CN105968953B - 在有机聚合物基底上偏转连续喷墨印刷用的油墨组合物 - Google Patents
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Abstract
一种在室温下呈液态的用于偏转连续喷墨印刷的油墨组合物,包括:a)溶剂,所述溶剂包括一种或多种有机溶剂化合物和可选的水,或者优选由一种或多种有机溶剂化合物和可选的水组成;b)粘合剂,所述粘合剂包括由对苯二甲酸、间苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制备的至少一种聚酯树脂;c)可选的,一种或多种染料和/或颜料。一种通过将这种油墨组合物喷射到基底、载体或物体的表面来标记基底、载体或物体的方法。一种基底、载体或物体,该基底、载体或物体设置有通过将这种油墨组合物干燥和/或吸收到该基底、载体或物体中而获得的标记,该基底、载体或物体尤其是由聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)制成的瓶子、烧瓶、托盘、塞子、缆线或管道。
Description
技术领域
本发明涉及一种油墨组合物,其性质特别适合于用喷液进行标记或印刷,最特别适合于用偏转的连续喷墨进行标记。
根据本发明的油墨组合物可被用于标记任何种类的基底、载体和物体。
根据本发明的油墨组合物特别适合于标记基底、载体和物体,所述基底、载体和物体由有机聚合物制成,特别是由热塑性聚合物(“塑料材料”)制成,所述有机聚合物诸如为聚烯烃,例如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP),或者进一步的聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)。根据本发明的油墨组合物最特别适合于标记由有机聚合物制成,特别是由聚烯烃(诸如聚乙烯或聚丙烯)制成的瓶子、包装物或托盘。
根据本发明的油墨组合物的例如白色或浅色的不透明变体也适用于标记黑色或深色的基底,例如用于标记黑色或深色的管道和缆线。
根据本发明的油墨组合物能够获得尤其耐摩擦且耐通用溶剂(诸如乙醇)并且耐胶粘(即,成功地经受用胶带进行的脱离测试)的标记。
背景技术
喷墨印刷是一种众所周知的技术,以高速将随意可变的信息(例如条形码,最佳使用日期等)印刷、标记或者装饰到任何类型的物体(甚至非平面的载体)上,而不使这些物体接触印刷装置。
喷墨印刷技术被划分成两大类型,即,所谓的“按需滴注”技术或DOD(Drop onDemand)技术,和所谓的“连续喷墨”技术或CIJ(Continuous Ink Jet)技术。
我们对连续喷墨技术更特别感兴趣,更具体地对偏转连续喷射技术更特别感兴趣。
偏转连续喷墨喷射由以下步骤组成:在压力下将油墨送入含有压电晶体的空腔中,油墨通过孔口(喷嘴)以喷射方式从含有压电晶体的空腔中逸出。
在确定的频率下振动,压电晶体引起在喷墨中的压力扰动,喷墨振荡并且逐渐分解成球形液滴或微液滴。如果油墨是导电的,放置在喷射的路径上的电极(喷射分解处)能够赋予这些液滴以静电荷。由此带电的液滴在电场中偏转并实现印刷。不带电的液滴(因此不偏转)被回收到沟槽中,油墨被吸入沟槽,然后再循环到油墨回路中。
这种类型的喷墨喷射确保以高运行速度且能够以随意改变信息的方式对物体进行非接触式标记,这些物体不一定是平面的。
该技术特别适合于标记并识别(保质期,序列号、批号、条码号等)生产线上的工业产品。
适于通过偏转连续喷射技术进行喷射、印刷的油墨组合物必须符合这种技术固有的若干标准,尤其是关于粘度、电导率、清洗用溶剂中的溶解性、各成分的相容性、待标记的载体的适当润湿等。
用偏转连续喷射技术印刷油墨组合物应符合的特别重要的标准是由于以下事实:一方面,在每条信息的印刷字符数很少时,油墨消耗很低;另一方面,喷射是连续的,并且油墨在喷射之前可以再循环多次。结果,在吸入非偏转液滴过程中,油墨与环境空气接触,油墨可能导致吸收环境湿度或与空气中的氧反应,因而油墨可能改性。
尽管在这种情况下,油墨将必须在贮存期间和在印刷机中循环期间保持其基本性质。
最后,这些油墨应迅速干燥,能够通过喷嘴而不堵塞喷嘴,在喷射方向具有极大稳定性,同时能够易于清洁印刷头。
组成偏转连续喷射型喷墨的成分是有机产品或无机产品;这些产品是在或多或少有挥发性的溶剂中或在水中的着色材料(诸如着色剂或颜料),树脂或粘合剂,可选的导电性盐,以及各种添加剂。
着色材料根据它们在所用溶剂中是否可溶而被称为“染料或颜料”。
因此,天然不溶性的颜料被分散且可以是不透明的或不是不透明的。它们为油墨提供颜色、不透明度或者特定的光学性能,诸如荧光(参见专利或专利申请US-A-4153593、US-A-4756758、US-A-4880465、EP-A-0289141、US-A-5395432、GB-A-2298713)。在某些情况下,着色剂也为油墨提供充足的电导率,使得没有必要添加导电性盐。在这种情况下是以C.I.溶剂黑27、29、35和45的名称而为人所知的着色剂。
粘合剂或树脂通常大多是致密的聚合的化合物,并且它们的选择是由它们在所选溶剂中的溶解度以及它们与着色剂和其它添加剂的相容性所决定的,而且也特别是根据它们在干燥时为油墨膜提供的性能所决定的(参见专利、专利申请US-A-4834799、GB-A-2286402、US-A-5594044、US-A-5316575、WO-A-96/23844、WO-A-95/29287)。
它们的主要功能是为油墨提供在大多数载体上或在特定载体(例如非多孔的载体)上的粘合性。它们也能够赋予油墨充足的粘度以通过喷射形成液滴,或者更确切地说,它们为油墨,或者为所得的标记提供耐物理和/或化学侵蚀,特别是耐摩擦,耐胶带脱离,或耐其它常规溶剂(诸如乙醇)的基本性能。
