JPH11158370A - ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPH11158370A JPH11158370A JP34057997A JP34057997A JPH11158370A JP H11158370 A JPH11158370 A JP H11158370A JP 34057997 A JP34057997 A JP 34057997A JP 34057997 A JP34057997 A JP 34057997A JP H11158370 A JPH11158370 A JP H11158370A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- monoterpene
- nucleating agent
- salt
- diphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【目 的】 結晶化速度がより速いポリアミド用結晶核
剤および剛性および耐熱剛性等の機械的物性に優れたポ
リアミド組成物を提供すること。 【構 成】 モノテルペン類１分子にフェノール類２分
子が付加したモノテルペンジフェノール類およびモノテ
ルペンジフェノール類の金属塩であるポリアミド用結晶
核剤およびそのポリアミド組成物である。
剤および剛性および耐熱剛性等の機械的物性に優れたポ
リアミド組成物を提供すること。 【構 成】 モノテルペン類１分子にフェノール類２分
子が付加したモノテルペンジフェノール類およびモノテ
ルペンジフェノール類の金属塩であるポリアミド用結晶
核剤およびそのポリアミド組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド用結晶核
剤およびその結晶核剤を含有するポリアミド組成物に関
する。さらに詳しくは、ポリアミドの結晶化速度を速め
る結晶核剤およびその結晶核剤を応用したポリアミド組
成物に関するものである。
剤およびその結晶核剤を含有するポリアミド組成物に関
する。さらに詳しくは、ポリアミドの結晶化速度を速め
る結晶核剤およびその結晶核剤を応用したポリアミド組
成物に関するものである。
【０００２】
【０００３】ナイロン６やナイロン６６などのポリアミ
ドは優れた耐化学薬品性、機械的強度、耐熱耐寒性、成
形性、などを有している。そのため射出成形品、中空成
形品、フィルム、シート、繊維などに加工され繊維製品
はもとより、自動車部品、電気部品、一般機械部品、建
材部品、など各種の製品に用いられている。しかしなが
ら用途によっては剛性、耐熱剛性などが不充分である場
合がある。
ドは優れた耐化学薬品性、機械的強度、耐熱耐寒性、成
形性、などを有している。そのため射出成形品、中空成
形品、フィルム、シート、繊維などに加工され繊維製品
はもとより、自動車部品、電気部品、一般機械部品、建
材部品、など各種の製品に用いられている。しかしなが
ら用途によっては剛性、耐熱剛性などが不充分である場
合がある。
【０００４】このようなポリアミドからなる成形物の剛
性、耐熱剛性を高めるためにはポリアミドの結晶化速度
を速め、成形加工時に微細な結晶を急速に生成させれば
よいことが知られている。このため従来からポリアミド
の結晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの無
機系の結晶核剤が用いられている。また、有機系の結晶
核剤では、特開昭５８−１６０３４３や特開平８−５９
９８３ではロジン類の金属塩を結晶核剤として使用する
ことが提案されている。
性、耐熱剛性を高めるためにはポリアミドの結晶化速度
を速め、成形加工時に微細な結晶を急速に生成させれば
よいことが知られている。このため従来からポリアミド
の結晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの無
機系の結晶核剤が用いられている。また、有機系の結晶
核剤では、特開昭５８−１６０３４３や特開平８−５９
９８３ではロジン類の金属塩を結晶核剤として使用する
ことが提案されている。
【０００５】しかしながらこのような従来の結晶核剤で
は結晶化速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得ら
れる成形物の剛性、耐熱剛性などの機械的性質が必ずし
も満足するものではなかった。
は結晶化速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得ら
れる成形物の剛性、耐熱剛性などの機械的性質が必ずし
も満足するものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来技術を背景に、ポリアミドの結晶核剤として結晶化
速度がより速く、機械的物性に優れたこのポリアミド用
結晶核剤を含有したポリアミド組成物を提供することを
目的としている。
従来技術を背景に、ポリアミドの結晶核剤として結晶化
速度がより速く、機械的物性に優れたこのポリアミド用
結晶核剤を含有したポリアミド組成物を提供することを
目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため、有機系結晶核剤としてモノテルペン類１分子
にフェノール類２分子が付加したモノテルペンジフェノ
ール類の結晶性の高さに着目し、鋭意研究を行った。そ
の結果、モノテルペンジフェノール類がポリアミドの結
晶核剤として優れた効果を発揮し、ポリアミドに配合す
ると結晶化速度が極めて速くなり、目的とする剛性、耐
熱剛性等の機械的物性に優れた性能を引き出すことを見
いだした。さらには、上記モノテルペンジフェノール類
の金属塩もポリアミドの結晶核剤として非常に効果を発
揮することを見いだした。
するため、有機系結晶核剤としてモノテルペン類１分子
にフェノール類２分子が付加したモノテルペンジフェノ
ール類の結晶性の高さに着目し、鋭意研究を行った。そ
の結果、モノテルペンジフェノール類がポリアミドの結
晶核剤として優れた効果を発揮し、ポリアミドに配合す
ると結晶化速度が極めて速くなり、目的とする剛性、耐
熱剛性等の機械的物性に優れた性能を引き出すことを見
