CN117980122A - 用于回收塑料的水基可洗印刷油墨 - Google Patents

用于回收塑料的水基可洗印刷油墨 Download PDF

Info

Publication number
CN117980122A
CN117980122A CN202280046495.4A CN202280046495A CN117980122A CN 117980122 A CN117980122 A CN 117980122A CN 202280046495 A CN202280046495 A CN 202280046495A CN 117980122 A CN117980122 A CN 117980122A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink
self
container
water
ink composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280046495.4A
Other languages
English (en)
Inventor
A·拉尔
B·马歇尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sun Chemical Corp
Original Assignee
Sun Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sun Chemical Corp filed Critical Sun Chemical Corp
Publication of CN117980122A publication Critical patent/CN117980122A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B29B17/0412—Disintegrating plastics, e.g. by milling to large particles, e.g. beads, granules, flakes, slices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213—Specific separating techniques
    • B29B2017/0286—Cleaning means used for separation
    • B29B2017/0289—Washing the materials in liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B29B2017/0424—Specific disintegrating techniques; devices therefor
    • B29B2017/0484—Grinding tools, roller mills or disc mills
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

用于回收印刷塑料制品的方法，而不会因印刷油墨而污染回收塑料或将回收塑料染色。油墨是包含精选自交联丙烯酸酯共聚物或聚氨酯树脂的水基组合物，该油墨在使用条件下表现出良好的粘附性，但当暴露于热苛性碱溶液时容易作为固体颗粒除去。由于油墨以固体颗粒的形式被去除，并且不会溶解到油墨中，因此回收的塑料在回收过程中不会受到油墨的污染。

Description

用于回收塑料的水基可洗印刷油墨
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年6月30日提交的美国临时专利申请第63/216,598号的优先权，其全部内容并入本文。
技术领域
本发明提供了回收印刷塑料容器的方法，而不用着色剂或油墨的其他组分污染回收的塑料。在该方法中，使用包含自交联丙烯酸酯共聚物或精选聚氨酯树脂的某些水基油墨在容器或标签上进行印刷，该油墨在使用条件下表现出良好的粘附性，但在暴露于热的苛性碱溶液中时容易作为固体颗粒去除。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)广泛用于生产塑料食品和饮料容器，例如PET瓶和其他消费品。PET已在很大程度上取代了聚氯乙烯(PVC)等其他塑料材料，至少部分原因是人们越来越重视塑料的回收利用。例如，PVC在容器和其他消费应用中已经失宠，很大程度上是由于其热不稳定性以及在回收过程中释放氯气的倾向，而PET更容易回收。
全身收缩套管标签也已成为用于食品和饮料容器(例如PET瓶)的流行选择。事实证明，它们对消费者来说很方便，并且对品牌所有者具有商业吸引力。然而，尽管市场接受度很高，但全身收缩套管标签给回收行业带来了困难。例如，当回收消费后的PET瓶时，瓶子和其中所含的标签一起进入回收过程，并且很难在下游分离。如果打印在标签上或直接打印在瓶子上的油墨溶解在回收过程中通常使用的热苛性碱洗液中，则会出现进一步的复杂情况。这会污染洗涤溶液，进而导致再使用时产生的聚酯薄片被染色。薄片着色会降低其质量，从而降低回收的PET薄片的价值。这还会导致废水处理成本增加以及市政水源的潜在环境问题。
在通常用于生产全身收缩套管标签的薄膜中，PETG(聚对苯二甲酸乙二醇酯)对于回收商来说是有问题的，因为在用热苛性碱洗液处理期间，其倾向于与瓶子中的通常呈薄片状形式的PET一起下沉。PET薄片很容易结块，使其很难从工艺中分离和去除。SKC公司和伊士曼化学等公司开发了一种新型聚合物——可结晶PETG树脂，该树脂已被证明可以与瓶子中的PET薄片一起完全回收利用。然而，从瓶子和标签上去除油墨而不引起回收聚合物着色的问题仍然存在。
US 6,147,041披露了通过暴露于通常在约80℃至90℃的热水中的至多3％ NaOH的水溶液，从印刷制品(例如塑料瓶和收缩标签)去除某些油墨，其中，所述油墨组合物包含(A)聚氨酯树脂和/或丙烯酸树脂以及(B)选自苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸树脂、松香-马来酸树脂和苯酚树脂中的一种或多种物质作为油墨载体的主要组分。US 6,147,041的油墨含有“作为基本组分”的有机溶剂。当塑料制品需要回收时，溶剂型油墨被广泛使用。这与当前油墨技术的发展水平是一致的，即水基油墨不耐NaOH溶液，并且会在回收过程中使用的热苛性碱洗液中溶解。US6147041没有提及PETG或可结晶PETG在标签中的使用。