这些油墨的溶剂最通常由混合物组成,这种组合物包括:一方面,主要量的挥发性且不是非常有粘性的溶剂,以便能够非常迅速使标记干燥并将粘度调整到所需值(例如2~10mPa.s);以及,另一方面,较少量的干燥较慢的粘性更大且挥发性更低的溶剂,以便避免在印刷设备的停止阶段期间油墨在喷嘴中干燥(参见专利或专利申请US-A-4155767、WO-A-9214794、WO-A-9214795和US-A-4260531)。
如专利US-A-4567213和US-A-5637139所指出的,最常用的挥发性溶剂是低分子量的醇、酮或酯。这些溶剂中可以提及的基本上是甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇、丙酮、甲基乙基酮(“MEK”)、甲基异丁基酮、乙酸乙酯和四氢呋喃。
尤其具有干燥阻燃功能的挥发性较低的溶剂最通常为:酮,诸如环己酮;在文件US-A-4024096和US-A-4567213中提到的乙二醇醚;醚和缩醛,诸如在文件US-A-4155767中提到的呋喃或二氧戊环;二甲基甲酰胺或二甲基亚砜(US-A-4155895);内酯(EP-A-0034881);N-甲基吡咯烷酮(EP-A-0735120);乙二醇(WO-A-9623844);甚至脂肪烃(US-A-4166044)或进一步的水,上面提到的溶剂是单独或与其他溶剂组合的形式,关于这个主题请参见文件US-A-4153593、GB-A-2277094和FR-A-2460982。
通常,用偏转连续喷墨进行喷射的油墨的主要或大部分溶剂应符合一定标准,特别是:
它们的挥发性应足以使油墨在待标记的载体上迅速干燥,但挥发性不能过大,以便特别是在静置阶段期间避免在印刷机中迅速蒸发;
它们对油墨的粘合剂、染料或颜料分散体和待印刷的载体的溶解能力应能够赋予干油墨以良好的粘合性;
它们对人们健康的影响,即,它们的毒性、有害性、刺激性和易燃性应被降低;
它们应能够维持可选待摄入的油墨无菌;
最后,它们应具有保持离子物质(诸如赋予油墨电导率的盐)溶解并解离的能力。
可选的导电性盐为油墨提供静电偏转所需的电导率。关于这个主题,可以参见文件US-A-4465800。
所述添加剂包括:能够分散颜料的分散剂;改变油墨的润湿能力或穿透能力的表面活性剂(US-A-5395431),特别是改变或调节静态或动态表面张力的表面活性剂,诸如购自3M的 FC提供前述电导率的盐诱导的腐蚀抑制剂(参见文件EP-A-0510752、US-A-5102458),或者保护油墨抗细菌增殖和其它微生物繁殖的其它添加剂,这些添加剂是特别用于含水的油墨中的杀生物剂、杀细菌剂、杀真菌剂等;pH调节缓冲剂(参见EP-A-0735120);消泡剂。
此外,已知的是,产品(诸如食品、药品或医疗产品)的可追踪性要求多种信息片应被印刷在这些产品的包装上。
饮料瓶上的粘贴标记或化妆品的包装上的粘贴标记,以及特别是塑料材料(例如由聚烯烃制成,并且特别是由聚乙烯制成)的塞子或瓶子上的粘贴标记,尤其是在标记应不仅耐这些包装中容纳的液体而且耐用户的不可避免的摩擦的情况下,带来了难以解决的问题。
为了保证生产的可追溯性,瓶子在填充之后立即通常被相应的信息片在塞子上或在瓶子的底部上,或者在任何其它位置进行标记。
偏转连续喷墨技术是通过CO2激光器进行标记来将可变的信息以高速率标记到这些曲面上的最适合的技术。
关于这些应用,用于偏转连续喷墨印刷的油墨和所沉积的标记应符合特定的要求,尤其是符合以下要求:
在生产率显著时油墨应非常迅速地干燥;
标记应在消费包装(诸如瓶子)的内含物的整个期间耐受消费者的处理;
标记应耐包装中容纳的液体(诸如醇溶液);
标记应耐摩擦;
标记应是有粘附性的。
为了使喷墨喷射在基底(诸如由有机聚合物制成且特别是有塑料材料制成的包装)上,特别是在聚烯烃基底(例如由聚乙烯制成或由聚丙烯制成)上的油墨组合物所获得的标记获得粘附性以及令人满意的耐受性,目前需要进行基底的表面处理,诸如火焰处理或电晕处理,和/或需要在油墨组合物中包括卤代化合物,特别是氯代化合物,诸如基于氯乙烯的树脂。
因此,需要一种利用偏转连续喷墨技术用于印刷的油墨组合物,所述油墨组合物在由有机聚合物(特别是塑料材料,特别是聚烯烃,例如聚乙烯或聚丙烯)制成的基底(诸如缆线、管道或包装)上产生特别令人满意的粘附性或甚至相对于已知油墨组合物提高的粘附性的标记,而不必进行基底的表面处理,如火焰处理或电晕处理,和/或在油墨组合物中包括卤代化合物,特别是氯代化合物,如基于氯乙烯的树脂。
因此,特别需要一种利用偏转连续喷射技术用于印刷的油墨组合物,所述油墨组合物在所述基底上产生令人满意的粘附性或甚至相对于已知油墨组合物提高的粘附性(通常由所谓的“胶带”测试进行测定),但是不含卤代化合物,特别是氯代化合物,如基于氯乙烯的树脂,这些油墨组合物进一步能够获得尤其是更耐摩擦或更耐醇的标记。
发明内容
本发明的目的是提供一种适合于偏转连续喷墨印刷的油墨组合物,它特别符合全部上述需求、要求和标准而不具有现有技术中的油墨组合物的缺点、限制、缺陷和不利,并且克服现有技术中的油墨组合物的问题。
根据本发明的在室温下呈液体的偏转连续喷墨印刷用油墨组合物,这个目标和其它目标得以实现,所述油墨组合物包括:
a)溶剂,所述溶剂包括一种或多种有机溶剂化合物和可选的水,或者优选由一种或多种有机溶剂化合物和可选的水组成;
b)粘合剂,所述粘合剂包括由对苯二甲酸、间苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制备的至少一种聚酯树脂;
c)可选的,一种或多种染料和/或颜料。
“室温”通常是指5℃~30℃的温度,优选为10℃~25℃的温度,更优选为15℃~24℃的温度,更好为20℃~23℃的温度。很明显,所述油墨在大气压力下呈液态。
有利地,所述油墨组合物不含卤代化合物。
“不含卤代化合物”通常是指:基于所述油墨组合物的总重量,根据本发明的油墨组合物包括小于0.1%重量的卤代化合物,或甚至0重量%的卤代化合物。
特别是,根据本发明的油墨组合物不含氯代化合物,诸如基于氯乙烯的树脂,诸如聚(氯乙烯)(PVC)。