いだした。さらには、上記モノテルペンジフェノール類
の金属塩もポリアミドの結晶核剤として非常に効果を発
揮することを見いだした。
【０００８】また、これらの結晶核剤をポリアミドに応
用する場合、ポリアミド１００重量部とこれらの結晶核
剤を０．００１〜２０重量部とからなるポリアミド組成
物が最も良好な機械的物性を示すことを見いだし本発明
を完成させるに至った。
用する場合、ポリアミド１００重量部とこれらの結晶核
剤を０．００１〜２０重量部とからなるポリアミド組成
物が最も良好な機械的物性を示すことを見いだし本発明
を完成させるに至った。
【０００９】ただし、本発明の結晶核剤は、モノテルペ
ンジフェノール類あるいはモノテルペンジフェノール類
の金属塩を主成分として含有する結晶核剤から形成され
ており、この結晶核剤におけるモノテルペンジフェノー
ル類あるいはモノテルペンジフェノール類の金属塩の純
度は、５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重
量％、さらにより好ましくは９０〜１００重量％であ
る。
ンジフェノール類あるいはモノテルペンジフェノール類
の金属塩を主成分として含有する結晶核剤から形成され
ており、この結晶核剤におけるモノテルペンジフェノー
ル類あるいはモノテルペンジフェノール類の金属塩の純
度は、５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重
量％、さらにより好ましくは９０〜１００重量％であ
る。
【００１０】本発明に係わる第１のポリアミド結晶核剤
であるモノテルペンジフェノール類とは、α−ピネン、
β−ピネン、ジペンテンに代表されるモノテルペン類１
分子にフェノール、クレゾール、キシレノールに代表さ
れるフェノール類２分子の付加物である。
であるモノテルペンジフェノール類とは、α−ピネン、
β−ピネン、ジペンテンに代表されるモノテルペン類１
分子にフェノール、クレゾール、キシレノールに代表さ
れるフェノール類２分子の付加物である。
【００１１】ここで、本発明のモノテルペンジフェノー
ル類の具体例として、化１に示す１，３−ビス（４−ヒ
ドロキシ−ベンゼン）−ｐ−メンタンや化２に示す２，
８−ビス（４−ヒドロキシ−ベンゼン）−ｐ−メンタン
がある。
ル類の具体例として、化１に示す１，３−ビス（４−ヒ
ドロキシ−ベンゼン）−ｐ−メンタンや化２に示す２，
８−ビス（４−ヒドロキシ−ベンゼン）−ｐ−メンタン
がある。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】本発明の原料であるモノテルペン類として
は、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、
ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレ
ン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、
１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピ
ネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、
サビネン、パラメンタジエン類、カレン類。これらの化
合物の中で、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リ
モネンが特に好ましく用いられる。
は、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、
ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレ
ン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、
１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピ
ネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、
サビネン、パラメンタジエン類、カレン類。これらの化
合物の中で、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リ
モネンが特に好ましく用いられる。
【００１５】これらの化学式は下記の化３〜化１９に示
すものである。
すものである。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】
【００２２】
【化９】
【００２３】
【化１０】
【００２４】
【化１１】
【００２５】
【化１２】
【００２６】
【化１３】
【００２７】
【化１４】
【００２８】
【化１５】
【００２９】
【化１６】
【００３０】
【化１７】
【００３１】
【化１８】
【００３２】
【化１９】
【００３３】本発明の原料であるフェノール類として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
等が挙げられる。これらの化合物の中で、フェノール、
クレゾール、キシレノールが特に好ましく用いられる。
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
等が挙げられる。これらの化合物の中で、フェノール、
クレゾール、キシレノールが特に好ましく用いられる。
【００３４】上記した原料を用いて本発明のモノテルペ
ンジフェノール類を得る反応は、モノテルペン類１モル
に対して、フェノール類を１〜１２モル、好ましくは２
〜８モル使用し酸性触媒の存在化で４０〜１６０℃の温
度で１〜１０時間行われる。酸触媒としては塩酸、硫
酸、リン酸、ポリリン酸、三フッ化ホウ素若しくはその
錯体、活性白土、イオン交換樹脂、ヘテロポリ酸などが
挙げられる。反応溶媒は、使用しなくても良いが通常は
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロルエタン等のハロゲン化炭化
