WO2021192749A1 - 脱離可能な水性インキ及びその脱離方法 - Google Patents

脱離可能な水性インキ及びその脱離方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2021192749A1
WO2021192749A1 PCT/JP2021/006029 JP2021006029W WO2021192749A1 WO 2021192749 A1 WO2021192749 A1 WO 2021192749A1 JP 2021006029 W JP2021006029 W JP 2021006029W WO 2021192749 A1 WO2021192749 A1 WO 2021192749A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
preferable
mgkoh
water
base material
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/006029
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
隆晃 工藤
博 江波戸
圭佑 若原
宗矩 櫻井
康弘 千手
Original Assignee
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
Priority to CN202180011978.6A priority Critical patent/CN115003764B/zh
Priority to JP2022509411A priority patent/JP7197054B2/ja
Publication of WO2021192749A1 publication Critical patent/WO2021192749A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder

Definitions

  • the present invention relates to a water-based liquid ink that can be used to form an ink coating film that can be removed from a substrate, a printed matter printed using the water-based liquid ink, a laminate composed of the printed matter, and the printed matter.
  • the present invention relates to a method for removing an ink coating film or the like from a laminate.
  • the marine plastic problem is caused by the fact that plastics discarded and dumped in the ocean are decomposed in seawater and miniaturized (microplasticized). There is concern that this microplastic will enter the body of marine organisms, be concentrated, and affect the health of seabirds and humans through the food chain.
  • One of the ways to improve this marine plastic problem is recycling. Improving the recycling rate of resources such as flexible packaging materials and plastic bottles will prevent plastics from entering the ocean.
  • the ink coating film printed on the plastic base material does not come off in the recycling process, and when it is mixed with the plastic, it causes deterioration of hue and deterioration of physical properties, and the value of the recycled plastic is reduced. There is a problem. If the ink coating can be removed and this problem can be solved, the value of recycled plastic will increase, leading to the entry of new recycling companies and the improvement of separate collection by local governments. As a result, it is considered that the problem of marine plastics will be improved by improving the recycling rate, and therefore, it is required to develop an ink in which the coating film is detached in the recycling process.
  • Patent Document 1 a desorption mechanism using a water-based gravure ink (Patent Document 1) and a water-based primer (Patent Document 2) has been proposed for front printing (a form in which an ink coating film is installed on the outermost layer). ..
  • Patent Document 2 a desorption mechanism using a water-based gravure ink (Patent Document 1) and a water-based primer (Patent Document 2) has been proposed for front printing (a form in which an ink coating film is installed on the outermost layer).
  • Patent Document 2 a desorption mechanism using a water-based gravure ink
  • Patent Document 2 a water-based primer
  • Patent Documents 3 and 4 a method for recycling a laminated base material using an organic solvent-based ink for back printing or laminating (a form in which an ink coating film is installed between base material layers) has been proposed (Patent Documents 3 and 4).
  • Patent Documents 3 and 4 since the physical characteristics of resins and the like required for organic solvent-based inks and water-based inks differ greatly and cannot be simply developed horizontally, recycling of base materials using water-based inks including back printing or laminating applications has not yet been achieved. Not.
  • the problem to be solved by the present invention is a water-based ink in which an ink coating film can be detached from a base material, and a printed matter printed using the water-based ink, for the purpose of simultaneously addressing the above-mentioned two environmental problems.
  • the present invention provides a laminate composed of the printed matter, and a method for removing an ink coating film or the like from the printed matter or the laminate.
  • the inventors added an acidic additive to the water-based liquid ink composition, and while having the same physical properties as the conventional water-based ink, the film was treated with an alkaline solution. It has been found that the ink coating can be removed. That is, the present invention 1.
  • a water-based liquid ink for forming a hot water or alkaline solution-removable ink coating film on the base material A characterized in that the acid value in the solid content of the water-based liquid ink is 3 to 150 mgKOH / g.
  • the water-based liquid ink according to the first item further containing an acidic additive and an aqueous medium. 3. 3.
  • the present invention relates to a printed matter obtained by printing the water-based liquid ink according to any one of the above items 1 to 9 directly on the base material A or via another layer. 11.
  • the present invention relates to a laminated body in which the printed matter, the base material B, and the ink coating film are laminated inside.
  • the present invention relates to a method for producing a recycled base material A obtained by removing an ink coating film from a base material A by treating the printed matter with warm water or an alkaline solution. 13.
  • the present invention relates to a method for producing a base material A.
  • the ink coating film is formed from the film while maintaining the same physical properties as the conventional water-based liquid ink. Can be detached.
  • the embodiments of the present invention shown below represent only a part of the embodiments of the present invention, and are not limited to the description contents as long as they do not deviate significantly from the gist.
  • the present invention is an aqueous liquid ink for forming a hot water or alkaline water desorbable ink coating film on the base material A, and the acid value in the solid content of the aqueous liquid ink is 3 to 150 mgKOH / g. It is a water-based liquid ink characterized by being present. The desorption of hot water or alkaline water will be described later in the section (Method of desorbing the ink coating film from the base material A).
  • the formation of the ink coating film will be described later in the section (Printing on the base material).
  • the acid value in the solid content of the water-based liquid ink can be obtained by calculation from the acid value of the raw material. If this is not possible, the acid value can be obtained by forming an ink film and measuring after drying. The acid value was measured based on JIS0070-1992 when it was published, and when it was not published.
  • the acid value in the solid content of the aqueous liquid ink is 3 mgKOH / g or more, preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 8 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, and more preferably 15 mgKOH / g or more.
  • 20 mgKOH / g or more is more preferable, 25 mgKOH / g or more is more preferable, 30 mgKOH / g or more is more preferable, and 35 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the acid value is 150 mgKOH / g or less, but 140 mgKOH / g or less is more preferable, 130 mgKOH / g or less is more preferable, 120 mgKOH / g or less is more preferable, 110 mgKOH / g or less is more preferable, and 100 mgKOH / g or less is more preferable. More preferably, 90 mgKOH / g or less is more preferable, 80 mgKOH / g or less is more preferable, and 70 mgKOH / g or less is more preferable. Within the above range, it is possible to achieve both warm water or alkaline solution desorption and adhesion to the base material.
  • 35 mgKOH / g or more is preferable, 40 mgKOH / g or more is more preferable, 45 mgKOH / g or more is more preferable, 50 mgKOH / g or more is more preferable, and 55 mgKOH / g or more is more preferable.
  • 60 mgKOH / g or more is more preferable, 65 mgKOH / g or more is more preferable, and 70 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the adhesion to the base material When the adhesion to the base material is emphasized, 70 mgKOH / g or less is preferable, 60 mgKOH / g or less is more preferable, 50 mgKOH / g or less is more preferable, 40 mgKOH / g or less is more preferable, and 35 mgKOH / g or less is more preferable.
  • the acid value range is 3 to 150 mgKOH / g, more preferably 3 to 140 mgKOH / g, and 5 to 130 mgKOH / g.
  • 10 to 120 mgKOH / g is more preferable, 15 to 110 mgKOH / g is more preferable, 20 to 100 mgKOH / g is more preferable, 25 to 90 mgKOH / g is more preferable, 30 to 80 mgKOH / g is more preferable, and 35 to 80 mgKOH / g is more preferable. 70 mgKOH / g is more preferable.
  • 35 to 150 mgKOH / g is more preferable, 40 to 150 mgKOH / g is more preferable, 45 to 150 mgKOH / g is more preferable, and 50 to 150 mgKOH / g is more preferable.
  • -150 mgKOH / g is more preferable, 60-150 mgKOH / g is more preferable, 65-150 mgKOH / g is more preferable, and 70-150 mgKOH / g is more preferable.
  • the aqueous liquid ink of the present invention can further contain an acidic additive and an aqueous medium.
  • the acidic additive for example, a small molecule compound having an acidic group or a resin having an acidic group can be used.
  • the acid value of the acidic additive is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more, and 40 mgKOH / g.
  • the above is more preferable, and 50 mgKOH / g or more is more preferable.
  • the acid value is preferably 900 mgKOH / g or less, more preferably 850 mgKOH / g or less, more preferably 800 mgKOH / g or less, more preferably 750 mgKOH / g or less, more preferably 700 mgKOH / g or less, and more preferably 650 mgKOH / g or less.
  • 600 mgKOH / g or less is more preferable, and 550 mgKOH / g or less is more preferable.
  • 50 mgKOH / g or more is preferable, 100 mgKOH / g or more is more preferable, 200 mgKOH / g or more is more preferable, 300 mgKOH / g or more is more preferable, and 400 mgKOH / g or more is more preferable.
  • 500 mgKOH / g or more is more preferable, and 550 mgKOH / g or more is particularly preferable.
  • the acid value range is preferably 3 to 900 mgKOH / g, more preferably 5 to 850 mgKOH / g, and more preferably 7 to 800 mgKOH / g.
  • 10 to 750 mgKOH / g is more preferable, 20 to 700 mgKOH / g is more preferable, 30 to 650 mgKOH / g is more preferable, 40 to 600 mgKOH / g is more preferable, and 50 to 550 mgKOH / g is more preferable.
  • 50 to 900 mgKOH / g is preferable, 100 to 900 mgKOH / g is more preferable, 200 to 900 mgKOH / g is more preferable, 300 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 400 to 900 mgKOH / g is more preferable.
  • 900 mgKOH / g is more preferable, 500 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 550 to 900 mgKOH / g is more preferable.
  • the adhesion to the substrate is emphasized, 3 to 550 mgKOH / g is preferable, 3 to 500 mgKOH / g is more preferable, 3 to 400 mgKOH / g is more preferable, 3 to 300 mgKOH / g is more preferable, and 3 to 200 mgKOH is more preferable.
  • / G is more preferable.
  • the low molecular weight compound having an acidic group a low molecular weight compound having a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group or the like or an ester or salt thereof as the acidic group is preferably mentioned, and saturated fatty acids and unsaturated compounds are preferable.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acids include lactic acid, malic acid, citric acid, etc.
  • aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid.
  • dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedic acid, dimer acid.
  • Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc. tricarboxylic acids include aconitic acid, trimeric acid, etc.
  • oxocarboxylic acids include pyruvate, oxaloacetate, etc.
  • carboxylic acid derivatives include , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid butyric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitoleic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and that complies with various regulations.
  • organic phosphoric acid, organic phosphoric acid derivative, organic sulfonic acid, organic sulfonic acid derivative, organic sulfic acid, and organic sulfinic acid derivative include monoalkyl phosphate, dialkyl phosphate, trialkyl phosphate, monoalkyl phosphate derivative, and dialkyl.
  • Phosphoric acid derivative trialkylphosphate derivative, monophenylphosphate, diphenylphosphate, triphenylphosphate, monophenylphosphate derivative, diphenylphosphate derivative, triphenylphosphate derivative, monoalkylsulfonic acid, dialkylsulfonic acid, Trialkyl sulfonic acid, monoalkyl sulfonic acid derivative, dialkyl sulfonic acid derivative, trialkyl sulfonic acid derivative, monophenyl sulfonic acid, diphenyl sulfonic acid, triphenyl sulfonic acid, monophenyl sulfonic acid derivative, diphenyl sulfonic acid derivative, triphenyl sulfone Acid Derivatives, Monoalkyl Sulfic Acid, Dialkyl Sulfic Acid, Trialkyl Sulfic Acid, Monoalkyl Sulfic Acid Derivatives, Dialkyl Sulfic Acid Derivatives, Trialkyl Sulfic Acid Deriv
  • the acid value of the organic acid is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more, and 40 mgKOH / g or more. Is more preferable, 50 mgKOH / g or more is more preferable, 60 mgKOH / g or more is more preferable, 70 mgKOH / g or more is more preferable, 80 mgKOH / g or more is more preferable, 90 mgKOH / g or more is more preferable, and 100 mgKOH / g or more is particularly preferable. preferable.
  • the acid value is preferably 900 mgKOH / g or less, more preferably 850 mgKOH / g or less, more preferably 800 mgKOH / g or less, more preferably 750 mgKOH / g or less, more preferably 700 mgKOH / g or less, and more preferably 650 mgKOH / g or less.
  • 600 mgKOH / g or less is more preferable, and 550 mgKOH / g or less is more preferable.
  • 100 mgKOH / g or more is preferable, 150 mgKOH / g or more is more preferable, 200 mgKOH / g or more is more preferable, 250 mgKOH / g or more is more preferable, and 300 mgKOH / g or more is more preferable.
  • 350 mgKOH / g or more is more preferable
  • 400 mgKOH / g or more is more preferable
  • 450 mgKOH / g or more is more preferable
  • 500 mgKOH / g or more is more preferable
  • 550 mgKOH / g or more is more preferable.
  • 550 mgKOH / g or less is preferable, 500 mgKOH / g or less is more preferable, 400 mgKOH / g or less is more preferable, 300 mgKOH / g or less is more preferable, and 200 mgKOH / g or less is more preferable.
  • the acid value range is preferably 3 to 900 mgKOH / g, more preferably 10 to 850 mgKOH / g, and more preferably 20 to 800 mgKOH / g.
  • 30 to 750 mgKOH / g is more preferable, 40 to 700 mgKOH / g is more preferable, 60 to 650 mgKOH / g is more preferable, 80 to 600 mgKOH / g is more preferable, and 100 to 550 mgKOH / g is more preferable.
  • 100 to 900 mgKOH / g is preferable, 150 to 900 mgKOH / g is more preferable, 200 to 900 mgKOH / g is more preferable, 250 to 900 mgKOH / g is more preferable, and 300 to 900 mgKOH / g is more preferable.
  • 900 mgKOH / g is more preferred, 350-900 mgKOH / g is more preferred, 400-900 mgKOH / g is more preferred, 450-900 mgKOH / g is more preferred, 500-900 mgKOH / g is more preferred, and 550-900 mgKOH / g is more preferred. preferable.
  • 3 to 550 mgKOH / g is preferable, 3 to 500 mgKOH / g is more preferable, 3 to 400 mgKOH / g is more preferable, 3 to 300 mgKOH / g is more preferable, and 3 to 200 mgKOH is more preferable.
  • / G is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the organic acid is preferably 3 or more, preferably 4 or more, preferably 5 or more, preferably 6 or more, preferably 7 or more, and preferably 8 or more.
  • the number of carbon atoms of the organic acid is preferably 20 or less, preferably 18 or less, and preferably 16 or less.
  • the range of the number of carbon atoms of the organic acid is preferably 3 to 20, preferably 3 to 18, preferably 4 to 18, preferably 5 to 18, preferably 6 to 18, preferably 6 to 16, and preferably 7 to 16. Is preferable, and 8 to 16 are preferable.
  • the solubility of the organic acid in 100 g of water at 25 ° C. is preferably less than 2 g, more preferably less than 1.8 g, and further less than 1.5 g, when the detachability from the substrate and the water resistance of the ink coating film are emphasized. It is preferable, and less than 1.2 g is particularly preferable.
  • the resin having an acidic group examples include a cellulose-based resin, a urethane resin, a polyamide resin, and a vinyl chloride having a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, and the like or an ester or salt thereof as the acidic group.
  • a radical copolymer obtained by copolymerizing a polymerizable monomer having a group such as (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic resin, styrene- (anhydrous) maleic acid resin, and terpene- (anhydrous) maleic acid resin.
  • a polymerizable monomer having a group such as (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic resin, styrene- (anhydrous) maleic acid resin, and terpene- (anhydrous) maleic acid resin.
  • examples thereof include certain resins and acid-modified polyolefin resins, which can be used alone or in admixture of a plurality.
  • a urethane resin As the resin having an acidic group, a urethane resin, a (meth) acrylic resin, a resin having an acid value such as a rosin-modified maleic acid resin or a rosin-modified fumaric acid resin, and a styrene- (maleic anhydride) maleic acid resin are more preferable.
  • the acid value of the resin having an acidic group is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more, and more preferably 40 mgKOH.
  • / G or more is more preferable, and 50 mgKOH / g or more is particularly preferable.
  • the acid value is preferably 300 mgKOH / g or less, more preferably 280 mgKOH / g or less, more preferably 260 mgKOH / g or less, more preferably 240 mgKOH / g or less, more preferably 220 mgKOH / g or less, and more preferably 200 mgKOH / g or less. preferable. Within the above range, it is possible to achieve both warm water or alkaline solution desorption and adhesion to the base material.