让我们指定所述电导率是用市售仪器并根据本领域技术人员众所周知的原理进行测量的,例如以下网址所描述的:http://fr.wikipedia.org/wiki/Conductim%C3%A9trie。
电导率可以根据以下标准进行测量:
ASTM D1125-14:水的电导率和电阻率的标准测试方法。
粘度可以根据以下标准进行测量:
DIN 53019-1:通过旋转粘度计测量粘度和流动曲线。
根据本发明的油墨组合物与根据现有技术的油墨组合物的根本区别在于:根据本发明的油墨组合物包括的粘合剂包含至少一种聚酯树脂,该聚酯树脂是由四种特定单体(即,对苯二甲酸、间苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇)的聚合所制备的高特异性树脂。
现有技术既没有记载也没有暗示将聚酯树脂掺入油墨组合物的粘合剂,以适合于偏转连续喷墨印刷。
该聚酯树脂是特定的,因为它是由4种特定的单体制成,即,两种特定的二元酸和两种特定的二元醇,所有这些单体存在于聚合混合物中,然后形成聚酯树脂。
由两种二元酸和两种二元醇制制备的这些聚酯树脂是无定形的,因此可溶于有机溶剂,这与不溶于有机溶剂的晶体聚合物相反。
根据本发明的组合物可包含的聚酯树脂例如是购自Toyobo Vylon的名称为VylonGK的树脂。这种聚酯实际上是至少两种上述二元酸(即,对苯二甲酸和间苯二甲酸)与至少两种上述二元醇(即,新戊二醇和乙二醇)的共聚物。
根据本发明的油墨组合物特别符合上述需要和要求,并提供了现有技术中油墨组合物的问题的解决方案。
根据本发明,特别令人惊奇地发现,上述特定的聚酯树脂存在于根据本发明的油墨组合物的粘合剂中能够获得通过偏转连续喷墨技术进行喷墨印刷的油墨组合物,所述油墨组合物在有机聚合物、特别是塑料材料、尤其是聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)上产生的标记的粘附性(通常通过所谓的“胶带”测试进行测定)比用现有技术中的油墨组合物获得的标记的粘附性更高,这种标记不需要预先使基底经历表面处理,并且在油墨组合物中可选地包括卤代化合物,诸如基于氯乙烯的树脂。
粘合剂包括上述特定的聚酯树脂的根据本发明的油墨组合物,也令人惊奇地能够获得在有机聚合物(尤其是塑料材料)上并且特别是在聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)上比用不包括含上述特定聚酯树脂的粘合剂的现有技术中的油墨组合物所获得的标记尤其更耐摩擦且更耐醇的标记。
由已知油墨组合物无法明确地确定,上述特定的聚酯树脂在粘合剂中的应用可为标记提供:在由有机聚合物(尤其是塑料材料)制成并且特别是由聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)制成的基底上特别良好的粘附性以及极好的耐摩擦性和耐溶剂(如乙醇)性;这种特别良好的粘附性以及这种极好的耐摩擦性和耐溶剂性比通过不包括所述特定的聚酯树脂的油墨组合物所获得的粘附性和耐摩擦性更好。
有利地,根据本发明的油墨组合物的粘合剂可以进一步包括松香衍生的树脂。
在这种情况下,在根据本发明的油墨组合物的粘合剂进一步包括松香衍生的树脂时,根据本发明的油墨组合物的粘合剂是高特异性的粘合剂,其包括两种特定化合物的组合,即,聚酯树脂和松香衍生的树脂的组合,而现有技术从未描述或暗示这种组合。
有利地,根据本发明的油墨组合物的粘合剂可以进一步包括多元醇树脂。
多元醇树脂是指包括自由羟基OH的树脂。
在根据本发明的油墨组合物的粘合剂进一步包括多元醇树的情况下,根据本发明的油墨组合物的粘合剂是高特异性的粘合剂,其包括两种特定化合物的组合,即,聚酯树脂和多元醇树脂的组合,而现有技术从未描述或暗示这种组合。
根据本发明的组合物的粘合剂可以包括上述特定的聚酯树脂、松香衍生的树脂和多元醇树脂,即,所有这三种树脂。
现有技术中从未描述或暗示用偏转连续喷墨印刷的油墨组合物的粘合剂包括这三种特定树脂的组合。
更不用说,当根据本发明的油墨组合物包括含有上述特定聚酯和进一步的松香衍生的树脂或多元醇树脂的粘合剂时,它尤其符合上述需要和要求,并提供了现有技术中的油墨组合物的问题的解决方案。
根据本发明,特别令人惊奇地观察到,粘合剂中的两种特定化合物(即,上述特定的聚酯树脂与松香衍生的树脂或多元醇树脂)的特定组合能够获得通过偏转连续喷墨技术进行喷墨印刷的油墨组合物,所述油墨组合物提供的标记在有机聚合物、特别是塑料材料、尤其是聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)上的粘附性(通常通过所谓的“胶带”测试进行测定)比用现有技术中的油墨组合物获得的标记的粘附性更高,并且通常比用仅包括上述特定聚酯树脂的粘合剂的油墨组合物获得的标记的粘附性更高,这种标记不需要预先使基底经历表面处理,并且在油墨组合物中可选地包括卤代化合物,如基于氯乙烯的树脂。
粘合剂包括上述特定的聚酯树脂与松香衍生的树脂或多元醇树脂的组合的根据本发明的油墨组合物,也令人惊奇地能够获得在有机聚合物(尤其是塑料材料)上并且特别是在聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)上,比用现有技术中的粘合剂不包括含上述特定聚酯树脂的油墨组合物所获得的标记,并且通常比用粘合剂仅包括上述特定的聚酯树脂的油墨组合物所获得的标记,尤其更耐摩擦且更耐醇的标记。
由已知油墨组合物无法明确地确定,上述两种类型的粘合剂的组合物可以提供尤其是在由有机聚合物(塑料材料)制成并且特别是由聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)制成的基底上有良好的粘附性,并且甚至与粘合剂仅包括上述特定聚酯树脂的油墨组合物相比进一步提高的粘附性,以及极好的耐摩擦性和耐溶剂(像醇)性,并且甚至与粘合剂仅包括上述特定的聚酯树脂的油墨组合物相比进一步提高的耐摩擦性和耐溶剂性。