水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル系炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類などの溶媒が使用される。反応終了後、脱触
媒し、その後有機溶剤、未反モノマーを留去し目的のモ
ノテルペンジフェノール類が得られる。得られたモノテ
ルペンジフェノール類は必要に応じて精製しても良い。
ンジフェノール類を得る反応は、モノテルペン類１モル
に対して、フェノール類を１〜１２モル、好ましくは２
〜８モル使用し酸性触媒の存在化で４０〜１６０℃の温
度で１〜１０時間行われる。酸触媒としては塩酸、硫
酸、リン酸、ポリリン酸、三フッ化ホウ素若しくはその
錯体、活性白土、イオン交換樹脂、ヘテロポリ酸などが
挙げられる。反応溶媒は、使用しなくても良いが通常は
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロルエタン等のハロゲン化炭化
水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル系炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類などの溶媒が使用される。反応終了後、脱触
媒し、その後有機溶剤、未反モノマーを留去し目的のモ
ノテルペンジフェノール類が得られる。得られたモノテ
ルペンジフェノール類は必要に応じて精製しても良い。
【００３５】このようにして得られたモノテルペンジフ
ェノールとしては、原料のモノテルペン類として、α−
ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンおよびこれ
らの混合物、原料のフェノール類として、フェノール、
キシレノール、クレゾールおよびこれらの混合物等があ
り、これらを反応させて得られるモノテルペンジフェノ
ール等がある。市販品としては例えばヤスハラケミカル
株式会社製の“ＹＰ−９０”がある。
ェノールとしては、原料のモノテルペン類として、α−
ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンおよびこれ
らの混合物、原料のフェノール類として、フェノール、
キシレノール、クレゾールおよびこれらの混合物等があ
り、これらを反応させて得られるモノテルペンジフェノ
ール等がある。市販品としては例えばヤスハラケミカル
株式会社製の“ＹＰ−９０”がある。
【００３６】本発明に係わる第２のポリアミド用結晶核
剤であるモノテルペンジフェノール類の金属塩とは、前
記モノテルペンジフェノール類と金属化合物の反応生成
物をいう。ここでモノテルペンジフェノール類と反応し
て金属塩を形成する金属化合物としては、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの金属の水酸
化物、炭酸塩、酸化物、塩化塩、硝酸塩、硫酸塩などが
挙げられるが好ましくは水酸化物が用いられる。
剤であるモノテルペンジフェノール類の金属塩とは、前
記モノテルペンジフェノール類と金属化合物の反応生成
物をいう。ここでモノテルペンジフェノール類と反応し
て金属塩を形成する金属化合物としては、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの金属の水酸
化物、炭酸塩、酸化物、塩化塩、硝酸塩、硫酸塩などが
挙げられるが好ましくは水酸化物が用いられる。
【００３７】このようなモノテルペンジフェノール類の
金属塩の製造方法としては従来の公知の方法が採用で
き、たとえばモノテルペンジフェノール類と金属化合物
とを無溶剤または有機溶剤中で直接反応させることがで
きるが、均一性を考慮すると溶剤を用いて反応すること
が好ましい。有機溶剤としては、モノテルペンジフェノ
ール類の溶剤溶解性をを考慮しトルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、トリク
ロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類などの溶媒が
使用される。
金属塩の製造方法としては従来の公知の方法が採用で
き、たとえばモノテルペンジフェノール類と金属化合物
とを無溶剤または有機溶剤中で直接反応させることがで
きるが、均一性を考慮すると溶剤を用いて反応すること
が好ましい。有機溶剤としては、モノテルペンジフェノ
ール類の溶剤溶解性をを考慮しトルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、トリク
ロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類などの溶媒が
使用される。
【００３８】モノテルペンジフェノール類と金属化合物
を反応させる際の有機溶剤の使用量は特に限定されない
が、モノテルペンジフェノール類に対して５０〜１００
重量部が適当である。また、反応温度は特に限定されな
いが通常４０〜２００℃程度、好ましくは８０〜１２０
℃の範囲である。モノテルペンジフェノール類と金属化
合物の反応はモノテルペンジフェノール類のフェノール
性ＯＨ基に対して０．０５〜１当量、好ましくは０．１
〜０．３当量となるように行われる。反応終了後、有機
溶剤を留去し目的のモノテルペンジフェノール類の金属
塩が得られる。得られたモノテルペンジフェノール類は
必要に応じて精製しても良い。
を反応させる際の有機溶剤の使用量は特に限定されない
が、モノテルペンジフェノール類に対して５０〜１００
重量部が適当である。また、反応温度は特に限定されな
いが通常４０〜２００℃程度、好ましくは８０〜１２０
℃の範囲である。モノテルペンジフェノール類と金属化
合物の反応はモノテルペンジフェノール類のフェノール
性ＯＨ基に対して０．０５〜１当量、好ましくは０．１
〜０．３当量となるように行われる。反応終了後、有機
溶剤を留去し目的のモノテルペンジフェノール類の金属
塩が得られる。得られたモノテルペンジフェノール類は
必要に応じて精製しても良い。
【００３９】本発明の結晶核剤を配合できるポリアミド
としては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−