  • 50 mgKOH / g or more is preferable, 60 mgKOH / g or more is more preferable, 70 mgKOH / g or more is more preferable, 80 mgKOH / g or more is more preferable, and 90 mgKOH / g or more is more preferable.
  • 100 mgKOH / g or more is particularly preferable.
  • the adhesion to the base material is emphasized, 200 mgKOH / g or less is preferable, 180 mgKOH / g or less is more preferable, 160 mgKOH / g or less is more preferable, 140 mgKOH / g or less is more preferable, and 120 mgKOH / g or less is more preferable. More preferably, it is 100 mgKOH / g or less.
  • the acid value range is preferably 3 to 300 mgKOH / g, preferably 10 to 280 mgKOH / g, and more preferably 20 to 260 mgKOH / g. , 30-240 mgKOH / g is more preferable, 40-220 mgKOH / g is more preferable, and 50-200 mgKOH / g is more preferable.
  • 3 to 200 mgKOH / g is preferable, 3 to 180 mgKOH / g is more preferable, 3 to 160 mgKOH / g is more preferable, 3 to 140 mgKOH / g is more preferable, and 3 to 120 mgKOH is more preferable.
  • / G is more preferable, and 3 to 100 mgKOH / g is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, and more than 4000. More preferably, 5000 or more is more preferable, 6000 or more is more preferable, 7000 or more is more preferable, 8000 or more is more preferable, and 10000 or more is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, more preferably 30,000 or less, more preferably 25,000 or less, still more preferably 20,000 or less, and 18,000. The following is more preferable.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 50,000, more preferably 3,000 to 50,000, more preferably 4,000 to 50,000, and 5,000. -40,000 is more preferable, 5,000 to 30,000 is more preferable, 6,000 to 30,000 is more preferable, 6,000 to 25,000 is more preferable, 7,000 to 25,000 is more preferable, 7,000 to 20,000 is more preferable, 8,000 to 20,000 is more preferable, and 10,000 to 20,000. 20000 is more preferable, and 10000 to 18000 is more preferable.
  • printability can be improved.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 1000 or more, more preferably 3000 or more, more preferably 5000 or more, and more preferably 10,000 or more. 20000 or more is more preferable, 50,000 or more is more preferable, and 100,000 or more is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, and even more preferably 200,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group By setting the weight average molecular weight of the resin having an acidic group within the above range, the viscosity of the ink can be reduced, and the adhesion to the substrate and the deinking property when treated with an alkaline solution can be balanced.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 3000 to 1000000, more preferably 5000 to 500000, more preferably 10000 to 200,000, and even more preferably 20000 to 100,000.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 or more, more preferably 700 or more. , 1000 or more is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 50,000 or less, more preferably 30,000 or less, more preferably 10,000 or less, more preferably 5,000 or less, and even more preferably 2,000 or less.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 to 50,000, more preferably 700 to 520000, more preferably 1000 to 10000, and even more preferably 1000 to 5000.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, and even more preferably 1000 or more.
  • the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, more preferably 50,000 or less, and even more preferably 30,000 or less.
  • the viscosity of the ink can be reduced, and the adhesion to the substrate and the deinking property when treated with an alkaline solution can be balanced.
  • the range of the weight average molecular weight of the resin having an acidic group is preferably 500 to 100,000, more preferably 700 to 30,000, more preferably 1,000 to 50,000, and even more preferably 1,000 to 30,000.
  • printability can be improved.
  • a part or all of the acidic groups of the acidic additive may form a salt with a basic compound described later in advance or in an aqueous liquid ink. The basic compound described later neutralizes the acidic group of the acidic additive, whereby water solubility or water dispersibility can be improved.
  • the content of the acidic additive as a solid content is 0.1 in the water-based liquid ink from the viewpoints of resolubility of the water-based liquid ink, suppression of blocking of printed matter, improvement of printing density, and adhesion to a substrate.
  • Mass% or more is preferable, 0.5% by mass or more is more preferable, 1% by mass or more is more preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, 2% by mass or more is more preferable, 60% by mass or less is preferable, and 55. It is more preferably mass% or less, and more preferably 50 mass% or less.
  • the content of the acidic additive as a solid content is preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 55% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and 1.5 to 50% by mass. 45% by mass is more preferable, and 2 to 40% by mass is more preferable.
  • the content of the organic acid as a solid content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and 0.3% by mass in the aqueous liquid ink.
  • mass% or more is more preferable, 0.5% by mass or more is more preferable, 1% by mass or more is more preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, 2% by mass or more is more preferable, and 20% by mass or less is preferable. 18% by mass or less is more preferable, 16% by mass or less is more preferable, 14% by mass or less is more preferable, 12% by mass or less is more preferable, and 10% by mass or less is more preferable.
  • the range of the content of the organic acid as a solid content is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 18% by mass, more preferably 0.3 to 16% by mass, and 0.5. It is more preferably to 14% by mass, more preferably 1 to 12% by mass, more preferably 1.5 to 10% by mass, and even more preferably 2 to 10% by mass.
  • the content of the resin having an acidic group as a solid content is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more in the aqueous liquid ink. More preferably, 1% by mass or more is more preferable, 1.5% by mass or more is more preferable, 2% by mass or more is more preferable, 60% by mass or less is preferable, 55% by mass or less is more preferable, and 50% by mass or less is more preferable. preferable.
  • the content of the acidic additive as a solid content is preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 55% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and 1.5 to 50% by mass. 45% by mass is more preferable, and 2 to 40% by mass is more preferable.
  • aqueous medium examples include water, a hydrophilic organic solvent, a mixture of water and a hydrophilic organic solvent, and water or a mixture of water and a hydrophilic organic solvent is preferable from the viewpoint of safety and environmental load. More preferably.
  • hydrophilic organic solvent one kind or two or more kinds can be used, and it is preferable that the solvent is mixed with water.
  • a monovalent alcohol solvent such as methanol, ethanol, n-propanol and 2-propanol.
  • Polyhydric alcohol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyalkylene glycol, glycerin; ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, ethyl carbitol; N Examples thereof include an amide solvent such as -methyl-2-pyrrolidone, preferably a monovalent alcohol, and most preferably 2-propanol.
  • the content of water in the aqueous medium is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 85% by mass.
  • the above is more preferable, and 90% by mass or more is further preferable, but for example, 100% by mass or less, and further 95% by mass or less is also allowed.
  • the aqueous liquid ink of the present invention may further contain a binder resin, a basic compound, a colorant, an organic solvent (excluding the aqueous medium), an auxiliary agent and the like.
  • Binder resins include cellulose resins such as nitrified cotton, urethane resins, polyamide resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, rosin resins and their modifications, ketone resins, cellulose resins, polyester resins, and (meth) acrylics. Examples thereof include resins, and these can be used in combination as appropriate. Of these, urethane resins, (meth) acrylic resins, rosin-based resins, and modified products thereof are often used in appropriate combinations.
  • the binder resin may be dispersed in the aqueous medium in advance.
  • an emulsifier may be used if necessary.
  • a machine such as a homogenizer may be used if necessary.
  • emulsifier examples include nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, and polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer.
  • nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, and polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer.
  • Fatty acid salts such as sodium oleate, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkansulfonate sodium salts, alkyldiphenyl ether sulfonate sodium salts, etc.
  • Anionic emulsifiers; cationic emulsifiers such as alkylamine salts, alkyltrimethylammonium salts, and alkyldimethylbenzylammonium salts can be mentioned. Of these, an anionic or nonionic emulsifier is preferable from the viewpoint of storage stability.
  • the resin having an acidic group may be used as the binder resin.
  • the basic compound includes at least one selected from the group consisting of a basic metal compound and an organic amine.
  • Examples of the basic metal compound include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide and magnesium hydroxide; metal chlorides such as sodium chloride and potassium chloride; and metals such as copper sulfate. Examples include sulfates.
  • amines examples include ammonia; primary amines such as monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, methylamine, ethylamine, propylamine and butylamine; and secondary amines such as dimethylamine, ethylmethylamine and diethylamine; Tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, dimethylethylamine, methyldiisopropylamine, diisopropylethylamine, diethylethanolamine and triethanolamine; amines such as ethylenediamine and tetramethylethylenediamine; cyclic amines such as morpholin and the like can be mentioned. ..
  • the basic compound preferably contains at least an amine, more preferably at least ammonia.
  • Examples of the colorant used in the water-based liquid printing ink of the present invention include inorganic pigments, organic pigments and dyes used in general inks, paints, recording agents and the like.
  • Organic pigments include soluble azo, insoluble azo, azo, phthalocyanine, halogenated phthalocyanine, anthraquinone, anthraquinone, dianthraquinone, anthrapyrimidine, perylene, perinone, and quinacridone.
  • Pigments such as thioindigo-based, dioxazine-based, isoindolinone-based, quinophthalone-based, azomethine-azo-based, flavanthlon-based, diketopyrrolopyrrole-based, isoindoline-based, indanslon-based, and carbon black-based pigments can be mentioned.
  • Carmin 6B, Lake Red C, Permanent Red 2B, Disazo Yellow, Pyrazolone Orange Carmin FB, Chromophthal Yellow, Chromophthal Red, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Dioxazine Violet, Quinacridone Magenta, Quinacridone Red, Indance.
  • Examples thereof include lonblue, pyrimidine yellow, thioindigo bordeaux, thioindigo magenta, perylene red, perinone orange, isoindolinone yellow, aniline black, diketopyrrolopyrrole red, and daylight fluorescent pigment. Further, either an acid-treated pigment or an acid-treated pigment can be used. Specific examples of preferable organic pigments are given below.
  • black pigment examples include C.I. I. Pigment Black 1, C.I. I. Pigment Black 6, C.I. I. Pigment Black 7, C.I. I. Pigment Black 9, C.I. I. Pigment Black 20 and the like.
  • Examples of the indigo pigment include C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15: 5, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 17: 1, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 24: 1, C.I. I. Pigment Blue 25, C.I. I. Pigment Blue 26, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 61, C.I. I.
  • Pigment Blue 62 C.I. I. Pigment Blue 63, C.I. I. Pigment Blue 64, C.I. I. Pigment Blue 75, C.I. I. Pigment Blue 79, C.I. I. Pigment Blue 80 and the like.
  • green pigments examples include C.I. I. Pigment Green 1, C.I. I. Pigment Green 4, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 8, C.I. I. Pigment Green 10, C.I. I. Pigment Green 36 and the like.
  • red pigment examples include C.I. I. Pigment Red 1, C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 4, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 8, C.I. I. Pigment Red 9, C.I. I. Pigment Red 10, C.I. I. Pigment Red 11, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16, C.I. I. Pigment Red 17, C.I. I. Pigment Red 18, C.I. I. Pigment Red 19, C.I. I. Pigment Red 20, C.I. I.
  • Pigment Red 112 C.I. I. Pigment Red 114, C.I. I. Pigment Red 119, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 136, C.I. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 147, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 150, C.I. I. Pigment Red 164, C.I. I. Pigment Red 166, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 169, C.I. I. Pigment Red 170, C.I. I.
  • Pigment Red 220 C.I. I. Pigment Red 221 and C.I. I. Pigment Red 223, C.I. I. Pigment Red 224, C.I. I. Pigment Red 226, C.I. I. Pigment Red 237, C.I. I. Pigment Red 238, C.I. I. Pigment Red 239, C.I. I. Pigment Red 240, C.I. I. Pigment Red 242, C.I. I. Pigment Red 245, C.I. I. Pigment Red 247, C.I. I. Pigment Red 248, C.I. I. Pigment Red 251 and C.I. I. Pigment Red 253, C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I.
  • Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, C.I. I. Pigment Violet 2, C.I. I. Pigment Violet 3, C.I. I. Pigment Violet 3: 1, C.I. I. Pigment Violet 3: 3, C.I. I. Pigment Violet 5: 1, C.I. I. Pigment Violet 13, C.I. I. Pigment Violet 19 ( ⁇ type, ⁇ type), C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 25, C.I. I. Pigment Violet 27, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Violet 31, C.I. I. Pigment Violet 32, C.I. I. Pigment Violet 36, C.I. I. Pigment Violet 37, C.I. I. Pigment Violet 38, C.I. I. Pigment Violet 42, C.I. I. Pigment Violet 50 and the like.
  • yellow pigment examples include C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 24, C.I. I. Pigment Yellow 42, C.I. I. Pigment Yellow 55, C.I. I. Pigment Yellow 62, C.I. I. Pigment Yellow 65, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 86, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 95, C.I. I.
  • Pigment Yellow 109 C.I. I. Pigment Yellow 110, C.I. I. Pigment Yellow 117, C.I. I. Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 125, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 129, C.I. I. Pigment Yellow 137, C.I. I. Pigment, Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 147, C.I. I. Pigment Yellow 148, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 151, C.I. I. Pigment Yellow 153, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I.
  • Pigment Yellow 155 C.I. I. Pigment Yellow 166, C.I. I. Pigment Yellow 168, C.I. I. Pigment Yellow 174, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 185 and C.I. I. Pigment Yellow 213 and the like.
  • orange pigment examples include C.I. I. Pigment Orange 5, C.I. I. Pigment Orange 13, C.I. I. Pigment Orange 16, C.I. I. Pigment Orange 34, C.I. I. Pigment Orange 36, C.I. I. Pigment Orange 37, C.I. I. Pigment O Orange 38, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Orange 51, C.I. I. Pigment range 55, C.I. I. Pigment Orange 59, C.I. I. Pigment Orange 61, C.I. I. Pigment Orange 64, C.I. I. Pigment Orange 71, or C.I. I. Pigment Orange 74 and the like.
  • brown pigment examples include C.I. I. Pigment Brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25, or C.I. I. Pigment Brown 26 and the like.
  • C.I. I. Pigment Black 7 as an indigo pigment, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. as a green pigment.
  • I. Pigment Violet 23 C.I. I. Pigment Violet 37, C.I. as a yellow pigment.
  • Pigment Yellow 180 C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. as an orange pigment.
  • the total content of the pigment is preferably 1% by mass or more, preferably 60% by mass or less, based on the total amount of the ink, from the viewpoint of ensuring the concentration and coloring power of the ink.
  • the organic solvent include aromatic organic solvents, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • an aqueous solvent a solvent in which water is a main component and a water-soluble alcohol-based solvent or the like is mixed can be mentioned.
  • Alcohol-based solvents best include ethanol, n-propanol, and isopropyl alcohol
  • ester-based solvents best include ethyl acetate, n-propyl acetate, and isopropyl acetate, alcohol-based only, A single solvent using only an ester system is possible, and an ink using a single solvent is also possible.
  • auxiliary agent examples include waxes such as paraffin wax, polyethylene wax and carnauba wax for imparting abrasion resistance, slipperiness and the like; fatty acid amide compounds such as oleic acid amide, stearic acid amide and erucic acid amide; printing. Silicon-based and non-silicon-based defoaming agents for suppressing foaming at the time; dispersants and the like can also be appropriately used.
  • a nonionic dispersant is preferable.
  • the acid value of the dispersant is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 25 mgKOH / g or less, and even more preferably 20 mgKOH / g or less.
  • the acid value of the dispersant is preferably smaller than the acid value of the acidic additive.
  • the difference between the acid value of the acidic additive and the acid value of the dispersant is, for example, preferably 1 mgKOH / g or more, and more preferably 3 mgKOH / g or more. Further, 30 mgKOH / g or less is preferable, and 20 mgKOH / g or less is more preferable.
  • the content of the dispersant is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant. More than parts by mass is more preferable, 20 parts by mass or more is more preferable, 100 parts by mass or less is preferable, 80 parts by mass or less is more preferable, 75 parts by mass or less is more preferable, 70 parts by mass or less is more preferable, and 65 parts by mass or less. The following is more preferable, and 60 parts by mass or less is more preferable.
  • wetting agents, adhesion aids, leveling agents, antistatic agents, viscosity modifiers, metal chelates, trapping agents, blocking inhibitors, isocyanate-based curing agents, and silane coupling agents can also be used, if necessary.
  • the viscosity of the water-based liquid ink is preferably 6 seconds or longer, more preferably 10 seconds or longer, still more preferably 13 seconds or longer, as a numerical value measured at 25 ° C. using Zahn Cup # 4 manufactured by Rigo Co., Ltd. Further, 25 seconds or less is preferable, 20 seconds or less is more preferable, and 18 seconds or less is further preferable.
