method, but it is not very preferable.
  • the ink droplets ejected from the nozzle directly adhere to the substrate to form a printed matter
  • the printing ink is once adhered to the printing plate or the printing pattern. -After transfer, only the ink is brought into close contact with the substrate again, and if necessary, it is dried to make a printed matter.
  • the film thickness of the printing ink formed by the gravure printing method or the flexographic printing method using the organic solvent-based composition of the present invention is, for example, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the organic solvent-based composition of the present invention contains an acidic additive, and it is preferable that the equipment used is thoroughly washed immediately after use.
  • a cleaning agent generally used for cleaning organic solvent-based compositions can be used.
  • Printed matter and laminate By printing the organic solvent-based composition of the present invention on the surface or the surface of the base material A, a printed matter having a film can be obtained.
  • a laminated body can be obtained by laminating in a form in which the base material B is arranged on the film side of the printed matter. Further, in the laminated body, the film of the printed matter and the base material B may be laminated via an adhesive layer.
  • the embodiment of the printed matter printed by using the organic solvent-based composition of the present invention and the laminate formed by using the printed matter is not limited, but the following embodiments are preferable.
  • the base material A represents the base material A described later
  • the film layer (white) is the colorant of the present invention using the colorant used for the above-mentioned white ink as the colorant of the organic solvent-based composition of the present invention.
  • the film layer (color) uses a colorant other than the colorant used for the white ink described above as the colorant of the organic solvent-based composition of the present invention.
  • the film layer formed by printing the organic solvent-based composition of the present invention is represented, the primer layer represents a layer formed by using a primer described later, and the adhesive layer represents a layer formed by using an adhesive described later.
  • the OPV layer represents a layer formed by using OPV (overprint varnish) described later, the resin C layer represents a layer formed by using the resin C described later, and the base material B represents the base material B described later. ..
  • composition of back printing / laminating includes the repetition and combination of the above-mentioned forms, and also includes composite and multi-layer configurations.
  • a plastic base material is preferable, and polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, and nylon 46, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, Polyester resins such as polybutylene naphthalate, polyhydroxycarboxylic acids such as polylactic acid, biodegradable resins such as aliphatic polyester resins such as poly (ethylene succinate) and poly (butylene succinate), polypropylene, polyethylene, etc.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyester resins such as polybutylene naphthalate
  • polyhydroxycarboxylic acids such as polylactic acid
  • biodegradable resins such as aliphatic polyester resins such as poly (ethylene succinate) and poly (butylene succinate), polypropylene, polyethylene, etc.
  • Examples thereof include a film made of a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polyimide resin, a polyarylate resin, or a mixture thereof, and a laminate thereof.
  • a film or a laminate made of polyester, polyamide, polyethylene, or polypropylene is preferable.
  • Polyethylene or polyethylene is more preferable because it can be used and the detachability of the organic solvent-based composition of the present invention is emphasized.
  • These base films may be unstretched films or stretched films, and the production method thereof is not limited. Further, the thickness of the base film is not particularly limited, but usually it may be in the range of 1 to 500 ⁇ m.
  • the printed surface of the base material A is preferably corona discharge treated, and silica, alumina, or the like may be vapor-deposited.
  • the base material B examples include the same as the base material A, which may be the same or different, but a plastic base material is preferable, and a thermoplastic resin base material is more preferable.
  • the laminate When the laminate is an extruded laminate, it may be the same as the resin C described later. Further, it may be laminated with a metal foil or a metal foil layer of a vapor-deposited film layer.
  • the resin C is preferably a thermoplastic resin, more preferably polyolefin, and particularly preferably polypropylene or polyethylene and this modified resin.
  • the primer for forming the primer layer preferably contains a resin having an acidic group because it is easily dissolved or hydrolyzed by an alkaline solution.
  • a resin having an acidic group or a small molecule compound can be used alone. Further, a resin having an acidic group or a small molecule compound can be mixed and used with a resin having no acidic group.
  • the resin having an acidic group examples include cellulose resin, urethane resin, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ketone resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, rosin-modified maleic acid resin and rosin.
  • Resins with acid values such as modified fumaric acid resin, chlorinated polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, alkyd resin, polyvinyl chloride resin, cyclized rubber, rubber chloride, butyral resin, petroleum resin, etc.
  • Itaconic acid maleic acid, fumaric acid, silicic acid or polymerizable monomers having a carboxyl group such as acid anhydrides thereof, polymerizable monomers having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, vinylbenzene sulfonamide and the like.
  • the primer layer can be used by mixing a single or a plurality of small molecule compounds having an acidic group with a resin having a low acid value and a film-forming property at room temperature.
  • Preferred examples of the low molecular weight compound having an acidic group include organic acids such as saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, hydroxy acids, aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, oxocarboxylic acids and carboxylic acid derivatives. It can be used alone or in admixture.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margalic acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acid include lactic acid, malic acid, citric acid and the like
  • examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
  • Examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedic acid, dodecanedic acid, dimer acid. , Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc., examples of tricarboxylic acid include aconitic acid, trimeric acid, examples of oxocarboxylic acid include pyruvate, oxaloacetate, and examples of carboxylic acid derivative. , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid buty acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitreic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostaic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and comply with various regulations.
  • the resin having a film-forming property at room temperature examples include various synthetic resins, for example, a copolymer of polyester, polyvinyl chloride or vinyl chloride and another unsaturated double bond-containing monomer, (meth) acrylic. Homopolymers of acid esters, copolymers of (meth) acrylic acid esters with other unsaturated double bond-containing monomers, copolymers of polystyrene or styrene monomers with other unsaturated double bond-containing monomers, ketones -Formaldehyde condensates and hydrogen additives thereof, polyfunctional epoxy resins, polyvinyl acetals, polyurethanes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of one or more selected from these.
  • various synthetic resins for example, a copolymer of polyester, polyvinyl chloride or vinyl chloride and another unsaturated double bond-containing monomer, (meth) acrylic. Homopolymers of acid esters, copolymers of (
  • polyfunctional epoxy compound examples include bisphenol A novolak type epoxy resin, bisphenol F novolak type epoxy resin, bisphenol S novolak type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and naphthalene type epoxy resin.
  • the addition amount impairs the printability or coating suitability of the primer solution.
  • it may be appropriately determined in the above range, it is preferably in the range of 0.5 to 50% by mass, more preferably in the range of 1.0 to 30% by mass with respect to the solid content of the primer solution.
  • the resin having film-forming properties has good adhesion to PP itself, a ketone-formaldehyde condensate, a hydrogenated product thereof, polyester, chloride.
  • a thermoplastic resin that is solid at at least one 50 ° C. selected from the group consisting of a vinyl-vinyl acetate copolymer and polyvinyl acetal is preferably used. Evonik Degussa Japan Co., Ltd. TEGO (registered trademark) VariPlus series (SK, AP, etc.) is used as such a ketone-formaldehyde condensate and its hydrogen additive, and Toyobo Co., Ltd.
  • the series (Byron 200, etc.) is the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the Solvine (registered trademark) series (Solvine AL, etc.) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. is the polyvinyl acetal.
  • Examples include the Eslek (registered trademark) series manufactured by the company (Eslek KS-10, etc.).
  • a primer layer on the substrate Apply a solution prepared using each of the above components to the substrate and dry it.
  • the coating amount is about 0.1 to 5 um (dry thickness), but if it is less than 0.1, it is difficult to apply it uniformly, and if it exceeds 5 um, it is uneconomical and therefore not practical.
  • a usual coating method for example, gravure, letterpress, flexo, roll coater, reverse coater, spray method or the like is used.
  • the formation of the primer layer and the printing on the primer layer may be continuous (in-line), or the formation of the primer layer and the printing may be performed separately.
  • the resolubility of the resin used for the primer layer in the ink solvent and the glass transition point (Tg) of the resin itself causes so-called blocking, in which the printed surface sticks to the back surface of the substrate.
  • transparent particles having a particle size of 0.1 um to 10 um such as silica or titanium oxide are mixed with the primer solvent in an amount of about 0.005 to 5% with respect to the total amount of the primer as a blocking inhibitor. good.
  • the resin solution with a high acid value used for the primer is neutralized with ammonia or the like in advance before coating to prevent re-solubility in the solvent contained in the printing ink. You may.
  • any commercially available reactive adhesive can be used without particular limitation, but among them, the so-called two-component type of a polyisocyanate composition and a polyol composition, or A one-component reactive adhesive of polyisocyanate is preferable.
  • the polyisocyanate composition used in a general reactive adhesive is a composition containing a polyisocyanate compound as a main component, and is particularly suitable as long as it is known as a polyisocyanate compound for a reactive adhesive. Can be used without limitation.
  • polyisocyanate compound examples include an aromatic structure in the molecular structure of, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polypeptide diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, triphenylmethane triisocyanate, xylylene diisocyanate and the like.
  • Polyisocyanate having, a compound in which a part of the isocyanate group (NCO group) of these polyisocyanates is modified with carbodiimide; isophorone diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, etc.
  • the polyol composition used in a general reactive adhesive is a composition containing a polyol compound as a main component, and is not particularly limited as long as it is known as a polyol compound for a reactive adhesive. can.
  • specific polyol compounds include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and the like.
  • 1,6-Hexanediol Neopentyl glycol, Methylpentanediol, Dimethylbutanediol, Butylethylpropanediol, Diethylene glycol, Triethylene glycol, Tetraethylene glycol, Dipropylene glycol, Tripropylene glycol, Bishydroxyethoxybenzene, 1,4 -Glycols such as cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, triethylene glycol; trifunctional or tetrafunctional aliphatic alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol; bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, Bisphenols such as hydrogenated bisphenol F; dimerdiol, polyester polyols, polyether polyols, polyurethane polyols, polyether ester polyols, polyester (polyurethane) polyols, polyether (
  • any of the constituent components of the reactive adhesive since it is easily dissolved or hydrolyzed by an alkaline solution, it is preferable that any of the constituent components of the reactive adhesive has an ester bond, and it can be easily formed into a single-layer film in a short time in the film desorption step described later. Can be separated.
  • any of the constituents of the reactive adhesive has an ester bond
  • a polyol having a polyol compound such as a polyester polyol having an ester bond, a polyether ester polyol, a polyester (polyurethane) polyol, or an acrylic polyol.
  • a reactive adhesive containing the composition or a polyisocyanate composition having a polyisocyanate compound which is a reaction product of the polyol compound having an ester bond and the various polyisocyanates. can be mentioned.
  • a reactive adhesive to which a resin having an acidic group or a low molecular weight compound is added can also be preferably used.
  • the resin or low molecular weight compound having an acidic group can be easily mixed with the polyol composition or the polyisocyanate composition which is the main component of the reactive adhesive (in this case, a solvent described later is used as necessary). Any resin having an acid value or a low molecular weight compound can be used without particular limitation.
  • the resin having an acidic group examples include a resin having an acid value such as a rosin-modified maleic acid resin and a rosin-modified fumaric acid resin; It has an acidic group such as a polymerizable monomer having a carboxyl group such as these acid anhydrides, a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, and a polymerizable monomer having a sulfonamide group such as vinylbenzene sulfonamide.
  • a resin having an acid value such as a rosin-modified maleic acid resin and a rosin-modified fumaric acid resin
  • It has an acidic group such as a polymerizable monomer having a carboxyl group such as these acid anhydrides, a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, and a polymerizable monomer having
  • Resins that are radical copolymers such as (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic resin, styrene- (anhydrous) maleic acid resin, and terpene- (anhydrous) maleic acid resin, which are copolymerized with polymerizable monomers.
  • examples thereof include acid-modified polyolefin resins, which can be used alone or in admixture.
  • Preferred examples of the low molecular weight compound having an acidic group include organic acids such as saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, hydroxy acids, aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, oxocarboxylic acids and carboxylic acid derivatives. It can be used alone or in admixture.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margalic acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acid include lactic acid, malic acid, citric acid and the like
  • examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
  • Examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedic acid, dodecanedic acid, dimer acid. , Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc., examples of tricarboxylic acid include aconitic acid, trimeric acid, examples of oxocarboxylic acid include pyruvate, oxaloacetate, and examples of carboxylic acid derivative. , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid buty acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitreic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostaic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and comply with various regulations.