１１、ナイロン−１２、ナイロン−６１０等の脂肪族ポ
リアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製
造される芳香族ポリアミドを挙げることができる。ま
た、これらのポリアミドにポリオレフィン、ポリエステ
ル等ポリアミド以外の樹脂を含むポリアミド組成物であ
ってもよい。本発明の結晶核剤はナイロン−６およびそ
の組成物の結晶核剤として用いたとき特に好ましい結果
を示す。
としては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−
１１、ナイロン−１２、ナイロン−６１０等の脂肪族ポ
リアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製
造される芳香族ポリアミドを挙げることができる。ま
た、これらのポリアミドにポリオレフィン、ポリエステ
ル等ポリアミド以外の樹脂を含むポリアミド組成物であ
ってもよい。本発明の結晶核剤はナイロン−６およびそ
の組成物の結晶核剤として用いたとき特に好ましい結果
を示す。
【００４０】本発明の結晶核剤は、ポリアミドに１種類
または２種類以上混合使用してもよい。また、本発明の
結晶核剤は他の添加剤、たとえばガラス繊維、充填剤、
安定剤、増量剤、耐候剤、可塑剤、帯電防止剤、着色
剤、発泡剤、難燃剤等と併用してもよい。
または２種類以上混合使用してもよい。また、本発明の
結晶核剤は他の添加剤、たとえばガラス繊維、充填剤、
安定剤、増量剤、耐候剤、可塑剤、帯電防止剤、着色
剤、発泡剤、難燃剤等と併用してもよい。
【００４１】本発明の結晶核剤のポリアミドへの配合量
は特に限定されないがポリアミド１００重量部に対し
て、０．００１〜２０重量部好ましくは０．０１〜５重
量部の範囲である。この配合割合であれば、ポリアミド
が本来持つ優れた諸特性を損なうことなく、結晶化速度
の向上に働き、成形サイクルの短縮化や結晶の微細化に
よる機械的物性に優れたポリアミド成形物ができる。さ
らには熱溶融時の流動性にも優れたポリアミドとなる。
は特に限定されないがポリアミド１００重量部に対し
て、０．００１〜２０重量部好ましくは０．０１〜５重
量部の範囲である。この配合割合であれば、ポリアミド
が本来持つ優れた諸特性を損なうことなく、結晶化速度
の向上に働き、成形サイクルの短縮化や結晶の微細化に
よる機械的物性に優れたポリアミド成形物ができる。さ
らには熱溶融時の流動性にも優れたポリアミドとなる。
【００４２】本発明の結晶核剤とポリアミドの混合は、
従来公知の方法で可能である。たとえばガラス繊維、充
填剤、可塑剤、安定剤をブレンドされる際に用いられる
押出機、ニーダー等の混合機を使用して混合することが
できる。
従来公知の方法で可能である。たとえばガラス繊維、充
填剤、可塑剤、安定剤をブレンドされる際に用いられる
押出機、ニーダー等の混合機を使用して混合することが
できる。
【００４３】前記したような各工程を経て、本発明の結
晶核剤が配合されたポリアミドは射出成形、押出成形、
中空成形などの各種成形法に供され目的とする成形物が
得られる。
晶核剤が配合されたポリアミドは射出成形、押出成形、
中空成形などの各種成形法に供され目的とする成形物が
得られる。
【００４４】
【発明の実施の形態】以下、実施例に基づいてさらに詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００４５】実施例 実施例１ 結晶性プラスチックであるポリアミド（東レ株式会社製
“アミランＣＭ１００１”ナイロン−６）１００重量部
にヤスハラケミカル株式会社製モノテルペンジフェノー
ル：商品名“ＹＰ−９０” （純度９５％）を粉砕し
０．００１重量部ドライブレンドした。このドライブレ
ンド品を２軸押出機である“ラボプラストミル”
（（株）東洋精機製作所）を使用して、回転数１００ｒ
ｐｍ、シリンダー温度Ｔ１／Ｔ２／Ｔ３／Ｄ＝１８０／
２４０／２４０／２４０℃で押出溶融混合しペレットと
した。このペレットの等速冷却過程（１０℃／ｍｉｎ）
における結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。また、ＡＳＴ
Ｍに準じた試験片を作成し機械的物性を評価した。結晶
化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価結果
を表１に示した。なお、測定、評価方法の詳細は以下の
方法で行った。 （１）結晶化温度の測定 装置：セイコー電子（株）社製 ＤＳＣ−６２００ サンプル量：５ｍｇ 温度条件：２５０℃から１０℃まで１０℃／ｍｉｎの等
速冷却 （２）機械的物性の評価 試験片の作成 装置：射出成形機ＦＥ８０Ｓ１２ＡＳＥ（日精樹脂工業
（株）製） シリンダー温度Ｈ１／Ｈ２／Ｈ３／Ｈ４＝２３５／２３
５／２３５／２３５℃ 金型温度：８０℃ 射出圧力：８３０ｋｇ／ｃｍ2 機械的物性の評価項目 １） 曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準ずる） 装置：島津オートグラフＡＧＳ−１０ＫＮＤ 曲げ速度：３ｍｍ／ｍｉｎ 測定温度、湿度：２５℃、５０％ ２）引張り強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準ずる） 装置：島津オートグラフＡＧＳ−１０ＫＮＤ 引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ 測定温度、湿度：２５℃、５０％
“アミランＣＭ１００１”ナイロン−６）１００重量部
にヤスハラケミカル株式会社製モノテルペンジフェノー
ル：商品名“ＹＰ−９０” （純度９５％）を粉砕し
０．００１重量部ドライブレンドした。このドライブレ
ンド品を２軸押出機である“ラボプラストミル”
（（株）東洋精機製作所）を使用して、回転数１００ｒ
ｐｍ、シリンダー温度Ｔ１／Ｔ２／Ｔ３／Ｄ＝１８０／
２４０／２４０／２４０℃で押出溶融混合しペレットと
した。このペレットの等速冷却過程（１０℃／ｍｉｎ）
における結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。また、ＡＳＴ