  • the surface tension of the water-based liquid ink is preferably 25 mN / m or more, more preferably 33 mN / m or more. Further, 50 mN / m or less is preferable, and 43 mN / m or less is more preferable.
  • the water-based liquid ink according to the present invention can be produced by using an Eiger mill, a sand mill, a gamma mill, an attritor or the like which are generally used for producing gravure and flexographic printing inks.
  • an Eiger mill a sand mill, a gamma mill, an attritor or the like which are generally used for producing gravure and flexographic printing inks.
  • the aqueous liquid ink of the present invention from the viewpoint of uniformity, at least a part of the binder resin, the colorant, at least a part of the acidic additive, and at least a part of the basic compound are prepared in advance. And the dispersant and at least a part of the aqueous medium may be mixed to prepare a preliminary composition (kneaded meat base ink).
  • the ink removed from the base material as in the present invention a resist ink can be mentioned, but the purpose of the resist ink is to remove the coating film from the base material in advance and process the base material, leaving a part thereof.
  • the use and purpose of the ink are fundamentally different from those of the ink of the present invention, which is intended to remove the entire ink coating film and recycle the base material.
  • the water-based liquid ink of the present invention has excellent adhesion to various base materials and can be used for printing on paper, synthetic paper, thermoplastic resin film, plastic products, steel plates, etc. It is useful as an ink for gravure printing using a gravure printing plate, or for flexographic printing using a flexographic printing plate such as a resin plate, but for an inkjet method in which ink is ejected from an inkjet nozzle without using a plate. It can be used, but it is not very preferable.
  • the ink droplets ejected from the nozzle directly adhere to the substrate to form a printed matter
  • the printing ink is once adhered to and transferred to the printing plate or printing pattern. After that, only the ink is brought into close contact with the base material again, and if necessary, it is dried to obtain a printed matter.
  • the film thickness of the printing ink formed by the gravure printing method or the flexographic printing method using the water-based liquid ink of the present invention is preferably, for example, 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the water-based liquid ink of the present invention contains an acidic additive, and it is preferable that the equipment used is thoroughly washed immediately after use.
  • a cleaning agent generally used for cleaning water-based ink can be used.
  • the water-based liquid inks of the present invention are printed directly on the substrate or via other layers.
  • the embodiment of the printed matter printed using the water-based liquid ink of the present invention and the laminate formed by using the printed matter is not limited, but the following embodiments are preferably used.
  • the base material A represents the base material A described later
  • the ink coating layer (white) of the present invention uses the colorant used for the above-mentioned white ink as the colorant of the water-based liquid ink of the present invention.
  • the ink coating layer formed by printing the water-based liquid ink of the present invention is represented, and the primer layer represents a layer formed by using a primer described later.
  • the adhesive layer represents a layer formed by using an adhesive described later
  • the OPV layer represents a layer formed by using OPV (overprint varnish) described later
  • the resin C layer is formed by using resin C described later. It represents a layer
  • the base material B represents a base material B described later.
  • the back-printing / laminating configuration includes the repetition and combination of the above-mentioned forms, and also includes a composite and multi-layer configuration.
  • a plastic base material is preferable, and polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, and nylon 46, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, Polyester resins such as polybutylene naphthalate, polyhydroxycarboxylic acids such as polylactic acid, biodegradable resins such as aliphatic polyester resins such as poly (ethylene succinate) and poly (butylene succinate), polypropylene, polyethylene, etc.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyester resins such as polybutylene naphthalate
  • polyhydroxycarboxylic acids such as polylactic acid
  • biodegradable resins such as aliphatic polyester resins such as poly (ethylene succinate) and poly (
  • Examples thereof include films made of thermoplastic resins such as polyolefin resins, polyimide resins, polyarylate resins, and mixtures thereof, and laminates thereof.
  • films and laminates made of polyester, polyamide, polyethylene, and polypropylene are preferable.
  • Polyethylene or polyethylene is more preferable because it can be used and the detachability of the ink of the present invention is emphasized.
  • These base films may be unstretched films or stretched films, and the production method thereof is not limited. Further, the thickness of the base film is not particularly limited, but usually it may be in the range of 1 to 500 ⁇ m.
  • the printed surface of the base material A is preferably subjected to a corona discharge treatment, and silica, alumina, or the like may be vapor-deposited.
  • Examples of the base material B include the same as the base material A, which may be the same or different, but a plastic base material is preferable, and a thermoplastic resin base material is more preferable.
  • the laminate When the laminate is an extrusion laminate, it may be the same as the resin C described later. Further, it may be laminated with a metal foil or a metal foil layer of a vapor-deposited film layer.
  • the resin C is preferably a thermoplastic resin, more preferably polyolefin, and particularly preferably polypropylene or polyethylene and this modified resin.
  • the primer for forming the primer layer preferably contains a resin having an acidic group because it is easily dissolved or hydrolyzed by an alkaline solution.
  • a resin having an acidic group or a small molecule compound can be used alone. Further, a resin having an acidic group or a small molecule compound can be mixed and used with a resin having no acidic group.
  • the resin having an acidic group examples include a cellulose resin, a urethane resin, a polyamide resin, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a ketone resin, a polyester resin, a (meth) acrylic resin, a rosin-modified maleic acid resin, and a rosin-modified resin. It has an acid value such as fumaric acid resin, a polymerizable monomer having a carboxyl group such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, silicic acid or their acid anhydrides, and a sulfonic acid group such as sulfonated styrene.
  • a polymerizable monomer having an acidic group such as a polymerizable monomer and a polymerizable monomer having a sulfonamide group such as vinylbenzenesulfonamide.
  • resins that are radical copolymers such as (anhydrous) maleic acid resin and terpen- (anhydrous) maleic acid resin, and acid-modified polyolefin resins, which can be used alone or in admixture. ..
  • the primer layer may be used by mixing a single or a plurality of small molecule compounds having an acidic group with a resin having a low acid value and a film-forming property at room temperature.
  • a low molecular weight compound having an acidic group a low molecular weight compound having a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group or the like or an ester or salt thereof as the acidic group is preferably mentioned, and saturated fatty acids and unsaturated compounds are preferable.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acids include lactic acid, malic acid, citric acid, etc.
  • aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid.
  • dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedic acid, dimer acid.
  • Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc. tricarboxylic acids include aconitic acid, trimeric acid, etc.
  • oxocarboxylic acids include pyruvate, oxaloacetate, etc.
  • carboxylic acid derivatives include , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid butyric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitoleic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and that complies with various regulations.
  • organic phosphoric acid, organic phosphoric acid derivative, organic sulfonic acid, organic sulfonic acid derivative, organic sulfic acid, and organic sulfinic acid derivative include monoalkyl phosphate, dialkyl phosphate, trialkyl phosphate, monoalkyl phosphate derivative, and dialkyl.
  • Phosphoric acid derivative trialkylphosphate derivative, monophenylphosphate, diphenylphosphate, triphenylphosphate, monophenylphosphate derivative, diphenylphosphate derivative, triphenylphosphate derivative, monoalkylsulfonic acid, dialkylsulfonic acid, Trialkyl sulfonic acid, monoalkyl sulfonic acid derivative, dialkyl sulfonic acid derivative, trialkyl sulfonic acid derivative, monophenyl sulfonic acid, diphenyl sulfonic acid, triphenyl sulfonic acid, monophenyl sulfonic acid derivative, diphenyl sulfonic acid derivative, triphenyl sulfone Acid Derivatives, Monoalkyl Sulfic Acid, Dialkyl Sulfic Acid, Trialkyl Sulfic Acid, Monoalkyl Sulfic Acid Derivatives, Dialkyl Sulfic Acid Derivatives, Trialkyl Sulfic Acid Deriv
  • the resin having a film-forming property at room temperature examples include various synthetic resins, for example, a copolymer of polyester, polyvinyl chloride or vinyl chloride and another unsaturated double bond-containing monomer, (meth) acrylic.
  • a copolymer of polyester, polyvinyl chloride or vinyl chloride and another unsaturated double bond-containing monomer, (meth) acrylic Monopolymers of acid esters, copolymers of (meth) acrylic acid esters with other unsaturated double bond-containing monomers, copolymers of polystyrene or styrene monomers with other unsaturated double bond-containing monomers, ketones -Formaldehyde condensate and its hydrogen additive, polyfunctional epoxy resin, polyvinyl acetal, polyurethane and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of one or more selected from these.
  • polyfunctional epoxy compound examples include bisphenol A novolac type epoxy resin, bisphenol F novolac type epoxy resin, bisphenol S novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and naphthalene type epoxy resin.
  • the addition amount impairs the printability or coating suitability of the primer solution. It may be appropriately determined within a range that does not exist, but it is preferably in the range of 0.5 to 50% by mass, more preferably 1.0 to 30% by mass with respect to the solid content of the primer solution.
  • the resin having film-forming properties has good adhesion to PP itself, such as a ketone-formaldehyde condensate, a hydrogenated product thereof, polyester, and chloride.
  • PP polypropylene
  • a thermoplastic resin that is solid at at least one type at 50 ° C. selected from the group consisting of a vinyl-vinyl acetate copolymer and polyvinyl acetal is preferably used. Evonik Degussa Japan Co., Ltd.
  • TEGO registered trademark
  • VariPlus series SK, AP, etc.
  • Byron registered trademark
  • the series (Byron 200, etc.) is the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer
  • Solvine registered trademark
  • Solvine AL, etc. manufactured by Nissin Chemical Industries, Ltd. is the Sekisui Chemical Industry Co., Ltd. as the polyvinyl acetal.
  • Examples include the company-made Eslek (registered trademark) series (Eslek KS-10, etc.).
  • a solution prepared using each of the above components is applied to the substrate and dried.
  • the coating amount is about 0.1 to 5 um (dry thickness), but if it is less than 0.1, it is difficult to apply uniformly, and if it exceeds 5 um, it is uneconomical and therefore not practical.
  • a usual coating method for example, gravure, letterpress, flexo, roll coater, reverse coater, spray method or the like is used.
  • the formation of the primer layer and the printing on the primer layer may be continuous (in-line), or the formation of the primer layer and the printing may be performed separately.
  • the resolubility of the resin used for the primer layer in the ink solvent and the glass transition point (Tg) of the resin itself causes so-called blocking, in which the printed surface sticks to the back surface of the substrate.
  • transparent particles having a particle size of 0.1 um to 10 um such as silica or titanium oxide are mixed with the primer solvent in an amount of about 0.005 to 5% with respect to the total amount of the primer as a blocking inhibitor. good.
  • the resin solution with a high acid value used for the primer is neutralized with ammonia or the like in advance before coating to prevent re-solubility in the solvent contained in the printing ink. You may.
  • any commercially available reactive adhesive can be used without particular limitation, but among them, the so-called two-component type of a polyisocyanate composition and a polyol composition, or A one-component reactive adhesive of polyisocyanate is preferable.
  • the polyisocyanate composition used in a general reactive adhesive is a composition containing a polyisocyanate compound as a main component, and is particularly suitable as long as it is known as a polyisocyanate compound for a reactive adhesive. Can be used without limitation.
  • polyisocyanate compound examples include an aromatic structure in the molecular structure of, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polypeptide diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, triphenylmethane triisocyanate, xylylene diisocyanate, etc.
  • Polyisocyanates compounds in which some of the isocyanate groups (NCO groups) of these polyisocyanates are modified with carbodiimide; isophorone diisocyanates, 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, etc.
  • the polyol composition used in a general reactive adhesive is a composition containing a polyol compound as a main component, and is not particularly limited as long as it is known as a polyol compound for a reactive adhesive. can.
  • specific polyol compounds include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and the like.
  • any of the constituent components of the reactive adhesive since it is easily dissolved or hydrolyzed by an alkaline solution, it is preferable that any of the constituent components of the reactive adhesive has an ester bond, and a single layer can be easily obtained in a short time in the desorption step of the ink coating film described later. It can be separated into films.
  • a polyol having a polyol compound such as a polyester polyol having an ester bond, a polyether ester polyol, a polyester (polyurethane) polyol, or an acrylic polyol.
  • a reactive adhesive to which a resin having an acidic group or a small molecule compound is added can also be preferably used.
  • the resin or low molecular weight compound having an acidic group can be easily mixed with the polyol composition or the polyisocyanate composition which is the main component of the reactive adhesive (in this case, a solvent described later is used if necessary). Any resin having an acid value or a low molecular weight compound can be used without particular limitation.
  • the resin having an acidic group examples include resins having an acid value such as a rosin-modified maleic acid resin and a rosin-modified fumaric acid resin; It has an acidic group such as a polymerizable monomer having a carboxyl group such as these acid anhydrides, a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, and a polymerizable monomer having a sulfonamide group such as vinylbenzenesulfonamide.
  • an acidic group such as a polymerizable monomer having a carboxyl group such as these acid anhydrides, a polymerizable monomer having a sulfonic acid group such as sulfonated styrene, and a polymerizable monomer having a sulfonamide group such as vinylbenzenesulfonamide.
  • Resins that are radical copolymers such as (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic resin, styrene- (anhydrous) maleic acid resin, and terpene- (anhydrous) maleic acid resin, which are copolymerized with polymerizable monomers.
  • examples thereof include acid-modified polyolefin resins, which can be used alone or in admixture.
  • a low molecular weight compound having an acidic group a low molecular weight compound having a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group or the like or an ester or salt thereof as the acidic group is preferably mentioned, and saturated fatty acids and unsaturated compounds are preferable.
  • Fatty acid, hydroxy acid, aromatic carboxylic acid, dicarboxylic acid, tricarboxylic acid, oxocarboxylic acid, carboxylic acid derivative, organic phosphoric acid, organic phosphoric acid derivative, organic sulfonic acid, organic sulfonic acid derivative, organic sulfic acid, organic sulfic acid derivative Organic acids such as, etc.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acids include lactic acid, malic acid, citric acid, etc.
  • examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid.
  • Examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedic acid, dimer acid.
  • Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc., tricarboxylic acids include aconitic acid, trimeric acid, etc., oxocarboxylic acids include pyruvate, oxaloacetate, etc., and carboxylic acid derivatives include , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid butyric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitoleic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and that complies with various regulations.
  • organic phosphoric acid, organic phosphoric acid derivative, organic sulfonic acid, organic sulfonic acid derivative, organic sulfic acid, and organic sulfinic acid derivative include monoalkyl phosphate, dialkyl phosphate, trialkyl phosphate, monoalkyl phosphate derivative, and dialkyl.
  • Phosphoric acid derivative trialkylphosphate derivative, monophenylphosphate, diphenylphosphate, triphenylphosphate, monophenylphosphate derivative, diphenylphosphate derivative, triphenylphosphate derivative, monoalkylsulfonic acid, dialkylsulfonic acid, Trialkyl sulfonic acid, monoalkyl sulfonic acid derivative, dialkyl sulfonic acid derivative, trialkyl sulfonic acid derivative, monophenyl sulfonic acid, diphenyl sulfonic acid, triphenyl sulfonic acid, monophenyl sulfonic acid derivative, diphenyl sulfonic acid derivative, triphenyl sulfone Acid Derivatives, Monoalkyl Sulfic Acid, Dialkyl Sulfic Acid, Trialkyl Sulfic Acid, Monoalkyl Sulfic Acid Derivatives, Dialkyl Sulfic Acid Derivatives, Trialkyl Sulfic Acid Deriv
  • Other reactive adhesives include pigments, silane coupling agents, titanate-based coupling agents, aluminum-based coupling agents, adhesion promoters such as epoxy resins, leveling agents, colloidal silica, and inorganic fine particles such as alumina sol. , Polymethylmethacrylate-based organic fine particles, antifoaming agent, anti-sagging agent, wet dispersant, viscosity modifier, ultraviolet absorber, metal inactivating agent, peroxide decomposing agent, flame retardant, reinforcing agent, plasticizer , Lubricants, rust preventives, fluorescent whitening agents, inorganic heat ray absorbers, flameproofing agents, antistatic agents, dehydrating agents and the like may be used.
  • the reactive adhesive includes a dry laminating adhesive diluted with a highly soluble organic solvent for dilution, a solvent-free laminating adhesive containing almost no organic solvent for dilution, and a diluent with water.