  • Other reactive adhesives include pigments, silane coupling agents, titanate-based coupling agents, aluminum-based coupling agents, adhesion promoters such as epoxy resins, leveling agents, colloidal silica, and inorganic fine particles such as alumina sol. , Polymethylmethacrylate-based organic fine particles, antifoaming agent, rust preventive agent, wet dispersant, viscosity modifier, UV absorber, metal deactivating agent, peroxide decomposing agent, flame retardant, reinforcing agent, plasticizing agent , Lubricants, rust preventives, fluorescent whitening agents, inorganic heat ray absorbers, flame proofing agents, antistatic agents, dehydrating agents and the like may be used.
  • Reactive adhesives include dry laminating adhesives diluted with a highly soluble organic solvent for dilution, solvent-free laminating adhesives containing almost no organic solvent for dilution, and diluting agents with water. There are some water-based adhesives, etc., but any of them can be used.
  • the highly soluble organic solvents for dilution include, specifically, toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, toluol, xylol, etc.
  • Examples thereof include n-15 hexane and cyclohexane. Among them, toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methyl acetate and ethyl acetate are known as highly soluble organic solvents.
  • water-based adhesive water or an organic solvent having an affinity for water can be used as the diluting solvent.
  • the compounding ratio of the polyisocyanate composition, the polyol composition and the two-component type is a compounding ratio recommended if it is a commercially available product, and is generally in the polyisocyanate composition.
  • the equivalent ratio [isocyanate group / hydroxyl group] of the isocyanate group and the hydroxyl group in the polyol composition is often in the range of 1.0 to 5.0. Of course, it may be blended and used in a range other than this.
  • the one-component adhesive of the reactive adhesive is used by applying the polyisocyanate composition alone to a film, and the isocyanate groups contained in the polyisocyanate composition react with each other as moisture in the air to crosslink. Can be used as a laminate adhesive.
  • the reactive adhesive is, for example, mixed with the reactive adhesive, applied to a first plastic film, and then laminated with a second plastic film on a coated surface. After that, in most cases, it is cured and crosslinked through an aging step or the like.
  • the reactive adhesive preferably contains the resin having an acidic group or a small molecule compound because it is easily desorbed by an alkaline solution.
  • the resin having an acidic group or the low molecular weight compound in the polyol composition from the viewpoint of stability.
  • the amount to be added may be appropriately determined within a range that does not impair the adhesiveness and curability of the reactive adhesive, but is generally in the range of 0.5 to 50% by mass with respect to the solid content of the polyol composition. Is preferable, and more preferably, it is in the range of 1.0 to 30% by mass.
  • the laminate may be heated and stirred at 20 to 90 ° C. or superposed. Peeling occurs in the process of immersing the laminate in the alkali solution while vibrating with sound.
  • the ether-based adhesive may be difficult to peel off in some cases.
  • the above-mentioned primer layer is provided, or the ether-based adhesive contains the resin having an acidic group or a low molecular weight compound. It is preferable to do so.
  • the OPV (overprint varnish) for forming the OPV layer is not particularly limited and can be used as long as it is a commercially available OPV.
  • the general composition of OPV includes a binder resin, a solvent such as an organic solvent or an aqueous solvent, an additive and the like.
  • binder resin examples include cellulose-based resin, urethane resin, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ketone resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, rosin-modified maleic acid resin and rosin-modified fumaric acid resin.
  • Acidic resins such as chlorinated polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, alkyd resin, polyvinyl chloride resin, cyclized rubber, rubber chloride, butyral resin, petroleum resin, and itaconic acid, It has a polymerizable monomer having a carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, silicic acid or an acid anhydride thereof, a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, and a sulfonamide group such as vinylbenzene sulfonamide.
  • carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, silicic acid or an acid anhydride thereof
  • a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene
  • a sulfonamide group such as vinylbenzene sulfonamide
  • a resin which is a radical copolymer such as, an acid-modified polyolefin resin, and the like, and these can be appropriately combined and used.
  • the solvent is an organic solvent
  • examples thereof include the organic solvent that can be used in the organic solvent-based composition of the present invention.
  • additives examples include extender pigments, pigment dispersants, leveling agents, defoamers, waxes, plasticizers, blocking inhibitors, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, fragrances, flame retardants and the like.
  • OPV to which a resin having an acidic group or a small molecule compound is added can also be preferably used.
  • the resin or small molecule compound having an acidic group can be easily mixed with the binder resin or organic solvent which is the main component of OPV, and any resin or small molecule compound having an acid value can be used without particular limitation.
  • the resin having an acidic group include cellulose resin, urethane resin, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ketone resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, rosin-modified maleic acid resin and rosin.
  • Resins with acid values such as modified fumaric acid resin, chlorinated polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, alkyd resin, polyvinyl chloride resin, cyclized rubber, rubber chloride, butyral resin, petroleum resin, etc. , Itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, silicic acid or polymerizable monomers having a carboxyl group such as acid anhydrides thereof, polymerizable monomers having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, vinylbenzene sulfonamide and the like.
  • Preferred examples of the low molecular weight compound having an acidic group include organic acids such as saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, hydroxy acids, aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, oxocarboxylic acids and carboxylic acid derivatives. It can be used alone or in admixture.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margalic acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acid include lactic acid, malic acid, citric acid and the like
  • examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
  • Examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedic acid, dimer acid. , Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc., examples of tricarboxylic acid include aconitic acid, trimeric acid, examples of oxocarboxylic acid include pyruvate, oxaloacetate, and examples of carboxylic acid derivative. , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid buty acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitreic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostaic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and comply with various regulations.
  • the OPV preferably contains the resin having an acidic group or a small molecule compound.
  • the amount to be added may be appropriately determined within a range that does not impair the printability of OPV, but is preferably in the range of 0.5 to 50% by mass with respect to the solid content of OPV, and more preferably 1.0 to 1.0. It is in the range of 30% by mass.
  • the base material A, the film layer (white), the film layer (color), the primer layer, the adhesive layer, the OPV layer, the resin C layer, or the base material B in the laminate may each pass through the barrier layer.
  • the barrier layer include an inorganic thin-film deposition layer and a barrier coat layer, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic vapor deposition layer is a layer having a gas barrier property that prevents the permeation of oxygen gas and water vapor gas, and is a vapor deposition layer made of an inorganic substance or an inorganic oxide.
  • the inorganic substance or the inorganic oxide include aluminum, alumina, silica and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • Two or more inorganic vapor deposition layers may be provided. When two or more inorganic vapor deposition layers are provided, they may have the same composition or different compositions.
  • the inorganic vapor deposition layer can be provided by a conventionally known method.
  • the method for forming the inorganic vapor deposition layer include a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, a plasma chemical vapor deposition method, and heat.
  • PVD method physical vapor deposition method
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • the film thickness of the inorganic thin-film deposition layer is preferably 1 to 200 nm.
  • the film thickness is more preferably 1 to 100 nm, more preferably 15 to 60 nm, and even more preferably 10 to 40 nm.
  • the inorganic vapor deposition layer is a silica or alumina vapor deposition layer, the film thickness is preferably 1 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm, and even more preferably 20 to 30 nm.
  • the barrier coat layer protects the inorganic vapor deposition layer and can enhance the gas barrier property of oxygen, water vapor, etc.
  • a gas barrier coat layer is obtained by hydrolyzing a metal alkoxide obtained by polycondensing, for example, a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst or a solvent such as water or an organic solvent. It is formed from a resin composition such as a product, a hydrolyzed polycondensate of a metal alkoxide, or the like.
  • metal alkoxide one kind or two or more kinds represented by the following general formula can be used.
  • R 1 and R 2 represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms
  • M represents a metal atom
  • n represents an integer of 0 or more
  • m represents an integer of 1 or more
  • n + m Represents the valence of M.
  • the metal atom M include silicon, zirconium, titanium, and aluminum.
  • Specific examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group and i-butyl group. can. Within the same molecule, these alkyl groups may be the same or different.
  • the metal alkoxide examples include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
  • tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane
  • ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane examples thereof include silane coupling agents such as ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.
  • the metal alkoxide may be used alone or in combination of two or more.
  • water-soluble polymer examples include polyvinyl alcohol-based resins and ethylene / vinyl alcohol copolymers.
  • a commercially available product may be used as the water-soluble polymer, and as a commercially available product of the polyvinyl alcohol-based resin, RS-110 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., RS polymer, degree of saponification; 99%, degree of polymerization; 1,000), Clarepoval LM-20SO (manufactured by Kurare Co., Ltd., degree of saponification; 40%, degree of polymerization; 2,000), Gosenol NM-14 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., degree of saponification; 99%, degree of polymerization; 1 , 400) and the like.
  • EVAL EP-F101 manufactured by Kuraray Co., Ltd., ethylene content; 32 mol%)
  • Soanol D2908 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., ethylene content; 29 mol%). And so on.
  • Examples of the sol-gel method catalyst include acid or amine compounds.
  • the amine compound a tertiary amine which is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is suitable. Specifically, for example, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine and the like can be used. In particular, N, N-dimethylbenzylamine is preferable.
  • the acid for example, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid can be used.
  • the gas barrier coat layer is made by applying a resin composition containing these compounds once or multiple times by a roll coat such as a gravure roll coater, a spray coat, a spin coat, a dipping, a brush, a bar code, an applicator or the like. Formed by coating. More specifically, the resin composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent, and if necessary, other components. The polycondensation reaction gradually proceeds in the resin composition.
  • the resin composition is applied onto the inorganic thin-film deposition layer by a conventional method and dried. Upon drying, the polycondensation reaction of the metal alkoxide and the water-soluble polymer further proceeds, and a layer of the composite polymer is formed. It is also preferable to repeat this operation to form a gas barrier coat layer. Finally, the laminate coated with the resin composition is heated at 20 to 250 ° C., preferably 50 to 220 ° C. for 1 second to 10 minutes. This makes it possible to form a gas barrier coat layer on the inorganic thin-film deposition layer.
  • the film thickness of the gas barrier coat layer is preferably 0.01 to 100 ⁇ m, more preferably 0.1 to 50 ⁇ m. If it is smaller than 0.01 ⁇ m, the improvement of gas barrier property is not sufficient, and if it is larger than 100 ⁇ m, cracks are likely to occur.
  • a recycled base material A can be produced by removing a film from the base material A by treating the printed matter with warm water or an alkaline solution.
  • the printed matter and the base material B are laminated by arranging the film inside via the adhesive layer, and the adhesive layer and the base material together with the film are treated with warm water or an alkaline solution. B can be desorbed to produce the recycled substrate A.
  • the desorption step the printed matter or the laminate is immersed in warm water while being heated and stirred at 70 to 90 ° C. or ultrasonically vibrated, or the alkaline solution is prepared by heating and stirring at 20 to 90 ° C. or ultrasonically vibrating. It has a step of dipping. The heating stirring and ultrasonic vibration may be performed at the same time.
  • the heating temperature is preferably 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, and it is more preferable to perform heating stirring and ultrasonic vibration at the same time.
  • the alkaline solution used in the above step is not limited, but is preferably pH 9 or higher, and is preferably an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of potassium hydroxide, an aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, an aqueous solution of potassium hydrogencarbonate, an aqueous solution of sodium dihydrogencarbonate, or dicarbonate.
  • An aqueous solution of potassium hydrogen or the like is preferable.
  • the aqueous solution of sodium hydroxide, aqueous solution of potassium hydroxide, aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, aqueous solution of potassium hydrogencarbonate, aqueous solution of sodium dihydrogen carbonate, aqueous solution of potassium dihydrogen carbonate, etc. is preferably an aqueous solution having a concentration of 0.5% by mass to 10% by mass. An aqueous solution having a concentration of% to 5% by mass is more preferable.
  • the alkaline solution may contain a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), and ethylene glycol di.