更不用说,根据本发明的油墨组合物在它包括含有上述特定聚酯和进一步的松香衍生的树脂和多元醇树脂(即,三种上述树脂)的粘合剂时尤其符合上述需要和要求,并提供了现有技术中的油墨组合物的问题的解决方案。
与粘合剂仅含有聚酯树脂或者聚酯树脂与松香衍生的树脂或多元醇树脂组合的油墨组合物相比,根据本发明的用偏转连续喷墨技术进行喷墨印刷的油墨组合物,在粘合剂包括上述三种特定的树脂(即,聚酯树脂、松香衍生的树脂和多元醇树脂)的特定组合时,令人惊奇地能够获得进一步提高的粘性和耐受性,尤其是耐摩擦性。
由已知的油墨组合物无法明确地确定,上述三种树脂类型的组合能够提供尤其是在由有机聚合物制成、特别是由塑料材料制成和特别是聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)制成的基底上特别良好并甚至进一步提高的粘附性,以及极好的并甚至进一步提高的耐摩擦性和耐溶剂(如乙醇)性。
因此,文件US-A-4207577描述了包括树脂的用于喷墨印刷的不透明油墨组合物。在提到的非常多的树脂中,仅以一般方式偶然提及聚酯树脂和松香树脂。
这些聚酯树脂的确切性质未明确。
尤其是,在此文件中既未记载也没有暗示根据本发明的油墨组合物的粘合剂的高特异性的聚酯树脂。
进一步地,在此文件中没有以任何方式描述或暗示根据本发明的油墨组合物的粘合剂的特定聚酯树脂与松香树脂和/或与多元醇树脂的特定组合。
此外,此文件的油墨组合物还可以包括氯化树脂,诸如聚(氯乙烯),聚(偏二氯乙烯)和氯化橡胶。
文件US-B-27022172涉及用于喷墨印刷的油墨组合物,尤其包括树脂和分散剂。在提到的很多树脂中,偶然提到了松香树脂。分散剂特别是聚酯-胺。
在此文件中既没有提及也没有暗示,其中所描述的油墨组合物可以包括聚酯,更不用说根据本发明的油墨组合物中存在的与松香树脂结合的高特异性的聚酯。
进一步地,在此文件中既没有提及也没有暗示,其中所描述的油墨组合物可以进一步包括多元醇树脂,诸如根据本发明的油墨组合物中有利地存在的多元醇树脂。
进一步地,此文件的油墨组合物可以包括氯化树脂,如氯乙烯-乙酸酯树脂。
文件US-B27132014、文件US-B27132013和US-B27014698涉及用于喷墨印刷的颜料化的油墨组合物,该颜料化的油墨组合物含有颜料、聚合物和有机溶剂,该有机溶剂包括聚(亚烷基二醇)的衍生物和含氮杂环化合物。该聚合物可以是选自丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂和纤维素树脂的粘合剂树脂。
聚酯树脂的确切性质未被指定,并且在这些文件中既没有提及也没有暗示:这种聚酯树脂可以是特定的聚酯树脂,诸如根据本发明的油墨组合物中存在的聚酯树脂。
进一步地,在这些文件中既没有提及也没有暗示,其中所描述的油墨组合物可以进一步包括松香衍生的树脂,诸如根据本发明的油墨组合物中有利地存在的松香衍生的树脂。
进一步地,在这些文件中既没有提及也没有暗示,其中所描述的油墨组合物可以进一步包括多元醇树脂,诸如根据本发明的油墨组合物中有利地存在的多元醇树脂。
进一步地,这些文件的油墨组合物可以包括氯乙烯树脂。
优选地,根据本发明的油墨组合物不含有任何氯化的化合物,如基于氯乙烯的树脂。
有利地,基于根据本发明的油墨组合物的总重量,所述油墨组合物可以包括0.1重量%~30重量%的所述聚酯树脂,优选包括5重量%~20重量%的所述聚酯树脂。
有利地,基于根据本发明的油墨组合物的总重量,所述油墨组合物可以包括0.1重量%~20重量%的所述松香衍生的树脂,优选包括1重量%~15重量%的所述松香衍生的树脂。
有利地,基于根据本发明的油墨组合物的总重量,所述油墨组合物可以包括0.1重量%~25重量%的所述多元醇树脂,优选包括2重量%~10重量%的所述多元醇树脂。
所述粘合剂包括聚酯树脂,可选的松香衍生的树脂和/或可选的多元醇树脂。
优选地,所述粘合剂可以包括所有三种树脂,即,由对苯二甲酸、间苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制备的聚酯树脂;所述松香衍生的树脂;和所述多元醇树脂。
上述粘合剂可以仅包括聚酯树脂,可选的松香衍生的树脂,和/或可选的多元醇树脂,即,该粘合剂则由聚酯树脂和可选的松香衍生的树脂和/或可选的多元醇树脂组成。
因此,上述粘合剂可以仅由聚酯树脂组成;或者由聚酯树脂和松香衍生的树脂组成;或者仅由聚酯树脂和多元醇树脂组成;或者由聚酯树脂、松香衍生的树脂和多元醇树脂组成。
在粘合剂是由聚酯树脂、松香衍生的树脂和多元醇树脂组成的组合物中,优选的组合物是基于粘合剂的总重量(换句话说,基于全部树脂的总重量)不同树脂的重量比如下的组合物:30%~60%的所述聚酯树脂、20%~50%的所述松香衍生的树脂和15%~40%的所述多元醇树脂。
在基于粘合剂的总重量各个树脂的重量百分比的这些窄范围所限定的有限域内,根据本发明的油墨组合物所获得的标记的性质最佳,特别是标记尤其对聚乙烯和聚丙烯的粘附性最佳,并尤其它们的耐醇性最佳。
或者,除了聚酯树脂之外,上述粘合剂可以包括可选的松香树脂和/或可选的多元醇树脂,可选的一种或多种其它聚合物和/或树脂。
有利地,这种或这些其它聚合物和/或树脂可以尤其选自(甲基)丙烯酸、乙烯基、酮基、羟基芳香基、纤维素基、苯乙烯基、环氧树脂、聚氨酯、苯乙烯丙烯酸酯、烷氧基硅烷,以及它们中的两种或更多种的组合。
有利地,基于根据本发明的油墨组合物的总重量,粘合剂占1重量%~45重量%,优选占5重量%~30重量%,更优选占10重量%~20重量%。
基于所述油墨组合物的总重量,根据本发明的油墨组合物包括极少量的水,通常包括小于10重量%,优选小于5重量%,更优选小于1重量%的水。
根据本发明的油墨组合物甚至可被认为是基本上不含水(0%水)。
事实上,存在的水仅是在油墨的多种成分中作为杂质发现的所提供的水。所选成分的纯度越大,水含量将越小。
在所述组合物的粘合剂和其它着色材料(染料、颜料)不溶于水时,根据本发明的油墨组合物中水含量低或水缺乏促进形成油墨膜,从而提高油墨的耐受性和粘附性。