  • a highly soluble organic solvent for dilution include, specifically, toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, toluol, xylol, etc.
  • Examples thereof include n-15 hexane and cyclohexane. Among them, toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methyl acetate and ethyl acetate are known as highly soluble organic solvents.
  • water-based adhesive water or an organic solvent having an affinity for water can be used as the diluting solvent.
  • the compounding ratio of the polyisocyanate composition, the polyol composition, and the two-component type is a compounding ratio recommended if it is a commercially available product, and is generally in the polyisocyanate composition.
  • the equivalent ratio [isocyanate group / hydroxyl group] of the isocyanate group and the hydroxyl group in the polyol composition is often in the range of 1.0 to 5.0. Of course, it may be blended and used in a range other than this.
  • the one-component adhesive of the reactive adhesive is used by coating the polyisocyanate composition alone on a film, and the isocyanate groups contained in the polyisocyanate composition react with each other as moisture in the air to crosslink. Can be used as a laminate adhesive.
  • the reactive adhesive is mixed with the reactive adhesive and then applied to a first plastic film, and then a second plastic film is laminated on a coated surface. After that, in most cases, it is cured and crosslinked through an aging step or the like.
  • the reactive adhesive preferably contains the resin having an acidic group or a low molecular weight compound because it is easily desorbed by an alkaline solution.
  • the resin having an acidic group or the small molecule compound is blended in the polyol composition from the viewpoint of stability.
  • the amount to be added may be appropriately determined within a range that does not impair the adhesiveness and curability of the reactive adhesive, but is generally in the range of 0.5 to 50% by mass with respect to the solid content of the polyol composition. Is preferable, and more preferably, it is in the range of 1.0 to 30% by mass.
  • the reactive adhesive if it is an ester-based adhesive such as an ester-based adhesive, an ester-urethane-based adhesive, or an ether-ester-based adhesive, the laminate is heated and stirred at 20 to 90 ° C. or super. Peeling occurs in the step of immersing the laminate in the alkali solution while vibrating with sound.
  • the ether-based adhesive may be difficult to peel off in some cases.
  • the above-mentioned primer layer is provided, or the ether-based adhesive contains the resin having an acidic group or a low molecular weight compound. It is preferable to do so.
  • the OPV (overprint varnish) for forming the OPV layer is not particularly limited and can be used as long as it is a commercially available OPV.
  • the general composition of OPV includes binder resins, solvents such as organic solvents and aqueous solvents, additives and the like.
  • the binder resin include cellulose-based resins such as nitrified cotton, urethane resins, polyamide resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, rosin-based resins and modified products thereof, ketone resins, cellulose-based resins, polyester resins, and (meth).
  • Acrylic resin and the like can be mentioned, and these can be used in combination as appropriate. Above all, it is preferable to use a (meth) acrylic resin, a urethane resin, a rosin-based resin, a modified product thereof, or the like in an appropriate combination.
  • the solvent is an organic solvent, for example, an aromatic organic solvent, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, or methyl isobutyl ketone, or an ester solvent such as ethyl acetate, n-propyl acetate, butyl acetate, or propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • an aqueous solvent a solvent in which water is a main component and a water-soluble alcohol-based solvent or the like is mixed can be mentioned.
  • the additive examples include extender pigments, pigment dispersants, leveling agents, antifoaming agents, waxes, plasticizers, blocking inhibitors, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, fragrances, flame retardants and the like.
  • some crosslinkers and chelating agents are added to crosslink the printing ink layer itself to increase the hardness.
  • OPV to which a resin having an acidic group or a small molecule compound is added can also be preferably used.
  • the resin or small molecule compound having an acidic group can be easily mixed with the binder resin or organic solvent which is the main component of OPV, and any resin or small molecule compound having an acid value can be used without particular limitation. can.
  • the resin having an acidic group examples include a cellulose-based resin, a urethane resin, a polyamide resin, and a vinyl chloride having a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, and the like or an ester or salt thereof as the acidic group.
  • examples thereof include a resin and an acid-modified polyolefin resin, which can be used alone or in combination of two or more.
  • a low molecular weight compound having an acidic group a low molecular weight compound having a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group or the like or an ester or salt thereof as the acidic group is preferably mentioned, and saturated fatty acids and unsaturated compounds are preferable.
  • Fatty acid, hydroxy acid, aromatic carboxylic acid, dicarboxylic acid, tricarboxylic acid, oxocarboxylic acid, carboxylic acid derivative, organic phosphoric acid, organic phosphoric acid derivative, organic sulfonic acid, organic sulfonic acid derivative, organic sulfic acid, organic sulfic acid derivative Organic acids such as, etc.
  • saturated fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid and the like
  • unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • examples of hydroxy acids include lactic acid, malic acid, citric acid, etc.
  • examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid.
  • Examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedic acid, dimer acid.
  • Fumaric acid, maleic acid, azelaic acid, etc., tricarboxylic acids include aconitic acid, trimeric acid, etc., oxocarboxylic acids include pyruvate, oxaloacetate, etc., and carboxylic acid derivatives include , Amino acids, nitrocarboxylic acids, and these can be used alone or in admixture.
  • citric acid butyric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitoleic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, arachidic acid, sebacic acid, etc. If so, it is preferable to use a substance that can comply with the so-called Swiss Ordinance and that complies with various regulations.
  • organic phosphoric acid, organic phosphoric acid derivative, organic sulfonic acid, organic sulfonic acid derivative, organic sulfic acid, and organic sulfinic acid derivative include monoalkyl phosphate, dialkyl phosphate, trialkyl phosphate, monoalkyl phosphate derivative, and dialkyl.
  • Phosphoric acid derivative trialkylphosphate derivative, monophenylphosphate, diphenylphosphate, triphenylphosphate, monophenylphosphate derivative, diphenylphosphate derivative, triphenylphosphate derivative, monoalkylsulfonic acid, dialkylsulfonic acid, Trialkyl sulfonic acid, monoalkyl sulfonic acid derivative, dialkyl sulfonic acid derivative, trialkyl sulfonic acid derivative, monophenyl sulfonic acid, diphenyl sulfonic acid, triphenyl sulfonic acid, monophenyl sulfonic acid derivative, diphenyl sulfonic acid derivative, triphenyl sulfone Acid Derivatives, Monoalkyl Sulfic Acid, Dialkyl Sulfic Acid, Trialkyl Sulfic Acid, Monoalkyl Sulfic Acid Derivatives, Dialkyl Sulfic Acid Derivatives, Trialkyl Sulfic Acid Deriv
  • the OPV preferably contains the resin having an acidic group or a small molecule compound.
  • the amount to be added may be appropriately determined within a range that does not impair the printability of OPV, but is preferably in the range of 0.5 to 50% by mass, more preferably 1.0 to 50% by mass, based on the solid content of OPV. It is in the range of 30% by mass.
  • the printed matter can be treated with warm water or an alkaline solution to remove the ink coating film from the base material A to produce the recycled base material A.
  • the printed matter and the base material B are laminated together with the ink coating film arranged inside via an adhesive layer, and the adhesive is bonded together with the ink coating film by treatment with warm water or an alkaline solution.
  • the recycled base material A can be produced by desorbing the layer and the base material B.
  • the desorption step includes a step of immersing the printed matter or the laminate in warm water while heating and stirring at 70 to 90 ° C. or ultrasonically vibrating, or in an alkaline solution while heating and stirring at 20 to 90 ° C. or ultrasonically vibrating. It has a step of dipping. The heating stirring and ultrasonic vibration may be performed at the same time.
  • a step of immersing in an alkaline solution while heating and stirring at 20 to 90 ° C. or ultrasonically vibrating is preferable.
  • the heating temperature is preferably 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, and it is more preferable to perform heating stirring and ultrasonic vibration at the same time.
  • the alkaline solution used in the above step is not limited, but is preferably pH 9 or higher, and is preferably an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of potassium hydroxide, an aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, an aqueous solution of potassium hydrogencarbonate, an aqueous solution of sodium dihydrogencarbonate, or dicarbonate.
  • An aqueous solution of potassium hydrogen or the like is preferable.
  • the sodium hydroxide aqueous solution, potassium hydroxide aqueous solution, sodium hydrogen carbonate aqueous solution, potassium hydrogen carbonate aqueous solution, sodium dihydrogen carbonate aqueous solution, potassium dihydrogen carbonate aqueous solution and the like are preferably aqueous solutions having a concentration of 0.5% by mass to 10% by mass. An aqueous solution having a concentration of% to 5% by mass is more preferable.
  • the alkaline solution may contain a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), and ethylene glycol di.
  • Butyl ether diethylene glycol monomethyl ether (methyl carbitol), diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether (carbitol), diethylene glycol diethyl ether (diethyl carbitol), diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether , Triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, methylene dimethyl ether (methylal), propylene glycol monobutyl ether, tetrahydrofuran, acetone, diacetone alcohol, acetonyl acetone, acetylacetone, ethylene glycol monomethyl ether acetate (methyl cellosolve acetate), diethylene glycol monomethyl ether.
  • Acetate methyl carbitol acetate
  • diethylene glycol monoethyl ether acetate carbitol acetate
  • ethyl hydroxyisobutyrate ethyl lactate and the like
  • the content ratio of the water-soluble organic solvent in the alkaline solution is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 10% by mass.
  • the alkaline solution may contain a water-insoluble organic solvent.
  • the water-insoluble organic solvent include alcohol solvents such as n-butanol, 2-butanol, isobutanol and octanol, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and normal paraffin, benzene, toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbon solvents such as alkylbenzene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, 1-chlorobutane, 2-chlorobutane, 3-chlorobutane, carbon tetrachloride, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate Examples thereof include solvents, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and ether solvents such as ethyl ether and butyl ether, which can be used alone or in combination of two or more.
  • the alkaline solution may contain a surfactant.
  • the surfactant include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Among these, anionic surfactants and nonionic surfactants. Is preferable.
  • anionic surfactant examples include alkylbenzene sulfonates, alkylphenyl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, higher fatty acid salts, sulfate ester salts of higher fatty acid esters, sulfonates of higher fatty acid esters, and higher alcohols.
  • examples thereof include ether sulfate ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates and the like.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, and glycerin fatty acid.
  • Preferables are fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, fatty acid alkylolamides, acetylene glycols, oxyethylene adducts of acetylene glycol, and polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers.
  • surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorosurfactants such as perfluoroalkyl carboxylic acid salts, perfluoroalkyl sulfonates and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrysporic acid, ramnolipide, lysolecithin and the like can also be used. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant added is preferably in the range of 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.001 to 1.5% by mass, and 0.01 to 0.01 to 1% by mass with respect to the total amount of the alkaline solution. It is more preferably in the range of 1% by mass.
  • the printed matter of interest for example, in a state where the hot water is heated or ultrasonically vibrated at 70 to 90 ° C., or when the alkaline solution is heated or ultrasonically vibrated at 20 to 90 ° C., for example, in a treatment tank. Alternatively, the laminate is immersed.
  • the heating method is not particularly limited, and a known heating method using heat rays, infrared rays, microwaves, or the like can be adopted.
  • ultrasonic vibration for example, a method of attaching an ultrasonic vibrator to a treatment tank and applying ultrasonic vibration to the hot water or alkaline solution can be adopted. Further, it is preferable that the hot water or alkaline solution is stirred at the time of immersion.
  • the stirring method include a method of mechanically stirring the dispersion liquid of the printed matter or the laminate housed in the treatment tank with a stirring blade, a method of stirring the water flow with a water flow pump, and a bubbling method using an inert gas such as nitrogen gas. Etc., and these may be used in combination for efficient peeling.
  • the time for immersing the printed matter or the laminate in the warm water or alkaline solution is generally in the range of 2 minutes to 48 hours, although it depends on the composition of the printed matter.
  • the ink coating film in the printed matter does not need to be completely desorbed from the base material by 100%, but it is preferably desorbed by 60% by mass or more, preferably 70% by mass, out of 100% by mass of the ink coating film.
  • the above is more preferable, 80% by mass or more is further preferable, and 90% by mass or more is particularly preferable.
  • the number of times of immersion in the warm water or alkaline solution may be once or divided into several times.
  • the step of recovering the separated film base material may be performed after the number of times of immersion is performed once, or the step of recovering the film base material may be performed after performing the number of times of immersion several times. Further, when a plurality of immersions are performed in this step, the concentration of the alkaline solution may be changed. Further, it is preferable to appropriately add known steps such as washing with water and drying between the steps. As described above, it is presumed that the warm water or alkaline solution used in this separation method acts on the interface between the base material and the printing ink coating film to significantly reduce the adhesion thereof, thereby causing interfacial peeling. On the other hand, since the alkali solution itself has high solubility, the non-crosslinked printing ink layer also dissolves.
  • the “part” shown below represents a “mass part”. (Measuring method of acid value) If the acid value of the raw material is measured or published, the acid value of the ink can be calculated by calculation. If this is not possible, an ink film is created as the acid value of the ink, and the acid value is measured after drying. Can be sought. The acid value shown below was determined based on JIS0070-1992 or according to this method.
  • Examples 1 to 24 The following binder resins, pigments, acidic additives, isopropyl alcohol (IPA), ethanol, and water were used in the blending ratios shown in Tables 1 to 3 below, and the printing inks of Examples 1 to 24 (printing inks I1 to I1 to 2) were used. I24) was prepared.
  • ⁇ Binder resin> -Resin 1 Aqueous styrene-acrylic resin emulsion (acid value in solid content: 68 mgKOH / g, solid content 40 parts by mass)
  • -Resin 2 Aqueous urethane resin emulsion (acid value in solid content: 23 mgKOH / g, weight average molecular weight 17,000, solid content 40 parts by mass)
  • -Resin 3 Aqueous urethane resin emulsion (acid value in solid content: 2 mgKOH / g, weight average molecular weight 18,000, solid content 40 parts by mass)
  • AA1 Stearic acid (acid value: 198 mgKOH / g)
  • AA2 Sebacic acid (acid value: 556 mgKOH / g)
  • Citric acid (acid value: 876 mgKOH / g)
  • AA4 Hiros-X X-436 manufactured by Seiko PMC (acid value: 33 mgKOH / g, 40% emulsion solution of styrene acrylic acid resin)
  • AA5 Marquid # 32-30WS manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
  • AA6 Hiros-X X-200 manufactured by Seiko PMC (acid value: 190 mgKOH / g, weight average molecular weight 12000, styrene maleic acid resin)
  • the above AA1, AA2, AA3, and AA6 were neutralized with aqueous ammonia to prepare an aqueous solution.
  • AA1 to AA6 prepared to have a solid content of 20% using ion-exchanged water were designated as AA1aq to AA6aq.
  • Comparative Examples 1 and 2 Comparative Examples 1 and 2 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 24 above with the compounding ratios shown in Table 4 below.
  • Examples 25 to 76, Comparative Examples 3 to 8 After printing the prepared printing inks of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 and 2 on the base material A using a Flexoprof100 test printing machine (manufactured by Testing Machines, Inc.), a solid pattern having a length of 240 mm and a width of 80 mm is printed. , The ink coating layer 1 was formed by drying with a dryer, and a printed matter having the following configuration 1 was obtained. Overprinting was performed as needed to form the ink coating film layer 2, and a printed matter having the following configuration 2 was obtained.
  • the printed matter of the obtained Examples and Comparative Examples was evaluated for blocking resistance, substrate adhesion, ink peeling property, and laminating suitability when each film was used by the method described later, and the ink transfer property was visually confirmed.
  • the composition and evaluation results of the printed matter of each Example and Comparative Example are shown in the table below.
  • ⁇ Evaluation item 1 Blocking resistance> The film is cut into a size of 4 cm x 4 cm so that the printed surface and the non-printed surface of the printed matter come into contact with each other, then stacked, and a load of 5 kgf / cm 2 is applied, and the film is left in an environment of 40 ° C. for 12 hours, and then the film is placed.
  • the state of ink transfer (set-off) to the non-printed surface at the time of peeling was visually determined based on the area ratio (%) of the set-off portion.
  • A No transition to the non-printed surface is seen.
  • B Although it is slightly less than 5%, metastasis due to set-off is observed.
  • C Metastasis due to set-off of 5% or more and less than 20% is observed.
  • D Metastasis due to set-off of 20% or more is observed.