  • Butyl ether diethylene glycol monomethyl ether (methyl carbitol), diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether (carbitol), diethylene glycol diethyl ether (diethyl carbitol), diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether , Triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, methylene dimethyl ether (methylal), propylene glycol monobutyl ether, tetrahydrofuran, acetone, diacetone alcohol, acetonyl acetone, acetylacetone, ethylene glycol monomethyl ether acetate (methyl cellosolve acetate), diethylene glycol monomethyl ether.
  • Acetate methyl carbitol acetate
  • diethylene glycol monoethyl ether acetate (carbitol acetate)
  • ethyl hydroxyisobutyrate ethyl lactate, etc.
  • ethyl lactate etc.
  • Acetate methyl carbitol acetate
  • diethylene glycol monoethyl ether acetate (carbitol acetate)
  • ethyl hydroxyisobutyrate ethyl lactate, etc.
  • the content of the water-soluble organic solvent in the alkaline solution is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 10% by mass.
  • the alkaline solution may contain a water-insoluble organic solvent.
  • the water-insoluble organic solvent include alcohol solvents such as n-butanol, 2-butanol, isobutanol and octanol, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and normal paraffin, benzene, toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbon solvents such as alkylbenzene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, 1-chlorobutane, 2-chlorobutane, 3-chlorobutane, carbon tetrachloride, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate
  • a solvent a ketone solvent such as methyl isobutyl ketone, methyl ethy
  • the alkaline solution may contain a surfactant.
  • the surfactant include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Among these, anionic surfactants and nonionic surfactants. Alternatively, an amphoteric surfactant is preferable.
  • anionic surfactant examples include alkylbenzene sulfonates, alkylphenylsulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, higher fatty acid salts, sulfate ester salts of higher fatty acid esters, sulfonates of higher fatty acid esters, and higher alcohols.
  • examples thereof include sulfate ester salts and sulfonates of ether, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates and the like.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, and glycerin fatty acid.
  • Polyethylene Glycol Polypropylene Glycol Block Copolymer etc.
  • polyoxyethylene nonylphenyl ether polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene.
  • Fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, fatty acid alkyrrole amides, acetylene glycols, oxyethylene adducts of acetylene glycol, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers are preferred.
  • surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorosurfactants such as perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl sulfonates, oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrysporic acid, ramnolipide, lysolecithin and the like can also be used.
  • surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant added is preferably in the range of 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.001 to 1.5% by mass, and 0.01 to 0.01 to the total amount of the alkaline solution. It is more preferably in the range of 1% by mass.
  • the printed matter of interest for example, in a state where the hot water is heated or ultrasonically vibrated at 70 to 90 ° C., or the alkaline solution is heated or ultrasonically vibrated at 20 to 90 ° C., for example, in a treatment tank.
  • the laminate is immersed.
  • the heating method is not particularly limited, and a known heating method using heat rays, infrared rays, microwaves, or the like can be adopted.
  • ultrasonic vibration for example, a method of attaching an ultrasonic vibrator to a treatment tank and applying ultrasonic vibration to the hot water or an alkaline solution can be adopted.
  • the hot water or alkaline solution is agitated at the time of immersion.
  • the stirring method include a method of mechanically stirring the dispersion liquid of the printed matter or the laminate housed in the treatment tank with a stirring blade, a method of stirring the water flow with a water flow pump, and a bubbling method using an inert gas such as nitrogen gas. Etc., and these may be used in combination for efficient peeling.
  • the time for immersing the printed matter or the laminate in the warm water or the alkaline solution depends on the composition of the printed matter, but is generally in the range of 2 minutes to 48 hours.
  • the number of times of immersion in the warm water or alkaline solution may be once or divided into several times. That is, the step of recovering the separated film base material may be performed after the number of times of immersion is performed once, or the step of recovering the film base material may be performed after the number of times of immersion is performed several times. Further, when a plurality of immersions are performed in this step, the concentration of the alkaline solution may be changed. Further, it is preferable to appropriately add known steps such as washing with water and drying between the steps. As described above, it is presumed that the warm water or alkaline solution used in this separation method acts on the interface between the substrate and the printing film to significantly reduce the adhesion thereof, thereby causing interface peeling.
  • the non-crosslinked printing ink layer also dissolves. Further, even when the printing ink layer itself is crosslinked, it is presumed that the separation and recovery can be efficiently performed in a short time because the interface peeling occurs in the present invention.
  • Examples 1 to 36 Comparative Examples 1 to 4
  • the following binder resins, pigments, acidic additives and organic solvents (isopropyl alcohol (IPA), ethyl acetate, propyl acetate) were used in the blending ratios shown in Table 1 below, and Examples 1 to 30 (I1 to I30) were used.
  • Comparative Examples 1 to 4 (RI1 to RI4) were prepared.
  • AA1 Stearic acid (acid value: 198 mgKOH / g)
  • AA2 Sebacic acid (acid value: 556 mgKOH / g)
  • AA3 Citric acid (acid value: 876 mgKOH / g)
  • AA4 Marquid # 1 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (acid value: 30 mgKOH / g, maleated rosin resin)
  • AA5 Marquid # 32 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
  • AA6 Hiros-X X-228 manufactured by Seiko PMC (acid value: 141 mgKOH / g, weight average molecular weight, styrene maleic acid resin)
  • Examples 37 to 70, Comparative Examples 5 to 8 After printing the prepared printing inks of Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 4 on the substrate A using a Flexoproof 100 test printing machine (manufactured by Testing Machines, Inc.), a solid pattern having a length of 240 mm and a width of 80 mm is printed. , The film layer 1 was formed by drying with a dryer, and a printed matter having the following configuration 1 was obtained. Overprinting was performed as needed to form the film layer 2, and a printed matter having the following configuration 2 was obtained.
  • the printed matter of the obtained Examples and Comparative Examples was evaluated for blocking resistance, substrate adhesion, ink peeling property, and laminating suitability when each film was used by the method described later, and the ink transfer property was visually confirmed.
  • the composition and evaluation results of the printed matter of each Example and Comparative Example are shown in the table below.
  • ⁇ Evaluation item 1 Blocking resistance> Cut the film into 4 cm x 4 cm size so that the printed surface and the non-printed surface of the printed matter come into contact with each other, stack them, apply a load of 5 kgf / cm 2 , leave them in an environment of 40 ° C for 12 hours, and then put the film on.
  • the state of ink transfer (set-off) to the non-printed surface at the time of peeling was visually determined based on the area ratio (%) of the set-off portion.
  • A No transfer to the non-printed surface is seen.
  • B Although it is a little less than 5%, metastasis due to set-off is observed.
  • C Metastasis due to set-off of 5% or more and less than 20% is observed.
  • D Metastasis due to set-off of 20% or more is observed.
  • ⁇ Evaluation item 2 Adhesion to base material> After leaving the printed matter for one day, the cellophane tape (Nichiban 12 mm width) is attached to the printed surface, and the residual ratio of the printed film when one end of the cellophane tape is quickly peeled off in the direction perpendicular to the printed surface is the area ratio. The appearance was visually judged based on the above. A: The printed film does not come off at all. B: More than 80% of the printed film remained on the film. C: More than 50% to less than 80% of the printed film remained on the film. D: Less than 50% of the printed film remained on the film.
  • ⁇ Evaluation item 3 Water resistance> A test piece was obtained by cutting into a size of 10 mm ⁇ 10 mm. This was immersed in 100 g of ion-exchanged water, stirred at 20 ° C. for 30 minutes, washed with water and dried, and then the peelability of the printed portion was evaluated. A: No peeling. B: Fine peeling is seen. C: 20 to 30% of the printed part is peeled off. D: 30% or more of the printed part is peeled off
  • ⁇ Evaluation item 4 Ink transferability> The ink transfer property when the printed matter was prepared was evaluated.
  • Condition 1 Stirring treatment at 20 ° C. of sodium hydroxide aqueous solution
  • Condition 2 Ultrasonic treatment at 20 ° C. of sodium hydroxide aqueous solution
  • Condition 3 Stirring treatment at 80 ° C. of sodium hydroxide aqueous solution Evaluation of film peelability under the above conditions did.
  • C 90% or more of the ink coating film was detached from the substrate in 15 minutes or more and less than 30 minutes.
  • D In the 30-minute test, 50 or more and less than -90% of the ink coating film was detached from the substrate.
  • E In the 30-minute test, less than 50% of the ink coating was detached from the substrate.
  • ⁇ Evaluation item 6 Laminating test conditions> An ether-based adhesive is used for the above printed matter, and a non-stretched polypropylene film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd.) is used by a dry laminating machine (manufactured by DIC Engineering) with a dry laminating adhesive Dick Dry LX-401A / SP-60 (manufactured by DIC). -1128 (thickness 25 m) was laminated, and the strength was measured after aging at 40 ° C. for 3 days. (Evaluation criteria) A: The laminate strength is 1.0 N / 15 mm or more.
  • B The laminate strength is 0.7 N / 15 mm or more and less than 1.0 N / 15 mm.
  • C Laminate strength is 0.5 N / 15 mm or more and less than 0.7 N / 15 mm.
  • D Laminate strength is less than 0.5N / 15mm.
  • C or higher is a practical level. From the above results, when the acid value in the solid content of the organic solvent-based composition is lower than the lower limit of the present invention, the adhesion, water resistance, ink transfer property, and laminating suitability are excellent, but the organic solvent-based composition is not detached from the substrate. Do you get it. Further, when the acid value in the solid content of the organic solvent-based composition exceeds the upper limit of the present invention, the detachability from the substrate is equal to or higher than that, but the adhesion, ink transfer property, and laminating suitability are practical. It turned out that it did not reach the level. In the examples using the water-based liquid ink having the embodiment of the present invention, all the evaluation results are above the practical level.
  • the film has the same physical properties as the conventional organic solvent-based composition, and the film is removed from the plastic substrate by treatment with an alkaline solution.
  • a possible and toluene-, MEK-free organic solvent-based printing ink, a printed matter printed using the printing ink, a laminate composed of the printed matter, and a method for removing a film or the like from the printed matter or the laminate. Can be provided.