在根据本发明的油墨组合物中,基于所述油墨组合物的总重量,所述溶剂通常占至少20重量%,所述溶剂优选占30重量%~90重量%,更优选占60重量%~80重量%。
如果水量观察到上面指出的条件,所述溶剂包括优选由一种或多种有机溶剂化合物和可选的水组成。
有利地,基于所述溶剂的总重量,所述有机溶剂化合物包括:主要重量比的一种或多种挥发性有机溶剂化合物(基于所述溶剂的总重量,50重量%或更多,甚至高达100重量%),和微量重量比的一种或多种非挥发性有机溶剂化合物。
优选地,所述溶剂由一种或多种挥发性有机溶剂化合物构成。
“挥发性有机溶剂化合物”通常是指,以乙酸丁酯具有等于1的蒸发速率为基准,这种化合物具有大于0.5的蒸发速率。
作为溶剂的一部分的所述有机溶剂化合物例如选自:醇,特别是低分子量醇,例如脂族醇,诸如乙醇;酮,优选低分子量的酮;亚烷基二醇的醚;亚烷基二醇的酯和亚烷基二醇醚的酯,诸如乙酸酯;二甲基甲酰胺;N-甲基吡咯烷酮;缩醛;酯;直链或环状的酯;脂族、环状或直链的烃;芳族烃;和碳酸酯,诸如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯和碳酸二甲酯和碳酸二乙酯;以及它们的混合物。
优选地,该溶剂化合物或这些溶剂化合物具有溶解油墨的其它成分的性能,特别是溶解粘合剂、着色材料、添加剂等的性能。
所述醇将优选选自具有1至8个碳原子的直链或支链的脂族醇,诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇等。
所述酮将优选选自具有3~10个碳原子的酮,诸如丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、2-戊酮(甲基丙基酮)、3-甲基-2-丁酮(甲基异丙基酮)和4-甲基–2-戊酮(甲基异丁基酮)。
所述亚烷基二醇的醚优选选自在亚烷基链中包括1~10个碳原子的亚烷基二醇的单烷基醚(C1~C6烷基)或二烷基醚(C1~C6烷基),优选这些亚烷基二醇的醚是乙二醇或丙二醇的醚,诸如甲氧基丙醇。
所述亚烷基二醇的酯和亚烷基二醇醚的酯优选选自它们与具有1~6个碳原子的饱和脂族羧酸(诸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸)的酯。
例如,可提及的是甲氧基丙基乙酸酯、丁基二甘醇乙酸酯等。
所述酯优选选自低分子量的酯,诸如具有1~10个碳原子的醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯或丁酸酯。
所述缩醛优选选自低分子量的缩醛,诸如乙缩醛和甲缩醛。
所述醚优选选自低分子量的醚,如二氧戊环或四氢呋喃。
本领域技术人员可以很容易地从这些溶剂化合物中识别哪些溶剂化合物有挥发性,哪些是非挥发性的。
基于所述溶剂的总重量,根据本发明的优选溶剂包括主要重量份的一种或多种溶剂化合物,优选由一种或多种溶剂化合物组成,所述溶剂化合物选自具有3~10个碳原子的酮,诸如,丙酮、丁酮(甲基乙基酮或MEK)、2-戊酮(甲基丙基酮)、3-甲基-2-丁酮(甲基异丙基酮)和4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮或MIK)。
基于溶剂的MEK的总重量,特别优选的溶剂包括主要重量份的MEK,优选由MEK组成。
这种优选溶剂可以进一步包括总重量的微量份的一种或多种除酮之外的其它溶剂化合物,基于所述溶剂的总重量,该其它溶剂化合物的量例如为0.1重量%~20重量%,优选为5重量%~15重量%。这些微量的溶剂可以选自乙二醇或丙二醇的酯、乙二醇或丙二醇的醚,以及缩醛。
所述染料和/或所述颜料可以选自本领域技术人员已知的适于寻求应用的所有染料或颜料,这些染料或颜料中的一些颜料或染料已在上面有所提及。
所述染料和所述颜料通常选自以“C.I.溶剂染料”和“C.I.颜料”的名称而为人所知的染料和颜料。
作为一个实例,可提及的最常见的颜料和染料是C.I.溶剂黑7;C.I.溶剂黑29;C.I.溶剂黑27;C.I.溶剂黑28;C.I.溶剂黑35;C.I.溶剂蓝45;C.I.溶剂蓝70;C.I.溶剂红124;颜料蓝60、颜料黑7、颜料白6或颜料蓝15的分散体;或其它荧光染料;和光学增白剂。
上述颜料还包括漆(lacquer)。
当期望用根据本发明的油墨组合物所获得的标记具有耐水性时,染料优选选择为在水中的溶解度最低,不溶于水。
“不溶于水的染料”通常是指添加1%到软化水中而不会引起水对肉眼可见的变色的染料。
有利地,上述染料选自可溶于酮的有机染料。
有利地,上述颜料可以选自炭黑、钛氧化物,以及它们的混合物。
优选的染料是C.I.溶剂黑27。
油墨组合物可以是黑色或深色的。
这样的组合物例如含有溶剂黑27作为染料。
这样的组合物将产生黑色标记或深色标记,因此特别适用于标记白色基底或浅色基底。
或者,根据替代方式,上述油墨组合物可以是不透明的,优选为白色或浅色。
这样的不透明组合物例如含有二氧化钛TiO2作为颜料。
这样的组合物将产生白色或浅色标记,因此特别适用于标记黑色或深色的基底,诸如缆线或管道。
基于所述油墨组合物的总重量,上述染料和/或颜料的总量通常为0.05重量%~25重量%,优选为1重量%~20重量%,更优选为3重量%~10重量%。
该油墨组合物可以进一步包括一种或多种增塑剂(树脂或聚合物或粘合剂的化合物),所述增塑剂例如选自本领域技术人员已知的增塑剂并且根据包含一种或多种聚合物和/或树脂的所使用的粘合剂进行选择。作为增塑剂可提及的是,例如热塑性聚氨酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯和柠檬酸的酯、烷基磷酸酯、甘油、乳酸、油酸、聚丙二醇、脂肪酸甘油三酯、乙酰丙酸;以及它们的混合物。
基于所述油墨组合物的总重量,所述增塑剂通常以至少0.05重量%,优选0.1重量%~20重量%的量存在。