  • ⁇ Evaluation item 2 Adhesion to base material> After leaving the printed matter for one day, a cellophane tape (Nichiban 12 mm width) is attached to the printed surface, and the residual ratio of the printed film when one end of the cellophane tape is quickly peeled off in the direction perpendicular to the printed surface is the area ratio. The appearance was visually judged based on. A: The print film does not come off at all. B: More than 80% of the printed film remained on the film. C: More than 50% to less than 80% of the printed film remained on the film. D: Less than 50% of the printed film remained on the film.
  • ⁇ Evaluation item 3 Water resistance> A test piece was obtained by cutting into a size of 10 mm ⁇ 10 mm. This was immersed in 100 g of ion-exchanged water, stirred at 20 ° C. for 30 minutes, washed with water and dried, and then the peelability of the printed portion was evaluated. A: No peeling. B: Fine peeling is seen. C: 20 to 30% of the printed part is peeled off. D: 30% or more of the printed part is peeled off
  • ⁇ Evaluation item 4 Ink transferability> The ink transfer property when the printed matter was prepared was evaluated.
  • Condition 1 Stirring treatment at 20 ° C. sodium hydroxide aqueous solution
  • Condition 2 Stirring treatment at 80 ° C. sodium hydroxide aqueous solution
  • Condition 3 Ultrasonic treatment at 20 ° C. sodium hydroxide aqueous solution Peelability of ink coating under the above conditions was evaluated.
  • C 90% or more of the ink coating film was detached from the substrate in 5 minutes or more and less than 30 minutes.
  • D In the 30-minute test, 50 or more and less than -90% of the ink coating film was detached from the substrate.
  • E In the 30-minute test, less than 50% of the ink coating film did not come off from the substrate.
  • ⁇ Evaluation item 6 Laminating test conditions> An ether-based adhesive is used for the above printed matter, and a non-stretched polypropylene film (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd.) is used by a dry laminating machine (manufactured by DIC Engineering) with a dry laminating adhesive Dick Dry LX-401A / SP-60 (manufactured by DIC). -1128 (thickness 25 m) was laminated, and the strength was measured after aging at 40 ° C. for 3 days. (Evaluation criteria) A: The laminate strength is 1.0 N / 15 mm or more.
  • Laminate strength is 0.7 N / 15 mm or more and less than 1.0 N / 15 mm.
  • C Laminate strength is 0.5 N / 15 mm or more and less than 0.7 N / 15 mm.
  • D Laminate strength is less than 0.5N / 15mm.
  • C or higher is a practical level. From the above results, it was found that when the acid value in the solid content of the water-based liquid ink was lower than the lower limit of the present invention, the adhesion, water resistance, ink transfer property, and laminating suitability were excellent, but the water-based liquid ink did not detach from the substrate. .. Further, when the acid value in the solid content of the water-based liquid ink exceeds the upper limit of the present invention, the detachability from the substrate is equal to or higher than that of the base material, but the adhesion, water resistance, ink transfer property, and laminating suitability are equal or higher. Was found to be below the practical level.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

海洋プラスチック問題及び地球温暖化という二つの環境問題に同時に対処することを目的とした、基材からインキ塗膜が脱離可能な水性インキ、当該水性インキを用いて印刷された印刷物及び当該印刷物から構成される積層体、及び当該印刷物又は積層体からインキ塗膜等を脱離する方法を提供することを課題とする。該課題は、基材Ａに対して温水又はアルカリ溶液脱離性インキ塗膜を形成するための水性リキッドインキであって、当該水性リキッドインキの固形分中の酸価が３～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする水性リキッドインキによって解決される。

Description

脱離可能な水性インキ及びその脱離方法
　本発明は基材から脱離可能なインキ塗膜等を形成するために使用可能な水性リキッドインキ、当該水性リキッドインキを用いて印刷された印刷物及び当該印刷物から構成される積層体、及び当該印刷物又は積層体からインキ塗膜等を脱離する方法に関する。
　近年、地球を取り巻く二つの環境問題が注目を集めている。一つが海洋プラスチック問題、もう一つが地球温暖化である。
海洋プラスチック問題は、海洋に廃棄・投棄されたプラスチックが海水中で分解されて微細化（マイクロプラスチック化）することに起因している。このマイクロプラスチックは海洋生物の体内に入り込み、濃縮され、食物連鎖を通して海鳥や人間の健康にも影響することが懸念されている。この海洋プラスチック問題を改善する方法の一つがリサイクルである。軟包材やプラスチックボトルなどの資源のリサイクル率を向上させることは、プラスチックが海洋へと混入するのを防ぐことにつながる。
　しかし、現在のリサイクルでは、プラスチック基材に印刷されたインキ塗膜が再生工程において脱離せず、プラスチックに混入することによって色相の悪化や物性の低下を引き起こし、再生プラスチックの価値を低下させているという問題が存在する。インキ塗膜の脱離を可能とし、この問題を解決することができれば、再生プラスチックの価値が向上し、新規リサイクル業者の参入や自治体の分別回収の整備につながる。これによりリサイクル率が向上することで、海洋プラスチック問題が改善すると考えられるため、リサイクル工程において塗膜が脱離するインキの開発が求められている。
　地球温暖化は、二酸化炭素や有機溶剤蒸気などの温室効果ガスが空気中に放出されることで発生している環境問題である。印刷インキも例外ではなく、従来の有機溶剤系インキから水性インキへの転換が求められている。また有機溶剤系インキから水性インキへ転換することで、作業環境の向上という効果も得られる。
　従来技術では、表刷り（インキ塗膜が最外層に設置されている形態）用途で水性グラビアインキ（特許文献１）、及び水性プライマー（特許文献２）を利用した脱離機構が提唱されている。しかしながら、汎用基材に使用可能、かつ従来の水性インキと同等の物性を持つ水性インキにおけるフィルムからのインキ塗膜の脱離は報告されていないのが現状である。
　また裏刷りあるいはラミネート（インキ塗膜が基材層間に設置されている形態）用途で有機溶剤系インキを利用したラミネート基材のリサイクル方法は提唱されている（特許文献３及び特許文献４）。しかしながら、有機溶剤系と水性のインキでは求められる樹脂等の物性が大きく異なり、単純に水平展開することができないため、裏刷りあるいはラミネート用途を含む水性インキを利用した基材のリサイクルは未だ達成されていない。
特開２００１－３５０４１１号公報 特許第６３８８１３１号 特許第６６３１９６４号 特許第６６３８８０２号
　本発明が解決しようとする課題は、前述した二つの環境問題に同時に対処することを目的とした、基材からインキ塗膜が脱離可能な水性インキ、当該水性インキを用いて印刷された印刷物及び当該印刷物から構成される積層体、及び当該印刷物又は積層体からインキ塗膜等を脱離する方法を提供することである。
　発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、水性リキッドインキ組成物中に酸性添加物を添加することで、従来の水性インキと同等の物性を持ちながら、アルカリ溶液処理によりフィルムからインキ塗膜を脱離することができることを見出した。
　すなわち本発明は、
１．基材Ａに対して温水又はアルカリ溶液脱離性インキ塗膜を形成するための水性リキッドインキであって、当該水性リキッドインキの固形分中の酸価が３～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする水性リキッドインキに関する。
２．更に酸性添加物及び水性媒体を含有する前記第１項に記載の水性リキッドインキに関する。
３．更に着色剤を含有する前記第１項又は第２項に記載の水性リキッドインキに関する。
４．前記酸性添加物の酸価が３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇである前記第２項又は第３項に記載の水性リキッドインキに関する。
５．前記酸性添加物が有機酸である前記第２～４項のいずれか一項に記載の水性リキッドインキに関する。
６．前記有機酸の炭素原子数が３～２０である前記第５項に記載の水性リキッドインキに関する。
７．前記有機酸の炭素原子数が６～１８である前記第５項に記載の水性リキッドインキに関する。
８．前記酸性添加物が酸性基を有する樹脂である前記第２～４項のいずれか一項に記載の水性リキッドインキに関する。
９．前記酸性基を有する樹脂の酸価が３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである前記第８項に記載の水性リキッドインキに関する。
１０．前記第１～９項のいずれか一項に記載の水性リキッドインキを基材Ａに直接又は他の層を介して印刷してなる印刷物に関する。
１１．前記印刷物と、基材Ｂとインキ塗膜を内側に配置する形で積層した積層体に関する。
１２．前記印刷物に対して、温水又はアルカリ溶液処理によりインキ塗膜を基材Ａから脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法に関する。
１３．前記印刷物と、基材Ｂとインキ塗膜を内側に配置する形で積層した積層体に対して、温水又はアルカリ溶液処理によりインキ塗膜とともに接着剤層及び基材Ｂを脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法に関する。
　本発明の水性リキッドインキ、当該水性インキを用いて印刷された印刷物及び当該印刷物から構成される積層体であれば、従来の水性リキッドインキと同等程度の物性を有したまま、フィルムからインキ塗膜を脱離することが可能となる。
　以下に示す本発明の実施形態は本発明の一部の実施形態を表すにすぎず、要旨を大幅に逸脱しない限りにおいて記載内容のみには限定されない。
（インキ組成物）
　本発明は、基材Ａに対して温水又はアルカリ水脱離性インキ塗膜を形成するための水性リキッドインキであって、当該水性リキッドインキの固形分中の酸価が３～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする水性リキッドインキである。
温水又はアルカリ水脱離性については後述する（基材Ａからのインキ塗膜の脱離方法）の項にて説明する。またインキ塗膜の形成については後述する（基材への印刷）の項にて説明する。
　また前記水性リキッドインキの固形分中の酸価は、原料の酸価から計算によって求めることができ、これができない場合には、インキ被膜を作成し、乾燥後に測定することで求めることができる。なお、酸価は公表されている場合はその値を用い、また公表されていない場合はＪＩＳ００７０－１９９２に基づき測定した。
　前記水性リキッドインキの固形分中の酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。また前記酸価は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるが、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。基材との密着性を重視した場合、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては３～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、３～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５～１１０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５～９０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、３５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、７０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、３～７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～３５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　本発明の水性リキッドインキは、更に酸性添加物及び水性媒体を含有することができる。
＜酸性添加物＞
　前記酸性添加物としては、例えば酸性基を有する低分子化合物又は酸性基を有する樹脂を用いることができる。
　前記酸性添加物の酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。また前記酸価は９００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。基材との密着性を重視した場合、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５～８５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、７～８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１０～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～６５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、３～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　前記酸性基を有する低分子化合物としては、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等若しくはそれらのエステル又は塩を有する低分子化合物が好ましく挙げられ、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体、有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体等の有機酸がより好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体としてはモノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、トリアルキルリン酸、モノアルキルリン酸誘導体、ジアルキルリン酸誘導体、トリアルキルリン酸誘導体、モノフェニルリン酸、ジフェニルリン酸、トリフェニルリン酸、モノフェニルリン酸誘導体、ジフェニルリン酸誘導体、トリフェニルリン酸誘導体、モノアルキルスルホン酸、ジアルキルスルホン酸、トリアルキルスルホン酸、モノアルキルスルホン酸誘導体、ジアルキルスルホン酸誘導体、トリアルキルスルホン酸誘導体、モノフェニルスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、トリフェニルスルホン酸、モノフェニルスルホン酸誘導体、ジフェニルスルホン酸誘導体、トリフェニルスルホン酸誘導体、モノアルキルスルフィン酸、ジアルキルスルフィン酸、トリアルキルスルフィン酸、モノアルキルスルフィン酸誘導体、ジアルキルスルフィン酸誘導体、トリアルキルスルフィン酸誘導体、モノフェニルスルフィン酸、ジフェニルスルフィン酸、トリフェニルスルフィン酸、モノフェニルスルフィン酸誘導体、ジフェニルスルフィン酸誘導体、トリフェニルスルフィン酸誘導体が好ましい。
　前記有機酸の酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また前記酸価は９００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。基材との密着性を重視した場合、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～８５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６０～６５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、８０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、１００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５００～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５５０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、３～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　前記有機酸の炭素原子数は３以上が好ましく、４以上が好ましく、５以上が好ましく、６以上が好ましく、７以上が好ましく、８以上が好ましい。前記有機酸の炭素原子数を上記範囲とすることにより、基材との密着性を高めることができる。また前記有機酸の炭素原子数は、２０以下が好ましく、１８以下が好ましく、１６以下が好ましい。前記有機酸の炭素原子数を上記範囲とすることにより、水性媒体との分散性を高めることができる。前記有機酸の炭素原子数の範囲としては３～２０が好ましく、３～１８が好ましく、４～１８が好ましく、５～１８が好ましく、６～１８が好ましく、６～１６が好ましく、７～１６が好ましく、８～１６が好ましい。
　前記有機酸の２５℃１００ｇの水に対する溶解度は基材からの脱離性及びインキ塗膜の耐水性を重視した場合、２ｇ未満が好ましく、１．８ｇ未満がより好ましく、１．５ｇ未満がさらに好ましく、１．２ｇ未満が特に好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等若しくはそれらのエステル又は塩を有する、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、前記酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。前記酸性基を有する樹脂としてはウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂がより好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂の酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また前記酸価は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。上記範囲とすることで、温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を両立することができる。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。基材との密着性を重視した場合、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。温水又はアルカリ溶液脱離性と基材との密着性を共に重視した場合、酸価の範囲としては３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～２８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～２６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～２４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　また温水又はアルカリ水脱離性を重視した場合、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、７０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、８０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また基材との密着性を重視した場合、３～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がウレタン樹脂の場合、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、２０００以上がより好ましく、３０００以上がより好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましく、６０００以上がより好ましく、７０００以上がより好ましく、８０００以上がより好ましく、１００００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。
　また、前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、１０００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、４００００以下がより好ましく、３００００以下がより好ましく、２５０００以下がより好ましく、２００００以下がより好ましく、１８０００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、インキを低粘度化でき、さらに基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては、５００～１０００００が好ましく、１０００～５００００がより好ましく、２０００～５００００がより好ましく、３０００～５００００がより好ましく、４０００～５００００がより好ましく、５０００～４００００がより好ましく、５０００～３００００がより好ましく、６０００～３００００がより好ましく、６０００～２５０００がより好ましく、７０００～２５０００がより好ましく、７０００～２００００がより好ましく、８０００～２００００がより好ましく、１００００～２００００がより好ましく、１００００～１８０００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂が（メタ）アクリル樹脂の場合、１０００以上が好ましく、３０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましく、１００００以上がより好ましく、２００００以上がより好ましく、５００００以上がより好ましく、１０００００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。