EP2987822披露了一种通过用含有低分子量有机极性溶剂的水性共沸物的处理剂处理印刷的PETG组合物来从印刷的PETG基材上去除印迹的方法，所述有机极性溶剂选自酮、醛、醇和酯。可以通过将切碎的基材摩擦、搅拌、混合或浸入处理组合物中来将处理组合物施加到基材上。然而，EP2987822没有披露用于标签上的可结晶PETG树脂。此外，使用水共沸物重复处理的可能性使得EP2987822的方法变得繁琐，并且在“处理”中使用溶剂引发了环境问题。
WO 2021/081288披露了油墨组合物，当在回收过程中通过热苛性碱洗溶液去除时油墨组合物不会污染塑料材料以及将塑料材料染色，这是因为油墨形成固体或沉淀物而不是溶解在热苛性碱洗溶液中。然后，固体或沉淀物可以容易地从回收的塑料和洗涤溶液中分离，例如通过过滤。WO 2021/081288的油墨组合物包含：(a)选自以下的树脂：聚氯乙烯-聚乙酸乙烯酯共聚物、半脂族聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸异丁酯共聚物、纤维素基树脂、苯乙烯马来酸酐共聚物及其组合；(b)有机溶剂；以及(c)不溶于热苛性碱溶液的着色剂。
含有自交联聚合物例如自交联丙烯酸类共聚物的水基组合物是已知的。GB2045768公开了一种水性磁记录介质，其包含可磁化颗粒在水基胶乳粘合剂中的分散体。典型的粘合剂是作为主要包含(甲基)丙烯酸低级烷基酯单体、少量(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的单体混合物的乳液聚合产物而生产的自交联共聚物。通过使用水基粘合剂，可以避免污染和火灾危险。
美国专利申请公布第US2017/0275483号披露了一种印刷油墨或涂料组合物，其包含玻璃化转变温度大于0℃的自交联丙烯酸类共聚物、成膜助剂和有机硅乳液，以及制备涂覆的基材、特别是聚板基材的方法，以及由涂覆的基材制成的制品，例如牛奶或果汁盒。印刷油墨和涂料组合物是水基的，这提供了改进的颜料润湿性，允许印刷油墨和涂料组合物包含较少的着色剂，从而允许更高量的清漆。这反过来又提供了最大的抵抗力，同时保持了颜色强度。
需要改进的方法，用于在回收过程中从聚合物(例如PET和PETG)中去除油墨，而不引起回收的聚合物的染色或着色。优选地，根据上面的讨论，该方法可以使用水基油墨。
申请人已发现，在回收过程中，包含某些丙烯酸或氨基甲酸酯聚合物(例如自交联丙烯酸聚合物)的水基油墨可以在热苛性碱洗液中以固体颗粒的形式从聚合物基材(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯容器、标签等)去除，不会溶解，也不会污染回收的聚合物。在许多实施方案中，油墨含有耐热苛性碱洗液的着色剂，并且其也可以作为固体被去除。
发明内容
本发明提供了用于回收印刷的塑料制品的方法，而不会由于油墨的初始存在而使塑料受到颜色污染或染色。
一个实施方案是一种由可回收塑料制品(例如塑料容器)生产回收塑料材料的方法，所述可回收塑料制品包含可回收塑料材料和水基油墨，该油墨直接施加到制品(例如容器)或施加到附着到制品上的标签，其中回收的塑料材料在回收过程中没有被水基油墨染色或污染。
该方法的一个主要实施方案包括：
a)提供塑料容器，该塑料容器具有：
已用水基油墨印刷的表面，和/或
已用水性油墨印刷的标签；
其中所述水基油墨包含i)水和ii)聚合物，通常为自交联丙烯酸共聚物或聚氨酯树脂，例如聚酯聚氨酯树脂，
哪些油墨可以在热苛性碱洗液中以固体颗粒的形式去除，但不会被所述热苛性碱洗液溶解；
b)将容器和标签(如果存在)浸入热苛性碱洗液中，以去除油墨和着色剂(如果存在)作为基本上不溶于苛性碱洗液的颗粒或沉淀物；
c)从热苛性碱洗液中除去可回收塑料；
d)将容器中的可回收塑料研磨成变色最小的透明回收塑料薄片；
其中热苛性碱洗液通常是最多3％NaOH和/或非离子表面活性剂的水溶液，处于约70℃至约95℃，通常约80℃至约90℃，例如约85℃。
通常，油墨组合物包含一种或多种耐溶解在苛性碱溶液中的着色剂。在一些情况下，可将印刷的可回收基材(例如制品、容器、聚合物片段、薄片等)浸入多个小时，但浸入时间通常小于2小时，例如1小时或更短，例如45分钟或更短、30分钟或更短、或者15分钟或更短。在许多实施方案中，油墨还包含成膜助剂和有机硅乳液。
在一个实施方案中，容器的塑料材料是PET或PETG，并且标签(如果存在的话)包括PET、PETG或可结晶PETG。
在广泛的实施方案中，油墨的聚合物是自交联丙烯酸类共聚物，通常呈水分散体或乳液的形式，作为至少两种单体的产物生产。例如，自交联丙烯酸类共聚物由反应性单体形成，所述反应性单体包括选自由以下组成的组中的至少一种单体：甲基丙烯酸(MAA)；甲基丙烯酸甲酯(MMA)；丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸丁酯；苯乙烯；甲基苯乙烯；N-羟甲基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺及其组合。
自交联丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度通常为20℃-70℃。油墨组合物通常包含基于组合物总重量的20-70重量％的丙烯酸类聚合物，其中55-75重量％的丙烯酸酯是自交联的。
在许多实施方案中，成膜助剂以乳液形式存在，基于组合物的总重量计，其含量为2重量％至20重量％，例如5重量％至15重量％，并且具有低于20℃的玻璃化转变温度。例如，成膜助剂是丙烯酸乳液，玻璃化转变温度低于20℃，通常低于0℃。
油墨组合物通常还包含基于组合物总重量的0.2重量％至3重量％，例如1重量％至2重量％的有机硅乳液。
本发明还提供了一种可回收塑料容器，例如PET容器，其上已印刷有本发明的油墨；一种可回收塑料容器，例如PET容器，其包含已用本发明的油墨印刷的附着的PETG标签，例如可结晶PETG标签，以及用于制备具有或不具有标签的可回收塑料容器的方法。
在阅读了如下更全面描述的制剂和方法的细节后，本发明的这些和其他目的、优点和特征对于本领域技术人员来说将变得显而易见。
具体实施方式
本发明的一个实施方案提供了使得印刷塑料容器和/或印刷标签能够完全可回收的方法。根据本发明，用于印刷容器和/或标签的某些水基油墨可以在热苛性碱洗液(NaOH溶液)中以固体颗粒的形式去除。油墨不会在洗液中溶解，因此回收的塑料不会被染色。在许多实施方案中，本发明油墨的使用允许通过一系列过滤将印刷的塑料容器和/或印刷的标签的主要组分例如塑料基材、油墨载体和着色剂分离为固体。