Ｍに準じた試験片を作成し機械的物性を評価した。結晶
化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価結果
を表１に示した。なお、測定、評価方法の詳細は以下の
方法で行った。 （１）結晶化温度の測定 装置：セイコー電子（株）社製 ＤＳＣ−６２００ サンプル量：５ｍｇ 温度条件：２５０℃から１０℃まで１０℃／ｍｉｎの等
速冷却 （２）機械的物性の評価 試験片の作成 装置：射出成形機ＦＥ８０Ｓ１２ＡＳＥ（日精樹脂工業
（株）製） シリンダー温度Ｈ１／Ｈ２／Ｈ３／Ｈ４＝２３５／２３
５／２３５／２３５℃ 金型温度：８０℃ 射出圧力：８３０ｋｇ／ｃｍ2 機械的物性の評価項目 １） 曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準ずる） 装置：島津オートグラフＡＧＳ−１０ＫＮＤ 曲げ速度：３ｍｍ／ｍｉｎ 測定温度、湿度：２５℃、５０％ ２）引張り強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準ずる） 装置：島津オートグラフＡＧＳ−１０ＫＮＤ 引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ 測定温度、湿度：２５℃、５０％
【００４６】実施例２〜１０ 実施例１で使用した、ヤスハラケミカル製モノテルペン
ジフェノール“ＹＰ−９０”の添加量を０．０１〜２０
重量部に変更した以外は実施例１と全く同じ方法で評価
した。それぞれの実施例のブレンド量を表１に示した。
結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。
ジフェノール“ＹＰ−９０”の添加量を０．０１〜２０
重量部に変更した以外は実施例１と全く同じ方法で評価
した。それぞれの実施例のブレンド量を表１に示した。
結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。
【００４７】実施例１１ 実施例１で使用したヤスハラケミカル製モノテルペンジ
フェノール“ＹＰ−９０”の０．１当量カリウム塩を作
製し、このカリウム塩を結晶核剤として０．５重量部添
加した以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。（表
１中では“ＹＰ−９０−０．１Ｋ塩”とした） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、カリウム塩は次の方法で作
製した。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．１当
量カリウム塩の作成方法− 攪拌器付きフラスコにＹＰ−９０（ＯＨ当量：１６２
ｇ）１００ｇを仕込み、２００ｇのトルエンで加熱溶解
した。次に、７０℃に昇温し攪拌しながら３．５ｇの水
酸化カリウム（ＹＰ−９０のＯＨ基に対して０．１当
量、５０ｃｃの蒸留水に溶解して使用）を滴下した。滴
下終了後、内温を１２０℃まで上げ１時間反応した。反
応終了後クライゼンフラスコに移しトルエン、水を留去
させ、ＹＰ−９０の０．１当量カリウム塩を得た。
フェノール“ＹＰ−９０”の０．１当量カリウム塩を作
製し、このカリウム塩を結晶核剤として０．５重量部添
加した以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。（表
１中では“ＹＰ−９０−０．１Ｋ塩”とした） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、カリウム塩は次の方法で作
製した。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．１当
量カリウム塩の作成方法− 攪拌器付きフラスコにＹＰ−９０（ＯＨ当量：１６２
ｇ）１００ｇを仕込み、２００ｇのトルエンで加熱溶解
した。次に、７０℃に昇温し攪拌しながら３．５ｇの水
酸化カリウム（ＹＰ−９０のＯＨ基に対して０．１当
量、５０ｃｃの蒸留水に溶解して使用）を滴下した。滴
下終了後、内温を１２０℃まで上げ１時間反応した。反
応終了後クライゼンフラスコに移しトルエン、水を留去
させ、ＹＰ−９０の０．１当量カリウム塩を得た。
【００４８】実施例１２ 実施例１で使用したヤスハラケミカル製モノテルペンジ
フェノール“ＹＰ−９０”の０．３当量カリウム塩を作
製し、このカリウム塩を結晶核剤として０．５重量部添
加した以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。（表
１中では“ＹＰ−９０−０．３Ｋ塩”とした） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、カリウム塩の作成方法は実
施例１１の方法において水酸化カリウムを１０．５ｇ使
用した以外は実施例９と全く同様の方法で作製した。
フェノール“ＹＰ−９０”の０．３当量カリウム塩を作
製し、このカリウム塩を結晶核剤として０．５重量部添
加した以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。（表
１中では“ＹＰ−９０−０．３Ｋ塩”とした） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、カリウム塩の作成方法は実
施例１１の方法において水酸化カリウムを１０．５ｇ使
用した以外は実施例９と全く同様の方法で作製した。
【００４９】実施例１３〜１４ 実施例１で使用したヤスハラケミカル製モノテルペンジ
フェノール“ＹＰ−９０”の０．１当量および０．３当
量のナトリウム塩を作製し、このナトリウム塩を結晶核
剤として０．５重量部添加した以外は実施例１と全く同
じ方法で評価した。（表１中では“ＹＰ−９０−０．１
Ｎａ塩”および”ＹＰ−９０−０．３Ｎａ塩”とし
た。） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、ナトリウム塩は次の方法で
作製した。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．１当