　また前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましく、２０００００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、インキを低粘度化でき、さらに基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては３０００～１００００００が好ましく、５０００～５０００００がより好ましく、１００００～２０００００がより好ましく、２００００～１０００００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂の場合、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、１０００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。
また前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましく、１００００以下がより好ましく、５０００以下がより好ましく、２０００以下がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、インキを低粘度化でき、さらに基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては５００～５００００が好ましく、７００～５２００００がより好ましく１０００～１００００がより好ましく、１０００～５０００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、前記酸性基を有する樹脂がスチレン－（無水）マレイン酸樹脂の場合、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、１０００以上がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。アルカリ処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。
また前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量は、１０００００以下が好ましく、７００００以下がより好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下がより好ましい。
　前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、インキを低粘度化でき、さらに基材への密着性とアルカリ溶液処理した際の脱墨性のバランスをとることができる。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量の範囲としては、５００～１０００００が好ましく、７００～３００００がより好ましく、１０００～５００００がより好ましく、１０００～３００００がより好ましい。前記酸性基を有する樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、印刷適性を高めることができる。
また酸性添加物の酸性基の一部あるいは全部が、予め或いは水性リキッドインキ中で、後述する塩基性化合物と塩を形成していても良い。後述する塩基性化合物が前記酸性添加物の酸性基を中和することで、水溶解性あるいは水分散性を向上させることができる。
　酸性添加物の固形分としての含有率は、水性リキッドインキの再溶解性、印刷物のブロッキングの抑制、印刷濃度の向上、及び基材への密着性観点から、前記水性リキッドインキ中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がより好ましい。上記酸性添加物の固形分としての含有率の範囲としては、０．１～６０質量％が好ましく、０．５～５５質量％がより好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１．５～４５質量％がより好ましく、２～４０質量％がより好ましい。
　前記酸性添加物が有機酸である場合、有機酸の固形分としての含有率は、前記水性リキッドインキ中、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がより好ましい。上記有機酸の固形分としての含有率の範囲としては、０．１～２０質量％が好ましく、０．２～１８質量％がより好ましく、０．３～１６質量％がより好ましく、０．５～１４質量％がより好ましく、１～１２質量％がより好ましく、１．５～１０質量％がより好ましく、２～１０質量％がより好ましい。
　前記酸性添加物が酸性基を有する樹脂である場合、酸性基を有する樹脂の固形分としての含有率は、前記水性リキッドインキ中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がより好ましい。上記酸性添加物の固形分としての含有率の範囲としては、０．１～６０質量％が好ましく、０．５～５５質量％がより好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１．５～４５質量％がより好ましく、２～４０質量％がより好ましい。
＜水性媒体＞
　前記水性媒体としては、水、親水性有機溶剤、水及び親水性有機溶剤の混合物等が挙げられ、安全性や環境に対する負荷の観点から、水または水及び親水性有機溶剤の混合物が好ましく水であることがより好ましい。
　前記親水性有機溶剤としては、１種又は２種以上を用いることができ、水と混和するものであることが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール及び２－プロパノール等の１価アルコール溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコール溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチルカルビトール等のエーテル溶剤；Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド溶剤などが挙げられ、好ましくは１価アルコール、なかでも、２－プロパノールが最も好ましい。
　前記水性媒体が水及び親水性有機溶剤を含む場合、水の含有率は、水性媒体中、７０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましいが、例えば１００質量％以下、さらには９５質量％以下であることも許容される。
＜その他成分＞
　また本発明の水性リキッドインキはさらにバインダー樹脂、塩基性化合物、着色剤、有機溶剤（前記水性媒体を除く）または助剤等を含んでいてもよい。
　バインダー樹脂としては、硝化綿等のセルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂及びその変性物、ケトン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が挙げられ、これらを適宜組み合わせて使用することができる。中でもウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン系樹脂及びその変性物等を適宜組み合わせて使用することが多い。前記バインダー樹脂は予め前記水性媒体に分散させておいてもよい。
　前記水性化方法では、必要に応じて乳化剤を使用してもよい。また、水溶解や水分散の際には、必要に応じてホモジナイザー等の機械を使用してもよい。
　前記乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体等のノニオン系乳化剤；オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩等のアニオン系乳化剤；アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等のカチオン系乳化剤などが挙げられる。中でも、保存安定性の観点から、アニオン性又はノニオン性の乳化剤が好ましい。また前記酸性基を有する樹脂を前記バインダー樹脂として使用しても良い。
前記塩基性化合物としては、塩基性金属化合物及び有機アミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
　前記塩基性金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；塩化ナトリウム、塩化カリウム等の金属塩化物；硫酸銅等の金属硫酸塩などが挙げられる。
　前記アミンとしては、アンモニア；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等の第１級アミン；ジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン等の第２級アミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン等の第３級アミン；エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン；モルホリン等の環状アミンなどが挙げられる。
前記塩基性化合物は、少なくともアミンを含むことが好ましく、少なくともアンモニアを含むことがより好ましい。
　本発明の水性リキッド印刷インキに使用される着色剤としては、一般のインキ、塗料、及び記録剤などに使用されている無機顔料、有機顔料または染料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系などの顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。以下に有機顔料として好ましいものの具体的な例を挙げる。
　黒色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２０等が挙げられる。
　藍色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０などが挙げられる。
　緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６などが挙げられる。
　赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７９、などが挙げられる。 
　紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（γ型、β型）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、などが挙げられる。
　黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント、イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３等が挙げられる。 
　橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、又はＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４などが挙げられる。
　茶色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２６などが挙げられる。
　中でも、好ましい顔料として、黒色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、藍色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、紫色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、橙色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、等が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも一種または二種以上を使用することが好ましい。
　前記顔料の合計含有率は、インキの濃度、着色力を確保する観点から、インキの総量中、好ましくは１質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下である。
前記有機溶剤としては、例えば芳香族有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤が挙げられる。また水性溶剤であれば、水を主成分として水溶性のアルコール系溶剤等を混合した溶剤が挙げられる。
　環境面の実態からはアルコール系溶剤もしくはエステル系溶剤の混合系が最も適している。この溶剤中に水が含まれていてもよい。アルコール系溶剤には、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコールが含まれることが最もよく、エステル系溶剤には、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピルが含まれることが最もよい、アルコール系のみ、エステル系のみの単一系の溶剤も可能で、更に単一溶剤でのインキも可能である。
　前記助剤としては、耐摩擦性、滑り性等を付与するためのパラフィン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、カルナバワックス等のワックス；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド化合物；印刷時の発泡を抑制するためのシリコン系、非シリコン系消泡剤；分散剤等を適宜使用することもできる。前記分散剤としては、ノニオン系分散剤が好ましい。
　前記分散剤の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。また例えば１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらには３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってもよい。
　前記分散剤の酸価は、前記酸性添加物の酸価よりも小さいことが好ましい。前記酸性添加物の酸価と前記分散剤の酸価との差は、例えば１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。また３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　前記分散剤の含有量は、前記着色剤１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がよりに好ましく、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７５質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６５質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がより好ましい。
　また上記以外にも必要に応じて湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、帯電防止剤、粘度調整剤、金属キレート、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、イソシアネート系硬化剤、シランカップリング剤も使用できる。前記水性リキッドインキの粘度は、離合社製ザーンカップ＃４を使用して２５℃において測定した数値として、６秒以上が好ましく、１０秒以上がより好ましく、１３秒以上がさらに好ましい。また２５秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましく、１８秒以下がさらに好ましい。
　前記水性リキッドインキの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３３ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。また５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４３ｍＮ／以下がより好ましい。インキの表面張力を適度に高めることで、基材へのインキの濡れ性を維持しつつ、ドットブリッジ（中間調の網点部分で隣り合う網点同士が繋がった印刷面の汚れ）を抑制することができ、インキの表面張力を適度に低くすることで、基材へのインキの濡れ性を高め、ハジキを抑制することができる。
　本発明に係る水性リキッドインキは、グラビア、フレキソ印刷インキの製造に一般的に使用されているアイガーミル、サンドミル、ガンマミル、アトライター等を用いて製造することができる。
　本発明の水性リキッドインキを調製する際、均一性の観点から、予め前記バインダー樹脂の少なくとも一部と、前記着色剤と、前記酸性添加物の少なくとも一部と、前記塩基性化合物の少なくとも一部と、前記分散剤と、前記水性媒体の少なくとも一部を混合して、予備組成物（練肉ベースインキ）を調製してもよい。
　また本発明と同様に基材から除去されるインキとしてレジストインキが挙げられるが、当該レジストインキは一部を残して予め基材から塗膜を除去し、基材を加工することを目的としたものであり、インキ塗膜全体を脱離させ、基材をリサイクルすることを目的とした本発明のインキとは根本的に用途・目的が異なるため、本発明の周知技術には該当しない。
（基材への印刷）
　本発明の水性リキッドインキは、各種の基材と密着性に優れ、紙、合成紙、熱可塑性樹脂フィルム、プラスチック製品、鋼板等への印刷に使用することができるものであり、電子彫刻凹版等によるグラビア印刷版を用いたグラビア印刷用、又は樹脂版等によるフレキソ印刷版を用いたフレキソ印刷用のインキとして有用である一方で、版を使用せずインクジェットノズルからインキを吐出するインクジェット方式向けに使用することもできるが、あまり好ましくない。即ち、インクジェットインキの場合、ノズルから吐出したインク滴が、直接基材に密着し印刷物を形成するのに対し、本発明の水性リキッドインキは、印刷インキを一旦印刷版又は印刷パターンに密着・転写した後、インキのみを再度基材に密着させ、必要に応じて乾燥させ印刷物とするものである。
　本発明の水性リキッドインキを用いてグラビア印刷方式やフレキソ印刷方式から形成される印刷インキの膜厚は、例えば１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。
　また本発明の水性リキッドインキは酸性添加物を含有しており、使用した機材は使用後すぐによく洗浄することが好ましい。洗浄剤としては水性インキの洗浄用に一般的に使用される洗浄剤を使用することができる。
（印刷物及び積層体）
　本発明の水性リキッドインキは基材に直接又は他の層を介して印刷される。本発明の水性リキッドインキを用いて印刷された印刷物及び当該印刷物を用いて構成された積層体の実施形態としては、限定されるわけではないが、下記形態が好ましく挙げられる。
＜表刷り＞
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層
＜裏刷り・ラミネート＞
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層－接着剤層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層－樹脂Ｃ層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（白）－インキ塗膜層（カラー）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－基材Ｂ
・基材Ａ－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
・基材Ａ－プライマー層－インキ塗膜層（カラー）－インキ塗膜層（白）－ＯＰＶ層－基材Ｂ
　ここで、前記基材Ａは後述する基材Ａを表し、インキ塗膜層（白）は本発明の水性リキッドインキの着色剤として前述する白インキに使用される着色剤を使用した本発明の水性リキッドインキを印刷して形成したインキ塗膜層を表し、インキ塗膜層（カラー）は本発明の水性リキッドインキの着色剤として前述する白インキに使用される着色剤以外の着色剤を使用した本発明の水性リキッドインキを印刷して形成したインキ塗膜層を表し、プライマー層は後述するプライマーを用いて形成した層を表し、
　接着剤層は後述する接着剤を用いて形成した層を表し、ＯＰＶ層は後述するＯＰＶ（オーバープリントワニス）を用いて形成した層を表し、樹脂Ｃ層は後述する樹脂Ｃを用いて形成した層を表し、基材Ｂは後述する基材Ｂを表す。
　また、裏刷り・ラミネートの構成は上記形態の繰り返し、組み合わせを含み、複合、多層構成も含まれる。
　基材Ａとしては、プラスチック基材が好ましく、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂などの生分解性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンからなるフィルムや積層体が好適に使用でき、本発明のインキの脱離性を重視するとポリプロピレン又はポリエチレンがより好ましい。これらの基材フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、その製法も限定されるものではない。また、基材フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１～５００μｍの範囲であればよい。
　基材Ａの印刷面には、コロナ放電処理がされていることが好ましく、シリカ、アルミナ等が蒸着されていてもよい。
基材Ｂとしては、基材Ａと同様のものが挙げられ、同一または異なっていても良いが、プラスチック基材であることが好ましく、熱可塑性樹脂基材であることがより好ましい。前記積層体が押出ラミネートである場合、後述する樹脂Ｃと同一であっても良い。また金属箔や蒸着膜層の金属箔層とラミネートされていても良い。
　樹脂Ｃとしては熱可塑性樹脂であることが好ましく、ポリオレフィンがより好ましく、ポリプロピレンもしくはポリエチレンおよびこの変性樹脂が特に好ましい。
プライマー層を形成するためのプライマーとしては、アルカリ溶液により溶解あるいは加水分解しやすいことから、酸性基を有する樹脂を含有することが好ましい。プライマーには酸性基を有する樹脂や低分子化合物を単独で用いることができる。また、酸性基を有しない樹脂に酸性基を有する樹脂や低分子化合物を混合して用いることができる。
　前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　また、プライマー層は低酸価でかつ常温で製膜性がある樹脂に、酸性基を有する低分子化合物を単数あるいは複数混合して使用することもできる。
前記酸性基を有する低分子化合物としては、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等若しくはそれらのエステル又は塩を有する低分子化合物が好ましく挙げられ、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体、有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体等等の有機酸が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体としてはモノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、トリアルキルリン酸、モノアルキルリン酸誘導体、ジアルキルリン酸誘導体、トリアルキルリン酸誘導体、モノフェニルリン酸、ジフェニルリン酸、トリフェニルリン酸、モノフェニルリン酸誘導体、ジフェニルリン酸誘導体、トリフェニルリン酸誘導体、モノアルキルスルホン酸、ジアルキルスルホン酸、トリアルキルスルホン酸、モノアルキルスルホン酸誘導体、ジアルキルスルホン酸誘導体、トリアルキルスルホン酸誘導体、モノフェニルスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、トリフェニルスルホン酸、モノフェニルスルホン酸誘導体、ジフェニルスルホン酸誘導体、トリフェニルスルホン酸誘導体、モノアルキルスルフィン酸、ジアルキルスルフィン酸、トリアルキルスルフィン酸、モノアルキルスルフィン酸誘導体、ジアルキルスルフィン酸誘導体、トリアルキルスルフィン酸誘導体、モノフェニルスルフィン酸、ジフェニルスルフィン酸、トリフェニルスルフィン酸、モノフェニルスルフィン酸誘導体、ジフェニルスルフィン酸誘導体、トリフェニルスルフィン酸誘導体が好ましい。
　前記、常温で製膜性がある樹脂としては、各種の合成樹脂があり、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニルや塩化ビニルと他の不飽和二重結合含有モノマーとの共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体や（メタ）アクリル酸エステルとその他の不飽和二重結合含有モノマーとの共重合体、ポリスチレンやスチレンモノマーとその他の不飽和二重結合含有モノマーとの共重合体、ケトン－ホルムアルデヒド縮合体やその水素添加物、多官能エポキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリウレタンなどが挙げられる、これらは、単独又はこれらから選ばれる１種以上を併用することが出来る。