根据本发明的油墨组合物可以进一步可选地包括至少一种导电性盐。
事实上,由于根据本发明的油墨组合物可以用偏转连续喷射进行涂覆,所述油墨组合物应具有足够的电导率,通常为在20℃下大于5μS/cm的电导率,优选在20℃下大于或等于300μS/cm的电导率,更优选在20℃下大于或等于500μS/cm的电导率。
根据本发明的油墨组合物的电导率可以例如是在20℃下5~5000μS/cm的电导率,特别是在20℃下500~2000μS/cm的电导率。
为油墨提供利用连续喷墨进行喷射所需的电导率的产品是可离子化的化合物,诸如盐。可能的是,油墨的染料、颜料或其它成分本身就是盐,并且为油墨提供足够的电导率,而使得没有必要添加严格意义上的导电性盐:尤其在已被提及的以“C.I.溶剂黑27、29、35和45”的名称而为人所知的化合物的情况下正是如此。
然而,经常有必要在油墨组合物中额外包括与染料、颜料和其它成分不同的导电性盐。
“导电性盐”是指为油墨组合物提供电导率的盐。
导电性盐通常选自碱金属、碱土金属和简单的铵盐或季铵盐、硝酸盐、硫氰酸盐、甲酸盐、乙酸盐、硫酸盐、丙酸盐、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐等。
当由油墨组合物得到的标记必须具有耐水性时,该导电性盐或这些导电性盐将选自不溶于水的盐(即,通常为在水中的溶解度小于0.5重量%),如具有脂肪链的季铵、六氟磷酸盐和六氟锑酸盐。
因此,如果需要的话,该导电性盐或这些导电性盐将存在于油墨组合物中,以赋予油墨以上述电导率。基于油墨组合物的总重量,导电性盐的量通常为至少0.05重量%,优选为0.1重量%~20重量%,更优选为0.1重量%至10重量%,且更好为0.1重量%~5重量%。
根据本发明的组合物可以进一步包括一种或多种添加剂,所述添加剂选自提高这些成分中的某种成分的溶解度、印刷质量、粘附性或进一步控制油墨对各种载体的润湿性的化合物。
添加剂非常小的剂量进行使用,根据这些添加剂是否是消泡剂、稳定剂或表面活性剂,通常小于或等于5%,有时低至0.01%。
本发明还涉及一种利用偏转连续喷墨技术通过将油墨组合物喷射到基底、载体或物体的表面来标记基底、载体或物体的方法,其中,喷射出的油墨组合物是根据本发明如前所述的油墨组合物。
通常,在喷射所述油墨组合物之前,基底、载体或物体的表面未经历除简单清洁之外的任何表面处理。换句话说,表面不经历任何活化处理。
本发明还涉及一种基底、载体或物体,所述基底、载体或物体设置有通过将根据本发明的油墨组合物干燥和/或吸收到所述基底、载体或物体中而获得的标记。
所述基底可以是多孔的或非多孔的。
这种基底可以由金属制成,例如,由铝制成,由钢制成;由玻璃制成;由陶瓷制成;由含纤维素的材料制成,含纤维素的材料诸如为纸,可选地有涂层或有光泽的硬纸板或木材;由有机聚合物制成;特别是由热塑性聚合物制成,热塑性聚合物优选选自PVC、PET、聚烯烃,聚烯烃诸如为聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP);由也被称为“有机玻璃”的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)制成;由织物制成;或由任何其它非多孔或多孔的物质制成;或者由多种前述材料的复合材料制成。
优选的基底是由聚烯烃制成的基底,例如由聚乙烯制成的或由聚丙烯制成的基底。
所述基底、载体或物体可以是包装或容器,诸如瓶子、烧瓶或托盘;塞子(stopper),塞(plug)或盖;管道或缆线;优选由聚烯烃制成,例如由聚乙烯制成或者由聚丙烯制成。
基底可以具有任何颜色。
因此,它可以是白色、浅色的,或者是黑色、深色的。
因此,通常对油墨组合物的颜色,尤其是油墨组合物的颜料或染料的颜色进行选择,使得由该油墨组合物获得的标记的颜色与基底的颜色不同,更确切地说,与设置有标记的基底表面的颜色不同。
正如上面已经指出的,产生黑色或深色标记的黑色或深色的油墨组合物特别适用于标记白色或浅色的基底。
另一方面,产生白色或浅色标记的不透明的油墨组合物,优选为白色或浅色的,特别适用于标记黑色或深色的基底。
设置有标记的基底,或者说设置有标记的基底表面可以具有任何形状,甚至是复杂形状,这可能尤其是弯曲表面,例如包装或容器(诸如瓶子、烧瓶或托盘)的表面,或者塞子、塞或盖的表面,或进一步地管道或缆线的表面。
在全部基底上,即使基底是多孔性非常低的基底,甚至具有复杂形状,诸如:包装或容器(诸如瓶子、烧杯或托盘),或者筛子,或进一步地由聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)制成的管道或缆线,特别是在由聚烯烃(例如聚乙烯)制成的基底上,获得了具有优异品质和耐受性的标记和印刷物。
具体实施方式
将通过阅读本发明实施例的以下描述可更好地理解本发明,这些实施例给定为说明性和非限制性的实例。
实施例:
根据本发明,通过以指定比例混合表I中提到的产品来制备以下油墨组合物。所得到的油墨的粘度也在表I中给出。
表I
实施例1的油墨是黑色的油墨,因为它含有溶剂黑27。
实施例2~11的油墨是白色不透明的油墨,因为它含有TiO2。
通过称为5513的9040印刷机将用于比较的黑色油墨沉积在由聚乙烯(HDPE)制成和由聚丙烯制成的相同烧瓶上。这种油墨被用作对照,作为比较油墨,因为它目前被用于标记由聚乙烯制成或由聚丙烯制成的烧瓶的应用。
这种比较油墨不包括任何聚酯树脂,并且,进一步地,它不包括任何松香树脂,或多元醇树脂。
在干燥24小时后,聚乙烯烧瓶上的标记依次经过:
用手指执行10(30)次来回移动(“BFM”)进行摩擦;
在水中浸泡几分钟,通过执行多达30次来回移动来重复相同的摩擦测试;
用乙醇浸渍的棉执行高达30次来回移动进行摩擦;
进行如上所述的“Scotch胶带”测试。
通过称为5137的9040印刷机将用于比较的白色油墨沉积在由聚乙烯(HDPE)制成和由聚丙烯制成的相同缆线上。这种油墨被用作对照,作为比较油墨,因为它目前被用于标记由聚乙烯制成或由聚丙烯制成的缆线或管道的应用。