应当理解，前面的一般描述和下面的详细描述仅是示例性和解释性的，并且不限制所要求保护的任何主题。
标题仅用于组织目的，并且不旨在以任何方式限制本发明。
除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。除非另有说明，本文整个公开内容中引用的所有专利、专利申请、公开的申请和出版物、网站和其他公开的材料均出于任何目的通过引用整体并入。尽管与本文描述的那些类似或等同的任何方法和材料可以用于本发明的实践或测试，但是描述了优选的方法。
定义
在本申请中，除非另有明确说明，否则单数的使用包括复数。如本文所用，单数形式“一”、“一个”和“该”也旨在包括复数形式，除非上下文清楚地另有说明。
在本申请中，除非另有说明，否则使用“或”表示“和/或”。
如本文所使用的，术语“包含”和/或“包括”指定所陈述的特征、整体、步骤、操作、元件和/或组件的存在，但不排除一种或多种其他特征、整数、步骤、操作、元件、组件和/或其组的存在或添加。此外，就详细描述或权利要求中使用的术语“包括”、“具有”、“设有”、“带有”、“由……构成”、“包含于”或其变体而言，这些术语旨在以类似于术语“包含”的方式是包含性的。
当术语“由...组成”、“由...组成”或“由...组成”用在权利要求正文中时，以“由...组成”、“由...组成”和/或“由...组成”开头的该权利要求术语限于“由……组成”、“由……组成”和/或“由……组成”之后所列举的元素，并且对于与该特定权利要求术语相关的未列举元素是闭的。当术语“其组合”被包括在“由......组成”、“由......组成”和/或“由......组成”之后的所列举的元素的列表中时，意味着仅两个或更多个所列举的元素的组合。
如本文所用，范围和量可表达为“约”特定值或范围。“约”也旨在包括确切的量。因此，“约5％”意味着“约5％”，也意味着“5％”。“约”是指在预期应用或目的的典型实验误差范围内。
应当理解，其中记载的数值范围包括该范围内的所有值以及该范围内的所有较窄范围，无论是否具体记载。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酸”或“丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯化合物，以及丙烯酸和甲基丙烯酸，除非另有说明。
如本文所用，术语“粘合剂”是指有助于将油墨组分彼此粘合以及与印刷基材粘合的聚合物或树脂组分。粘合剂可以是一种聚合物或树脂组分，或多于一种聚合物或树脂组分的组合。粘合剂可用于将颜料粘附到基材上，或保持颜料均匀地分散在流体油墨连接料中。当提及组合物中粘合剂的量时，它是指所列举的重量基于组合物的总重量时所用材料的重量，包括实际的粘合剂树脂和以其使用形式存在的任何稀释剂或其他添加剂(例如，乙醇中的粘合剂)。当以固体重量为基础描述粘合剂的量时，这是指除去其他组分(例如乙醇)后实际树脂(固体)的量。例如，组合物可包含基于组合物总重量的30重量％的粘合剂材料，其为乙醇中的25％固体溶液。以固体重量计，实际存在的粘合剂树脂(固体)为30(0.25)＝7.5重量％。
如本文所用，术语“聚合物”包括均聚物和共聚物。
如本文所用，术语“水基油墨或涂料组合物”、“水基涂料组合物”、“水基油墨组合物”、“水基涂料”、“水基油墨”、“涂料”、“涂料组合物”、“油墨”、“油墨组合物”、“组合物”等可以互换使用。如本文所使用的，涂料和相关术语包括油墨，反之亦然。
如本文所用，术语“制品”或“多个制品”是指基材或制造产品。制品的实例包括但不限于：基材，例如容器(例如瓶子、罐)、聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、金属化聚酯等。
在整个本公开中，除非另有说明，所有份数和百分比均按重量计(基于总重量的重量％或质量％)并且所有温度均以℃为单位。
术语“热苛性碱浴”、“热苛性碱洗液”和“热苛性碱溶液”被定义为在70℃至95℃，例如80℃至95℃，或80℃至90℃的温度下含有按重量计1.0％至3.0％ NaOH的水溶液。这些术语在本文中可互换使用。此外，热苛性碱浴、洗液或溶液可以含有0.1重量％至1.0重量％的量的表面活性剂，例如非离子表面活性剂。在本文报道的所述油墨组合物的测试中，“热苛性碱浴”或“热苛性碱溶液”是在85℃的温度下包含2.0重量％的NaOH的水溶液。
组合物和方法
本发明利用自交联聚合物。交联涉及通过共价键化学连接两个或更多个聚合物链并且通常涉及两种或更多种化合物，例如可交联聚合物和交联剂或扩链剂。在与类似2K系统不同的方法中，在本发明中，自交联系统涉及将交联剂附着至树脂中的聚合物主链。然后聚合物可以直接彼此结合。
本发明的一个具体实施方案提供了回收包含水基油墨组合物的塑料容器(或包含水基油墨组合物的容器标签)的方法，包括以下步骤；
1.提供包含水基油墨组合物的可回收塑料容器(或包含水基油墨组合物的容器标签)，所述油墨已被配制为可作为苛性碱水溶液中的颗粒沉淀物从容器(或标签)上移除，通常在约70℃至约95℃，例如约80℃至约90℃，例如约85℃的温度下加热，油墨在该溶液中是不溶的；
2.通过将油墨浸入苛性碱洗液中，以颗粒沉淀物形式除去容器或标签上的油墨。此时，回收混合物包含水性洗液、固体容器或固体容器的碎片、容器标签(如果包含在容器中)、固体油墨颗粒以及在大多数实施方案中来自油墨的着色剂(也为固体形式)；
3.通常通过过滤，至少将可回收容器(完整的或作为可回收塑料碎片)与回收混合物分离；
4.将可回收容器研磨成透明的回收薄片，所得薄片具有最小的变色。
在步骤3中，将容器或来自容器的可回收塑料碎片(如果容器在回收之前最初被切割成较小的碎片)与回收混合物分离。这可以通过过滤方便地完成。尽管回收混合物含有多种固体，但是固体材料，即容器或可回收容器塑料碎片、油墨组合物、着色剂具有不同的尺寸。一般来说，可回收容器或可回收塑料碎片将具有最大的尺寸，并且选择具有适当孔径的过滤器将允许除了最大的固体材料之外的所有材料通过。
本方法通常允许根据尺寸方便地从苛性碱溶液中分离上述每种固体组分。这将允许包括苛性碱溶液在内的每种组分被分离和/或再利用或以无害环境的方式适当处置。例如，可以通过使用具有相对大或相对小的孔径的过滤器在第一次过滤中分离出最小或最大的材料，然后在使用具有不同孔径的过滤器的第二次过滤中分离剩余的固体。WO 2021/081288使用完全不同的油墨，示出了类似的过滤方法，例如图6a至图6C。