　多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂及びナフタレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記低酸価でかつ常温で製膜性がある樹脂に、酸性基を有する低分子化合物を単数あるいは複数混合して使用する場合は、その添加量はプライマー溶液の印刷適性もしくは塗工適性を損なわない範囲において適宜決定すればよいが、概ねプライマー溶液の固形分に対して０．５～５０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０～３０質量％の範囲である。
　被印刷物が、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）である場合、製膜性がある樹脂としては、それ自体のＰＰへの密着性が良好である、ケトン－ホルムアルデヒド縮合体やその水素添加物、ポリエステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタールからなる群から選ばれる少なくとも一種の５０℃において固体である熱可塑性樹脂が好適に使用される。この様なケトン－ホルムアルデヒド縮合体やその水素添加物としては、エボニックデグサジャパン（株）ＴＥＧＯ（登録商標）ＶａｒｉＰｌｕｓシリーズ（ＳＫ，ＡＰなど）、ポリエステルとしては、東洋紡株式会社製のバイロン（登録商標）シリーズ（バイロン２００など）が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体としては、日信化学工御油株式会社製のソルバイン（登録商標）シリーズ（ソルバインＡＬなど）が、ポリビニルアセタールとしては、積水化学工業株式会社製のエスレック（登録商標）シリーズ（エスレックＫＳ－１０など）が挙げられる。
　基材上にプライマー層を形成するには、上記の各成分を用いて調整した溶液を基材に塗布し乾燥する。塗布量は、０．１～５ｕｍ（乾燥厚さ）程度であるが、０．１未満では均一に塗布することが困難であり、５ｕｍを越えると不経済的であるため実用的ではない。塗布は通常の塗布方法、例えば、グラビア、凸版、フレキソ、ロールコータ、リバースコータ、スプレー方式などが用いられる。プライマー層の形成と、その上への印刷は連続式（インライン）あるいは、プライマー層の形成と印刷とを別々に行っても良い。
　ロールｔｏロールのような印刷機を用いて、インラインでプライマー塗工後にすぐさま印刷を実施する場合、プライマー層に用いる樹脂のインキ溶剤への再溶解性や、樹脂そのもののガラス転移点（Ｔｇ）によっては、印刷面が基材裏面とくっついてしまう、いわゆるブロッキングが発生する。このようなブロッキングを防止するため、ブロッキング防止剤としてシリカや酸化チタンなどの粒径０．１ｕｍ～１０ｕｍの透明粒子をプライマー全量に対して、０．００５～５％程度プライマー溶剤に混入しても良い。
　また、ブロッキングを防止することを目的に、プライマーに用いる酸価が高い樹脂溶液を塗工前にあらかじめアンモニアなどで中和しておくことで、印刷インキに含まれる溶剤への再溶解性を防止しても良い。
　接着剤層を形成するための接着剤としては、特に限定なく市販流通している反応性接着剤であれば使用可能だが、中でも、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とのいわゆる２液型、あるいはポリイソシアネートの１液型反応性接着剤が好ましい。
一般的な反応性接着剤で使用されるポリイソシアネート組成物は、主成分としてポリイソシアネート化合物を含有する組成物であり、反応性接着剤用のポリイソシアネート化合物として知られているものであれば特に限定なく使用できる。具体的なポリイソシアネート化合物の例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の分子構造内に芳香族構造を持つポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ基）の一部をカルボジイミドで変性した化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３－（イソシアナートメチル）シクロヘキサン等の分子構造内に脂環式構造を持つポリイソシアネート；１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の直鎖状脂肪族ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミドで変性した化合物；前記各種のポリイソシアネートのイソシアヌレート体；前記各種のポリイソシアネートに由来するアロファネート体；前記各種のポリイソシアネートに由来するビゥレット体；前記各種のポリイソシアネートをトリメチロールプロパン変性したアダクト体；前記各種のポリイソシアネートと後述のポリオール成分との反応生成物であるポリイソシアネートなどが挙げられる。
　一般的な反応性接着剤で使用されるポリオール組成物は、主成分としてポリオール化合物を含有する組成物であり、反応性接着剤用のポリオール化合物として知られているものであれば特に限定なく使用できる。具体的なポリオール化合物の例としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール等のグリコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３官能又は４官能の脂肪族アルコール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ等のビスフェノール；ダイマージオールや、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステル（ポリウレタン）ポリオール、ポリエーテル（ポリウレタン）ポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシルアルカン、ひまし油又はそれらの混合物から選ばれるポリマーポリオールを挙げることができる。
　中でも、アルカリ溶液により溶解あるいは加水分解しやすいことから、反応性接着剤の構成成分のいずれかがエステル結合を有することが好ましく、後述するインキ塗膜の脱離工程において短時間で容易に単層フィルムに分離させることができる。
　反応性接着剤の構成成分のいずれかがエステル結合を有するとは、具体的には、エステル結合を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステル（ポリウレタン）ポリオール、アクリルポリオール等のポリオール化合物を有するポリオール組成物や、前記エステル結合を有するポリオール化合物と、前記各種のポリイソシアネートとの反応生成物であるポリイソシアネート化合物を有するポリイソシアネート組成物のいずれかまたは両方を含有する反応性接着剤であることが挙げられる。
　また、前記ポリオール組成物や前記ポリイソシアネート組成物以外に、酸性基を有する樹脂や低分子化合物が添加された反応性接着剤も好ましく使用することができる。酸性基を有する樹脂や低分子化合物としては、反応性接着剤の主成分である前記ポリオール組成物や前記ポリイソシアネート組成物と容易に混合でき（この場合必要に応じて後述の溶剤を使用してもよい）、酸価を有する樹脂や低分子化合物であれば特に限定なく使用することができる。
　前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂や；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や；酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　前記酸性基を有する低分子化合物としては、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等若しくはそれらのエステル又は塩を有する低分子化合物が好ましく挙げられ、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体、有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体等の有機酸が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体としてはモノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、トリアルキルリン酸、モノアルキルリン酸誘導体、ジアルキルリン酸誘導体、トリアルキルリン酸誘導体、モノフェニルリン酸、ジフェニルリン酸、トリフェニルリン酸、モノフェニルリン酸誘導体、ジフェニルリン酸誘導体、トリフェニルリン酸誘導体、モノアルキルスルホン酸、ジアルキルスルホン酸、トリアルキルスルホン酸、モノアルキルスルホン酸誘導体、ジアルキルスルホン酸誘導体、トリアルキルスルホン酸誘導体、モノフェニルスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、トリフェニルスルホン酸、モノフェニルスルホン酸誘導体、ジフェニルスルホン酸誘導体、トリフェニルスルホン酸誘導体、モノアルキルスルフィン酸、ジアルキルスルフィン酸、トリアルキルスルフィン酸、モノアルキルスルフィン酸誘導体、ジアルキルスルフィン酸誘導体、トリアルキルスルフィン酸誘導体、モノフェニルスルフィン酸、ジフェニルスルフィン酸、トリフェニルスルフィン酸、モノフェニルスルフィン酸誘導体、ジフェニルスルフィン酸誘導体、トリフェニルスルフィン酸誘導体が好ましい。
　その他、反応性接着剤には、顔料、シランカップリング剤、チタネート系カップチング剤、アルミニウム系等のカップリング剤、エポキシ樹脂等の接着促進剤、レベリング剤、コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子、ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子、消泡剤、タレ性防止剤、湿潤分散剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、難燃剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防錆剤、蛍光性増白剤、無機系熱線吸収剤、防炎剤、帯電防止剤、脱水剤などの添加剤が使用されている場合もある。
　また、反応性接着剤には、希釈用の溶解性の高い有機溶剤で希釈されたドライラミネート用接着剤や、希釈用の有機溶剤を殆ど含まない無溶剤型ラミネート接着剤、希釈剤が水である水性接着剤等があるが、いずれも使用することができる。希釈用の溶解性の高い有機溶剤とは、具体的には、トルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、ｎ－15ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。中でもトルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチルは特に溶解性の高い有機溶剤として知られている。水性接着剤は水、水に親和性のある有機溶剤を希釈溶剤に使用できる。
　前記反応性接着剤において、前記ポリイソシアネート組成物と前記ポリオール組成物と２液型の配合割合は、市販品であれば推奨される配合割合で、一般的には、前記ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基と前記ポリオール組成物と中の水酸基の当量比〔イソシアネート基／水酸基〕が、１．０～５．０の範囲であること多い。　もちろんこれ以外の範囲で配合し使用されている場合もある。
反応性接着剤の１液型接着剤は、前記ポリイソシアネート組成物を単独でフィルムに塗工して使用され、ポリイソシアネート組成物に含まれるイソシアネート基が空気中の水分として反応して架橋することによりラミネート接着剤として使用できる。
反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムにおいて、前記反応性接着剤は、例えば、該反応性接着剤を混合後、第一のプラスチックフィルムに塗布、次いで塗布面に第二のプラスチックフィルムを積層した後、エージング工程等を経て硬化架橋されていることが殆どである。
　前記反応性接着剤は中でも、アルカリ溶液による脱離がし易くなるため、前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物を含有することが好ましい。ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物との２液型反応性接着剤においては、前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物はポリオール組成物中に配合することが安定性の点から好ましい。またその添加量は反応性接着剤の接着性や硬化性を損なわない範囲において適宜決定すればよいが、概ねポリオール組成物の固形分に対して、０．５～５０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０～３０質量％の範囲である。
　また、反応性接着剤としては、エステル系接着剤、エステルウレタン系接着剤、エーテルエステル系接着剤等の、エステル系の接着剤であれば、前記積層体を２０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながらアルカリ溶液に積層体を浸漬する工程において剥離が生じる。一方エーテル系接着剤は、場合によっては剥離しにくいことがあり、その場合は前述のプライマー層を設けるか、エーテル系接着剤に前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物が含有されたものを使用することが好ましい。
　ＯＰＶ層を形成するためのＯＰＶ（オーバープリントワニス）としては、特に限定なく市販流通しているＯＰＶであれば使用可能である。ＯＰＶの一般的な組成は、バインダー樹脂、有機溶剤や水性溶剤等の溶剤、添加剤等を含む。
　前記バインダー樹脂としては、硝化綿等のセルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂及びその変性物、ケトン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が挙げられ、これらを適宜組み合わせて使用することができる。中でも（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ロジン系樹脂及びその変性物等を適宜組み合わせて使用することが好ましい。
　前記溶剤は、有機溶剤であれば、例えば芳香族有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、ｎ－プロパノール、イノプロパノール、ｎ－ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤が挙げられる。また水性溶剤であれば、水を主成分として水溶性のアルコール系溶剤等を混合した溶剤が挙げられる。
　前記添加剤としては、体質顔料、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、ブロッキング防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等があげられる。その他、更に架橋剤やキレート剤を添加し、印刷インキ層そのものを架橋させ硬度を高めているものもある。
　また、酸性基を有する樹脂や低分子化合物が添加されたＯＰＶも好ましく使用することができる。酸性基を有する樹脂や低分子化合物としては、ＯＰＶの主成分である前記バインダー樹脂や有機溶剤等と容易に混合でき、酸価を有する樹脂や低分子化合物であれば特に限定なく使用することができる。
前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等若しくはそれらのエステル又は塩を有する、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やロジン変性フマル酸樹脂等の酸価を有する樹脂や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸あるいはこれらの酸無水物等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等の、酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、テルペン－（無水）マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体である樹脂や、酸変性されたポリオレフィン樹脂等が挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　前記酸性基を有する低分子化合物としては、酸性基としてカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等若しくはそれらのエステル又は塩を有する低分子化合物が好ましく挙げられ、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体、有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体等の有機酸が好ましく挙げられ、これを単数あるいは複数混合して使用することができる。
　飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、アゼライン酸、などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸、トリマー酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、これらを単数あるいは複数混合して使用することができる。またクエン酸、酪酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、セバシン酸等であればいわゆるスイス条例（Ｓｗｉｓｓ　Ｏｒｄｉｎａｎｃｅ）に対応でき、各種規制に対応する物質の使用が好ましい。
　前記有機リン酸、有機リン酸誘導体、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸誘導体としてはモノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、トリアルキルリン酸、モノアルキルリン酸誘導体、ジアルキルリン酸誘導体、トリアルキルリン酸誘導体、モノフェニルリン酸、ジフェニルリン酸、トリフェニルリン酸、モノフェニルリン酸誘導体、ジフェニルリン酸誘導体、トリフェニルリン酸誘導体、モノアルキルスルホン酸、ジアルキルスルホン酸、トリアルキルスルホン酸、モノアルキルスルホン酸誘導体、ジアルキルスルホン酸誘導体、トリアルキルスルホン酸誘導体、モノフェニルスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、トリフェニルスルホン酸、モノフェニルスルホン酸誘導体、ジフェニルスルホン酸誘導体、トリフェニルスルホン酸誘導体、モノアルキルスルフィン酸、ジアルキルスルフィン酸、トリアルキルスルフィン酸、モノアルキルスルフィン酸誘導体、ジアルキルスルフィン酸誘導体、トリアルキルスルフィン酸誘導体、モノフェニルスルフィン酸、ジフェニルスルフィン酸、トリフェニルスルフィン酸、モノフェニルスルフィン酸誘導体、ジフェニルスルフィン酸誘導体、トリフェニルスルフィン酸誘導体が好ましい。
　前記ＯＰＶは中でも、前記酸性基を有する樹脂や低分子化合物を含有することが好ましい。その添加量はＯＰＶの印刷適性を損なわない範囲において適宜決定すればよいが、概ねＯＰＶの固形分に対して、０．５～５０質量％の範囲であることが好ましくより好ましくは１．０～３０質量％の範囲である。
（基材Ａからのインキ塗膜の脱離方法）
　本発明は、前記印刷物に対して、温水又はアルカリ溶液処理によりインキ塗膜を基材Ａから脱離して、リサイクル基材Ａを製造することができる。
　また本発明は、前記印刷物と、基材Ｂとを接着剤層を介してインキ塗膜を内側に配置する形で積層した積層体に対して、温水又はアルカリ溶液処理によりインキ塗膜とともに接着剤層及び基材Ｂを脱離して、リサイクル基材Ａを製造することができる。
前記脱離工程としては、前記印刷物又は前記積層体を７０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながら温水に浸漬する工程、または２０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながらアルカリ溶液に浸漬する工程を有する。前記加熱攪拌及び超音波振動は同時に行ってもよい。前記工程としては２０～９０℃の加熱攪拌または超音波振動させながらアルカリ溶液に浸漬する工程が好ましい。加熱温度としては３０℃以上が好ましく、４０℃以上が好ましく、５０℃以上が好ましく、６０℃以上が好ましく、加熱攪拌と超音波振動を同時に行うことがより好ましい。
　前記工程において使用するアルカリ溶液は、限定されるわけではないが、ｐＨ９以上が好ましく、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素カリウム水溶液、炭酸二水素ナトリウム水溶液、炭酸二水素カリウム水溶液等が好ましい。水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素カリウム水溶液、炭酸二水素ナトリウム水溶液、炭酸二水素カリウム水溶液等は０．５質量％～１０質量％の濃度の水溶液が好ましく、１質量％～５質量％の濃度の水溶液がより好ましい。
　また前記アルカリ溶液は、水溶性有機溶剤を含有していてもよい。前記水溶性有機溶剤としては例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、メチレンジメチルエーテル（メチラール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ジアセトンアルコール、アセトニルアセトン、アセチルアセトン、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルセロソルブアセテート）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（カルビトールアセテート）、エチルヒドロキシイソブチレートおよび乳酸エチルなどを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アルカリ溶液における前記水溶性有機溶剤の含有割合としては、０．１質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１０質量％がより好ましい。
また前記アルカリ溶液は、非水溶性有機溶剤を含有していてもよい。前記非水溶性有機溶剤の具体例としては、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、オクタノールなどのアルコール系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、ノルマルパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン、１－クロロブタン、２－クロロブタン、３－クロロブタン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、エチルエーテル、ブチルエーテルなどのエーテル系溶剤を例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　また前記アルカリ溶液は、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
　前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
　前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
　その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
　これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、又２種類以上を混合して用いることもできる。界面活性剤を添加する場合は、その添加量はアルカリ溶液全量に対し０．００１～２質量％の範囲が好ましく、０．００１～１．５質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％の範囲であることがさらに好ましい。
　前記温水を、７０～９０℃の加熱または超音波振動させた状態で、あるいは前記アルカリ溶液を、２０～９０℃の加熱または超音波振動させた状態で、例えば処理槽中で、対象とする印刷物又は積層体を浸漬させる。加熱方法としては特に限定なく、熱線、赤外線、マイクロ波等による公知の加熱方法が採用できる。また超音波振動は、例えば処理槽に超音波振動子を取り付け前記温水またはアルカリ溶液に超音波振動を付与する方法等が採用できる。
　また浸漬時には前記温水またはアルカリ溶液は攪拌されていることが好ましい。攪拌方法としては、例えば、処理槽内に収容した印刷物又は積層体の分散液を、攪拌羽根により機械的攪拌する方法、水流ポンプにより水流攪拌する方法、窒素ガス等の不活性ガス等によるバブリング方法などが挙げられ、効率的に剥離させるためにこれらを併用しても良い。
　前記印刷物又は前記積層体を前記温水またはアルカリ溶液に浸漬する時間は、印刷物の構成にもよるが、一般的には２分～４８時間の範囲であることが多い。なお本発明においては、印刷物におけるインキ塗膜が基材から１００％完全に脱離する必要はないが、インキ塗膜１００質量％のうち、６０質量％以上脱離することが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
　本工程において、前記温水またはアルカリ溶液に浸漬する回数は、１回でも数回に分けて行ってもよい。即ち、浸漬回数を１回行ったのち、分離したフィルム基材を回収する工程を行ってもよいし、浸漬回数を数回行ったのち前記フィルム基材を回収する工程を行ってもよい。また本工程において複数浸漬を行う場合は、アルカリ溶液の濃度を変更してもよい。また該工程の間に、水洗や乾燥等、公知の工程を適宜加えることが好ましい。