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Abstract

本発明は、基材に接着可能であって、温水又はアルカリ溶液での処理によって前記基材から脱離可能な皮膜を形成することができる有機溶剤系組成物、当該有機溶剤系組成物を用いて形成された皮膜を有する積層体並びに前記皮膜を脱離して得られるリサイクル基材の製造方法を提供することを課題とする。固形分中の酸価を１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである有機溶剤系組成物により、上記課題を解決できる。前記有機溶剤系組成物は酸性添加物を含有することが好ましく、前記酸性添加物の酸価が３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。

Description

脱離可能な皮膜を形成するための有機溶剤系組成物
　本発明は基材から脱離可能な皮膜を形成するために使用可能な有機溶剤系組成物に関する。
　近年海洋に廃棄・投棄されたプラスチックが海水中で分解されて微細化（マイクロプラスチック化）することに起因した海洋プラスチック問題が顕在化している。このマイクロプラスチックは海洋生物の体内に入り込み、濃縮され、食物連鎖を通して海鳥や人間の健康にも影響することが懸念されている。この海洋プラスチック問題を改善する方法の一つがリサイクルである。軟包材やプラスチックボトルなどの資源のリサイクル率を向上させることは、プラスチックが海洋へと混入するのを防ぐことにつながる。しかし、現在のリサイクルでは、プラスチック基材に印刷された皮膜が再生工程において脱離せず、プラスチックに混入することによって色相の悪化や物性の低下を引き起こし、再生プラスチックの価値を低下させているという課題が存在する。リサイクル工程で皮膜のプラスチック基材からの脱離を可能としこの課題を解決することができれば、再生プラスチックの価値が向上し、新規リサイクル業者の参入や自治体の分別回収の整備につながる。これにより、リサイクル率が向上することで、海洋プラスチック問題が改善すると考えられる。そのためリサイクル工程において皮膜が脱離可能な皮膜形成用材料の開発が求められている。
またプラスチック基材に対して広く使用される皮膜形成用材料である有機溶剤系印刷インキは、作業者の健康や環境に対する影響を考慮し、トルエンフリー、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）フリーのものに代替が進んでいるため、上記課題を解決する材料もこのことを考慮して開発を進める必要がある。
　従来技術では、熱収縮性ＰＥＴフィルムに対して印刷したスチレン－アクリル酸樹脂、フェノール樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂をビヒクルとして含む皮膜をアルカリ水で脱離する方法が開示されている（特許文献１）。また同様に熱収縮性ＰＥＴフィルムに対してスチレン－マレイン酸樹脂、ロジン－マレイン酸樹脂、アクリル酸共重合系樹脂を含有したコート層を皮膜層の間に配置し、そのコート層をアルカリ水で脱離する方法が開示されている（特許文献２及び特許文献３）。しかしながらこれら技術は特定の基材に対する特性しか担保されていない、皮膜層とは別のコート層を設けなければならない等の制約があり、ポリオレフィンを含む汎用的なプラスチック基材のリサイクルには適していない。一方バインダー樹脂として酸価を有するウレタン樹脂を使用したアルカリ水脱離用有機溶剤系印刷インキも開示されている（特許文献４及び特許文献５）。しかしながら酸価を有するウレタン樹脂をメインのバインダー樹脂として使用した場合、基材との密着性が十分でないことが想定され、またウレタン樹脂に酸価を付与することで樹脂としての粘度が上昇し、粘度調整に前記健康や環境への影響が大きな溶剤を使用せざるを得なくなる等の問題も生じるため、皮膜が脱離可能な皮膜形成用材料として汎用的に使用するには課題が残っている。
特許第３８２２７３８号 特許第４６５３９１３号 特許第４４５１０７１号 特許第６６３８８０２号 特許第６６３１９６４号
　本発明が解決しようとする課題は、基材に接着可能であって、温水又はアルカリ溶液での処理によって前記基材から脱離可能な皮膜を形成することができる有機溶剤系組成物、当該有機溶剤系組成物を用いて形成された皮膜を有する積層体並びに前記皮膜を脱離して得られるリサイクル基材の製造方法を提供することである。
　発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、有機溶剤系組成物の固形分中酸価を特定の範囲内に調整することによりこれを達成できることを見出した。
　すなわち本発明は、以下を含む。
［１］温水又はアルカリ溶液での処理により脱離する皮膜を基材Ａの表面又は表面上に形成するための有機溶剤系組成物であって、当該有機溶剤系組成物の固形分中の酸価が１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする有機溶剤系組成物。
［２］酸性添加物を含有する［１］に記載の有機溶剤系組成物。
［３］前記酸性添加物の酸価が３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇである［２］に記載の有機溶剤系組成物。
［４］前記酸性添加物の分子量が５０～１５００である［２］又は［３］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物。
［５］前記酸性添加物が、酸性基を有する樹脂及び有機酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である［２］～［４］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物。
［６］前記酸性基を有する樹脂の酸価が３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである［５］に記載の有機溶剤系組成物。
［７］前記酸性基を有する樹脂がロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂及びスチレン－（無水）マレイン酸樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である［５］又は［６］に記載の有機溶剤系組成物。
［８］ウレタン樹脂又はアクリル樹脂を含有する［１］～［７］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物。
［９］炭素原子数５以上のエステル系有機溶剤を含有する［１］～［８］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物。
［１０］着色剤を含有する［１］～［９］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物。
［１１］印刷インキ、プライマー、又はＯＰＶとして用いられる［１］～［１０］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物。
［１２］［１］～［１１］のいずれかに記載の有機溶剤系組成物を基材Ａの表面又は表面上に印刷してなる皮膜を有する印刷物。
［１３］［１２］に記載の印刷物の前記皮膜側に基材Ｂを配置する形で積層した積層体。
［１４］［１２］に記載の印刷物に対して、温水又はアルカリ溶液で処理することにより前記皮膜を基材Ａから脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法。
［１５］［１３］に記載の積層体に対して、温水又はアルカリ溶液で処理することにより前記皮膜とともに基材Ｂを脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法。
本発明によれば、基材に接着及び脱離する皮膜を形成することが可能となる。また、当該有機溶剤系組成物は健康や環境を害するおそれのあるトルエン、ＭＥＫを実質的に含有しないで調製可能である。
　以下に示す本発明の実施形態は本発明の一部の実施形態を表すにすぎず、要旨を大幅に逸脱しない限りにおいて記載内容のみには限定されない。
（有機溶剤系組成物）
　本発明は、温水又はアルカリ溶液での処理により脱離する皮膜を基材Ａの表面又は表面上に形成するための有機溶剤系組成物であって、当該有機溶剤系組成物の固形分中の酸価が１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする有機溶剤系組成物である。
　本明細書において有機溶剤系組成物は、有機溶剤の溶媒、及び樹脂を含有する組成物を指す。
　基材Ａについては後述する（印刷物及び積層体）の項にて説明する。
　温水又はアルカリ溶液での脱離性については後述する（基材Ａからの皮膜の脱離方法）の項にて説明する。
　皮膜の形成については後述する（基材への印刷）の項にて説明する。
　また前記有機溶剤系組成物の固形分中の酸価は、原料の酸価から計算によって求めることができ、これができない場合には、インキ被膜を作成し、乾燥後に測定することで求めることができる。なお、酸価は公表されている場合はその値を用い、また公表されていない場合はＪＩＳ００７０－１９９２に基づき測定した。
　前記有機溶剤系組成物の固形分中の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるが、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。また前記酸価は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるが、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。基材との密着性を重視した場合、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、１～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１０～１１０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、３５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、７０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、１～７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～３５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物は、更に酸性添加物及び有機溶剤を含有することができる。
＜酸性添加物＞
　前記酸性添加物としては、例えば有機酸又は酸性基を有する樹脂を用いることができる。
　前記酸性添加物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。また前記酸価は９００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。基材との密着性を重視した場合、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては１～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～８５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５～８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１０～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～６５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６５～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、１～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～４００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　酸性添加物の分子量は温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立する場合、５０以上が好ましく、６０以上が好ましく、８０以上が好ましく、１００以上が好ましく、１５０以上が好ましく、２００以上が好ましく、２５０以上が好ましく、３００以上が好ましい。また２０００以下が好ましく、１８００以下が好ましく、１５００以下が好ましく１２００以下が好ましく、１０００以下が好ましい。分子量の範囲としては、５０～２０００が好ましく、５０～１８００が好ましく、５０～１５００が好ましく、６０～１５００が好ましく、８０～１５００が好ましく、１００～１５００が好ましく、１５０～１５００が好ましく、２００～１５００が好ましく、２５０～１５００が好ましく、３００～１５００が好ましく、３００～１２００が好ましく、３００～１０００が好ましい。
　前記有機酸は酸性基を有する低分子有機化合物を指す。酸性基を有する低分子化合物としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体等が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記有機酸の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また前記酸価は９００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。基材との密着性を重視した場合、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては１～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～８５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～６５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、８０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、１００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、１～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～４００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　前記有機酸の炭素原子数は３以上が好ましく、４以上が好ましく、５以上が好ましく、６以上が好ましく、７以上が好ましく、８以上が好ましい。前記有機酸の炭素原子数を上記範囲とすることにより、基材との密着性を高めることができる。また前記有機酸の炭素原子数は、２０以下が好ましく、１８以下が好ましく、１６以下が好ましい。前記有機酸の炭素原子数を上記範囲とすることにより、水性媒体との分散性を高めることができる。前記有機酸の炭素原子数の範囲としては３～２０が好ましく、３～１８が好ましく、４～１８が好ましく、５～１８が好ましく、６～１８が好ましく、６～１６が好ましく、７～１６が好ましく、８～１６が好ましい。
　前記有機酸の２５℃１００ｇの水に対する溶解度は基材からの脱離性及び皮膜の耐水性を重視した場合、２ｇ未満が好ましく、１．８ｇ未満がより好ましく、１．５ｇ未満がさらに好ましく、１．２ｇ未満が特に好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂（ポリウレタン、ポリウレア又はポリウレタンポリウレアを含む。以下同じ。）、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール樹脂、石油樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。前記酸性基を有する樹脂としてはウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂がより好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また前記酸価は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。基材との密着性を重視した場合、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては１～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５～２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～２６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～２４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また温水又はアルカリ溶液での脱離性を重視した場合、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、７０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、８０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がウレタン樹脂の場合、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、２０００以上がより好ましく、３０００以上がより好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましく、６０００以上がより好ましく、７０００以上がより好ましく、８０００以上がより好ましく、１００００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
　また、前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がウレタン樹脂の場合、１０００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、４００００以下がより好ましく、３００００以下がより好ましく、２５０００以下がより好ましく、２００００以下がより好ましく、１８０００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、本発明の有機溶剤系組成物を低粘度化でき、さらに基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては、前記酸性基を有する樹脂がウレタン樹脂の場合、５００～１０００００が好ましく、１０００～５００００がより好ましく、２０００～５００００がより好ましく、３０００～５００００がより好ましく、４０００～５００００がより好ましく、５０００～４００００がより好ましく、５０００～３００００がより好ましく、６０００～３００００がより好ましく、６０００～２５０００がより好ましく、７０００～２５０００がより好ましく、７０００～２００００がより好ましく、８０００～２００００がより好ましく、１００００～２００００がより好ましく、１００００～１８０００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂が（メタ）アクリル樹脂の場合、１０００以上が好ましく、３０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましく、１００００以上がより好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上がより好ましく、１０００００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
