JPH11158325A - クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 - Google Patents
クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物Info
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- JPH11158325A JPH11158325A JP32421397A JP32421397A JPH11158325A JP H11158325 A JPH11158325 A JP H11158325A JP 32421397 A JP32421397 A JP 32421397A JP 32421397 A JP32421397 A JP 32421397A JP H11158325 A JPH11158325 A JP H11158325A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、初期接着力、常態接着力、耐熱
性、耐水性及びそれらのバランスに優れた接着剤組成物
を得るクロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用
いた接着剤組成物を提供するものである。 【解決手段】 クロロプレン単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体であって、０．６重量％トルエン
溶液が不溶部分を含み、不溶部分が２重量％以上３５重
量％未満であり、かつ０．６重量％トルエン溶液可溶部
分の重量平均分子量が４０万以上１０５万未満であるク
ロロプレン系共重合体を含有するクロロプレン系共重合
体ラテックス。
性、耐水性及びそれらのバランスに優れた接着剤組成物
を得るクロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用
いた接着剤組成物を提供するものである。 【解決手段】 クロロプレン単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体であって、０．６重量％トルエン
溶液が不溶部分を含み、不溶部分が２重量％以上３５重
量％未満であり、かつ０．６重量％トルエン溶液可溶部
分の重量平均分子量が４０万以上１０５万未満であるク
ロロプレン系共重合体を含有するクロロプレン系共重合
体ラテックス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、初期接着力と耐熱
性バランスに優れたクロロプレン系水性接着剤を得るク
ロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用いた接着
剤組成物に関する。更に詳しくは、クロロプレン単量体
とα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であって、特
定の有機溶媒不溶部分と可溶部分を含有することで、優
れた接着性とラテックス安定性を有する接着剤組成物を
得るクロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用い
た接着剤組成物に関する。
性バランスに優れたクロロプレン系水性接着剤を得るク
ロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用いた接着
剤組成物に関する。更に詳しくは、クロロプレン単量体
とα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であって、特
定の有機溶媒不溶部分と可溶部分を含有することで、優
れた接着性とラテックス安定性を有する接着剤組成物を
得るクロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用い
た接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロロプレンとα，β−不飽和カルボン
酸との共重合体ラテックスの製造方法は、特開昭５０−
２２０４７号公報、特開昭５０−２２０８４号公報等で
知られている。また、クロロプレンとカルボキシル基含
有ビニル共重合体ラテックスを使用した接着剤組成物に
関しては特開平８−２７４４８号公報、特開平８−１８
８７６１号公報、特開平８−２１８０４４号公報等で知
られている。しかしながら、従来の技術では十分な初期
接着力と耐熱性及びそのバランスを得ることは困難であ
った。
酸との共重合体ラテックスの製造方法は、特開昭５０−
２２０４７号公報、特開昭５０−２２０８４号公報等で
知られている。また、クロロプレンとカルボキシル基含
有ビニル共重合体ラテックスを使用した接着剤組成物に
関しては特開平８−２７４４８号公報、特開平８−１８
８７６１号公報、特開平８−２１８０４４号公報等で知
られている。しかしながら、従来の技術では十分な初期
接着力と耐熱性及びそのバランスを得ることは困難であ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期接着
力、常態接着力、耐熱性、耐水性及びそれらのバランス
に優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重合体ラ
テックス及びそれを用いた接着剤組成物を提供するもの
である。
力、常態接着力、耐熱性、耐水性及びそれらのバランス
に優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重合体ラ
テックス及びそれを用いた接着剤組成物を提供するもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のク
ロロプレン系水系接着剤の課題を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定の分子構造を有したクロロプレンラテ
ックスを使用することにより良好な接着性バランスを得
ることを見出した。即ち、本発明は、クロロプレン単量
体とα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であって、
該共重合体の０．６重量％トルエン溶液が不溶部分を含
み、不溶部分が共重合体の２重量％以上３５重量％未満
であり、かつ０．６重量％トルエン溶液可溶部分の重量
平均分子量が４０万以上１０５万未満であるクロロプレ
ン系共重合体を含有するクロロプレン系共重合体ラテッ
クスである。
ロロプレン系水系接着剤の課題を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定の分子構造を有したクロロプレンラテ
ックスを使用することにより良好な接着性バランスを得
ることを見出した。即ち、本発明は、クロロプレン単量