容器的可回收塑料可以是任何用于此目的的塑料，包括HDPE、PET、PETG、苯乙烯等。在示例性实施方案中，塑料瓶是PET并且标签是可结晶PETG。
本发明方法中使用的油墨组合物包含水和聚合物，并且在许多实施方案中包含成膜助剂、有机硅乳液和着色剂，如下所述：
水
油墨是水基的。可能存在某一种或多种有机溶剂，但油墨中存在的任何水/有机溶剂混合物的大部分是水。溶剂包括例如脂族烃、环烃、芳族烃、酮、醛、醇、醚和酯，例如酮、醇、醚和酯。在优选的实施方案中，溶剂将满足各种监管标准，例如EuPIA、REACH、瑞士条例(Swiss Ordinance)、雀巢(Nestle)、加拿大、日本、中国和澳大利亚新西兰清单。
聚合物
使用聚氨酯或自交联丙烯酸类聚合物获得了良好的结果。例如，当使用脂肪族聚酯基聚氨酯或自交联丙烯酸聚合物时获得了优异的结果。特别有用的聚合物是玻璃化转变(Tg)温度为约20℃至约70℃，例如约40℃至约60℃的自交联丙烯酸类共聚物。自交联丙烯酸类聚合物通常呈水分散体或乳液的形式，其形成为至少两种单体彼此反应的产物。
本发明的自交联丙烯酸类共聚物是单部分丙烯酸类，其可以在环境温度下实现固化，通常通过羰基/胺反应实现固化。这可以发生在共聚物中存在的羰基(例如羧基、酮基或醛基)和也存在于共聚物中的对羰基有反应性的胺基之间。这些丙烯酸共聚物在所得干燥膜中表现出增强的电阻和粘合性能。尽管在大多数条件下表现出这种增强的耐受性，但这些固化的共聚物在热苛性碱浴或洗液中很容易作为固体颗粒被去除。
自交联丙烯酸类聚合物可包括例如选自苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、含有丙烯酰胺基团的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和优选基于丙烯腈、甲基丙烯酰胺和丙烯酸酯的共聚物的粘合剂。
取决于丙烯酸类型，交联反应可以通过干燥时水的蒸发、媒介物pH的变化或通过在升高的温度下固化来引发，其中交联反应发生得更快或者受保护的反应性基团被解封。通常，自交联丙烯酸类聚合物由反应性单体形成，所述反应性单体包括选自甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-烷氧基甲基的至少一种单体。
例如，自交联丙烯酸类聚合物可以是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，并且在一个具体实施方案中，自交联苯乙烯/丙烯酸酯共聚物进一步包含N-羟甲基丙烯酰胺单体或N-烷氧基甲基丙烯酰胺单体，例如N-异丁氧基甲基丙烯酰胺(NiBMA)。在该具体实施方案中，交联反应可以在羰基和酰胺基团的氮之间发生。
NiBMA＝N-异丁氧基甲基丙烯酰胺
由此类单体形成的商业自交联丙烯酸酯的实例包括ALBERDINGK AC2714VP、SYNTHOMER AM00035、ORGANIKKIMYA ORGAL PO86V和DSM NEOCRYL XK12&14。
成膜助剂
在许多实施方案中，油墨或涂料含有成膜助剂。几乎任何成膜助剂都可以使用；然而，成膜助剂有利地是丙烯酸乳液并且通常具有小于20℃、有利地小于0℃的玻璃化转变温度。通常，本发明方法的油墨组合物包含2至20重量％的成膜助剂，优选5至15重量％的成膜助剂。
商业成膜助剂的实例包括DOW LUCIDENE 605、DSM NEOCRYL A1125和A2095以及BASF JONCRYL 8052和ECO2124。
有机硅乳液
本发明方法的油墨组合物通常包含有机硅乳液，优选高分子量有机硅乳液。在配方中添加有机硅乳液有助于提高整体电阻性能。市售有机硅的实例包括DOW CORNINGDC84、DC 51、DC 209S和WORLEEADD 350以及KEIM-ADDITEC SILCOGLIDE T53。这些有机硅是高分子量聚二甲基硅氧烷乳液，含有反应性硅烷醇基团。或者，可以使用封闭的反应性有机硅乳液。通常，本发明方法的油墨组合物包含0.2至3重量％的有机硅乳液，更优选1至2重量％的有机硅乳液。
着色剂
在许多实施方案中，本发明方法的油墨包含着色剂。此类着色剂通常包括有机和无机颜料分散体和染料。在许多实施方案中，着色剂为颜料分散体的形式，但应当理解，着色剂可以以其他形式引入，例如作为干颜料，然后将其分散在油墨和/或涂料的液体介质中。不溶于苛性碱浴或洗液的颜料是优选的。在许多实施方案中，本发明方法的油墨组合物包含约5至约50重量％的颜料分散体，例如约20至约45重量％的颜料分散体，有利地30至40重量％的颜料分散体。
通常，印刷油墨或涂料组合物包含标准丙烯酸基料和清漆，所述标准丙烯酸基料含有颜料分散体，其量为1重量％至35重量％，所述清漆含有根据本发明的自交联丙烯酸类共聚物、成膜助剂和有机硅乳液，优选用量为65重量％至99重量％。
一般而言，本发明方法的油墨组合物包含基于组合物总重量的20至70重量％的丙烯酸类聚合物，其中55重量％至75重量％是自交联的。
本发明方法的油墨组合物可用于任何类型的印刷，但它们有利地适用于凹版印刷或柔性版印刷。
尽管不要求，本发明方法的油墨组合物优选具有间接食品接触状态，已经成功地进行了迁移测试，并且其中使用的所有材料优选是有毒物质控制法(Toxic SubstancesControl Act，TOSCA)和食品和药物管理局(Food and Drug Administration，FDA)批准的。
在优选实施方案中，用于印刷PETG标签的油墨将符合国际监管规范，例如EuPIA、REACH、瑞士条例、雀巢、加拿大、日本、中国和澳大利亚新西兰清单。
本发明方法的油墨组合物优选不需要芳族溶剂如甲苯或强溶剂如MEK，因此拓宽了在对那些溶剂敏感的膜上应用的操作范围。它还拓宽了凹版印刷以外的印刷工艺的窗口，例如柔性版印刷和数字印刷(喷墨)。
本发明方法的油墨组合物使回收的PET薄片染色和洗涤水污染的风险最小化。当这些印刷制品与热苛性碱溶液(通常含有高达3％NaOH和/或非离子表面活性剂)接触时，它们优选地可从它们所施加的印刷表面完全移除。本发明方法的油墨组合物优选不溶解在热苛性碱溶液中，而是分解成小颗粒沉淀并可在漂洗步骤中通过过滤物理去除。
在许多实施方案中，本发明方法的油墨组合物已被配制为优选用于PETG或其他合适的收缩膜。