　また前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂が（メタ）アクリル樹脂の場合、１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましく、２０００００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、本発明の有機溶剤系組成物を低粘度化でき、さらに基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては、前記酸性基を有する樹脂が（メタ）アクリル樹脂の場合、３０００～１００００００が好ましく、５０００～５０００００がより好ましく、１００００～２０００００がより好ましく、２００００～１０００００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂の場合、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、１０００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
　また前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂の場合、５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましく、１００００以下がより好ましく、５０００以下がより好ましく、２０００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、インキを低粘度化でき、さらに基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては、前記酸性基を有する樹脂がロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂の場合、５００～５００００が好ましく、７００～５２００００がより好ましく１０００～１００００がより好ましく、１０００～５０００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がスチレン－（無水）マレイン酸樹脂の場合、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、１０００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
また前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がスチレン－（無水）マレイン酸樹脂の場合、１０００００以下が好ましく、７００００以下がより好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、本発明の有機溶剤系組成物を低粘度化でき、さらに基材への密着性と温水又はアルカリ溶液での脱離性のバランスをとることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては、前記酸性基を有する樹脂がスチレン－（無水）マレイン酸樹脂の場合、５００～１０００００が好ましく、７００～３００００がより好ましく、１０００～５００００がより好ましく、１０００～３００００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
　酸性添加物の固形分としての含有率は、本発明の有機溶剤系組成物の再溶解性、印刷物のブロッキングの抑制、印刷濃度の向上、及び基材への密着性観点から、本発明の有機溶剤系組成物中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がより好ましい。上記酸性添加物の固形分としての含有率の範囲としては、０．１～６０質量％が好ましく、０．５～５５質量％がより好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１．５～４５質量％がより好ましく、２～４０質量％がより好ましい。
　前記酸性添加物が有機酸である場合、有機酸の固形分としての含有率は、本発明の有機溶剤系組成物中、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がより好ましい。上記有機酸の固形分としての含有率の範囲としては、０．１～２０質量％が好ましく、０．２～１８質量％がより好ましく、０．３～１６質量％がより好ましく、０．５～１４質量％がより好ましく、１～１２質量％がより好ましく、１．５～１０質量％がより好ましく、２～１０質量％がより好ましい。
　前記酸性添加物が酸性基を有する樹脂である場合、酸性基を有する樹脂の固形分としての含有率は、本発明の有機溶剤系組成物中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がより好ましい。上記酸性添加物の固形分としての含有率の範囲としては、０．１～６０質量％が好ましく、０．５～５５質量％がより好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１．５～４５質量％がより好ましく、２～４０質量％がより好ましい。
＜有機溶剤＞
　前記有機溶剤としては特に制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤が挙げられる。また水混和性有機溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系、エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル系の各種有機溶剤が挙げられる。これらを単独または２種以上を混合しても用いることができる。
　エステル系有機溶剤としては易蒸発性に起因する本発明の有機溶剤系組成物の半乾きを防ぐ観点から炭素原子数５以上のエステル系有機溶剤を含有することがより好ましい。炭素原子数５以上のエステル系有機溶剤としては限定されないが、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ブチルがさらに好ましく、酢酸ノルマルプロピルが特に好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物に対するエステル系有機溶剤の含有量としては１％以上が好ましく、３％以上が好ましく、５％以上が好ましく７％以上が好ましく、１０％以上が好ましく、１２％以上が好ましく、１５％以上が好ましく、１８％以上が好ましく、２０％以上が好ましい。また３５％以下が好ましく、３２％以下が好ましく、３０％以下が好ましく、２８％以下が好ましく、２５％以下が好ましく２３％以下が好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物に対するエステル系有機溶剤の含有量としては１～３５％が好ましく、３～３５％が好ましく、５～３２％が好ましく、７～３２％が好ましく、１０～３０％が好ましく、１２～３０％が好ましく、１５～２８％が好ましく、１８～２８％が好ましく、２０～２５％が好ましく、２０～２３％が好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物をグラビアインキ用途として使用する場合、芳香族炭化水素系有機溶剤を含有せず、酢酸ブチルの蒸発速度を１００とした際の比蒸発速度が１００以下であるアルコールを含有することが好ましい。比蒸発速度が１００以下であるアルコールを含有する事で、網点面積１０％以下のハイライト転移性の維持、及びハイライト向上が保持できる。そのメカニズムは以下の２点が挙げられ、まず第一に、
１）本発明の有機溶剤系組成物が基材に転移後、半分の本発明の有機溶剤系組成物がグラビア版のセル内に残る。
２）その残った本発明の有機溶剤系組成物は再びインキパン内の本発明の有機溶剤系組成物に接するまで含有する溶剤が揮発し、半乾き状態になる。更に蒸発速度が速い溶剤から揮発する為、揮発速度が遅い溶剤がインキパン内に残る。
３）この際に、樹脂溶解性が高い溶剤が残っていると、その半乾き組成物が再び本発明の有機溶剤系組成物に接した際に再溶解し、セル内で本発明の有機溶剤系組成物が固まることを防止する。
　酢酸ブチルの蒸発速度を１００とした際の比蒸発速度が１００を超える汎用的なアルコールでは揮発速度が速いため、上記の様なメカニズムは機能する事が難しい傾向にある。　第二に、酢酸ブチルの蒸発速度を１００とした際の比蒸発速度が１００以下であるアルコールは、アルコール１分子内に占める水酸基（アルコール基）の比率が低い事から、ウレタン樹脂の溶解性を高める傾向にある。
　尚、印刷時の作業衛生性と包装材料の有害性の両面から、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソプロパノール、ノルマルプロパノールなどを使用し、トルエン等の芳香族溶剤やメチルエチルケトン等のケトン系溶剤を使用しない事がより好ましい。
　中でもウレタン樹脂、硝化綿への溶解性の観点から、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサンの混合液がより好ましい。また、乾燥調整のために組成物全量の１０質量％未満であればグリコールエーテル類を添加する事も出来る。
＜その他成分＞
　また本発明の有機溶剤系組成物はさらにバインダー樹脂、着色剤または助剤等を含んでいてもよい。
　バインダー樹脂としては、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール樹脂、石油樹脂等が挙げられ、これらを適宜組み合わせて使用することができる。中でもウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン系樹脂及びその変性物等を適宜組み合わせて使用することが多い。
　基材表側に印刷して皮膜が露出するいわゆる表刷り用途としてはウレタン樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂、又は（メタ）アクリル樹脂を単独又は組み合わせて使用することが好ましく、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂又はセルロース系樹脂を単独又は組み合わせて使用することがより好ましい。
　基材裏側に印刷して接着剤を介してもう一方の基材との間に皮膜が配置されるいわゆる裏刷り用途としてはウレタン樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂又は（メタ）アクリル樹脂を単独又は組み合わせて使用することが好ましく、ウレタン樹脂を単独又は組み合わせて使用することがより好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物におけるウレタン樹脂の含有量は、例えば、グラビア印刷に使用するグラビアインキ用途の場合、グラビアインキの被印刷体への接着性を十分にする観点からインキの総質量に対して固形分換算にて５質量％以上、適度なインキ粘度やインキ製造時・印刷時の作業効率の観点から２５質量％以下が好ましく、フレキソ印刷に使用するフレキソインキ用途の場合、フレキソインキの総質量に対して固形分換算にて５質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物に用いるウレタン樹脂の数平均分子量は、１５，０００～１００，０００の範囲内とすることが好ましい。ウレタン樹脂の数平均分子量が１５，０００未満の場合には、得られるインキの耐ブロッキング性、ラミネート強度や耐薬品性などが低くなる傾向があり、１００，０００を超える場合には、得られるインキの粘度が高くなり、所定の印刷濃度が得られない傾向がある。
　本発明の有機溶剤系組成物で使用するウレタン樹脂は、その反応原料として、ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオールを用いる事が好ましい。
　前記ポリエステルポリオールの数平均分子量が３０００～７０００ものであることが好ましい。前記ポリエステルポリオールの数平均分子量が３０００より小さいと、ウレタン樹脂の皮膜が硬くなる傾向にありポリエステルフィルムへの接着性が低下し易い。数平均分子量が７０００より大きい場合、ウレタン樹脂の皮膜が脆弱になる傾向にあり皮膜の耐ブロッキング性が低下し易い。一方で、ポリエーテルポリオールはウレタン樹脂１００質量部に対して１～５０質量部あることが好ましく、ポリエーテルポリオールが１質量部未満であると、該ポリウレタン樹脂のケトン、エステル、アルコール系溶剤への溶解性が低下するのに加え、特に高機能バリアーフィルム上での密着性が低下する傾向となる。また皮膜の該溶剤への再溶解性が低下し、印刷物の調子再現性が低下する傾向となる。また５０質量部を超えると、皮膜が過剰に柔らかくなり、耐ブロッキングが劣る傾向と成り易い。
なお、前記ポリエステルポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２８８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－５５０」
　前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、水酸基を２個以上有する化合物と多塩基酸とを公知のエステル化反応により得られるものを用いることができる。
　前記水酸基を２個以上有する化合物は鎖伸長剤として用いるものであり、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等のグリコール；２－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－イソプロピル－１，４－ブタンジオール、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオール２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、３，５－ヘプタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の分岐構造を有するグリコール；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の脂肪族ポリオール；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ポリオールなどの数平均分子量が５０～４００の範囲の化合物を用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、これらの酸の無水物等を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　また、前記ポリエーテルポリオールは、その数平均分子量が１００～４０００のものであることが好ましい。詳細は後述するが、ポリエーテルポリオールとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフランなどの重合体または共重合体のポリエーテルポリオール類が挙げられる。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど公知汎用のものでよく、中ではポリエチレングリコールが好ましい。ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオールを上記の範囲で含有することにより、特に基材フィルム上での密着性が大幅に向上し、結果として耐ブロッキング性、ラミネート強度が優れるようになる。
　同様に、前記ポリエーテルポリオールの数平均分子量が１００より小さいと、ウレタン樹脂の皮膜が硬くなる傾向にありポリエステルフィルムへの接着性が低下し易い。数平均分子量が４０００より大きい場合、ウレタン樹脂の皮膜が脆弱になる傾向にあり皮膜の耐ブロッキング性が低下し易い。尚、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、前記ポリエステルポリオールと同様にゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、同条件で測定した。
　本発明の有機溶剤系組成物におけるウレタン樹脂に使用されるジイソシアネート化合物としては、ウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。例えば、１，５―ナフチレンジイソシアネート、４，４’―ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’―ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’―ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３―フェニレンジイソシアネート、１，４―フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン―１，４―ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４―トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン―１，４―ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメリールジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート；　５－イソシアナト-1-(イソシアノメチル)－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン;）、ジシクロヘキシルメタン―４，４’―ジイソシアネート、１，３―ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ｍーテトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス－クロロメチル－ジフェニルメタン－ジイソシアネート、２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライドやダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等があげられる。これらのジイソシアネート化合物は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　本発明の有機溶剤系組成物におけるウレタン樹脂に使用される鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン―４，４’―ジアミンなどの他、２―ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２―ヒドロキシエチルプロピルジアミン、２―ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２―ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ―２―ヒドロキシプロピルエチレンジアミンなど分子内に水酸基を有するアミン類も用いることが出来る。これらの鎖伸長剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　更に、本発明の有機溶剤系組成物に使用されるウレタン樹脂のアミン価は、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。アミン価が１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると耐ブロッキング性が劣る傾向と成り易いのに加え、硬化剤添加後の２液安定性が低下する。耐ブロッキング性、２液安定性を良好に保ちつつ、版カブリ性、接着性及び押出しラミネート強度を保持できる観点から１．０～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましく、更に好ましくは１．０～３．５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。