本分離方法で使用する温水またはアルカリ溶液は、前述の通り、基材と印刷インキ塗膜との界面に作用しその密着性を著しく低減させることで、界面剥離を生じさせると推定される。一方アルカリ溶液そのものの溶解度も高いことから、架橋していない印刷インキ層は溶解も生じる。また印刷インキ層そのものが架橋している場合も、本発明では界面剥離を生じさせているので、短時間で効率よく分離回収が行えるものと推定される。
　積層体の場合、上述の方法でインキ塗膜を剥離させるために予め基材を切断し、基材とインキの界面に温水またはアルカリ溶液が作用し易くしておくことが好ましい。
（実施例）
以下に、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるわけではない。なお下記に示す「部」とは「質量部」を表す。
（酸価の測定方法）
　原料の酸価が測定もしくは公表されているものは計算によってインキの酸価は求めることができ、これができない場合には、インキの酸価としてインキ皮膜を作成し、乾燥後に測定することで酸価を求めることができる。以下に示される酸価の測定はＪＩＳ００７０－１９９２に基づき、もしくは、この方法に準じて求めた。
（実施例１～２４）
　以下に示すバインダー樹脂、顔料、酸性添加物、及びイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、エタノール、水を下記表１～３に記載の配合比により使用し、実施例１～２４の印刷インキ（印刷インキＩ１～Ｉ２４）を調製した。
＜バインダー樹脂＞
・樹脂１：水性スチレン－アクリル樹脂エマルジョン（固形分中酸価：６８ｍｇＫＯＨ／ｇ，固形分４０質量部）
・樹脂２：水性ウレタン樹脂エマルジョン（固形分中酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１７０００，固形分４０質量部）
・樹脂３：水性ウレタン樹脂エマルジョン（固形分中酸価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１８０００，固形分４０質量部）
＜顔料＞
・白：酸化チタン系顔料（ＪＲ６００A（テイカ（株）製））
・藍：フタロシアニン系藍色顔料（ＦＡＳＴＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　ＬＡ５３８０藍顔料（ＤＩＣ社製））
＜酸性添加物＞
ＡＡ１：ステアリン酸（酸価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＡＡ２：セバシン酸（酸価：５５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＡＡ３：クエン酸（酸価：８７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＡＡ４：星光PMC社製　ハイロス－X　Ｘ－４３６（酸価：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ，スチレンアクリル酸樹脂の４０％エマルジョン溶液）
ＡＡ５：荒川化学工業社製マルキード＃３２－３０ＷＳ（酸価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ，マレイン化ロジン樹脂の３０％水溶液）
ＡＡ６：星光PMC社製　ハイロス－X　Ｘ－２００（酸価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１２０００，スチレンマレイン酸樹脂）
　上記ＡＡ１、ＡＡ２、ＡＡ３、ＡＡ６はアンモニア水にて中和し、水溶液とした。また、ＡＡ１～ＡＡ６を、イオン交換水を用いて固形分２０％に調製したものをＡＡ１ａｑ～ＡＡ６ａｑとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（比較例１～２）
　上記実施例１～２４と同様の方法で、下記表４に示す配合比で比較例１～２を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（実施例２５～７６、比較例３～８）
　調製した実施例１～２４、比較例１～２の印刷インキをＦｌｅｘｏｐｒｏｏｆ１００テスト印刷機（Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｉｎｃ．社製）を用いて、基材Ａに、縦２４０ｍｍ×横８０ｍｍのベタ絵柄を印刷後、ドライヤーで乾燥しインキ塗膜層１を形成し、下記構成１の印刷物を得た。必要に応じて重ね印刷を行い、インキ塗膜層２を形成し、下記構成２の印刷物を得た。得られた実施例及び比較例の印刷物について、後述する手法で各フィルム使用時の耐ブロッキング性、基材密着性、インキ剥離性、ラミネート適性について評価し、インキ転移性については目視で確認した。各実施例及び比較例の印刷物の構成及び評価結果を下記表に示す。
＜印刷物の構成＞
・構成１：基材Ａ－インキ塗膜層１
・構成２：基材Ａ－インキ塗膜層１－インキ塗膜層２
＜基材Ａ＞
　・コロナ処理ポリプロピレン二軸延伸フィルム（東洋紡績（株）製　パイレンＰ２１６１　厚さ２０μｍ）（ＯＰＰ）
　・コロナ処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績（株）製　エステルＥ５１０２　厚さ１２μｍ）（ＰＥＴ）
＜評価項目１：耐ブロッキング性＞
　印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを４ｃｍ×４ｃｍサイズにカットしてから重ねあわせ、５Ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃の環境下に１２時間放置した後、フィルムを剥離した際の非印刷面へのインキの転移（裏移り）の状態を、裏移りの部分の面積比率（％）を基準に目視で判定した。
　Ａ：非印刷面への転移は全く見られない。
　Ｂ：５％未満と僅かであるが、裏移りによる転移が見られる。
　Ｃ：５％以上～２０％未満の裏移りによる転移が見られる。
　Ｄ：２０％以上の裏移りによる転移が見られる。
＜評価項目２：基材密着性＞
　印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープ（ニチバン製１２ｍｍ幅）を貼り付け、セロハンテープの一端を印刷面に対して直角方向に素早く引き剥がした時の印刷皮膜の残存率を、面積比率を基準に外観を目視判定した。
　Ａ：印刷皮膜が全く剥がれない。
　Ｂ：印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。
　Ｃ：印刷皮膜の５０％以上～８０％未満がフィルムに残った。
　Ｄ：印刷皮膜の５０％未満がフィルムに残った。
＜評価項目３：耐水性＞
　１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズにカットし試験片を得た。これをイオン交換水１００ｇに浸し、２０℃にて３０分撹拌して水洗・乾燥した後、印刷部の剥離性に関して評価を行った。
　Ａ：剥離無し。
　Ｂ：微細な剥離が見られる。
　Ｃ：印刷部の２０～３０％が剥離。
　Ｄ：印刷部の３０％以上が剥離
＜評価項目４：インキ転移性＞
　前記印刷物を作成した際のインキ転移性を評価した。
　Ａ：目視判定においてインキ塗膜が均一である。
　Ｂ：目視判定においてインキ塗膜がわずかに不均一である。
　Ｃ：目視判定においてわずかにインキ塗膜にヌケが見られる。
　Ｄ：目視判定においてインキ塗膜にヌケが見られる。
＜評価項目５：インキ剥離試験＞
［アルカリ溶液］
　水酸化ナトリウム水溶液「ＳＨ溶液」：和光純薬製水酸化ナトリウム（試薬１級）をイオン交換水に溶解し、３質量％の水溶液を調整した。
［剥離試験条件］
　剥離試験は、各条件での処理時間を３０分として評価を行った。なお処理5分以内に剥離すればかなり高い性能であることを示す。
　実施例２５～７６、比較例４～９を１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズにカットし試験片を得た。これら試験片を条件１～３にて剥離試験を実施した。
　条件１：水酸化ナトリウム水溶液２０℃にて攪拌処理
　条件２：水酸化ナトリウム水溶液８０℃にて攪拌処理
　条件３：水酸化ナトリウム水溶液２０℃にて超音波処理
　上記の条件におけるインキ塗膜の剥離性を評価した。
　Ａ：１分未満で９０％以上のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｂ：１分以上５分未満で９０％以上のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｃ：５分以上３０分未満で９０％以上のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｄ：３０分の試験で５０以上－９０％未満のインキ塗膜が基材から脱離した。
　Ｅ：３０分の試験で５０％未満のインキ塗膜が基材から脱離しなかった。
＜評価項目６：ラミネート試験条件＞
　上記印刷物にエーテル系接着剤を使用し、ドライラミネート接着剤ディックドライＬＸ－４０１Ａ／ＳＰ－６０（ＤＩＣ製）にてドライラミネート機（ＤＩＣエンジニアリング製）によって無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績株式会社製　Ｐ－１１２８　厚さ２５ｍ）を積層し、４０℃で３日間エージング後に強度を測定した。
（評価基準）
　Ａ：ラミネート強度が１．０Ｎ／１５ｍｍ以上である。
　Ｂ：ラミネート強度が０．７Ｎ／１５ｍｍ以上～１．０Ｎ／１５ｍｍ未満である。
　Ｃ：ラミネート強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上～０．７Ｎ／１５ｍｍ未満である。
　Ｄ：ラミネート強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ未満である 。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　尚、いずれの評価項目においてもＣ以上が実用レベルである。
　上記結果より水性リキッドインキの固形分中の酸価が本発明の下限値を下回った場合、密着性、耐水性、インキ転移性、ラミネート適正は優れるものの、基材から脱離しないことが分かった。また、水性リキッドインキ中の固形分中の酸価が本発明の上限値を上回った場合、基材からの脱離性は同等以上ではあるものの、密着性、耐水性、インキ転移性、ラミネート適正が実用レベルに達しないことが分かった。
本発明の実施形態を有する水性リキッドインキを用いた実施例ではいずれの評価結果も実用レベル以上である。
　以上より、本発明の水性リキッドを使用することで、従来の水性リキッドインキと同等程度の物性を有した上で、設定した脱離条件において容易に脱離するインキ塗膜をプラスチック基材上に形成することができる。

Claims (13)

  1. 　基材Ａに対して温水又はアルカリ溶液脱離性インキ塗膜を形成するための水性リキッドインキであって、当該水性リキッドインキの固形分中の酸価が３～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする水性リキッドインキ。
  2. 　更に酸性添加物及び水性媒体を含有する請求項１に記載の水性リキッドインキ。
  3. 　更に着色剤を含有する請求項１又は２に記載の水性リキッドインキ。
  4. 　前記酸性添加物の酸価が３～９００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項２又は３に記載の水性リキッドインキ。
  5. 　前記酸性添加物が有機酸である請求項２～４のいずれか一項に記載の水性リキッドインキ。
  6. 　前記有機酸の炭素原子数が３～２０である請求項５に記載の水性リキッドインキ。
  7. 　前記有機酸の炭素原子数が６～１８である請求項５に記載の水性リキッドインキ。
  8. 　前記酸性添加物が酸性基を有する樹脂である請求項２～４のいずれか一項に記載の水性リキッドインキ。
  9. 　前記酸性基を有する樹脂の酸価が３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項８に記載の水性リキッドインキ。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の水性リキッドインキを基材Ａに直接又は他の層を介して印刷してなる印刷物。
  11. 　前記印刷物と、基材Ｂとインキ塗膜を内側に配置する形で積層した積層体。
  12. 前記印刷物に対して、温水又はアルカリ溶液処理によりインキ塗膜を基材Ａから脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法。
  13. 前記印刷物と、基材Ｂとインキ塗膜を内側に配置する形で積層した積層体に対して、温水又はアルカリ溶液処理によりインキ塗膜とともに接着剤層及び基材Ｂを脱離して得られるリサイクル基材Ａの製造方法。
    　
PCT/JP2021/006029 2020-03-24 2021-02-18 脱離可能な水性インキ及びその脱離方法 WO2021192749A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180011978.6A CN115003764B (zh) 2020-03-24 2021-02-18 能够脱离的水性油墨及其脱离方法
JP2022509411A JP7197054B2 (ja) 2020-03-24 2021-02-18 脱離可能な水性インキ及びその脱離方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020052634 2020-03-24
JP2020-052634 2020-03-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021192749A1 true WO2021192749A1 (ja) 2021-09-30

Family

ID=77892475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/006029 WO2021192749A1 (ja) 2020-03-24 2021-02-18 脱離可能な水性インキ及びその脱離方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7197054B2 (ja)
CN (1) CN115003764B (ja)
TW (1) TW202136434A (ja)
WO (1) WO2021192749A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022137914A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30
JP7168814B1 (ja) 2022-07-01 2022-11-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7234487B1 (ja) 2022-07-01 2023-03-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7284903B1 (ja) 2022-07-01 2023-06-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7284904B1 (ja) 2022-07-01 2023-06-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7358720B1 (ja) 2022-06-10 2023-10-11 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 回収基材の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012201761A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク、インクセット、記録物の製造方法、脱墨方法
JP2017114930A (ja) * 2015-12-21 2017-06-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水系プライマー組成物、および印刷物
JP2019511965A (ja) * 2016-02-19 2019-05-09 オセ−ホールディング べー．フェー． 前処理組成物
JP6638802B1 (ja) * 2018-12-06 2020-01-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 有機溶剤系印刷インキ、印刷物および積層体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2989735B2 (ja) * 1992-09-14 1999-12-13 早川ゴム株式会社 印刷された熱可塑性樹脂製品及び熱可塑性樹脂製品の印刷方法
JPH0834868A (ja) * 1994-05-18 1996-02-06 Hayakawa Rubber Co Ltd 重ね印刷された熱可塑性樹脂製品及び熱可塑性樹脂製品の重ね印刷方法
JP3909434B2 (ja) * 2002-07-04 2007-04-25 サカタインクス株式会社 水性顔料型インクジェット用インク組成物
JP5900070B2 (ja) * 2012-03-21 2016-04-06 コニカミノルタ株式会社 インクジェットインクおよびインクジェット記録方法
JP6676410B2 (ja) * 2016-02-26 2020-04-08 サカタインクス株式会社 水性顔料型インクジェット用インク組成物
JP6742878B2 (ja) * 2016-09-30 2020-08-19 大日本印刷株式会社 容器およびその製造方法
JP6928655B2 (ja) * 2017-06-27 2021-09-01 富士フイルム株式会社 捺染用インクジェットインク、インクカートリッジ、インクセット、及びインクジェット捺染方法
JP6977500B2 (ja) * 2017-11-20 2021-12-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性記録液セット、およびそれらを用いた印刷物の製造方法
JP6631964B1 (ja) * 2019-05-29 2020-01-15 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 脱離能を有する有機溶剤系印刷インキ、印刷物および積層体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012201761A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク、インクセット、記録物の製造方法、脱墨方法
JP2017114930A (ja) * 2015-12-21 2017-06-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水系プライマー組成物、および印刷物
JP2019511965A (ja) * 2016-02-19 2019-05-09 オセ−ホールディング べー．フェー． 前処理組成物
JP6638802B1 (ja) * 2018-12-06 2020-01-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 有機溶剤系印刷インキ、印刷物および積層体

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022137914A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 Dic株式会社 脱離可能な皮膜を形成するための有機溶剤系組成物
JPWO2022137914A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30
JP7358720B1 (ja) 2022-06-10 2023-10-11 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 回収基材の製造方法
JP2023180674A (ja) * 2022-06-10 2023-12-21 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 回収基材の製造方法
JP7234487B1 (ja) 2022-07-01 2023-03-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7284904B1 (ja) 2022-07-01 2023-06-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7284903B1 (ja) 2022-07-01 2023-06-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP7168814B1 (ja) 2022-07-01 2022-11-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
WO2024004847A1 (ja) * 2022-07-01 2024-01-04 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP2024006222A (ja) * 2022-07-01 2024-01-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP2024006856A (ja) * 2022-07-01 2024-01-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP2024006854A (ja) * 2022-07-01 2024-01-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法
JP2024006855A (ja) * 2022-07-01 2024-01-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層体の分離回収方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP7197054B2 (ja) 2022-12-27
TW202136434A (zh) 2021-10-01
JPWO2021192749A1 (ja) 2021-09-30
CN115003764B (zh) 2024-03-08
CN115003764A (zh) 2022-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021192749A1 (ja) 脱離可能な水性インキ及びその脱離方法
JP6777263B2 (ja) 積層フィルムの分離回収方法
WO2017126345A1 (ja) インク、インクと基材のセット、インクジェット印刷方法、インクジェット印刷装置、及び印刷物
US11098216B2 (en) Image forming method, image forming apparatus, and method for manufacturing printed matter
JP6439905B2 (ja) 洗浄液及びインクジェット記録装置の洗浄方法
JP6710981B2 (ja) 印刷方法、印刷装置、及び前処理液とインクの印刷セット
WO2020166474A1 (ja) プラスチック容器のリサイクル方法及びプラスチック容器に適用する転写フィルム
CA3151820A1 (en) Packaging material
JP2023172861A (ja) 再生プラスチック製造方法および当該製造方法で製造されてなる再生プラスチック
CN112673068A (zh) 版印刷用水性油墨
JP2014065826A (ja) インクジェット記録用水性インクセット
WO2022137914A1 (ja) 脱離可能な皮膜を形成するための有機溶剤系組成物
JP7327702B2 (ja) 脱離可能な皮膜形成用組成物
JP7263661B1 (ja) 積層体の分離回収方法
JP2020084075A (ja) インク−後処理液セット、記録方法、インク−後処理液セットの収容容器セット、インクジェット記録装置、及び記録物
JPWO2019065266A1 (ja) インク、インクジェット記録用インク、印刷物及び印刷物の製造方法
JP2024006222A (ja) 積層体の分離回収方法
JP6573053B1 (ja) インク、インクジェット記録用インク及び印刷物
JP7428258B2 (ja) プラスチック基材用水性インクジェットインクの調製のための水性顔料分散体、水性インクジェットインク及び印刷物
WO2020174784A1 (ja) 着色樹脂粒子分散物、インク、インクセット、及びインクジェット捺染方法
WO2022259834A1 (ja) 脱離可能な皮膜形成用組成物
JP7401019B1 (ja) 積層体の分離回収方法
JP7355276B2 (ja) インクジェットインク用顔料分散体、インクジェットインク及び印刷物
JP7343077B2 (ja) 顔料組成物
JP7401015B1 (ja) プラスチック基材の分離回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21776136

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022509411

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21776136

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1