与大多数油墨和涂料组合物一样，可以掺入添加剂以增强各种性能。此类添加剂的部分列表包括但不限于有机硅、光稳定剂、脱气添加剂、氨、醇、流动促进剂、消泡剂、抗氧化剂、稳定剂、表面活性剂、分散剂、增塑剂、流变添加剂、润湿助剂、蜡，包括聚乙烯蜡乳液、蜡分散体等。在优选的实施方案中，添加剂将满足各种监管标准，例如EuPIA、REACH、瑞士条例、雀巢、加拿大、日本、中国和澳大利亚新西兰清单。
此类添加剂的实例包括异丙醇和正丙醇；聚乙烯蜡乳液，例如MUNZING LUBAPRINT2036和BYK AQUACER 531；蜡分散体，例如MUNZING LUBAPRINT 499和W5700、KEIMULTRALUBE D816和CRAYVALLAC WW1001；消泡剂，例如BYK 023和EVONIK TEGOFOAMEX 1488；润湿助剂，例如EVONIK TEGOWET 500、BYK DYNWET 800和AIR PRODUCTS SURFYNOL AD01；杀菌剂，例如Thor Chemicals的ACTICIDE B20，以及分散剂，例如BYK DISPERBYK 190。
印刷油墨还可包括蜡，例如但不限于聚丙烯蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚四氟乙烯(PTFE)蜡、巴西棕榈蜡、酰胺蜡、芥酸酰胺蜡等。蜡可以是所述蜡的组合。优选地，蜡是酰胺蜡和芥酸酰胺蜡的共混物。如果存在的话，蜡的量优选为至多约4重量％。优选地，蜡的存在量为约0重量％至约2重量％。在优选的实施方案中，蜡将满足各种监管标准，例如EuPIA、REACH、瑞士条例、雀巢、加拿大、日本、中国和澳大利亚新西兰清单。
在一个优选的实施方案中，本发明方法的油墨组合物中的着色剂将为耐溶解在苛性碱溶液中的颜料。下面表1中列出了此类颜料的部分列表：
表1：耐溶解在苛性碱溶液中的颜料
在另一个优选的实施方案中，颜料将满足各种监管标准，例如EuPIA、REACH、瑞士条例、雀巢、加拿大、日本、中国和澳大利亚新西兰清单。
在另一个优选的实施方案中，颜料是FD&C或D&C颜料。
本发明方法的油墨组合物可以含有常用的增量剂，例如粘土、碳酸钙、碳酸镁或二氧化硅。在优选实施方案中，增量剂将满足各种监管标准，例如EuPIA、REACH、瑞士条例、雀巢、加拿大、日本、中国和澳大利亚新西兰清单。
本发明方法的油墨组合物特别适合用在用于全身收缩套筒标签的可结晶PETG膜上。优选地，这些油墨可以在回收过程中通过热苛性碱溶液容易地从标签上去除，以使薄膜完全可回收。
本发明方法的油墨组合物优选基本上不含双酚A(BPA)并且有利地优选基本上不含环氧酯。
实施例
通过以下非限制性实施例进一步描述本发明，这些实施例进一步说明本发明，并且不旨在也不应解释为限制本发明的范围。
油墨形成所用材料的描述
自交联丙烯酸类共聚物-许多不同的丙烯酸类聚合物将适合于本发明。优选的材料包括例如Neocryl XK-14或Joncryl 541：自交联、不含乳化剂的丙烯酸共聚物，具有优异的耐水性、耐洗涤剂性和耐化学性，提供了可洗性的核心组分。
聚氨酯分散体-许多不同的聚氨酯分散体将适合于本发明。一种优选的材料是Neorez R-9330：一种脂肪族非离子聚酯聚氨酯分散体，旨在提供优异的润湿性、成膜性、薄膜粘合性和卓越的柔韧性。
丙烯酸乳液-合适材料的非限制性实例包括：
Joncryl ECO 2124：一种非常柔软、超低VOC、不含乙二醇醚的丙烯酸乳液，适用于薄膜上的水性油墨。特征包括最终使用特性的粘合性和柔韧性，例如皱纹和胶带粘合性。它最初设计用于水基柔印和凹印油墨，对聚乙烯、聚丙烯和聚酯薄膜具有良好的附着力。
HYDRIPRINT6 05NV：一种非常柔软的苯乙烯-丙烯酸乳液聚合物，具有低Tg，在油墨和涂料中表现出出色的附着力和耐水性。与印刷行业中使用的多种醇和乙二醇醚溶剂以及苯乙烯/丙烯酸聚合物兼容。
蜡乳液-合适材料的非限制性实例包括：
Aquacer 531：改性聚乙烯蜡的非离子乳液。提高印刷油墨的耐刮擦性、耐磨性和抗粘连性。
Luba-print SC 5700：一种聚乙烯蜡乳液，可改善水性印刷油墨的滑爽性和耐擦伤性。
Michem Lube 743：一种巴西棕榈蜡和石蜡基蜡乳液，在水基应用中具有出色的相容性。提供防水、防污和防粘连性。
消泡剂-合适材料的非限制性实例包括：
Tego Foamex 1488：一种基于聚醚硅氧烷技术的非常有效的消泡剂乳液。它具有抑制泡沫的特性和长期有效性。
BYK-094：消泡聚硅氧烷和疏水性固体的化合物。提供卓越的长期泡沫控制效率。
Dapro DF 975：一种基于烯烃固体分散体的无硅水性消泡剂。赋予印刷油墨优异的泡沫控制性能。
表面活性剂-合适材料的非限制性实例包括：
BYK Dynwet 800N：一种不含有机硅的醇烷氧基化物，含有用于水性印刷油墨的基材润湿剂。它降低了动态表面张力，从而改善了薄膜应用中的基材润湿性。
Surfynol 440：一种非离子乙氧基化炔属表面活性剂，用于基材润湿。具有良好的泡沫控制能力，在水性体系中具有中等溶解度。
有机硅——合适材料的非限制性实例包括：
DOWSIL 51添加剂：一种超高分子量聚二甲基硅氧烷分散体，可在水性体系中赋予滑爽性和耐擦伤性。
SILCO GLIDE T-52：一种超高分子量有机硅分散体，可改善水性体系中的滑爽性、耐磨性、粘连性和耐摩擦性。
胺-任选的，特别适用于白色(含TiO2)油墨以提高研磨效率-合适材料的非限制性实例包括：
二甲氨基乙醇：主要用作水性体系中的pH控制剂。
根据客户/条件，单乙醇胺、三乙醇胺和二乙基乙醇胺。
溶剂-合适材料的非限制性实例包括：
异丙醇：有助于提高薄膜上水性油墨的干燥速度和印刷质量。
根据客户/条件，正丙醇、乙醇和丙二醇。
测试方法
在以下实施例中，使用Harper QD刀片式柔印手动打样机、Meyer凹印棒或Geiger凹印滚筒来涂覆测试标签。除非另有说明，否则使用Harper QD刀片柔印手持打样机。
测试标签可以由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)或聚烯烃(POF)组成。除非另有说明，测试标签由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成。
在典型的涂覆/印刷过程中，将四英寸宽的PET条带用胶带粘在工作台上，并施加张力以消除潜在的皱纹或折痕。将刮墨刀接合到Harper手动打样机上后，使用水基油墨填充Harper网纹辊的网穴。将Harper手动打样机置于20°角时，施加中等压力，同时沿基材表面拉动手动打样机。薄膜印刷完毕后，使用热风枪对涂层/印刷表面进行加热。所需的卷材温度约为140°F，以确保印刷固化。