　（メタ）アクリル樹脂としては各種の（メタ）アクリレートモノマーと、必要に応じて、その他の重合性不飽和基含有化合物を共重合させて得られる。
　前記（メタ）アクリル樹脂を構成するモノマーは特に限定されず、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、２－アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリルモノマーを使用することができる。　
尚、前記「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートのいずれか一方または両方を指し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルのいずれか一方または両方を指す。
　前記重合性不飽和基含有化合物としては、前記（メタ）アクリルモノマーの他に、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルスチレン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、エチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、Ｎ－ビニルピロリドン等のビニルモノマーを使用することもできる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。
　また、酸価を有するアクリル樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）は、カルボキシル基及びカルボキシル基が塩基性化合物によって中和されたカルボキシレート基からなる群より選ばれる１種以上の親水性基を導入することを目的として（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリルモノマーを共重合させることで得ることができる。
前記アクリル樹脂（Ａ１）、及び（Ａ２）は、例えば、重合開始剤の存在下、６０℃～１５０℃の温度領域で各種モノマーを重合させることにより製造することができる。重合の方法は、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。また、重合様式は、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。
　本発明の有機溶剤系組成物に使用される着色剤としては、一般のインキ、塗料、及び記録剤などに使用されている無機顔料、有機顔料または染料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系などの顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。以下に有機顔料として好ましいものの具体的な例を挙げる。
　黒色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２０等が挙げられる。
　藍色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０などが挙げられる。
　緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６などが挙げられる。
　赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７９、などが挙げられる。 
　紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（γ型、β型）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、などが挙げられる。
　　黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント、イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３等が挙げられる。 
　橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、又はＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４などが挙げられる。
　茶色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２６などが挙げられる。
　中でも、好ましい顔料として、黒色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、藍色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、紫色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、橙色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、等が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも一種または二種以上を使用することが好ましい。
　前記顔料の合計含有率は、本発明の有機溶剤系組成物の濃度、着色力を確保する観点から、本発明の有機溶剤系組成物の総量中、好ましくは１質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下である。
　前記助剤としては、耐摩擦性、滑り性等を付与するためのパラフィン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、カルナバワックス等のワックス；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド化合物；印刷時の発泡を抑制するためのシリコン系、非シリコン系消泡剤；分散剤等を適宜使用することもできる。前記分散剤としては、ノニオン系分散剤が好ましい。
　前記分散剤の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。また例えば１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらには３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよい。
　前記分散剤の酸価は、前記酸性添加物の酸価よりも小さいことが好ましい。前記酸性添加物の酸価と前記分散剤の酸価との差は、例えば１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。また３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　前記分散剤の含有量は、前記着色剤１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がよりに好ましく、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７５質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６５質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がより好ましい。
　また上記以外にも必要に応じて水、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、帯電防止剤、粘度調整剤、金属キレート、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、イソシアネート系硬化剤、シランカップリング剤も使用できる。前記リキッドインキの粘度は、離合社製ザーンカップ＃４を使用して２５℃において測定した数値として、６秒以上が好ましく、１０秒以上がより好ましく、１３秒以上がさらに好ましい。また２５秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましく、１８秒以下がさらに好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物の表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３３ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。また５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４３ｍＮ／以下がより好ましい。本発明の有機溶剤系組成物の表面張力を適度に高めることで、基材への本発明の有機溶剤系組成物の濡れ性を維持しつつ、ドットブリッジ（中間調の網点部分で隣り合う網点同士が繋がった印刷面の汚れ）を抑制することができ、本発明の有機溶剤系組成物の表面張力を適度に低くすることで、基材への本発明の有機溶剤系組成物の濡れ性を高め、ハジキを抑制することができる。
　本発明の有機溶剤系組成物は印刷インキ、プライマー、ＯＰＶ、又は塗料のようなコーティングとして使用することができ、印刷インキ、プライマー又はＯＰＶとして使用することが好ましい。印刷インキ、プライマー又はＯＰＶとしてはグラビア印刷又はフレキソ印刷用途として用いることが好ましい。
　本発明の有機溶剤系組成物は、グラビア印刷又はフレキソ印刷用途として用いる場合、グラビア又はフレキソインキの製造に一般的に使用されているアイガーミル、サンドミル、ガンマミル、アトライター等を用いて製造することができる。
　本発明の有機溶剤系組成物を調製する際、均一性の観点から、予め前記バインダー樹脂の少なくとも一部と、前記着色剤と、前記酸性添加物の少なくとも一部と、前記有機溶剤の少なくとも一部を混合して、予備組成物（練肉ベースインキ）を調製してもよい。
　また本発明と同様に基材から除去される組成物としてレジストインキが挙げられるが、当該レジストインキは一部を残して予め基材から塗膜を除去し、基材を加工することを目的としたものであり、皮膜全体を脱離させ、基材をリサイクルすることを目的とした本発明のインキとは根本的に用途・目的が異なるため、本発明の周知技術には該当しない。
（基材への印刷）
　本発明の有機溶剤系組成物は、各種の基材と密着性に優れ、紙、合成紙、布、熱可塑性樹脂フィルム、プラスチック製品、鋼板等への印刷に使用することができるものであり、電子彫刻凹版等によるグラビア印刷版を用いたグラビア印刷用、又は樹脂版等によるフレキソ印刷版を用いたフレキソ印刷用のインキとして有用である一方で、版を使用せずインクジェットノズルからインキを吐出するインクジェット方式向けに使用することもできるが、あまり好ましくない。即ち、インクジェットインキの場合、ノズルから吐出したインク滴が、直接基材に密着し印刷物を形成するのに対し、本発明の有機溶剤系組成物は、印刷インキを一旦印刷版又は印刷パターンに密着・転写した後、インキのみを再度基材に密着させ、必要に応じて乾燥させ印刷物とするものである。
　本発明の有機溶剤系組成物を用いてグラビア印刷方式やフレキソ印刷方式から形成される印刷インキの膜厚は、例えば１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。
　また本発明の有機溶剤系組成物は酸性添加物を含有しており、使用した機材は使用後すぐによく洗浄することが好ましい。洗浄剤としては有機溶剤系組成物の洗浄用に一般的に使用される洗浄剤を使用することができる。
（印刷物及び積層体）
　本発明の有機溶剤系組成物を基材Ａの表面又は表面上に印刷することで皮膜を有する印刷物を得ることができる。前記印刷物の皮膜側に基材Ｂを配置する形で積層することで積層体を得ることができる。また前記積層体は前記印刷物の皮膜と基材Ｂとが接着剤層を介して積層されていても良い。
本発明の有機溶剤系組成物を用いて印刷された印刷物及び当該印刷物を用いて構成された積層体の実施形態としては、限定されるわけではないが、下記形態が好ましく挙げられる。
＜表刷り＞
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層
＜裏刷り・ラミネート＞
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（白）－皮膜層（カラー）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－基材Ｂ
・基材Ａ－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－皮膜層（カラー）－皮膜層（白）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
　ここで、前記基材Ａは後述する基材Ａを表し、皮膜層（白）は本発明の有機溶剤系組成物の着色剤として前述する白インキに使用される着色剤を使用した本発明の有機溶剤系組成物を印刷して形成した皮膜層を表し、皮膜層（カラー）は本発明の有機溶剤系組成物の着色剤として前述する白インキに使用される着色剤以外の着色剤を使用した本発明の有機溶剤系組成物を印刷して形成した皮膜層を表し、プライマー層は後述するプライマーを用いて形成した層を表し、接着剤層は後述する接着剤を用いて形成した層を表し、ＯＰＶ層は後述するＯＰＶ（オーバープリントワニス）を用いて形成した層を表し、樹脂Ｃ層は後述する樹脂Ｃを用いて形成した層を表し、基材Ｂは後述する基材Ｂを表す。
　また、裏刷り・ラミネートの構成は上記形態の繰り返し、組み合わせを含み、複合、多層構成も含まれる。
　基材Ａとしては、プラスチック基材が好ましく、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂などの生分解性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンからなるフィルムや積層体が好適に使用でき、本発明の有機溶剤系組成物の脱離性を重視するとポリプロピレン又はポリエチレンがより好ましい。これらの基材フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、その製法も限定されるものではない。また、基材フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１～５００μｍの範囲であればよい。
　基材Ａの印刷面には、コロナ放電処理がされていることが好ましく、シリカ、アルミナ等が蒸着されていてもよい。
　基材Ｂとしては、基材Ａと同様のものが挙げられ、同一または異なっていても良いが、プラスチック基材であることが好ましく、熱可塑性樹脂基材であることがより好ましい。前記積層体が押出ラミネートである場合、後述する樹脂Ｃと同一であっても良い。また金属箔や蒸着膜層の金属箔層とラミネートされていても良い。
　樹脂Ｃとしては熱可塑性樹脂であることが好ましく、ポリオレフィンがより好ましく、ポリプロピレンもしくはポリエチレンおよびこの変性樹脂が特に好ましい。
プライマー層を形成するためのプライマーとしては、アルカリ溶液により溶解あるいは加水分解しやすいことから、酸性基を有する樹脂を含有することが好ましい。プライマーには酸性基を有する樹脂や低分子化合物を単独で用いることができる。また、酸性基を有しない樹脂に酸性基を有する樹脂や低分子化合物を混合して用いることができる。
　前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール樹脂、石油樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　また、プライマー層は低酸価でかつ常温で製膜性がある樹脂に、酸性基を有する低分子化合物を単数あるいは複数混合して使用することもできる。
前記酸性基を有する低分子化合物としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体等の有機酸が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記、常温で製膜性がある樹脂としては、各種の合成樹脂があり、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニルや塩化ビニルと他の不飽和二重結合含有モノマーとの共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体や（メタ）アクリル酸エステルとその他の不飽和二重結合含有モノマーとの共重合体、ポリスチレンやスチレンモノマーとその他の不飽和二重結合含有モノマーとの共重合体、ケトン－ホルムアルデヒド縮合体やその水素添加物、多官能エポキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリウレタンなどが挙げられる、これらは、単独又はこれらから選ばれる１種以上を併用することが出来る。
　多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂及びナフタレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記低酸価でかつ常温で製膜性がある樹脂に、酸性基を有する低分子化合物を単数あるいは複数混合して使用する場合は、その添加量はプライマー溶液の印刷適性もしくは塗工適性を損なわない範囲において適宜決定すればよいが、概ねプライマー溶液の固形分に対して０．５～５０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０～３０質量％の範囲である。
　被印刷物が、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）である場合、製膜性がある樹脂としては、それ自体のＰＰへの密着性が良好である、ケトン－ホルムアルデヒド縮合体やその水素添加物、ポリエステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタールからなる群から選ばれる少なくとも一種の５０℃において固体である熱可塑性樹脂が好適に使用される。この様なケトン－ホルムアルデヒド縮合体やその水素添加物としては、エボニックデグサジャパン（株）ＴＥＧＯ（登録商標）ＶａｒｉＰｌｕｓシリーズ（ＳＫ，ＡＰなど）、ポリエステルとしては、東洋紡株式会社製のバイロン（登録商標）シリーズ（バイロン２００など）が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体としては、日信化学工御油株式会社製のソルバイン（登録商標）シリーズ（ソルバインＡＬなど）が、ポリビニルアセタールとしては、積水化学工業株式会社製のエスレック（登録商標）シリーズ（エスレックＫＳ－１０など）が挙げられる。
　基材上にプライマー層を形成するには、上記の各成分を用いて調整した溶液を基材に塗布し乾燥する。塗布量は、０．１～５ｕｍ（乾燥厚さ）程度であるが、０．１未満では均一に塗布することが困難であり、５ｕｍを越えると不経済的であるため実用的ではない。塗布は通常の塗布方法、例えば、グラビア、凸版、フレキソ、ロールコータ、リバースコータ、スプレー方式などが用いられる。プライマー層の形成と、その上への印刷は連続式（インライン）あるいは、プライマー層の形成と印刷とを別々に行っても良い。
　ロールｔｏロールのような印刷機を用いて、インラインでプライマー塗工後にすぐさま印刷を実施する場合、プライマー層に用いる樹脂のインキ溶剤への再溶解性や、樹脂そのもののガラス転移点（Ｔｇ）によっては、印刷面が基材裏面とくっついてしまう、いわゆるブロッキングが発生する。このようなブロッキングを防止するため、ブロッキング防止剤としてシリカや酸化チタンなどの粒径０．１ｕｍ～１０ｕｍの透明粒子をプライマー全量に対して、０．００５～５％程度プライマー溶剤に混入しても良い。