体とα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であって、
該共重合体の０．６重量％トルエン溶液が不溶部分を含
み、不溶部分が共重合体の２重量％以上３５重量％未満
であり、かつ０．６重量％トルエン溶液可溶部分の重量
平均分子量が４０万以上１０５万未満であるクロロプレ
ン系共重合体を含有するクロロプレン系共重合体ラテッ
クスである。
【０００５】更に、本発明は乳化剤及び／または分散剤
を用いて重合して得られた共重合体であって、ラテック
ス安定性を付与する乳化剤及び／または分散剤が、下式
で表される化合物であるクロロプレン系共重合体ラテッ
クスである。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。また、本発明は上記のクロロ
プレン系共重合体ラテックスを含有するクロロプレン系
水系接着剤組成物である。
を用いて重合して得られた共重合体であって、ラテック
ス安定性を付与する乳化剤及び／または分散剤が、下式
で表される化合物であるクロロプレン系共重合体ラテッ
クスである。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。また、本発明は上記のクロロ
プレン系共重合体ラテックスを含有するクロロプレン系
水系接着剤組成物である。
【０００６】以下本発明につき詳細に説明する。本発明
のラテックスは、クロロプレン単量体とα，β−不飽和
カルボン酸との共重合体であって、その分子構造におい
て特定のゾル／ゲル構造を有するクロロプレン系共重合
体を含有し、優れた初期接着性、常態接着性、耐熱性、
耐水性及びそのバランスを有するものである。
のラテックスは、クロロプレン単量体とα，β−不飽和
カルボン酸との共重合体であって、その分子構造におい
て特定のゾル／ゲル構造を有するクロロプレン系共重合
体を含有し、優れた初期接着性、常態接着性、耐熱性、
耐水性及びそのバランスを有するものである。
【０００７】本発明におけるクロロプレン単量体は、２
−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと記
す）単独、またはクロロプレンと本発明の目的を損なわ
ない範囲の１−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエンとの混合物であってもよ
い。本発明において使用するα，β−不飽和カルボン酸
とはアクリル酸、メタクリル酸、２−エチルアクリル
酸、２−プロピルアクリル酸、２−ブチルアクリル酸及
びイタコン酸等であり、これらを単独あるいは混合物で
使用可能である。α，β−不飽和カルボン酸の添加量
は、クロロプレン１００重量部に対して、０．５重量部
以上１０重量部未満が望ましく、１重量部以上５重量部
以下が更に好ましい。０．５重量部未満では耐熱性が十
分に付与出来ず、１０重量部以上では接着強度が不足す
る。
−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと記
す）単独、またはクロロプレンと本発明の目的を損なわ
ない範囲の１−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエンとの混合物であってもよ
い。本発明において使用するα，β−不飽和カルボン酸
とはアクリル酸、メタクリル酸、２−エチルアクリル
酸、２−プロピルアクリル酸、２−ブチルアクリル酸及
びイタコン酸等であり、これらを単独あるいは混合物で
使用可能である。α，β−不飽和カルボン酸の添加量
は、クロロプレン１００重量部に対して、０．５重量部
以上１０重量部未満が望ましく、１重量部以上５重量部
以下が更に好ましい。０．５重量部未満では耐熱性が十
分に付与出来ず、１０重量部以上では接着強度が不足す
る。
【０００８】本発明において使用する乳化剤及び／また
は分散剤は特に限定するものではなく、各種アニオン
型、ノニオン型が使用できる。
は分散剤は特に限定するものではなく、各種アニオン
型、ノニオン型が使用できる。
【０００９】アニオン型では、カルボン酸塩、スルホン
酸塩及び硫酸塩等があるが、なかでもスルホン酸型が好
ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
アリルスルホン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩等のアルキルアリルスルホン酸塩の重縮合
物、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジヘキシルス
ルホ琥珀酸ナトリウム等のアルキルスルホ琥珀酸塩、オ
クチルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ノニルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルアリールポリオキシアルキレンスル
ホン酸塩等があるが、下記の式で表されるアルキルフェ
ニルスルホン酸型が、重合安定性及び接着性付与の点で
望ましい。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。
酸塩及び硫酸塩等があるが、なかでもスルホン酸型が好
ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
アリルスルホン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩等のアルキルアリルスルホン酸塩の重縮合
物、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジヘキシルス
ルホ琥珀酸ナトリウム等のアルキルスルホ琥珀酸塩、オ
クチルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ノニルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルアリールポリオキシアルキレンスル
ホン酸塩等があるが、下記の式で表されるアルキルフェ
ニルスルホン酸型が、重合安定性及び接着性付与の点で
望ましい。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。
【００１０】本発明において使用する乳化剤及び／また
は分散剤添加量は初期仕込みのクロロプレン単量体１０
０重量部に対して、１重量部以上１０重量部以下が好適
であり、３重量部以上７重量部以下が更に好ましい。１
重量部未満では乳化力が不足し、１０重量部を超えると
重合系の粘度が過大となり、凝固物の発生等が懸念され
る。
は分散剤添加量は初期仕込みのクロロプレン単量体１０
０重量部に対して、１重量部以上１０重量部以下が好適
であり、３重量部以上７重量部以下が更に好ましい。１
重量部未満では乳化力が不足し、１０重量部を超えると