欧洲(EPBP)消费后PET瓶回收模拟，以模拟在可收缩膜(例如可结晶PET)上印刷有标签的PET瓶的回收过程：
将单独涂有实施例1-6的油墨的75cm2印刷标签切成0.64cm×0.64cm的碎片并与37.5克干净的PET薄片混合。
将装有300mL由6克NaOH组成的苛性碱溶液的烧杯在热板上加热直至达到85℃。
当烧杯中的苛性碱溶液达到85℃时，将标签和PET薄片的混合物引入热苛性碱水中并用台式混合器以1000rpm搅拌45分钟。
45分钟后，将烧杯从热源移开，并通过过滤器(筛子或纱布)过滤热苛性碱洗溶液和薄片。将溶液收集在玻璃罐中。
漂洗薄片直至漂洗液澄清或变色最少，然后将薄片干燥。
一旦PET薄片干燥，使用X-rite分光光度计在PET薄片上测量L*a*b*颜色值。测量值取10个薄片的平均读数。优选选择较扁平的薄片以获得更好的分光光度计可读性。
以相同的方式制备对照，不同的是没有标签碎片。这样生产的PET薄片和清洗液不会因油墨而变色。
分光光度计数据的收集
使用X-Rite eXacT或X-Rite Spectroeye测量回收的PET薄片读数。X-Rite ColorQuality软件用于颜色数据收集。清洗和漂洗过程结束后，回收的PET薄片被压缩在白色背衬板上，并使用X-Rite分光光度计进行扫描。选择五个单独的回收PET薄片并进行扫描以获得平均读数。兴趣点是Delta L(±5.0)、Delta a(±1.5)和Delta b(±1.5)。测量完所有薄片后，计算每个薄片的平均值并与干净的、未经测试的薄片进行比较。
由APR(塑料回收商协会)建立的PET薄片相对于对照的颜色变化的目标值如下：
ΔL：<5.0
Δa：<1.5
Δb：<1.5
注意：用本发明的创造性方法生产的薄片满足颜色变化的这些ΔL、Δa、Δb值并不是绝对要求。对于某些应用，可以接受更广泛的范围，例如：
ΔL：<7.5或10.0
Δa：<2.0或2.5
Δb：<2.0或2.5
水基印刷油墨的实施例
实施例1：基于自交联丙烯酸聚合物的青色
材料 描述 重量％
自交联丙烯酸聚合物 Neocryl XK-14 39.6
丙烯酸乳液 Joncryl ECO 2124 7.0
蓝色15:3丙烯酸分散体 Flexiverse1 15Blue 40.0
蜡乳液 Aquacer 531 9.8
消泡剂 Tego Foamex 1488 0.2
表面活性剂 BYK Dynwet 800N 1.0
有机硅 Silco Glide T52 0.4
异丙醇 2.0
总计 100.0
1Flexiverse是Sun Chemical丙烯酸颜料分散体的商品名
实施例2：基于自交联丙烯酸聚合物的品红色
材料 描述 重量％
自交联丙烯酸聚合物 Neocryl XK-14 39.6
丙烯酸乳液 Joncryl ECO 2124 7.0
红色269丙烯酸分散体 Flexiverse Red 269 40.0
蜡乳液 Aquacer 531 9.8
消泡剂 Tego Foamex 1488 0.2
表面活性剂 BYK Dynwet 800N 1.0
有机硅 Silco Glide T52 0.4
异丙醇 2.0
总计 100.0
实施例3：基于自交联丙烯酸聚合物的黄色
材料 描述 重量％
自交联丙烯酸聚合物 Neocryl XK-14 39.6
丙烯酸乳液 Joncryl ECO 2124 7.0
黄色13丙烯酸分散体 Flexiverse Yellow 13 40.0
蜡乳液 Aquacer 531 9.8
消泡剂 Tego Foamex 1488 0.2
表面活性剂 BYK Dynwet 800N 1.0
有机硅 Silco Glide T52 0.4
异丙醇 2.0
总计 100.0
实施例4：基于自交联丙烯酸聚合物的黑色
材料 描述 重量％
自交联丙烯酸聚合物 Neocryl XK-14 33.0
丙烯酸乳液 Joncryl ECO 2124 6.0
黑色7丙烯酸分散体 Flexiverse Black 7 50.0
蜡乳液 Aquacer 531 8.3
消泡剂 Tego Foamex 1488 0.3
表面活性剂 BYK Dynwet 800N 1.0
有机硅 Silco Glide T52 0.4
异丙醇 1.0
总计 100.0
实施例5：基于自交联丙烯酸聚合物的水基可洗白色
材料 描述 重量％
自交联丙烯酸聚合物 Neocryl XK-14 51.0
消泡剂 Dapro DF 975 0.5
二甲氨基乙醇 DMEA 1.0
二氧化钛 Tioxide RDE2 40.0
蜡乳液 Aquacer 531 4
有机硅 Silco Glide T52 0.5
表面活性剂 BYK Dynwet 800N 1.0
异丙醇 2.0
总计 100.0
实施例6：基于聚氨酯的水基可洗白色
材料 描述 重量％
聚氨酯分散体 Neorez R-9330 51.0
消泡剂 Dapro DF 975 0.5
二甲氨基乙醇 DMEA 1.0
二氧化钛 Tioxide RDE2 40.0
蜡乳液 Michem Lube 743 4
有机硅 Dowcil 51 0.5
表面活性剂 Surfynol 440 1.0
异丙醇 2.0
总计 100.0
比较例：基于非自交联丙烯酸聚合物的青色
1Flexiverse是Sun Chemical丙烯酸颜料分散体的商品名
表2清楚地显示了用本发明的方法生产的薄片的最小变色。所有ΔL、a、b值均远低于目标阈值。示出的基于非自交联丙烯酸聚合物的比较例和基于非自交联丙烯酸聚合物的其他实施例未通过颜色测试。
表2：颜色变化与对照的ΔL、Δa、Δb值
本发明的可洗油墨 ΔL Δa Δb
实施例1青色 0.24 -0.05 0.18
实施例2品红色 0.06 0.15 0.18
实施例3黄色 -0.21 0.02 0.12
实施例4黑色 -1.22 0.19 0.17
实施例5白色 0.14 0.07 0.21
实施例6白色 0.29 0.03 0.12
已经详细描述了本发明，包括其优选实施方案。然而，应当理解，本领域技术人员在考虑了本发明的公开内容后，可以对本发明进行落入本发明的范围和精神内的修改和/或改进。

Claims (22)

1.用于从容器回收塑料材料的方法，所述容器包括所述塑料材料和直接施加到所述容器上或施加到附着在所述容器上的标签上的水基油墨，其中所述塑料材料在回收过程中不被所述水基油墨染色或污染；该方法包括
a)提供塑料容器，所述塑料容器包括
已用水基油墨印刷的表面，或
已用水基油墨印刷的标签；
其中所述水基油墨包含i)水和ii)选自自交联丙烯酸共聚物或聚氨酯基树脂的聚合物，该油墨能够以固体颗粒的形式去除，但在热苛性碱洗液中不可溶解；