这种比较油墨不包括任何聚酯树脂,并且,进一步地,它不包括任何松香树脂,或多元醇树脂。
在干燥24小时后,聚乙烯缆线上和聚丙烯载体上的标记依次经过:
用手指执行30次来回移动进行摩擦;
在水中浸泡几分钟,通过执行多达30次来回移动来重复相同的摩擦测试;
用乙醇浸渍的棉执行高达30次来回移动(BFM)进行摩擦;
如果通过执行少于30次的多次来回移动已擦除标记,然后记录标记擦除时的实施例3、5、8或10的(来回移动)(“BBM”)次数。
进行如上所述的“Scotch胶带”测试。
结果总结在下面的表II中:
表II
测试的结果在1~5的评分范围内进行评分。
注释:
5=没有改变的标记
4=20%破损的标记
3=50%破损或擦除的标记
2=80%破损或擦除的标记
1=完全擦除的标记
或者,多次来回移动(BFM)次数,使得在标记已经通过少于30次的多次来回移动进行擦除时标记被擦除。
根据本发明的实施例1的黑色油墨示出了比黑色的比较油墨5513的性能更好,而根据本发明的实施例2~11的白色油墨示出了比白色的比较油墨5137的性能更好。
Claims (54)
1.一种在室温下呈液态的用于偏转连续喷墨印刷的油墨组合物,包括:
a)溶剂,所述溶剂由一种或多种有机溶剂化合物组成;
b)粘合剂,所述粘合剂包括由对苯二甲酸、间苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制备的至少一种聚酯树脂;
c)可选的,一种或多种染料和/或颜料,
所述油墨组合物还包括松香衍生的树脂。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物,所述油墨组合物不含卤代化合物。
3.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括多元醇树脂。
4.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,基于所述油墨组合物的总重量,所述油墨组合物包括0.1重量%~30重量%的所述聚酯树脂。
5.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,基于所述油墨组合物的总重量,所述油墨组合物包括5重量%~20重量%的所述聚酯树脂。
6.根据权利要求1所述的油墨组合物,基于所述油墨组合物的总重量,所述油墨组合物包括0.1重量%~20重量%的所述松香衍生的树脂。
7.根据权利要求1所述的油墨组合物,基于所述油墨组合物的总重量,所述油墨组合物包括1重量%~15重量%的所述松香衍生的树脂。
8.根据权利要求3所述的油墨组合物,基于所述油墨组合物的总重量,所述油墨组合物包括0.1重量%~25重量%的所述多元醇树脂。
9.根据权利要求3所述的油墨组合物,基于所述油墨组合物的总重量,所述油墨组合物包括2重量%~10重量%的所述多元醇树脂。
10.根据权利要求3所述的油墨组合物,其中,所述粘合剂包括由对苯二甲酸、间苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制备的聚酯树脂;所述松香衍生的树脂;和所述多元醇树脂。
11.根据权利要求10所述的油墨组合物,其中,所述粘合剂由所述聚酯树脂、所述松香衍生的树脂和所述多元醇树脂组成。
12.根据权利要求10所述的油墨组合物,其中,所述粘合剂由所述聚酯树脂、所述松香衍生的树脂和所述多元醇树脂组成,基于所述粘合剂的总重量,所述聚酯树脂、所述松香衍生的树脂和所述多元醇树脂为以下重量比:30%~60%的所述聚酯树脂、20%~50%的所述松香衍生的树脂和15%~40%的所述多元醇树脂。
13.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述溶剂占至少20重量%。
14.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述溶剂占30重量%~90重量%。
15.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述溶剂占60重量%~80重量%。
16.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述溶剂的总重量,所述有机溶剂化合物包括主要重量比的一种或多种挥发性有机溶剂化合物和微量重量比的一种或多种非挥发性有机溶剂化合物。
17.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,所述溶剂由一种或多种挥发性有机溶剂化合物组成。
18.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述溶剂的总重量,所述溶剂包括主要重量份的一种或多种选自具有3~10个碳原子的酮的溶剂化合物。
19.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,所述溶剂由一种或多种选自具有3~10个碳原子的酮的溶剂化合物组成。
20.根据权利要求18所述的油墨组合物,其中,所述具有3~10个碳原子的酮选自丙酮、丁酮、2-戊酮、3-甲基-2-丁酮和4-甲基-2-戊酮。
21.根据权利要求19所述的油墨组合物,其中,所述具有3~10个碳原子的酮选自丙酮、丁酮、2-戊酮、3-甲基-2-丁酮和4-甲基-2-戊酮。
22.根据权利要求18所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括基于所述溶剂总重量的微重量份的除所述酮之外的一种或多种其它溶剂化合物。
23.根据权利要求18所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括基于所述溶剂总重量的0.1重量%~20重量%的除所述酮之外的一种或多种其它溶剂化合物。