量ナトリウム塩の作成方法− 攪拌器付きフラスコにＹＰ−９０（ＯＨ当量：１６２
ｇ）１００ｇを仕込み、２００ｇのトルエンで加熱溶解
した。次に、７０℃に昇温し攪拌しながら２．４７ｇの
水酸化ナトリウム（ＹＰ−９０のＯＨ基に対して０．１
当量、５０ｃｃの蒸留水に溶解して使用）を滴下した。
滴下終了後、内温を１２０℃まで上げ１時間反応した。
反応終了後クライゼンフラスコに移しトルエン、水を留
去させ、ＹＰ−９０の０．１当量カリウム塩を得た。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．３当
量ナトリウム塩の作成方法− 上記の０．１当量ナトリウム塩の作成方法において、水
酸化ナトリウムを７．４ｇに変更した以外は全く同じ方
法で行った。
フェノール“ＹＰ−９０”の０．１当量および０．３当
量のナトリウム塩を作製し、このナトリウム塩を結晶核
剤として０．５重量部添加した以外は実施例１と全く同
じ方法で評価した。（表１中では“ＹＰ−９０−０．１
Ｎａ塩”および”ＹＰ−９０−０．３Ｎａ塩”とし
た。） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、ナトリウム塩は次の方法で
作製した。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．１当
量ナトリウム塩の作成方法− 攪拌器付きフラスコにＹＰ−９０（ＯＨ当量：１６２
ｇ）１００ｇを仕込み、２００ｇのトルエンで加熱溶解
した。次に、７０℃に昇温し攪拌しながら２．４７ｇの
水酸化ナトリウム（ＹＰ−９０のＯＨ基に対して０．１
当量、５０ｃｃの蒸留水に溶解して使用）を滴下した。
滴下終了後、内温を１２０℃まで上げ１時間反応した。
反応終了後クライゼンフラスコに移しトルエン、水を留
去させ、ＹＰ−９０の０．１当量カリウム塩を得た。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．３当
量ナトリウム塩の作成方法− 上記の０．１当量ナトリウム塩の作成方法において、水
酸化ナトリウムを７．４ｇに変更した以外は全く同じ方
法で行った。
【００５０】実施例１５〜１６ 実施例１で使用したヤスハラケミカル製モノテルペンジ
フェノール“ＹＰ−９０”の０．１当量および０．３当
量のマグネシウム塩を作製し、このマグネシウム塩を結
晶核剤として０．５重量部添加した以外は実施例１と全
く同じ方法で評価した。（表１中では“ＹＰ−９０−
０．１Ｍｇ塩”および”ＹＰ−９０−０．３Ｍｇ塩”と
した。） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、マグネシウム塩は次の方法
で作製した。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．１当
量マグネシウム塩の作成方法− 攪拌器付きフラスコにＹＰ−９０（ＯＨ当量：１６２
ｇ）１００ｇを仕込み無溶剤で加熱溶融した。次に、１
８０℃に昇温し攪拌しながら５．８ｇの水酸化マグネシ
ウム（ＹＰ−９０のＯＨ基に対して０．１当量）粉末を
１５分かけて徐々に添加した。添加終了後、内温を２４
０℃まで昇温し５ｍｍＨｇの減圧下、生成水を完全に留
去させ、ＹＰ−９０の０．１当量マグネシウム塩を得
た。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．３当
量マグネシウム塩の作成方法− 上記の０．１当量マグネシウム塩の作成方法において、
水酸化マグネシウムを１７．４ｇに変更した以外は全く
同じ方法で行った。
フェノール“ＹＰ−９０”の０．１当量および０．３当
量のマグネシウム塩を作製し、このマグネシウム塩を結
晶核剤として０．５重量部添加した以外は実施例１と全
く同じ方法で評価した。（表１中では“ＹＰ−９０−
０．１Ｍｇ塩”および”ＹＰ−９０−０．３Ｍｇ塩”と
した。） 結晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価
結果を表１に示した。なお、マグネシウム塩は次の方法
で作製した。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．１当
量マグネシウム塩の作成方法− 攪拌器付きフラスコにＹＰ−９０（ＯＨ当量：１６２
ｇ）１００ｇを仕込み無溶剤で加熱溶融した。次に、１
８０℃に昇温し攪拌しながら５．８ｇの水酸化マグネシ
ウム（ＹＰ−９０のＯＨ基に対して０．１当量）粉末を
１５分かけて徐々に添加した。添加終了後、内温を２４
０℃まで昇温し５ｍｍＨｇの減圧下、生成水を完全に留
去させ、ＹＰ−９０の０．１当量マグネシウム塩を得
た。 −モノテルペンジフェノール“ＹＰ−９０”の０．３当
量マグネシウム塩の作成方法− 上記の０．１当量マグネシウム塩の作成方法において、
水酸化マグネシウムを１７．４ｇに変更した以外は全く
同じ方法で行った。
【００５１】比較例１ 実施例１で使用した、ヤスハラケミカル製モノテルペン
ジフェノール“ＹＰ−９０”を用いなかった以外は実施
例１と全く同じ方法で評価した。それぞれの実施例のブ
レンド量を表１に示した。結晶化温度（Ｔｃ）の測定結
果および機械的物性の評価結果を表１に示した。
ジフェノール“ＹＰ−９０”を用いなかった以外は実施
例１と全く同じ方法で評価した。それぞれの実施例のブ
レンド量を表１に示した。結晶化温度（Ｔｃ）の測定結
果および機械的物性の評価結果を表１に示した。
【００５２】比較例２ 実施例１で使用した、ヤスハラケミカル製モノテルペン
ジフェノール“ＹＰ−９０”の添加量を０．０００５重
量部に変更した以外は実施例１と全く同じ方法で評価し
た。それぞれの実施例のブレンド量を表１に示した。結
晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価結
果を表１に示した。
ジフェノール“ＹＰ−９０”の添加量を０．０００５重
量部に変更した以外は実施例１と全く同じ方法で評価し
た。それぞれの実施例のブレンド量を表１に示した。結
晶化温度（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価結
果を表１に示した。