b)将所述容器浸入热苛性碱洗液中，以基本上不溶于所述苛性碱洗液的颗粒沉淀物形式除去所述油墨；
c)将所述容器的塑料材料与油墨沉淀物和所述热苛性碱洗液分离；
d)将所述可回收容器研磨成变色最小的透明回收塑料薄片；
其中所述热苛性碱洗液是1重量％至3重量％NaOH和/或非离子表面活性剂的水溶液，温度为70℃至95℃，通常为80℃至90℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述容器的塑料材料是PET并且所述标签由可结晶PETG制成。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述油墨还包含成膜助剂和有机硅乳液。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物还包含一种或多种耐溶解在苛性碱溶液中的着色剂，并且所述着色剂也在步骤c)中与所述容器的塑料材料分离。
5.根据权利要求1-4中的任一项所述的方法，其中所述聚合物是自交联丙烯酸类共聚物。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述自交联丙烯酸类共聚物为水性分散体的形式。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所述自交联丙烯酸类共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-丙烯酸酯共聚物；含有丙烯酰胺基团的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物；基于丙烯腈、甲基丙烯酰胺和丙烯酸酯的共聚物；及其组合。
8.根据权利要求5所述的方法，其中所述自交联丙烯酸类聚合物由反应性单体形成，所述反应性单体包括至少一种单体，所述至少一种单体选自由以下组成的组：甲基丙烯酸(MAA)；甲基丙烯酸甲酯(MMA)；丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸丁酯；苯乙烯；甲基苯乙烯；N-羟甲基丙烯酰胺和N-烷氧基甲基及其组合。
9.根据权利要求5所述的方法，其中所述自交联丙烯酸类聚合物是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述自交联丙烯酸类共聚物进一步包含具有N-羟甲基或N-烷氧基甲基侧基的丙烯酸类单体。
11.根据权利要求1-9中的任一项所述的方法，其中所述自交联丙烯酸类聚合物具有20-70℃的玻璃化转变温度。
12.根据权利要求3-11中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物包含2-20重量％的成膜助剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述成膜助剂是丙烯酸乳液并且具有小于20℃的玻璃化转变温度。
14.根据前述段落中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物包含20-70重量％的丙烯酸类聚合物，其中55-75重量％是自交联的。
15.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物还包含一种或多种添加剂，所述一种或多种添加剂选自由以下组成的组：润湿助剂、醇、蜡、聚乙烯蜡乳液、蜡分散体、止泡剂、氨、消泡剂、分散剂、稳定剂、有机硅、流变改性剂、增塑剂及其组合。
16.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物适合于凹版印刷或柔性版印刷。
17.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物还包含一种或多种添加剂，所述一种或多种添加剂选自由以下组成的组：润湿助剂、醇、蜡、聚乙烯蜡乳液、蜡分散体、止泡剂、氨、消泡剂、分散剂、稳定剂、有机硅、流变改性剂、增塑剂及其组合。
18.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物适合于凹版印刷或柔性版印刷。
19.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述油墨组合物具有间接食品接触状态。
20.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中当与原始薄片相比时，所得到的透明回收塑料薄片具有如下的Δ值：
ΔL：<10
Δa：<2.5
Δb：<2.5。
21.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中当与原始薄片相比时，所得到的透明回收塑料薄片具有如下的Δ值：
ΔL：<5.0
Δa：<1.5
Δb：<1.5。
22.根据前述权利要求中的任一项所述的方法制备的回收塑料薄片。
CN202280046495.4A 2021-06-30 2022-06-28 用于回收塑料的水基可洗印刷油墨 Pending CN117980122A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202163216598P 2021-06-30 2021-06-30
US63/216,598 2021-06-30
PCT/US2022/035309 WO2023278440A1 (en) 2021-06-30 2022-06-28 Water-based washable printing inks for recycled plastics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117980122A true CN117980122A (zh) 2024-05-03

Family

ID=82748401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280046495.4A Pending CN117980122A (zh) 2021-06-30 2022-06-28 用于回收塑料的水基可洗印刷油墨

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4341061A1 (zh)