　また、ブロッキングを防止することを目的に、プライマーに用いる酸価が高い樹脂溶液を塗工前にあらかじめアンモニアなどで中和しておくことで、印刷インキに含まれる溶剤への再溶解性を防止しても良い。
　接着剤層を形成するための接着剤としては、特に限定なく市販流通している反応性接着剤であれば使用可能だが、中でも、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とのいわゆる２液型、あるいはポリイソシアネートの１液型反応性接着剤が好ましい。
一般的な反応性接着剤で使用されるポリイソシアネート組成物は、主成分としてポリイソシアネート化合物を含有する組成物であり、反応性接着剤用のポリイソシアネート化合物として知られているものであれば特に限定なく使用できる。具体的なポリイソシアネート化合物の例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の分子構造内に芳香族構造を持つポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ基）の一部をカルボジイミドで変性した化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３－（イソシアナートメチル）シクロヘキサン等の分子構造内に脂環式構造を持つポリイソシアネート；１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の直鎖状脂肪族ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミドで変性した化合物；前記各種のポリイソシアネートのイソシアヌレート体；前記各種のポリイソシアネートに由来するアロファネート体；前記各種のポリイソシアネートに由来するビゥレット体；前記各種のポリイソシアネートをトリメチロールプロパン変性したアダクト体；前記各種のポリイソシアネートと後述のポリオール成分との反応生成物であるポリイソシアネートなどが挙げられる。
　一般的な反応性接着剤で使用されるポリオール組成物は、主成分としてポリオール化合物を含有する組成物であり、反応性接着剤用のポリオール化合物として知られているものであれば特に限定なく使用できる。具体的なポリオール化合物の例としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール等のグリコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３官能又は４官能の脂肪族アルコール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ等のビスフェノール；ダイマージオールや、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステル（ポリウレタン）ポリオール、ポリエーテル（ポリウレタン）ポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシルアルカン、ひまし油又はそれらの混合物から選ばれるポリマーポリオールを挙げることができる。
　中でも、アルカリ溶液により溶解あるいは加水分解しやすいことから、反応性接着剤の構成成分のいずれかがエステル結合を有することが好ましく、後述する皮膜の脱離工程において短時間で容易に単層フィルムに分離させることができる。
　反応性接着剤の構成成分のいずれかがエステル結合を有するとは、具体的には、エステル結合を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステル（ポリウレタン）ポリオール、アクリルポリオール等のポリオール化合物を有するポリオール組成物や、前記エステル結合を有するポリオール化合物と、前記各種のポリイソシアネートとの反応生成物であるポリイソシアネート化合物を有するポリイソシアネート組成物のいずれかまたは両方を含有する反応性接着剤であることが挙げられる。
　また、前記ポリオール組成物や前記ポリイソシアネート組成物以外に、酸性基を有する樹脂や低分子化合物が添加された反応性接着剤も好ましく使用することができる。酸性基を有する樹脂や低分子化合物としては、反応性接着剤の主成分である前記ポリオール組成物や前記ポリイソシアネート組成物と容易に混合でき（この場合必要に応じて後述の溶剤を使用してもよい）、酸価を有する樹脂や低分子化合物であれば特に限定なく使用することができる。
　前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂や；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や；酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　前記酸性基を有する低分子化合物としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体等の有機酸が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　その他、反応性接着剤には、顔料、シランカップリング剤、チタネート系カップチング剤、アルミニウム系等のカップリング剤、エポキシ樹脂等の接着促進剤、レベリング剤、コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子、ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子、消泡剤、タレ性防止剤、湿潤分散剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、難燃剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防錆剤、蛍光性増白剤、無機系熱線吸収剤、防炎剤、帯電防止剤、脱水剤などの添加剤が使用されている場合もある。
　また、反応性接着剤には、希釈用の溶解性の高い有機溶剤で希釈されたドライラミネート用接着剤や、希釈用の有機溶剤を殆ど含まない無溶剤型ラミネート接着剤、希釈剤が水である水性接着剤等があるが、いずれも使用することができる。希釈用の溶解性の高い有機溶剤とは、具体的には、トルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、ｎ－15ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。中でもトルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチルは特に溶解性の高い有機溶剤として知られている。水性接着剤は水、水に親和性のある有機溶剤を希釈溶剤に使用できる。
　前記反応性接着剤において、前記ポリイソシアネート組成物と前記ポリオール組成物と２液型の配合割合は、市販品であれば推奨される配合割合で、一般的には、前記ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基と前記ポリオール組成物と中の水酸基の当量比〔イソシアネート基／水酸基〕が、１．０～５．０の範囲であること多い。もちろんこれ以外の範囲で配合し使用されている場合もある。
反応性接着剤の１液型接着剤は、前記ポリイソシアネート組成物を単独でフィルムに塗工して使用され、ポリイソシアネート組成物に含まれるイソシアネート基が空気中の水分として反応して架橋することによりラミネート接着剤として使用できる。
反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムにおいて、前記反応性接着剤は、例えば、該反応性接着剤を混合後、第一のプラスチックフィルムに塗布、次いで塗布面に第二のプラスチックフィルムを積層した後、エージング工程等を経て硬化架橋されていることが殆どである。
　前記反応性接着剤は中でも、アルカリ溶液による脱離がし易くなるため、前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物を含有することが好ましい。ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物との２液型反応性接着剤においては、前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物はポリオール組成物中に配合することが安定性の点から好ましい。またその添加量は反応性接着剤の接着性や硬化性を損なわない範囲において適宜決定すればよいが、概ねポリオール組成物の固形分に対して、０．５～５０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０～３０質量％の範囲である。
　また、反応性接着剤としては、エステル系接着剤、エステルウレタン系接着剤、エーテルエステル系接着剤等の、エステル系の接着剤であれば、前記積層体を２０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながらアルカリ溶液に積層体を浸漬する工程において剥離が生じる。一方エーテル系接着剤は、場合によっては剥離しにくいことがあり、その場合は前述のプライマー層を設けるか、エーテル系接着剤に前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物が含有されたものを使用することが好ましい。
　ＯＰＶ層を形成するためのＯＰＶ（オーバープリントワニス）としては、特に限定なく市販流通しているＯＰＶであれば使用可能である。ＯＰＶの一般的な組成は、バインダー樹脂、有機溶剤や水性溶剤等の溶剤、添加剤等を含む。
　前記バインダー樹脂としては、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール樹脂、石油樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これらを適宜組み合わせて使用することができる。中でも（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ロジン系樹脂及びその変性物等を適宜組み合わせて使用することが好ましい。
　前記溶剤は、有機溶剤であれば、本発明の有機溶剤系組成物に使用可能な前記有機溶剤が挙げられる。
　前記添加剤としては、体質顔料、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、ブロッキング防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等があげられる。その他、更に架橋剤やキレート剤を添加し、印刷インキ層そのものを架橋させ硬度を高めているものもある。
　また、酸性基を有する樹脂や低分子化合物が添加されたＯＰＶも好ましく使用することができる。酸性基を有する樹脂や低分子化合物としては、ＯＰＶの主成分である前記バインダー樹脂や有機溶剤等と容易に混合でき、酸価を有する樹脂や低分子化合物であれば特に限定なく使用することができる。
前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール樹脂、石油樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　前記酸性基を有する低分子化合物としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体等の有機酸が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記ＯＰＶは中でも、前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物を含有することが好ましい。その添加量はＯＰＶの印刷適性を損なわない範囲において適宜決定すればよいが、概ねＯＰＶの固形分に対して、０．５～５０質量％の範囲であることが好ましくより好ましくは１．０～３０質量％の範囲である。
　前記積層体中の前記基材Ａ、皮膜層（白）、皮膜層（カラー）、プライマー層、接着剤層、ＯＰＶ層、樹脂Ｃ層又は基材Ｂはそれぞれバリア層を介していても良い。バリア層としては無機蒸着層やバリアコート層が挙げられ、それらを単独又は複数組み合わせて使用しても良い。
　無機蒸着層は、酸素ガス、水蒸気ガスの透過を防ぐガスバリア性を有する層であり、無機物または無機酸化物からなる蒸着層である。無機物または無機酸化物としてはアルミニウム、アルミナ、シリカ等が挙げられ、これらは１種または２種以上を併用することができる。無機蒸着層は２層以上設けられていてもよい。無機蒸着層が２層以上設けられている場合、それぞれは同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
　無機蒸着層は従来公知の方法により設けることができる。無機蒸着層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法（ＰＶＤ法））や、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法(Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法（ＣＶＤ法））等が挙げられる。
　無機蒸着層の膜厚は１～２００ｎｍであることが好ましい。無機蒸着層がアルミニウム蒸着層である場合、その膜厚は１～１００ｎｍであることがより好ましく、１５～６０ｎｍであることがより好ましく、１０～４０ｎｍであることがより好ましい。無機蒸着層がシリカまたはアルミナ蒸着層である場合、その膜厚は１～１００ｎｍであることが好ましく、１０～５０ｎｍであることがより好ましく、２０～３０ｎｍであることがより好ましい。
　バリアコート層は無機蒸着層を保護し、酸素、水蒸気等のガスバリア性を高めることができる。このようなガスバリアコート層は、例えば金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水や有機溶剤等の溶媒の存在下でゾルゲル法により重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物、金属アルコキシドの加水分解重縮合物等の樹脂組成物から形成される。
　金属アルコキシドとしては、下記一般式で表される１種または２種以上を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（上記一般式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素原子数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
金属原子Ｍとしては、珪素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム等が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２で表される有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基等のアルキル基を挙げることができる。同一分子中において、これらのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。
金属アルコキシドの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。金属アルコキシドは１種ないし２種以上を組み合わせて用いることができる。
　水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体が挙げられる。水溶性高分子は市販品を用いてもよく、ポリビニルアルコール系樹脂の市販品としては、ＲＳ－１１０（株式会社クラレ製、ＲＳポリマー、ケン化度；９９％、重合度；１，０００）、クラレポバールＬＭ－２０ＳＯ（株式会社クラレ製、ケン化度；４０％、重合度；２，０００）、ゴーセノールＮＭ－１４（日本合成化学工業株式会社製、ケン化度；９９％、重合度；１,４００）等が挙げられる。エチレン・ビニルアルコール系共重合体の市販品としては、エバールＥＰ－Ｆ１０１（株式会社クラレ製、エチレン含量；３２モル％）、ソアノールＤ２９０８（日本合成化学工業株式会社製、エチレン含量；２９モル％）等が挙げられる。
　ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が挙げられる。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適である。具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン等を使用することができる。特に、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミンが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに、酢酸、酒石酸な等の有機酸等を用いることができる。
　有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、nープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、nーブタノール等を用いることができる。
ガスバリアコート層はこれらの化合物を含む樹脂組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータ等の従来公知の手段により、1回あるいは複数回塗布して形成される。より具体的には、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、必要に応じてその他成分を混合して樹脂組成物を調整する。樹脂組成物中では次第に重縮合反応が進行する。次いで無機蒸着層上に常法により樹脂組成物を塗布し、乾燥する。乾燥により金属アルコキシドおよび水溶性高分子の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。この操作を繰り返してガスバリアコート層を形成することも好ましい。最後に、樹脂組成物を塗布した積層体を２０～２５０℃、好ましくは５０～２２０℃で１秒～１０分間加熱する。これにより、無機蒸着層上にガスバリアコート層を形成することができる。
　ガスバリアコート層の膜厚は０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．１～５０μｍであることがより好ましい。０．０１μｍより小さいとガスバリア性の向上が十分でなく、１００μｍより大きいと、クラックが発生しやすくなる。
（基材Ａからの皮膜の脱離方法）
　本発明は、前記印刷物に対して、温水又はアルカリ溶液処理により皮膜を基材Ａから脱離して、リサイクル基材Ａを製造することができる。
　また本発明は、前記印刷物と、基材Ｂとを接着剤層を介して皮膜を内側に配置する形で積層した積層体に対して、温水又はアルカリ溶液処理により皮膜とともに接着剤層及び基材Ｂを脱離して、リサイクル基材Ａを製造することができる。
前記脱離工程としては、前記印刷物又は前記積層体を７０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながら温水に浸漬する工程、または２０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながらアルカリ溶液に浸漬する工程を有する。前記加熱攪拌及び超音波振動は同時に行ってもよい。前記工程としては２０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながらアルカリ溶液に浸漬する工程が好ましい。加熱温度としては３０℃以上が好ましく、４０℃以上が好ましく、５０℃以上が好ましく、６０℃以上が好ましく、加熱攪拌と超音波振動を同時に行うことがより好ましい。