【００５３】比較例３ 実施例１で使用した、ヤスハラケミカル製モノテルペン
ジフェノール“ＹＰ−９０”の添加量を２５重量部に変
更した以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。それ
ぞれの実施例のブレンド量を表１に示した。結晶化温度
（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価結果を表１
に示した。
ジフェノール“ＹＰ−９０”の添加量を２５重量部に変
更した以外は実施例１と全く同じ方法で評価した。それ
ぞれの実施例のブレンド量を表１に示した。結晶化温度
（Ｔｃ）の測定結果および機械的物性の評価結果を表１
に示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】本発明の結晶核剤はポリアミドに配合す
ると結晶化速度が極めて速くなり剛性、耐熱剛性等の機
械的物性に優れた性能を引き出す。この結晶核剤が配合
されたポリアミドは機械的物性に優れた成形物を製造す
ることができるとともに、結晶化速度が速いため成形サ
イクルの短縮化が可能であり工業的利用価値が非常に高
い。
ると結晶化速度が極めて速くなり剛性、耐熱剛性等の機
械的物性に優れた性能を引き出す。この結晶核剤が配合
されたポリアミドは機械的物性に優れた成形物を製造す
ることができるとともに、結晶化速度が速いため成形サ
イクルの短縮化が可能であり工業的利用価値が非常に高
い。
Claims (5)
- 【請求項１】 モノテルペンジフェノール類を主成分と
して含有することを特徴とするポリアミド用結晶核剤。 - 【請求項２】 モノテルペンジフェノール類の金属塩を
主成分として含有することを特徴とするポリアミド用結
晶核剤。 - 【請求項３】 前記金属塩が、ナトリウム塩、カリウム
塩およびマグネシウム塩からなる群より選ばれる少なく
とも１種の金属塩である請求項２に記載のポリアミド用
結晶核剤。 - 【請求項４】 前記モノテルペンジフェノール類が、原
料のモノテルペン類としてα−ピネン、β−ピネン、ジ
ペンテン、リモネンおよびこれらの混合物から選ばれる
少なくとも１種のモノテルペンと、原料のフェノール類
としてフェノール、クレゾール、キシレノールおよびこ
れらの混合物から選ばれる少なくとも１種のフェノール
類とからなるモノテルペンジフェノール類である請求項
１または請求項２または請求項３に記載のポリアミド用
結晶核剤。 - 【請求項５】 ポリアミド１００重量部と請求項１〜４
に記載の結晶核剤０．００１〜２０重量部とからなるこ
とを特徴とするポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34057997A JPH11158370A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34057997A JPH11158370A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158370A true JPH11158370A (ja) | 1999-06-15 |
Family
ID=18338356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34057997A Pending JPH11158370A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158370A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014178270A1 (ja) | 2013-04-30 | 2014-11-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| WO2015064627A1 (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| WO2015064626A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| WO2015064624A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| KR20160084376A (ko) | 2013-10-31 | 2016-07-13 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 |
-
1997
- 1997-11-25 JP JP34057997A patent/JPH11158370A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014178270A1 (ja) | 2013-04-30 | 2014-11-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| US9562144B2 (en) | 2013-04-30 | 2017-02-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Xylylenediamine composition, and method for producing polyamide resin |
| WO2015064624A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| WO2015064626A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| JP5790902B1 (ja) * | 2013-10-31 | 2015-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| KR20160084376A (ko) | 2013-10-31 | 2016-07-13 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 |