重合系の粘度が過大となり、凝固物の発生等が懸念され
る。
【００１１】本発明のクロロプレンラテックス中のゾル
の分子量、ゲル含有量は重合温度、重合触媒、連鎖移動
剤、重合停止剤、重合率等により制御可能であり、重合
方法は特に限定されるものではない。重合温度は５℃以
上８０℃未満の範囲で特に限定されるものでは無いが、
５℃以上２０℃以下が望ましい。
の分子量、ゲル含有量は重合温度、重合触媒、連鎖移動
剤、重合停止剤、重合率等により制御可能であり、重合
方法は特に限定されるものではない。重合温度は５℃以
上８０℃未満の範囲で特に限定されるものでは無いが、
５℃以上２０℃以下が望ましい。
【００１２】重合触媒は、過硫酸カリウム等の過硫酸
塩、第３−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物等であり、特に限定されるものでは無い。連鎖移動剤
の種類に関しては特に制限はないが、ザンテート系ある
いはメルカプタン系のものが好適である。なお、連鎖移
動剤は仕込み時、あるいはまた重合途中に添加し、目的
の分子構造の制御に寄与させることが可能である。
塩、第３−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物等であり、特に限定されるものでは無い。連鎖移動剤
の種類に関しては特に制限はないが、ザンテート系ある
いはメルカプタン系のものが好適である。なお、連鎖移
動剤は仕込み時、あるいはまた重合途中に添加し、目的
の分子構造の制御に寄与させることが可能である。
【００１３】重合停止剤は、特に限定されるものではな
く、例えば、２，６−ターシャリーブチル−４−メチル
フェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミン等が使
用できる。最終重合率は目的のクロロプレン系共重合体
の性状を制御する為、任意に調製する。
く、例えば、２，６−ターシャリーブチル−４−メチル
フェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミン等が使
用できる。最終重合率は目的のクロロプレン系共重合体
の性状を制御する為、任意に調製する。
【００１４】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スにより付与される接着性能はその分子構造に依存し、
即ち、ゾル／ゲル構造によるものである。まず該共重合
体の０．６重量％トルエン溶液の不溶部分が共重合体の
２重量％以上３５重量％未満であり、好ましくは２重量
％以上２５重量％以下である。トルエン溶液不溶部分が
少ないと耐熱性が劣る傾向にあり、多いと初期接着強度
及び常態接着強度が不足する傾向にある。なお、ゲル分
は下記の方法で測定した。ラテックスを凍結乾燥し（重
量をＡとする）、２３℃で２０時間トルエンに溶解
（０．６重量％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に
２００メッシュの金網を用いて不溶分すなわちゲルを分
離した。ゲル分を風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾
燥した（重量をＢとする）。下記の式に従ってゲル分を
算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
スにより付与される接着性能はその分子構造に依存し、
即ち、ゾル／ゲル構造によるものである。まず該共重合
体の０．６重量％トルエン溶液の不溶部分が共重合体の
２重量％以上３５重量％未満であり、好ましくは２重量
％以上２５重量％以下である。トルエン溶液不溶部分が
少ないと耐熱性が劣る傾向にあり、多いと初期接着強度
及び常態接着強度が不足する傾向にある。なお、ゲル分
は下記の方法で測定した。ラテックスを凍結乾燥し（重
量をＡとする）、２３℃で２０時間トルエンに溶解
（０．６重量％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に
２００メッシュの金網を用いて不溶分すなわちゲルを分
離した。ゲル分を風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾
燥した（重量をＢとする）。下記の式に従ってゲル分を
算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００１５】また、０．６重量％トルエン溶液の可溶部
分の重量平均分子量は、４０万以上１０５万未満であ
り、好ましくは５０万以上１０５万以下、更に好ましく
は６０万以上１０５万以下である。４０万未満では耐熱
性が不足し、１０５万以上では初期及び常態接着強度が
不足する。
分の重量平均分子量は、４０万以上１０５万未満であ
り、好ましくは５０万以上１０５万以下、更に好ましく
は６０万以上１０５万以下である。４０万未満では耐熱
性が不足し、１０５万以上では初期及び常態接着強度が
不足する。
【００１６】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スには、通常ラテックスに配合される配合剤、例えば、
老化防止剤、加硫剤、増粘剤、ＰＨ調整剤等を任意に添
加できる。
スには、通常ラテックスに配合される配合剤、例えば、
老化防止剤、加硫剤、増粘剤、ＰＨ調整剤等を任意に添
加できる。
【００１７】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スに、接着性付与のため、通常使用される樹脂を添加で
きる他、更に、金属酸化物や金属水酸化物、硬化剤等を
任意に添加し、接着剤組成物を調製することが出来る。
また耐候剤、防黴剤、充填剤等を任意に添加し、接着剤
組成物の性能付与を図ることが出来る。
スに、接着性付与のため、通常使用される樹脂を添加で
きる他、更に、金属酸化物や金属水酸化物、硬化剤等を
任意に添加し、接着剤組成物を調製することが出来る。
また耐候剤、防黴剤、充填剤等を任意に添加し、接着剤
組成物の性能付与を図ることが出来る。
【００１８】樹脂を使用する場合は、エマルジョン等の
形態で添加することが好ましい。樹脂としては、変性ロ
ジン系、重合ロジン系、テルペン系、フェノール系、ク
ロマンインデン系、脂肪族炭化水素系、芳香族石油系等
の樹脂があげられ、これらを単独あるいは複数添加する
ことが出来る。これら樹脂の添加量は樹脂種、構成、接
着用途により任意に変量することが出来るが、ポリクロ
ロプレンラテックスの固形分１００重量部に対して、樹
脂の固形分１００重量部以下が望ましく、２０重量部以
上７０重量部以下が更に好ましい。１００重量部を超え
て添加した場合接着性の低下が生じ、好ましく無い。
形態で添加することが好ましい。樹脂としては、変性ロ
ジン系、重合ロジン系、テルペン系、フェノール系、ク
ロマンインデン系、脂肪族炭化水素系、芳香族石油系等
の樹脂があげられ、これらを単独あるいは複数添加する
ことが出来る。これら樹脂の添加量は樹脂種、構成、接
着用途により任意に変量することが出来るが、ポリクロ
ロプレンラテックスの固形分１００重量部に対して、樹
脂の固形分１００重量部以下が望ましく、２０重量部以
上７０重量部以下が更に好ましい。１００重量部を超え
て添加した場合接着性の低下が生じ、好ましく無い。
【００１９】金属酸化物あるいは金属水酸化物として
は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等が
あげられる。これらの添加量はクロロプレン系共重合体
ラテックスの固形分１００重量部に対して０．５重量部
以上５重量部以下が望ましい。
は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等が
あげられる。これらの添加量はクロロプレン系共重合体
ラテックスの固形分１００重量部に対して０．５重量部
以上５重量部以下が望ましい。
【００２０】また、硬化剤としては、ポリイソシアネー
ト、エポキシ樹脂、ウレア樹脂等があげられる。これら
の添加量はクロロプレン系共重合体ラテックスの固形分
１００重量部に対して０．５重量部以上１０重量部以下
が望ましい。
ト、エポキシ樹脂、ウレア樹脂等があげられる。これら
の添加量はクロロプレン系共重合体ラテックスの固形分
１００重量部に対して０．５重量部以上１０重量部以下
が望ましい。
【００２１】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スを使用した接着剤組成物は、紙、木材、布、皮革、レ
ザー、ゴム、プラスチック、ウレタンフォーム、プラス
チックフォーム、陶器、ガラス、セラミック、金属等の
同種あるいは異種同士の接着に使用できる。
スを使用した接着剤組成物は、紙、木材、布、皮革、レ
ザー、ゴム、プラスチック、ウレタンフォーム、プラス
チックフォーム、陶器、ガラス、セラミック、金属等の
同種あるいは異種同士の接着に使用できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を基に説明するが本発明はこれ
らの実施例によって限定されるものではない。ここで、
接着剤の初期接着強度、常態接着強度、耐熱クリープ試
験、耐水性、ラテックス安定性（配合安定性及び機械安
定性）は以下の方法で評価した。なお、以下の説明にお
いて添加量等は特に断らない限り重量基準である。
らの実施例によって限定されるものではない。ここで、
接着剤の初期接着強度、常態接着強度、耐熱クリープ試
験、耐水性、ラテックス安定性（配合安定性及び機械安
定性）は以下の方法で評価した。なお、以下の説明にお
いて添加量等は特に断らない限り重量基準である。
【００２３】〔初期接着強度〕帆布（２５×１５０ｍ
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締１０分後、引張り試
験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強
度を測定した。
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締１０分後、引張り試
験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強
度を測定した。
【００２４】〔常態接着強度〕帆布（２５×１５０ｍ
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締５日後、引張り試験
機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締５日後、引張り試験
機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。
【００２５】〔耐熱クリープ試験〕帆布（２５×１５０
ｍｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗
布し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合
わせハンドローラーで圧締した。圧締２４時間後、８０
℃雰囲気下で２０分放置後、８０℃雰囲気下で、１８０
°剥離試験を行う要領で１ｋｇの荷重を掛け、３０分間
放置し、その間に帆布のずれた長さ（ｍｍ）を測定し
た。
ｍｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗
布し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合
わせハンドローラーで圧締した。圧締２４時間後、８０
℃雰囲気下で２０分放置後、８０℃雰囲気下で、１８０
°剥離試験を行う要領で１ｋｇの荷重を掛け、３０分間
放置し、その間に帆布のずれた長さ（ｍｍ）を測定し
た。
【００２６】〔耐水強度〕帆布（２５×１５０ｍｍ）２
枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７
０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハン
ドローラーで圧締した。圧締２４時間後、水中に２日間
浸漬後、引張り試験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、１８０°剥離強度を測定した。
枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７
０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハン
ドローラーで圧締した。圧締２４時間後、水中に２日間
浸漬後、引張り試験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、１８０°剥離強度を測定した。
【００２７】また分子量、ゲル分及び機械安定性は下記
の方法で測定した。 〔分子量測定〕下記の条件でＧＰＣ測定を行い、分子量
はポリスチレン換算で求めた。試料は分離したゾルを
０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラム：ＰＬゲル １０μｍ ＧＵＡＲＤ＋ ＰＬゲル １０μｍ Ｍｉｘｅｄ−Ｂ×３本 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ
／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
の方法で測定した。 〔分子量測定〕下記の条件でＧＰＣ測定を行い、分子量
はポリスチレン換算で求めた。試料は分離したゾルを
０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラム：ＰＬゲル １０μｍ ＧＵＡＲＤ＋ ＰＬゲル １０μｍ Ｍｉｘｅｄ−Ｂ×３本 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ
／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
【００２８】〔ゲル分測定〕ラテックス試料を凍結乾燥
し精秤してＡとした。２３℃で２０時間、トルエンで溶
解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２
００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を
風乾後１１０℃雰囲気下で１時間乾燥し、精秤してＢと
した。ゲル分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
し精秤してＡとした。２３℃で２０時間、トルエンで溶
解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２
００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を
風乾後１１０℃雰囲気下で１時間乾燥し、精秤してＢと
した。ゲル分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００２９】〔機械安定性〕（ラテックス安定性） 接着剤組成物の機械安定性は、ＪＩＳ Ｋ−６３８７
〔参考〕の機械的安定度により測定した。
〔参考〕の機械的安定度により測定した。
【００３０】〔実施例１〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、その後減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行ない、固
形分濃度が５５％となるように調整し、表１記載の性状
のラテックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、その後減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行ない、固
形分濃度が５５％となるように調整し、表１記載の性状
のラテックスを得た。
【００３１】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、及び耐水強度が良好であった。また耐熱ク
リープ値を含め、良好な接着性能バランスを有してい
る。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、及び耐水強度が良好であった。また耐熱ク
リープ値を含め、良好な接着性能バランスを有してい
る。
【００３２】
【表１】
【００３３】但し、表中の添加剤は下記の通り。 注１）オクチルフェノキシエトキシエチルスルホン酸ナ
トリウム 注２）ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデ
ヒド縮合物 注３）２，６−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノ
ール 注４）大崎工業株式会社製ＡＺ−ＳＷ 注５）荒川化学工業社製タマノールＥ−１００
トリウム 注２）ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデ
ヒド縮合物 注３）２，６−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノ
ール 注４）大崎工業株式会社製ＡＺ−ＳＷ 注５）荒川化学工業社製タマノールＥ−１００
【００３４】〔実施例２〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３５】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好であっ
た。また良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好であっ
た。また良好な接着性能バランスを有する。
【００３６】〔実施例３〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３７】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、耐
熱クリープ及び耐水強度が良好であった。また常態接着
強度を含め良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、耐
熱クリープ及び耐水強度が良好であった。また常態接着
強度を含め良好な接着性能バランスを有する。
【００３８】〔実施例４〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３９】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。初期接着強
度、常態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好で
あった。また良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。初期接着強
度、常態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好で
あった。また良好な接着性能バランスを有する。
【００４０】〔実施例５〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００４１】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。常態接着強度、耐
熱クリープ及び耐水強度が良好であった。また初期接着
強度を含め、良好な接着性能バランスが得られた。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。常態接着強度、耐
熱クリープ及び耐水強度が良好であった。また初期接着
強度を含め、良好な接着性能バランスが得られた。
【００４２】〔実施例６〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００４３】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度ともに良好であ
った。また良好な接着性能バランスを得た。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度ともに良好であ
った。また良好な接着性能バランスを得た。
【００４４】次に比較例を表１に示す。 〔比較例１〕表１に示した処方及び重合温度で、窒素雰
囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水溶液を添加し
ながら重合し、重合率が９８％に達した時点でチオジフ
ェニルアミンを初期クロロプレン単量体１００重量部に
対して０．０２重量部添加し、反応を停止させ、実施例
１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテックスを得
た。
囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水溶液を添加し
ながら重合し、重合率が９８％に達した時点でチオジフ
ェニルアミンを初期クロロプレン単量体１００重量部に
対して０．０２重量部添加し、反応を停止させ、実施例
１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテックスを得
た。
【００４５】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度は良
好であるが、常態接着強度、及び耐水強度は低く、耐熱
クリープ試験では完全剥離が生じた。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度は良
好であるが、常態接着強度、及び耐水強度は低く、耐熱
クリープ試験では完全剥離が生じた。
【００４６】〔比較例２〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００４７】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度ともに低い値と
なった。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度ともに低い値と
なった。
【００４８】
【発明の効果】以上のように、本発明により、初期接着
強度、常態接着強度、耐熱性、耐水性及びそれらのバラ
ンスの優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重合
体ラテックス及び各種被着体の接着に好適な接着剤組成
部が得られる。
強度、常態接着強度、耐熱性、耐水性及びそれらのバラ
ンスの優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重合
体ラテックス及び各種被着体の接着に好適な接着剤組成
部が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 クロロプレン単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体であって、該共重合体の０．６重
量％トルエン溶液が不溶部分を含み、不溶部分のが共重
合体の２重量％以上３５重量％未満であり、かつ可溶部
分の重量平均分子量が４０万以上１０５万未満であるク
ロロプレン系共重合体を含有することを特徴とするクロ
ロプレン系共重合体ラテックス。 - 【請求項２】 クロロプレン系共重合体が下式で表され
る化合物を用いて重合して得られた共重合体であること
を特徴とする請求項１記載のクロロプレン系共重合体ラ
テックス。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２記載のクロロプ
レン系共重合体ラテックスを含有することを特徴とする
クロロプレン系水系接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32421397A JP3652858B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32421397A JP3652858B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158325A true JPH11158325A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3652858B2 JP3652858B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=18163313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32421397A Expired - Lifetime JP3652858B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3652858B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031934A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP2010106072A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びその製造法 |
| JP5221353B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2013-06-26 | 昭和電工株式会社 | クロロプレン系重合体ラテックス、及びその製造方法 |
| CN107674150A (zh) * | 2017-10-12 | 2018-02-09 | 山纳合成橡胶有限责任公司 | 一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法 |
-
1997
- 1997-11-26 JP JP32421397A patent/JP3652858B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031934A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP4493753B2 (ja) * | 1999-07-26 | 2010-06-30 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP5221353B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2013-06-26 | 昭和電工株式会社 | クロロプレン系重合体ラテックス、及びその製造方法 |
| JP2010106072A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びその製造法 |
| CN107674150A (zh) * | 2017-10-12 | 2018-02-09 | 山纳合成橡胶有限责任公司 | 一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3652858B2 (ja) | 2005-05-25 |
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