　前記工程において使用するアルカリ溶液は、限定されるわけではないが、ｐＨ９以上が好ましく、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素カリウム水溶液、炭酸二水素ナトリウム水溶液、炭酸二水素カリウム水溶液等が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素カリウム水溶液、炭酸二水素ナトリウム水溶液、炭酸二水素カリウム水溶液等は０．５質量％～１０質量％の濃度の水溶液が好ましく、１質量％～５質量％の濃度の水溶液がより好ましい。
　また前記アルカリ溶液は、水溶性有機溶剤を含有していてもよい。前記水溶性有機溶剤としては例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、メチレンジメチルエーテル（メチラール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ジアセトンアルコール、アセトニルアセトン、アセチルアセトン、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルセロソルブアセテート）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（カルビトールアセテート）、エチルヒドロキシイソブチレートおよび乳酸エチルなどを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アルカリ溶液における前記水溶性有機溶剤の含有割合としては、０．１質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１０質量％がより好ましい。
また前記アルカリ溶液は、非水溶性有機溶剤を含有していてもよい。前記非水溶性有機溶剤の具体例としては、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、オクタノールなどのアルコール系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、ノルマルパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン、１－クロロブタン、２－クロロブタン、３－クロロブタン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、エチルエーテル、ブチルエーテルなどのエーテル系溶剤を例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　また前記アルカリ溶液は、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤が好ましい。
　前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
　前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
　その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
　これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、又２種類以上を混合して用いることもできる。界面活性剤を添加する場合は、その添加量はアルカリ溶液全量に対し０．００１～２質量％の範囲が好ましく、０．００１～１．５質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％の範囲であることがさらに好ましい。
　前記温水を、７０～９０℃の加熱または超音波振動させた状態で、あるいは前記アルカリ溶液を、２０～９０℃の加熱または超音波振動させた状態で、例えば処理槽中で、対象とする印刷物又は積層体を浸漬させる。加熱方法としては特に限定なく、熱線、赤外線、マイクロ波等による公知の加熱方法が採用できる。また超音波振動は、例えば処理槽に超音波振動子を取り付け前記温水またはアルカリ溶液に超音波振動を付与する方法等が採用できる。
　また浸漬時には前記温水またはアルカリ溶液は攪拌されていることが好ましい。攪拌方法としては、例えば、処理槽内に収容した印刷物又は積層体の分散液を、攪拌羽根により機械的攪拌する方法、水流ポンプにより水流攪拌する方法、窒素ガス等の不活性ガス等によるバブリング方法などが挙げられ、効率的に剥離させるためにこれらを併用しても良い。
　前記印刷物又は前記積層体を前記温水またはアルカリ溶液に浸漬する時間は、印刷物の構成にもよるが、一般的には２分～４８時間の範囲であることが多い。なお本発明においては、印刷物における皮膜が基材から１００％完全に脱離する必要はないが、皮膜１００質量％のうち、６０質量％以上脱離することが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
　本工程において、前記温水またはアルカリ溶液に浸漬する回数は、１回でも数回に分けて行ってもよい。即ち、浸漬回数を１回行ったのち、分離したフィルム基材を回収する工程を行ってもよいし、浸漬回数を数回行ったのち前記フィルム基材を回収する工程を行ってもよい。また本工程において複数浸漬を行う場合は、アルカリ溶液の濃度を変更してもよい。また該工程の間に、水洗や乾燥等、公知の工程を適宜加えることが好ましい。
本分離方法で使用する温水またはアルカリ溶液は、前述の通り、基材と印刷皮膜との界面に作用しその密着性を著しく低減させることで、界面剥離を生じさせると推定される。一方アルカリ溶液そのものの溶解度も高いことから、架橋していない印刷インキ層は溶解も生じる。また印刷インキ層そのものが架橋している場合も、本発明では界面剥離を生じさせているので、短時間で効率よく分離回収が行えるものと推定される。
　積層体の場合、上述の方法で皮膜を剥離させるために予め基材を切断し、基材とインキの界面に温水またはアルカリ溶液が作用し易くしておくことが好ましい。
　以下に、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるわけではない。なお下記に示す「部」とは「質量部」を表す。
（酸価の測定方法）
　原料の酸価が測定もしくは公表されているものは計算によってインキの酸価は求めることができ、これができない場合には、インキの酸価として皮膜を作成し、乾燥後に測定することで酸価を求めることができる。以下に示される酸価の測定はＪＩＳ００７０－１９９２に基づき、もしくは、この方法に準じて求めた。
（実施例１～３６、比較例１～４）
　以下のバインダー樹脂、顔料、酸性添加物及び有機溶剤（イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、酢酸エチル、酢酸プロピル）を下記表１に記載の配合比により使用し、実施例１～３０（Ｉ１～Ｉ３０）、比較例１～４（ＲＩ１～ＲＩ４）を調製した。
＜バインダー樹脂＞
・樹脂１：ウレタン樹脂（固形分中酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ，固形分３０質量部）
・樹脂２：ウレタン樹脂（固形分中酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ，固形分３０質量部）
・樹脂３：アクリル樹脂（固形分中酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ，固形分３０質量部）
・樹脂４：アクリル樹脂（固形分中酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ，固形分３０質量部）
・樹脂５：塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（
樹脂モノマー組成が質量％で塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール＝９２／３／５
、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝６４））
・樹脂６：工業用硝化綿Ｈ１／２溶液（ニトロセルロース、固形分７０％、ＪＩＳ　Ｋ－６７０３により溶液濃度２５．０％における粘度９．０～１４．９％品　太平化学製品株式会社製をＩＰＡで固形分５０％に調整したもの）
＜顔料＞
・白：酸化チタン系顔料（ＪＲ６００A（テイカ（株）製））
・藍：フタロシアニン系藍色顔料（ＦＡＳＴＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　ＬＡ５３８０藍顔料（ＤＩＣ社製））
＜酸性添加物＞
ＡＡ１：ステアリン酸（酸価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＡＡ２：セバシン酸（酸価：５５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＡＡ３：クエン酸（酸価：８７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＡＡ４：荒川化学工業社製マルキード＃１（酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ，マレイン化ロジン樹脂）
ＡＡ５：荒川化学工業社製マルキード＃３２（酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ，マレイン化ロジン樹脂）
ＡＡ６：星光PMC社製　ハイロス－X　Ｘ－２２８（酸価：１４１ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量，スチレンマレイン酸樹脂）
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（実施例３７～７０、比較例５～８）
　調製した実施例１～３０、比較例１～４の印刷インキをＦｌｅｘｏｐｒｏｏｆ１００テスト印刷機（Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｉｎｃ．社製）を用いて、基材Ａに、縦２４０ｍｍ×横８０ｍｍのベタ絵柄を印刷後、ドライヤーで乾燥し皮膜層１を形成し、下記構成１の印刷物を得た。必要に応じて重ね印刷を行い、皮膜層２を形成し、下記構成２の印刷物を得た。得られた実施例及び比較例の印刷物について、後述する手法で各フィルム使用時の耐ブロッキング性、基材密着性、インキ剥離性、ラミネート適性について評価し、インキ転移性については目視で確認した。各実施例及び比較例の印刷物の構成及び評価結果を下記表に示す。
＜印刷物の構成＞
・構成１：基材Ａ－皮膜層１
・構成２：基材Ａ－皮膜層１－皮膜層２
＜基材Ａ＞
　・コロナ処理ポリプロピレン二軸延伸フィルム（東洋紡績（株）製　パイレンＰ２１６１　厚さ２０μｍ）（ＯＰＰ）
　・コロナ処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製　エステルＥ５１０２　厚さ１２μｍ）（ＰＥＴ）
＜評価項目１：耐ブロッキング性＞
　印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを４ｃｍ×４ｃｍサイズにカットしてから重ねあわせ、５Ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃の環境下に１２時間放置した後、フィルムを剥離した際の非印刷面へのインキの転移（裏移り）の状態を、裏移りの部分の面積比率（％）を基準に目視で判定した。
　Ａ：非印刷面への転移は全く見られない。
　Ｂ：５％未満と僅かであるが、裏移りによる転移が見られる。
　Ｃ：５％以上～２０％未満の裏移りによる転移が見られる。
　Ｄ：２０％以上の裏移りによる転移が見られる。
＜評価項目２：基材密着性＞
　印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープ（ニチバン製１２ｍｍ幅）を貼り付け、セロハンテープの一端を印刷面に対して直角方向に素早く引き剥がした時の印刷皮膜の残存率を、面積比率を基準に外観を目視判定した。
　Ａ：印刷皮膜が全く剥がれない。
　Ｂ：印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。
　Ｃ：印刷皮膜の５０％以上～８０％未満がフィルムに残った。
　Ｄ：印刷皮膜の５０％未満がフィルムに残った。
＜評価項目３：耐水性＞
　１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズにカットし試験片を得た。これをイオン交換水１００ｇに浸し、２０℃にて３０分撹拌して水洗・乾燥した後、印刷部の剥離性に関して評価を行った。
　Ａ：剥離無し。
　Ｂ：微細な剥離が見られる。
　Ｃ：印刷部の２０～３０％が剥離。
　Ｄ：印刷部の３０％以上が剥離
＜評価項目４：インキ転移性＞
　前記印刷物を作成した際のインキ転移性を評価した。
　Ａ：目視判定において皮膜が均一である。
　Ｂ：目視判定において皮膜がわずかに不均一である。
　Ｃ：目視判定においてわずかに皮膜にヌケが見られる。
　Ｄ：目視判定において皮膜にヌケが見られる。
＜評価項目５：インキ剥離試験＞
［アルカリ溶液］
　水酸化ナトリウム水溶液「ＳＨ溶液」：和光純薬製水酸化ナトリウム（試薬１級）をイオン交換水に溶解し、３質量％の水溶液を調整した。
［剥離試験条件］
　剥離試験は、各条件での処理時間を３０分として評価を行った。なお処理5分以内に剥離すればかなり高い性能であることを示す。
　実施例２５～７６、比較例４～９を１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズにカットし試験片を得た。これら試験片を条件１～３にて剥離試験を実施した。
　条件１：水酸化ナトリウム水溶液２０℃にて攪拌処理
　条件２：水酸化ナトリウム水溶液２０℃にて超音波処理
　条件３：水酸化ナトリウム水溶液８０℃にて攪拌処理
　上記の条件における皮膜の剥離性を評価した。
　Ａ：５分未満で９０％以上のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｂ：５分以上１５分未満で９０％以上のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｃ：１５分以上３０分未満で９０％以上のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｄ：３０分の試験で５０以上－９０％未満のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｅ：３０分の試験で５０％未満のインキ塗膜が基材から脱離した。
＜評価項目６：ラミネート試験条件＞
　上記印刷物にエーテル系接着剤を使用し、ドライラミネート接着剤ディックドライＬＸ－４０１Ａ／ＳＰ－６０（ＤＩＣ製）にてドライラミネート機（ＤＩＣエンジニアリング製）によって無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績株式会社製　Ｐ－１１２８　厚さ２５ｍ）を積層し、４０℃で３日間エージング後に強度を測定した。
（評価基準）
　Ａ：ラミネート強度が１．０Ｎ／１５ｍｍ以上である。
　Ｂ：ラミネート強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ以上～１．０Ｎ／１５ｍｍ未満である。
　Ｃ：ラミネート強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上～０．７Ｎ／１５ｍｍ未満である。
　Ｄ：ラミネート強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ未満である 。
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　尚、いずれの評価項目においてもＣ以上が実用レベルである。
　上記結果より有機溶剤系組成物の固形分中の酸価が本発明の下限値を下回った場合、密着性、耐水性、インキ転移性、ラミネート適性は優れるものの、基材から脱離しないことが分かった。また、有機溶剤系組成物の固形分中の酸価が本発明の上限値を上回った場合、基材からの脱離性は同等以上ではあるものの、密着性、インキ転移性、ラミネート適性が実用レベルに達しないことが分かった。
本発明の実施形態を有する水性リキッドインキを用いた実施例ではいずれの評価結果も実用レベル以上である。
　以上より、本発明の有機溶剤系組成物を使用することで、従来の有機溶剤系組成物と同等程度の物性を有した上で、アルカリ溶液での処理によって前記プラスチック基材から皮膜が脱離可能であり、かつトルエン、ＭＥＫフリーの有機溶剤系印刷インキ、当該印刷インキを用いて印刷された印刷物及び当該印刷物から構成される積層体並びに当該印刷物又は積層体から皮膜等を脱離する方法を提供することができる。

Claims (15)

  1. 　温水又はアルカリ溶液での処理により脱離する皮膜を基材Ａの表面又は表面上に形成するための有機溶剤系組成物であって、当該有機溶剤系組成物の固形分中の酸価が１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする有機溶剤系組成物。
  2. 　酸性添加物を含有する請求項１に記載の有機溶剤系組成物。
  3. 　前記酸性添加物の酸価が３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項２に記載の有機溶剤系組成物。
  4. 　前記酸性添加物の分子量が５０～１５００である請求項２又は３のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物。
  5. 　前記酸性添加物が、酸性基を有する樹脂及び有機酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２～４のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物。
  6. 　前記酸性基を有する樹脂の酸価が３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項５に記載の有機溶剤系組成物。
  7. 前記酸性基を有する樹脂がロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂及びスチレン－（無水）マレイン酸樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項５又は６に記載の有機溶剤系組成物。
  8. 　ウレタン樹脂又はアクリル樹脂を含有する請求項１～７のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物。
  9. 炭素原子数５以上のエステル系有機溶剤を含有する請求項１～８のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物。
  10. 　着色剤を含有する請求項１～９のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物。
  11. 　印刷インキ、プライマー、又はＯＰＶとして用いられる請求項１～１０のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物。
  12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の有機溶剤系組成物を基材Ａの表面又は表面上に印刷してなる皮膜を有する印刷物。
  13. 　請求項１２に記載の印刷物の前記皮膜側に基材Ｂを配置する形で積層した積層体。
  14. 請求項１２に記載の印刷物に対して、温水又はアルカリ溶液で処理することにより前記皮膜を基材Ａから脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法。
  15. 請求項１３に記載の積層体に対して、温水又はアルカリ溶液で処理することにより前記皮膜とともに基材Ｂを脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法。
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