24.根据权利要求18所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括基于所述溶剂总重量的5重量%~15重量%的除所述酮之外的一种或多种其它溶剂化合物。
25.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,所述染料和/或所述颜料选自以“C.I.溶剂染料”和“C.I.颜料”的名称而为人所知的染料和颜料;荧光染料;和光学增白剂。
26.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,所述染料和/或所述颜料选自颜料蓝60或颜料蓝15、颜料黑7、颜料白6的分散体,C.I.溶剂黑29、C.I.溶剂黑27、C.I.溶剂黑7、C.I.溶剂黑28、C.I.溶剂黑35、C.I.溶剂蓝45、C.I.溶剂蓝70、C.I.溶剂红124。
27.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物是黑色或深色的。
28.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物是不透明的。
29.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物是不透明的白色或浅色。
30.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,染料和/或颜料的总量为0.05重量%~25重量%。
31.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,染料和/或颜料的总量为1重量%~20重量%。
32.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,染料和/或颜料的总量为3重量%~10重量%。
33.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括一种或多种增塑剂。
34.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物具有在20℃下大于5μS/cm的电导率。
35.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物具有在20℃下大于或等于300μS/cm的电导率。
36.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物具有在20℃下大于或等于500μS/cm的电导率。
37.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括至少一种导电性盐。
38.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括至少一种导电性盐,所述导电性盐选自不溶于水的导电性盐。
39.根据权利要求37所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述导电性盐的含量为至少0.05重量%。
40.根据权利要求37所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述导电性盐的含量为0.1重量%~20重量%。
41.根据权利要求37所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述导电性盐的含量为0.1重量%~10重量%。
42.根据权利要求37所述的油墨组合物,其中,基于所述油墨组合物的总重量,所述导电性盐的含量为0.1重量%~5重量%。
43.根据权利要求1或2所述的油墨组合物,所述油墨组合物还包括一种或多种添加剂,所述添加剂选自消泡剂、化学稳定剂、紫外稳定剂、表面活性剂、盐腐蚀抑制剂、杀细菌剂、杀真菌剂和杀生物剂,以及pH调节缓冲剂。
44.一种利用偏转连续喷墨技术通过将油墨组合物喷射到基底、载体或物体的表面来标记所述基底、载体或物体的方法,其中,喷射出的油墨组合物是根据权利要求1~43中任一项所述的油墨组合物。
45.根据权利要求44所述的方法,其中,在喷射所述油墨组合物之前,所述基底、载体或物体的表面未经历除简单清洁之外的任何表面处理。
46.一种基底、载体或物体,所述基底、载体或物体设置有通过将根据权利要求1~43中任一项所述的油墨组合物干燥和/或吸收到所述基底、载体或物体中而获得的标记。
47.根据权利要求46所述的基底、载体或物体,所述基底、载体或物体由金属制成;由钢制成;由玻璃制成;由陶瓷制成;由含纤维素的材料制成;由有机聚合物制成;由织物制成;或由任何其它非多孔或多孔的物质制成;或者由多种前述材料的复合材料制成。
48.根据权利要求47所述的基底、载体或物体,其中,所述金属为铝;所述含纤维素的材料是纸,可选地有涂层或有光泽的硬纸板或木材;所述有机聚合物为热塑性聚合物或也被称为“有机玻璃”的聚(甲基丙烯酸甲酯)。
49.根据权利要求48所述的基底、载体或物体,其中,所述热塑性聚合物选自PVC、PET,或聚烯烃。
50.根据权利要求49所述的基底、载体或物体,其中,所述聚烯烃为聚乙烯和聚丙烯。
51.根据权利要求47所述的基底、载体或物体,所述基底、载体或物体是包装或容器;塞子;管道或缆线。
52.根据权利要求51所述的基底、载体或物体,其中,所述包装或容器是瓶子、烧瓶或托盘。
53.根据权利要求51所述的基底、载体或物体,其中,所述基底、载体或物体由聚烯烃制成。
54.根据权利要求51所述的基底、载体或物体,其中,所述基底、载体或物体由聚乙烯制成或者由聚丙烯制成。
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