CN (1) CN117980122A (zh)
WO (1) WO2023278440A1 (zh)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8000887A (pt) 1979-02-23 1980-10-21 Minnesota Mining & Mfg Dispersao de particulas inorganicas,estavel,revestivel,em um latex baseado em agua,processo para fazer um revestimento de um meio de registro magnetico e meio de registro magnetico
EP0924678B1 (en) * 1997-12-19 2004-09-29 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Labels, bottles fitted with these labels, and processes for their recycling
JP3822738B2 (ja) 1998-01-21 2006-09-20 大日精化工業株式会社 アルカリ処理脱離性を有するインキ組成物及び印刷物から該インキ組成物の脱離方法
JP2001350411A (ja) * 2000-06-05 2001-12-21 Fuji Seal Inc 熱収縮性ラベルからのインキ層の除去方法
US9555419B2 (en) * 2012-05-07 2017-01-31 Eastman Chemical Company Films containing foamable inks or coatings and process for separating similar density materials
BR122021008351B1 (pt) 2014-08-20 2022-05-03 Sun Chemical Corporation Tinta de impressão ou composição de revestimento, processo para preparar um substrato revestido com uma tinta ou uma composição impressa no mesmo, substrato revestido, e, artigo
PL2987822T3 (pl) 2014-08-23 2018-03-30 Nicrometal S.A. Sposób odzyskiwania polimeru z drukowanych podłoży PETG
JP6388131B2 (ja) * 2015-12-21 2018-09-12 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水系プライマー組成物、および印刷物
CN110462714A (zh) * 2016-10-20 2019-11-15 太阳化学公司 用于收缩和非收缩聚合物膜的水基油墨
US20240101837A1 (en) 2019-10-25 2024-03-28 Sun Chemical Corporation Removable printing inks for recyclable plastics

Also Published As

Publication number Publication date
EP4341061A1 (en) 2024-03-27
WO2023278440A1 (en) 2023-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3822738B2 (ja) アルカリ処理脱離性を有するインキ組成物及び印刷物から該インキ組成物の脱離方法
EP3155057B1 (en) Printing ink
MX2014006567A (es) Composiciones de revestimiento para una lata de alimento o bebida.
CN105968953B (zh) 在有机聚合物基底上偏转连续喷墨印刷用的油墨组合物
US20240101837A1 (en) Removable printing inks for recyclable plastics
US20240026172A1 (en) Inks for recyclable plastics
EP3440139B1 (en) Multipurpose shrink sleeve printing ink
CN117980122A (zh) 用于回收塑料的水基可洗印刷油墨
CN111448269A (zh) 连续喷墨油墨组合物
WO2021092478A1 (en) Inks and labels to facilitate recycling
JP3617302B2 (ja) 水性顔料分散体、その製造方法およびその利用
CN113195650A (zh) 水性凹版油墨
JPWO2002051943A1 (ja) 高い透明性と疎水性を有する有機顔料
JP4205575B2 (ja) 分散剤としてアシルグリセロールを有する、液体着色組成物
JP7343077B2 (ja) 顔料組成物
KR20210047986A (ko) 라벨에서 제거 가능한 친환경 알코올 타입 잉크 및 이를 제조하는 방법
JP7320890B1 (ja) 複層樹脂成形体回収前処理剤及び複層樹脂成形体回収の前処理方法
CN110770267A (zh) 通用溶剂型颜料分散体树脂
WO2024106199A1 (ja) 脱離可能な皮膜形成用組成物
JP7493993B2 (ja) 印刷用水溶性樹脂
WO2023223592A1 (ja) 複層樹脂成形体回収前処理剤及び複層樹脂成形体回収の前処理方法
EP3931274A1 (en) Water-based primers
TW202000457A (zh) 薄膜層壓油墨
TW202302666A (zh) 噴墨油墨用顏料分散體、噴墨油墨及印刷物
JP2022112190A (ja) インクジェットインク用顔料分散体、インクジェットインク及び印刷物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination