CN107674150A - 一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于氯丁胶乳制备技术领域，为解决采用传统方式制备羧基氯丁胶乳，该体系稳定性差，原料毒性大、易燃、污染环境，对生态环境与公众健康极为不利等问题，提供一种高稳定性的羧基氯丁胶乳的制备方法。链转移剂、分离自乳化剂、分散剂、阴离子乳化剂与氯丁二烯溶解制备成油相，阴离子乳化剂、非离子乳化剂溶于软水制成水相，油相平均分为2份，一份中加入不饱和羧酸类的第二单体，然后与水相混合乳化，然后引发聚合反应，然后滴加另一份油相继续反应，反应结束后加入稳定剂终止反应。本发明在聚合过程中稳定，并能够制备出稳定的羧基氯丁胶乳，其性能优良，能耐酸碱以及钙盐，其机械稳定性与化学稳定性良好。

Description

一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法
技术领域
本发明属于氯丁胶乳制备技术领域，具体涉及一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法。
背景技术
氯丁橡胶作为胶黏剂主要以直溶性为主，由于毒性大、易燃、污染环境等危害公众不良因素的存在，其生产与使用将会受到限制。水基氯丁胶乳因不含有机溶剂、无毒、无污染，是溶剂型胶黏剂的有力代替品，同时水基氯丁胶乳的研制将代表着氯丁胶乳粘合剂的发展方向。
羧基氯丁胶乳主要是以不饱和羧酸类单体作为第二单体与氯丁二烯通过共聚方式，在氯丁二烯主链上引入了强极性的-COOH或基团，制备成乳液状态的一种氯丁胶乳。但是由于氯丁二烯与不饱和羧酸类单体的竞聚率较大，在聚合过程中极易出现共聚单体的自聚现象，因此选取乳液聚合方式与乳化剂类型是氯丁二烯与不饱和羧酸类单体的关键点和难点。
若仍采用传统方式利用松香酸金属盐或烷基硫酸盐类化合物作为制备羧基氯丁胶乳的主乳化剂体系，则该体系所制备出的羧基氯丁胶乳稳定性差，所制备的胶黏剂初粘与耐水性能差，不能达到理想效果。同时由于氯丁二烯活性基团活性高，极易发生自聚现象。
发明内容
本发明为了解决使用传统乳化剂制备的羧基氯丁胶乳，该体系稳定性差，同时由于氯丁二烯活性基团活性高，极易发生自聚现象，同时使用氯丁橡胶的胶黏剂大部分属于直溶性，其毒性大、易燃、污染环境，对生态环境与公众健康极为不利等问题，提供了一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，以氯丁二烯与不饱和羧酸类的第二单体在非离子与阴离子乳化剂共同作用下，制备羧基氯丁胶乳，该胶乳性能稳定，在酸、碱、盐环境中稳定，其存储稳定性良好，存储稳定期长达2年后，未出现沉降现象，其pH值、固含量、粒径均未发生改变。
本发明由如下技术方案实现的：一种高稳定性羧基氯丁胶乳制备方法，包括如下步骤：
（1）制备油相：将0.4份链转移剂、0.5-10份非离子乳化剂、0.02-1份分散剂、0.05-2份阴离子乳化剂溶于100份氯丁二烯中制备油相，其中非离子乳化剂的HLB≥9；
（2）制备水相：将0.05-2份阴离子乳化剂、0.5-10份非离子乳化剂溶于100份软水中，搅拌均匀即可；
（3）聚合反应：将油相平均分为2份，一份中加入3份不饱和羧酸类的第二单体，然后按照1:2的比例与水相混合，在40℃-45℃条件下搅拌乳化，形成稳定的乳液体系，乳化完毕后，加入自由基引发剂，在10-50℃条件下进行聚合反应，3h后，滴加另一份油相，滴加时间控制在1h内，滴加完毕后，继续反应2h；
（4）获得高稳定性羧基氯丁胶乳：聚合反应完毕后，反应液比重达到1.098-1.100时，加入稳定剂搅拌15min结束反应，调节pH值至6-7，获得高稳定性羧基氯丁胶乳。
步骤（1）中非离子乳化剂为1-6份，非离子乳化剂的HLB≥9。步骤（1）中链转移剂为：烷基硫醇类、二异丙基黄原酸、硫磺或碘仿中的任意一种；步骤（1）和步骤（2）中所述的非离子乳化剂为：环氧乙烷加成数为C8-C20的聚氧乙烯酚基醚，环氧乙烷加成数为C5-C20的聚氧乙烯脂肪醇、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基甲基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单月桂酸硬脂酸酯、脂肪族醇胺类中的任意一种或者HLB值相差3以上的两种以任意比例混合而成；阴离子乳化剂为：松香酸皂、芳香族磺酸甲醛缩合物金属盐，石油磺酸钠、月硅酸钠、环烷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、苯甲酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚醚硫酸铵盐中的任意一种或者两种以任意比例混合；分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。分散剂也是表面活性剂，所述分散剂为：油酸、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物、 聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、失水山梨醇倍半油酸酯中的一种或两种以任意比例混合而成 。
步骤（2）中所述阴离子乳化剂为0.05-1份，非离子乳化剂为1-5份。步骤（3）中所述不饱和羧酸类的第二单体为丙烯酸、丁烯酸、富马酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、宁康酸中的任意一种或其中的两种以任意比例混合。步骤（3）中的不饱和羧酸类的第二单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的任意一种或者二者以任意比例混合。步骤（3）中所述的自由基引发剂为：过硫酸钾、亚硫酸钠、蒽醌-2-磺酸钠或30%过氧化氢的溶液中的任意一种；其中所述过硫酸钾的质量浓度为3-5％，亚硫酸钠的质量浓度为0.01-0.04%，蒽醌-2-磺酸钠的质量浓度为0.01-0.05％。步骤（3）中聚合反应温度为15-45℃。
步骤（4）中终止剂按重量份计为：1-2份甲苯、0.02-0.04份吩噻嗪、0.8-1.0份抗氧剂、1-2 份软水；所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂中的任意一种或者受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂以任意比例混合。步骤（4）中采用5-50%的二乙醇胺、三乙醇胺、磷酸的钾盐或钠盐中一种或是两种进行pH值调节。
本发明需要将第二单体加入油相中，第二单体不仅能够溶于水中，而且能溶于大部分有机溶剂，在油相中，第二单体与氯丁二烯反应可以作为一个整体进入胶束中，在自由基引发剂条件下，增加反应几率，若是将第二单体加入水相中，第二单体在水相中容易自聚形成聚合物，该聚合物具有使胶乳增稠特性，不利于乳液体系散热，容易形成爆聚现象，反应体系不稳定，极易出现凝胶。
本发明所述的乳化剂若少于0.5份时，据氯丁二烯胶乳聚合困难，若是乳化剂含量超出10份时，其水性胶黏剂耐水性差、机械稳定性差。
本发明所述的非离子乳化剂的HLB值最好在9以上，最好是在12.1-16.7范围内，若是非离子乳化剂由两种或是两种以上的非离子乳化剂组成，则其HLB的选择遵循原则为：一种是HLB高的非离子乳化剂与一种HLB低的非离子乳化剂配合使用，要求二者之间的HLB值相差至少为3。水相中选用的是非离子与阴离子两结合的复合乳化剂，阴离子乳化剂用量一般大于制备好的油相重量的0.5%，优选≥1%。
本发明中所述自由基引发剂的用量根据聚合反应的速率进行适当调节。
本发明中所述终止剂中，吩噻嗪用于终止聚合反应，抗氧剂用于防止老化。
本发明所述的抗氧剂含有受阻酚类抗氧剂，硫酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂，如2.6-二叔丁基对甲苯酚，2,2-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚），4,4-硫代（六-叔丁基-3-甲基苯酚），四（β-3,5-二叔丁基-羟基苯基）丙酸丁季戊四醇酯，抗氧剂1330，三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯，β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯，TNPP，KY-616，二苯胺、对二苯胺及其衍生物等中的一种，两种或两种以上的组合，优先选用受阻酚类与亚磷酸酯类抗氧剂搭配。
本发明进行pH值调节，可选用5-50%的二乙醇胺、三乙醇胺、或是使用弱酸类的磷酸三钠、磷酸二氢钠等磷酸的钾盐或是钠盐中一种或是两种，进行pH值的调节。
将上述制备的羧基氯丁胶乳，通过胶乳粒径、固含量、pH值、胶乳粘度、机械稳定性、化学稳定性、放置稳定性进行测定。
本发明制备的羧基氯丁胶乳，由于非离子乳化剂、分散剂以及与阴离子乳化剂组合的复合乳化剂体系，改善了使用阴离子乳化制备胶乳稳定性差的问题，同时通过采用乳液聚合与种子聚合两种方式，胶乳的粒径在改善了胶乳的稳定性，有利于胶乳的储存，解决了羧基氯丁胶乳机械稳定性和化学稳定性问题。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备油相：将0.4份链转移剂、0.5份非离子乳化剂、0.2份分散剂、溶于100份氯丁二烯中制备油相，其中非离子乳化剂的HLB≥9；
（2）制备水相：将1.5份阴离子乳化剂、3份非离子乳化剂溶于100份软水中，搅拌均匀即可；
（3）聚合反应：将油相平均分为2份，一份中加入3份不饱和羧酸类的第二单体，然后按照1:2的比例与水相混合，在40℃条件下搅拌乳化，形成稳定的乳液体系，乳化完毕后，加入自由基引发剂，在10℃条件下进行聚合反应，3h后，滴加另一份油相，滴加时间控制在1h内，滴加完毕后，继续反应2h；
（4）获得高稳定性羧基氯丁胶乳：聚合反应完毕后，反应液比重达到1.098-1.100时，加入稳定剂搅拌15min结束反应，调节pH值至6-7，获得高稳定性羧基氯丁胶乳。
步骤（1）中链转移剂为：烷基硫醇类、二异丙基黄原酸、硫磺或碘仿中的任意一种；步骤（1）和步骤（2）中所述的非离子乳化剂为：环氧乙烷加成数为C8-C20的聚氧乙烯酚基醚，环氧乙烷加成数为C5-C20的聚氧乙烯脂肪醇、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基甲基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单月桂酸硬脂酸酯、脂肪族醇胺类中的任意一种或者HLB值相差3以上的两种以任意比例混合而成；阴离子乳化剂为：松香酸皂、芳香族磺酸甲醛缩合物金属盐，石油磺酸钠、月硅酸钠、环烷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、苯甲酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚醚硫酸铵盐中的任意一种或者两种以任意比例混合；所述分散剂为：油酸、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物、 聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、失水山梨醇倍半油酸酯中的一种或两种以任意比例混合而成 。
步骤（3）中所述不饱和羧酸类的第二单体为丙烯酸、丁烯酸、富马酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、宁康酸中的任意一种或其中的两种以任意比例混合。步骤（3）中的不饱和羧酸类的第二单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的任意一种或者二者以任意比例混合。步骤（3）中所述的自由基引发剂为：过硫酸钾、亚硫酸钠、蒽醌-2-磺酸钠或30%过氧化氢的溶液中的任意一种；其中所述过硫酸钾的质量浓度为3-5％，亚硫酸钠的质量浓度为0.01-0.04%，蒽醌-2-磺酸钠的质量浓度为0.01-0.05％。
步骤（4）中终止剂按重量份计为：1-2份甲苯、0.02-0.04份吩噻嗪、0.8-1.0份抗氧剂、1-2 份软水；所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂中的任意一种或者受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂以任意比例混合。步骤（4）中采用5-50%的二乙醇胺、三乙醇胺、磷酸的钾盐或钠盐中一种或是两种进行pH值调节。
实施例2：一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备油相：将0.4份链转移剂、1份非离子乳化剂、0.2份分散剂、溶于100份氯丁二烯中制备油相，其中非离子乳化剂的HLB≥9；
（2）制备水相：将1份阴离子乳化剂、3份非离子乳化剂溶于100份软水中，搅拌均匀即可；
（3）聚合反应：将油相平均分为2份，一份中加入3份不饱和羧酸类的第二单体，然后按照1:2的比例与水相混合，在43℃条件下搅拌乳化，形成稳定的乳液体系，乳化完毕后，加入自由基引发剂，在30℃条件下进行聚合反应，3h后，滴加另一份油相，滴加时间控制在1h内，滴加完毕后，继续反应2h；
（4）获得高稳定性羧基氯丁胶乳：聚合反应完毕后，反应液比重达到1.098-1.100时，加入稳定剂搅拌15min结束反应，调节pH值至6-7，获得高稳定性羧基氯丁胶乳。其余同实施例1所述方法。
实施例3：一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备油相：将0.4份链转移剂、1份非离子乳化剂、1份分散剂溶于100份氯丁二烯中制备油相，其中非离子乳化剂的HLB≥9；
（2）制备水相：将2份阴离子乳化剂、3份非离子乳化剂溶于100份软水中，搅拌均匀即可；
（3）聚合反应：将油相平均分为2份，一份中加入3份不饱和羧酸类的第二单体，然后按照1:2的比例与水相混合，在45℃条件下搅拌乳化，形成稳定的乳液体系，乳化完毕后，加入自由基引发剂，在50℃条件下进行聚合反应，3h后，滴加另一份油相，滴加时间控制在1h内，滴加完毕后，继续反应2h；
（4）获得高稳定性羧基氯丁胶乳：聚合反应完毕后，反应液比重达到1.098-1.100时，加入稳定剂搅拌15min结束反应，调节pH值至6-7，获得高稳定性羧基氯丁胶乳。其余同实施例1所述方法。
实验例1：氮气保护下，在500mL的四口烧瓶中加入260g软水，6g脂肪醇聚氧乙烯醚，2.6g （阴离子乳化剂）β-萘磺酸甲醛缩合钠盐，使其充分溶解后，边搅拌边加入100g氯丁二烯单体，1g失水山梨醇脂肪酸酯，油酸0.2g，3g甲基丙烯酸，0.4mL十二烷基硫醇，使其在40-45℃之间乳化完毕后，加入4%过硫酸钾亚硫酸钠溶液作为引发剂，调节体系温度，使该乳液聚合在45℃±1℃进行聚合反应，待反应进行3h后，开始滴加另一份氯丁二烯硫醇液（其成分除了不加甲基丙烯酸外，其他均与前一份氯丁二烯油相相同），滴加时间控制在1h之内，待滴加完毕后，在继续反应2h，测定比重在1.098-1.100时，加入预先配制的含有吩噻嗪的稳定剂搅拌15min后，终止聚合反应，利用真空脱去未反应的单体。测定其pH值，并将其pH值调节到pH=6-7之间。通过测定胶乳固含量、粒径、胶乳粘度、机械稳定性，化学稳定性以及储存稳定性。
固含量测定：将大约2g左右的乳液试样，放入直径为4cm铝盘中，盖上盖，称重，然后将其置于设有通风装置的烘箱中，在105℃下干燥2.5h，再称重，计算胶乳固含量。
机械稳定性测试：在测试前，先将聚合物乳液试样用100目筛网过滤，然后装入特制的搅拌装置中，以桨端速度为6096r/min搅拌10min，再用100mu筛网过滤，若未出现凝胶，则机械稳定性优良。
化学性稳定性测试：钙离子稳定性：在20mL刻度试管中加入16mL聚合物乳液试样，再加入4mL0.5%CaCl2溶液摇匀，静置48h，观察分层现象，若不出现凝胶，不分层现象，则钙离子稳定性合格。
同时将该胶乳加入30%的醋酸溶液进行破乳冷冻，发现该胶乳稳定性较好，30%醋酸不能达到破乳效果，在冷冻转鼓不能成膜，将该胶乳加入KOH强碱液与30%醋酸溶液中，该胶乳不出现絮状凝胶，因此该胶乳具有优良的稳定性。
实验例2：在实验例1中，除了将β-萘磺酸甲醛缩合钠盐改为10g（28%）的石油磺酸钠外，与实验例1中的操作方法，同样能够制备出羧基氯丁胶乳，测试方法按照实验例1实施。
实验例3：在实验例1中，除了将β-萘磺酸甲醛缩合钠盐改为2.6g十二烷基苯磺酸钠，与实验例1中的操作方法，同样能够制备出羧基氯丁胶乳。测试方法按照实验例1实施。
实验例4：在实验例1中，除了水相中增加1.2g烷基酚聚氧乙烯醚，将油相的油酸改为0.5g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，其他与实验例1中的操作方法，同样能够制备出羧基氯丁胶乳。测试方法按照实验例1实施。
实验例5：在实验例1中，除了将油相的的油酸改为3g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，甲基丙烯酸改为丙烯酸，其他与实验例1中的操作方法，同样能够制备出羧基氯丁胶乳。测试方法按照实验例1实施。
比较例1：按照常规制备羧基氯丁胶乳的方法所制备的羧基氯丁胶乳与本发明实验方法制得的羧基氯丁胶乳及纯氯丁胶乳的性能比较如下表1所示。
表1 制备胶乳性能测试
注：根据下游产品使用需要，对该产品进行加入交联剂、增粘剂、固化剂等进行配方调试。
上述实验例及结果如下表2、3。
表2 实验例表
表3 测试结果
注：机械稳定性判定：无凝胶，认定为优良，有挂壁凝胶含量少于0.005%，认定为良好。
化学稳定性判定：通过Ca盐测定无凝胶且不分层，则认为化学稳定性良好。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）制备油相：将0.4份链转移剂、0.5-10份非离子乳化剂、0.02-1份分散剂溶于100份氯丁二烯中制备油相，其中非离子乳化剂的HLB≥9；
（2）制备水相：将0.05-2份阴离子乳化剂、0.5-10份非离子乳化剂溶于100份软水中，搅拌均匀即可；
（3）聚合反应：将油相平均分为2份，一份中加入3份不饱和羧酸类的第二单体，然后按照1:2的比例与水相混合，在40℃-45℃条件下搅拌乳化，形成稳定的乳液体系，乳化完毕后，加入自由基引发剂，在10-50℃条件下进行聚合反应，3h后，滴加另一份油相，滴加时间控制在1h内，滴加完毕后，继续反应2h；
（4）获得高稳定性羧基氯丁胶乳：聚合反应完毕后，反应液比重达到1.098-1.100时，加入稳定剂搅拌15min结束反应，调节pH值至6-7，获得高稳定性羧基氯丁胶乳。
2.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（1）中非离子乳化剂为1-6份，非离子乳化剂的HLB为≥9。
3.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（1）中链转移剂为：烷基硫醇类、二异丙基黄原酸、硫磺或碘仿中的任意一种；步骤（1）和步骤（2）中所述的非离子乳化剂为：环氧乙烷加成数为C8-C20的聚氧乙烯酚基醚，环氧乙烷加成数为C5-C20的聚氧乙烯脂肪醇、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基甲基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单月桂酸硬脂酸酯、脂肪族醇胺类中的任意一种或者HLB值相差3以上的两种以任意比例混合而成；阴离子乳化剂为：松香酸皂、芳香族磺酸甲醛缩合物金属盐，石油磺酸钠、月硅酸钠、环烷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、苯甲酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基酚醚硫酸铵盐中的任意一种或者两种以任意比例混合；所述分散剂为：油酸、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、失水山梨醇倍半油酸酯中的一种或两种以任意比例混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述阴离子乳化剂为0.05-1份，非离子乳化剂为1-5份。
5.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述不饱和羧酸类的第二单体为丙烯酸、丁烯酸、富马酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、宁康酸中的任意一种或其中的两种以任意比例混合。
6.根据权利要求5所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（3）中的不饱和羧酸类的第二单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的任意一种或者二者以任意比例混合。
7.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的自由基引发剂为：过硫酸钾、亚硫酸钠、蒽醌-2-磺酸钠或30%过氧化氢的溶液中的任意一种；其中所述过硫酸钾的质量浓度为3-5％，亚硫酸钠的质量浓度为0.01-0.04%，蒽醌-2-磺酸钠的质量浓度为0.01-0.05％。
8.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（3）中聚合反应温度为15-45℃。
9. 根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（4）中终止剂按重量份计为：1-2份甲苯、0.02-0.04份吩噻嗪、0.8-1.0份抗氧剂、1-2 份软水；所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂中的任意一种或者受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂以任意比例混合。
10.根据权利要求1所述的一种高稳定性羧基氯丁胶乳的制备方法，其特征在于：步骤（4）中采用5-50%的二乙醇胺、三乙醇胺、磷酸的钾盐或钠盐中一种或是两种进行pH值调节。
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