| KR20160084374A (ko) | 2013-10-31 | 2016-07-13 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 |
| KR20160084375A (ko) | 2013-10-31 | 2016-07-13 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 |
| KR20160084373A (ko) | 2013-10-31 | 2016-07-13 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 자일릴렌디아민 조성물 및 폴리아미드 수지의 제조방법 |
| WO2015064627A1 (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミン組成物及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| US9637594B2 (en) | 2013-10-31 | 2017-05-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Xylylene diamine composition, and method for producing polyamide resin |
| US9777115B2 (en) | 2013-10-31 | 2017-10-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Xylylenediamine composition and method for producing polyamide resin |
| US9783638B2 (en) | 2013-10-31 | 2017-10-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Xylylenediamine composition and method for producing polyamide resin |
| US9951182B2 (en) | 2013-10-31 | 2018-04-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Xylylenediamine composition and method for producing polyamide resin |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03163165A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP7277368B2 (ja) | ポリアミドの制御された粘度調整のための添加剤 | |
| BR112013026335B1 (pt) | Utilização de um álcool polihídrico em processo de polimerização de poliamida | |
| WO2015156363A1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| GB1593933A (en) | Resin for use in rubber compounding | |
| US4483949A (en) | Polyethylene terephthalate blends | |
| US7026383B2 (en) | Polyamide resin composition and molded article thereof | |
| JPH11158370A (ja) | ポリアミド用結晶核剤およびポリアミド組成物 | |
| JPH072900B2 (ja) | フタルイミドエステルを含有するポリエステル組成物 | |
| EP0449135B1 (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH0356592B2 (ja) | ||
| JP2736443B2 (ja) | 複合材料用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3200855B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| EP1847568B1 (en) | Thermosetting resin composition, thermosetting-resin molding material, and cured object obtained therefrom | |
| JP2002138198A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP6290591B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2001106771A (ja) | エポキシ樹脂成形材料 | |
| JP2004131544A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0222359A (ja) | 速結晶性ポリエステル組成物 | |
| JPS59206460A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0859968A (ja) | ポリエステル用結晶核剤 | |
| JPS5846151B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 | |
| JPH03140366A (ja) | ビスフエノール類を含む高ガラス転移温度ポリアミド成型配合物 | |
| JP2016108539A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS59204655A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |