WO2020250621A1 - 接着剤及び接着方法 - Google Patents

接着剤及び接着方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2020250621A1
WO2020250621A1 PCT/JP2020/019519 JP2020019519W WO2020250621A1 WO 2020250621 A1 WO2020250621 A1 WO 2020250621A1 JP 2020019519 W JP2020019519 W JP 2020019519W WO 2020250621 A1 WO2020250621 A1 WO 2020250621A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
parts
chloroprene
adhesive
chloroprene copolymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/019519
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直樹 関岡
渋谷　彰
展子 尾川
凌 牧尾
Original Assignee
昭和電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 昭和電工株式会社 filed Critical 昭和電工株式会社
Priority to CN202080041740.3A priority Critical patent/CN113993963B/zh
Priority to JP2021525956A priority patent/JP7409377B2/ja
Priority to EP20823361.9A priority patent/EP3985076A4/en
Priority to US17/618,114 priority patent/US20220243101A1/en
Publication of WO2020250621A1 publication Critical patent/WO2020250621A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C09J111/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/383—Natural or synthetic rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2311/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C08J2311/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2411/00—Presence of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive and an adhesive method.
  • Chloroprene copolymers can obtain high adhesive strength with low pressure bonding to various types of adherends. It is suitably used for adhesive applications such as organic solvent-based adhesives.
  • adhesive applications such as organic solvent-based adhesives.
  • VOC volatile organic compound
  • organic solvent regulations organic solvent regulations
  • Water-based adhesives containing polymer latex have been proposed.
  • Patent Document 1 proposes an aqueous adhesive containing a latex of a copolymer of chloroprene, ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid, and 2,3-dichloro-1,3-butadiene.
  • the adhesive strength heat resistance
  • the water-based adhesive disclosed in Patent Document 1 has a problem that the adhesive strength is lower than that of the conventional organic solvent-based adhesive.
  • Patent Document 2 proposes an aqueous adhesive using a latex of a chloroprene copolymer that does not contain an organic solvent-insoluble component
  • Patent Document 3 proposes a predetermined amount of an organic solvent-insoluble component and a predetermined molecular weight.
  • An aqueous adhesive using a latex of a chloroprene copolymer containing an organic solvent-soluble component has been proposed.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide an aqueous adhesive and an adhesive method that exhibit high adhesive force to polyolefin.
  • the chloroprene copolymer (A) contains chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), and 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3).
  • the chloroprene copolymer (A) has a unit derived from the chloroprene (A-1) of 80.0 parts by mass or more and 99.4 parts by mass.
  • the unit derived from the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less
  • the 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A) has a unit derived from -3) of 0.1 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less.
  • the chloroprene copolymer (A) has a tetrahydrofuran-soluble component soluble in tetrahydrofuran, and the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is 80,000 or more and 140,000 or less.
  • the content of the metal oxide (B) is such that the amount of the metal oxide (B) is Y parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chloroprene copolymer (A), and the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is used.
  • the chloroprene copolymer (A) has a gel insoluble in tetrahydrofuran, and the content of the gel in the chloroprene copolymer (A) is 0.1% by mass or more and less than 15% by mass [ The adhesive according to any one of 1] to [4]. [6] The adhesive according to any one of [1] to [5], wherein the chloroprene copolymer latex contains an emulsifier. [7] The adhesive according to [6], wherein the emulsifier is partially saponified polyvinyl alcohol.
  • the adhesive according to the embodiment of the present invention is an adhesive containing a chloroprene copolymer latex containing a chloroprene copolymer (A) and a metal oxide (B).
  • the chloroprene copolymer (A) contains chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) and 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3). It is a copolymer of the monomer group.
  • the chloroprene copolymer (A) has a unit derived from the chloroprene (A-1) of 80.0 parts by mass or more and 99.4 parts by mass.
  • the unit derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less, 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3). It has a unit derived from 0.1 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less.
  • the chloroprene copolymer (A) has a tetrahydrofuran-soluble component soluble in tetrahydrofuran, and the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is 80,000 or more and 140,000 or less.
  • the chloroprene copolymer (A) preferably has a gel insoluble in tetrahydrofuran, and the content of the gel in the chloroprene copolymer (A) is 0.1% by mass or more and less than 15% by mass. preferable.
  • the content of the metal oxide (B) in the adhesive according to the present embodiment is such that the amount of the metal oxide (B) with respect to 100 parts by mass of the chloroprene copolymer (A) is Y parts by mass and a tetrahydrofuran-soluble component.
  • the weight average molecular weight of is X, the formula of ⁇ 1.2 ⁇ X / 1000000 + 1.6 ⁇ Y ⁇ -4.2 ⁇ X / 1000000 + 5.7 is satisfied.
  • Such an adhesive according to the present embodiment is a water-based adhesive that does not contain an organic solvent and exhibits high adhesive strength to polyolefin. Therefore, the adhesive according to the present embodiment is suitable for adhering an adherend made of polyolefin. That is, even if at least one of the two adherends to be adhered is made of polyolefin, which is a material that is difficult to adhere, for example, it exhibits a high adhesive force of 0.7 kN / m or more. Two adherends can be glued together. However, the adhesive according to this embodiment can also be applied to the adhesion of an adherend made of a material other than polyolefin.
  • the form of the adherend is not particularly limited, and the adhesive according to the present embodiment can be used for adhering foams, sheets, films and the like.
  • the adhesive in the present invention also includes an adhesive.
  • the adhesive and the bonding method according to the present embodiment will be described in more detail below.
  • the adhesive according to the present embodiment contains latex, and this latex is a chloroprene copolymer latex containing a chloroprene copolymer (A).
  • the chloroprene copolymer (A) contains chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), and 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3). It is a copolymer of the contained monomer group.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), which is one monomer of the chloroprene copolymer (A), is contained in the molecule. It is a carboxylic acid having a reactive double bond.
  • the type of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is not particularly limited, and examples thereof include methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, 2-ethylmethacrylic acid, and 2-butylacrylic acid. be able to. Of these, methacrylic acid is more preferred.
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • A-3 About 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) is one single amount of the chloroprene copolymer (A). It is a body and copolymerizes with other monomers such as chloroprene (A-1) and ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) to produce a chloroprene copolymer (A).
  • the chloroprene copolymer (A) is chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), and 2,3-. It may be a copolymer of three kinds of monomers of dichloro-1,3-butadiene (A-3), but chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2). , 2,3-Dichloro-1,3-butadiene (A-3) may be a copolymer obtained by copolymerizing a fourth monomer (A-4) which is another monomer.
  • the chloroprene copolymer (A) includes chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3), and It may be a copolymer of a group of monomers composed of a fourth monomer (A-4).
  • the fourth monomer (A-4) is chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), and 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-). It is necessary to have reactivity capable of copolymerization with 3).
  • the type of the fourth monomer (A-4) is not particularly limited as long as it has the above reactivity, but for example, 1-chloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, and styrene. , Acrylonitrile, acrylic acid ester, methacrylic acid ester and the like.
  • the fourth monomer (A-4) one kind of monomer may be used alone, or two or more kinds of monomers may be used in combination.
  • Chloroprene copolymer (A) contains chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) and 2,3-dichloro-1,3. It is a copolymer of a monomer group containing at least -butadiene (A-3), and among the units constituting the chloroprene copolymer (A), the unit derived from chloroprene (A-1) is used.
  • the unit derived from chloroprene (A-1) is preferably 85.0 parts by mass or more and 98.0 parts by mass or less, and more preferably 88.0 parts by mass or more and 96.0 parts by mass or less.
  • the unit derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is preferably 2.0 parts by mass or more and 8.0 parts by mass or less, and 3.0 parts by mass or more and 7.5 parts by mass or less. More preferably.
  • the unit derived from 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) is preferably 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less, and 0.75 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less. More preferably, it is less than or equal to a part.
  • the adhesive strength of the adhesive is sufficiently high. Further, if the unit derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is 10.0 parts by mass or less, agglutination is unlikely to occur in the chloroprene copolymer latex and it remains after polymerization. The amount of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is small. When the amount of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) remaining after the polymerization is small, the odor of the adhesive is small, and the adhesive strength and adhesive strength of the adhesive are sufficiently high.
  • the adhesive strength of the adhesive is sufficiently high. Further, if the unit derived from 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) is 4.0 parts by mass or less, the crystallinity of the chloroprene copolymer (A) becomes low, so that the adhesive Adhesive strength is high enough.
  • the chloroprene copolymer (A) is chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3), and the fourth.
  • the content of the fourth monomer (A-4) is not particularly limited, but the chloroprene is also used.
  • the polymer (A) contains 80.0 parts by mass or more and 99.4 parts by mass or less of the unit derived from chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -.
  • the unit derived from the unsaturated carboxylic acid (A-2) is 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less, and the unit derived from 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) is 0. It is preferable to have 1 part by mass or more and 4.0 parts by mass or less, and the unit derived from the fourth monomer (A-4) is more than 0.0 parts by mass and 10.0 parts by mass or less. When the unit derived from the fourth monomer (A-4) exceeds 0.0 parts by mass and 10.0 parts by mass or less, the adhesive strength and adhesive strength of the adhesive tend to be higher.
  • the chloroprene copolymer (A) is chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3), and
  • the unit derived from chloroprene (A-1) is 85.0 parts by mass or more and 97.0 parts by mass. It is more preferably 94.0 parts by mass or more, and further preferably 97.0 parts by mass or less.
  • the unit derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is more preferably 1.0 part by mass or more and 5.0 part by mass or less, and 2.0 parts by mass or more and 4.0. It is more preferably parts by mass or less.
  • the unit derived from 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) is more preferably 0.3 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more. It is more preferably 2.0 parts by mass or less.
  • the unit derived from the fourth monomer (A-4) is more preferably 0.1 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less. The following is more preferable.
  • the chloroprene copolymer (A) preferably has a gel insoluble in tetrahydrofuran and a tetrahydrofuran-soluble component soluble in tetrahydrofuran.
  • the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is 80,000 or more and 140,000 or less.
  • the gel content in the chloroprene copolymer (A) is preferably 0.1% by mass or more and less than 15.0% by mass.
  • the gel in the present invention is a component of the chloroprene copolymer (A) that is insoluble in tetrahydrofuran.
  • the content of the gel in the chloroprene copolymer (A) is preferably 0.3% by mass or more and 10.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 8.0% by mass or less. preferable.
  • the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is preferably 85,000 or more and 136,000 or less, more preferably 90,000 or more and 136,000 or less, and 90,000 or more and 11. It is more preferably 0,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component may be less than 100,000.
  • the strength of the adhesive (for example, the adhesive formed in the form of a film) becomes sufficiently high.
  • the adhesive strength of the adhesive becomes sufficiently high (for example, 0.4 kN / m or more).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the tetrahydrofuran-soluble component is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”).
  • the solution phase was separated in the same manner as in the method for measuring the gel content in the chloroprene copolymer (A), and this solution phase was diluted with tetrahydrofuran.
  • the solution is subjected to GPC measurement.
  • the chloroprene copolymer (A) is emulsified by an emulsifier and dispersed in water as particles.
  • the particles of the chloroprene copolymer (A) are dispersed in water by an emulsifier, and chloroprene (A-1) and ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ( ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid) ( By emulsifying radical polymerization of A-2), 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) and, if desired, a fourth monomer (A-4) in an aqueous medium. Obtainable.
  • the pH of the chloroprene copolymer latex of the present embodiment is preferably 4.5 or more and 8.5 or less, more preferably 5.0 or more and 8.5 or less, and 6.0 or more and 8 or less at 25 ° C. It is more preferably 0.0 or less.
  • a pH adjuster may be added to the chloroprene copolymer latex in order to keep the pH of the chloroprene copolymer latex within the above range.
  • Preferred examples of the pH adjuster include acids and bases, and amines such as diethanolamine and triethanolamine are more preferable.
  • the solid content concentration of the chloroprene copolymer latex of the present embodiment is preferably 35% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 37% by mass or more and 60% by mass or less, and 40% by mass or more and 55% by mass. It is more preferably% or less.
  • the solid content concentration is within the above range, it is possible to reduce the drying time of the chloroprene copolymer latex and reduce the load on the drying device of the chloroprene copolymer latex.
  • the solid content concentration is within the above range, it becomes easier to maintain the colloidal stability of the particles of the chloroprene copolymer (A) in the chloroprene copolymer latex, and the generation of agglomerates is minimized. Can be fastened.
  • the chloroprene copolymer latex contains chloroprene (A-1), ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2), and 2,3. -Dichloro-1,3-butadiene (A-3) and, if desired, a fourth monomer (A-4) can be obtained by emulsifying radical polymerization in an aqueous medium.
  • the gel content of the chloroprene copolymer (A) produced by the emulsion radical polymerization and the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component are the types of emulsifiers, chain transfer agents, polymerization initiators and polymerization terminators used for the emulsion radical polymerization. It can be controlled by the polymerization conditions of emulsion radical polymerization (for example, polymerization conversion rate, polymerization temperature).
  • the type of emulsifier is not particularly limited, but since ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid (A-2) is water-soluble, an emulsifier capable of emulsifying even at a low pH can be used.
  • anionic emulsifiers include dodecylbenzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonic acid and triethanolamine dodecylbenzenesulfonic acid, and diphenylethersulfonates such as sodium diphenylethersulfonic acid and ammonium diphenylethersulfonic acid.
  • naphthalene sulfonates such as sodium salt of ⁇ -naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate.
  • nonionic emulsifier examples include polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether and the like.
  • partially saponified polyvinyl alcohol is more preferable because it has good colloidal stability during storage of the chloroprene copolymer latex and the adhesive, and bleed-out of the surfactant is unlikely to occur after drying.
  • the emulsifier one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of the emulsifier used in the emulsion radical polymerization is not particularly limited, but it is preferably used in the range of 1.0 part by mass or more and 8.0 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of all the monomers. , It is more preferable to use it in the range of 1.5 parts by mass or more and 6.0 parts by mass or less, and further preferably it is used in the range of 2.0 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less.
  • the amount of the emulsifier used is 1.0 part by mass or more, a sufficiently good emulsified state can be obtained, so that the heat of polymerization is controlled and problems such as the formation of agglomerates and poor appearance of the product are unlikely to occur.
  • the amount of the emulsifier used is 8.0 parts by mass or less, the emulsifier does not easily remain, so that the water resistance of the chloroprene copolymer (A) is lowered, the adhesive strength and the adhesive strength are lowered, and foaming during drying occurs. Problems such as deterioration of product color are unlikely to occur.
  • chain transfer agent is not particularly limited, but xanthate disulfide, thioglycolic acid ester, and alkyl mercaptan can be used. Specific examples include diisopropylxanthogen disulfide, diethylxantogen disulfide, dicyclohexylxanthogen disulfide, dilaurylxantogen disulfide, dibenzylxantogen disulfide, methyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, methoxybutyl thioglycolate, n-dodecyl mercaptan, Examples thereof include n-decyl mercaptan and octyl mercaptan. These chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the type of polymerization initiator is not particularly limited, but a general radical polymerization initiator can be used.
  • organic peroxides such as benzoyl peroxide and tert-butyl hydroperoxide
  • inorganic peroxides such as potassium persulfate and ammonium persulfate
  • azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used. used.
  • the polymerization initiator one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • a co-catalyst such as anthraquinone sulfonate, potassium sulfite, and sodium sulfite may be used in combination with the polymerization initiator as appropriate.
  • a co-catalyst one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • a polymerization inhibitor may be added to terminate the reaction when a predetermined polymerization rate is reached.
  • the type of polymerization inhibitor is not particularly limited, but for example, phenothiazine, para-t-butylcatechol, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, diethylhydroxylamine and the like can be used.
  • One type of polymerization inhibitor may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the polymerization conversion rate in producing the chloroprene copolymer (A) of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and 98%. The above is more preferable. If the polymerization conversion rate is 90% or more, the solid content concentration of the chloroprene copolymer latex becomes a sufficient concentration, which causes a problem that the drying process after applying the adhesive to the adherend is burdened and the adhesive. Is unlikely to cause a problem that makes it difficult to form a film having a uniform thickness. Further, the problem of deterioration of the adhesive strength and the adhesive strength of the adhesive is unlikely to occur.
  • the polymerization temperature at the time of producing the chloroprene copolymer (A) of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower. Is more preferable, and the temperature is more preferably 40 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.
  • the polymerization temperature is 30 ° C. or higher, the productivity of the chloroprene copolymer (A) tends to be high, and the adhesive strength of the adhesive tends to be sufficient.
  • the polymerization temperature is 60 ° C.
  • the vapor pressure of chloroprene (A-1) is unlikely to increase during polymerization, so that the polymerization operation can be easily performed and the obtained chloroprene copolymer (A) can be obtained.
  • Mechanical properties such as tensile strength tend to be sufficiently high.
  • the adhesive of the present embodiment contains a chloroprene copolymer latex and a metal oxide (B).
  • the content of the metal oxide (B) in the adhesive of the present embodiment is as follows. That is, the content of the metal oxide (B) is when the amount of the metal oxide (B) is Y parts by mass and the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is X with respect to 100 parts by mass of the chloroprene copolymer (A). In addition, it is an amount that satisfies the formula of ⁇ 1.2 ⁇ X / 1000000 + 1.6 ⁇ Y ⁇ -4.2 ⁇ X / 1000000 + 5.7.
  • the above formula is preferably ⁇ 1.5 ⁇ X / 1000000 + 2.0 ⁇ Y ⁇ -3.7 ⁇ X / 1000000 + 5.0, preferably ⁇ 3.4 ⁇ X / 1000000 + 4.0 ⁇ Y ⁇ -5.1. More preferably, it is ⁇ X / 100,000 + 6.1.
  • the adhesive containing the metal oxide (B) having a content satisfying the above formula has excellent adhesive strength because the carboxy group of the chloroprene copolymer (A) and the metal oxide (B) are ion-crosslinked. It exhibits high adhesive strength (for example, 0.7 kN / m or more) to polyolefins such as polyethylene and polypropylene. Therefore, even if at least one of the two adherends to be adhered is made of polyolefin, which is a material that is difficult to adhere, the adhesive of the present embodiment is interposed between the two adherends. By allowing the two adherends to be strongly adhered to each other.
  • the two adherends to be adhered can be strongly adhered to each other.
  • the adherend formed of the porous material include a porous body made of polyolefin such as polyethylene and polypropylene.
  • the adherend is porous, it is preferable because the surface of the adherend is uneven.
  • the amount of ionic cross-linking between the carboxy group of the chloroprene copolymer (A) and the metal oxide (B) is an appropriate amount. Therefore, the adhesive strength of the adhesive is excellent. Further, since the colloidal stability of the particles of the chloroprene copolymer (A) in the chloroprene copolymer latex is improved, the thickening of the adhesive is unlikely to occur. Further, the strength of the adhesive (for example, the adhesive formed in a film shape) becomes sufficiently high.
  • the type of metal oxide (B) is not particularly limited, and examples thereof include zinc oxide, magnesium oxide, lead oxide, trilead tetroxide, and antimony trioxide.
  • One of these metal oxides (B) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • zinc oxide is preferable because it easily crosslinks with the carboxy group of the chloroprene copolymer (A).
  • the adhesive of the present embodiment can be produced by adding a powder of a metal oxide (B) to a chloroprene copolymer latex and mixing it.
  • a powder of a metal oxide (B) When the powder of the metal oxide (B) is insoluble in water, or when the powder of the metal oxide (B) destabilizes the colloidal state of the chloroprene copolymer (A), the metal oxide (B) It is preferable to prepare a dispersion (slurry) in which the powder of the above is dispersed in water in advance, add this dispersion to the chloroprene copolymer latex, and mix the mixture.
  • the volume average particle diameter measured by the dynamic light scattering method of the metal oxide (B) is preferably 10.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less, and 0.5 ⁇ m or less. Is even more preferable. When the volume average particle diameter of the metal oxide (B) is 10.0 ⁇ m or less, the particles of the metal oxide (B) are less likely to settle, and the dispersibility after blending with the chloroprene copolymer latex is excellent.
  • the volume average particle size of the metal oxide (B) can be measured by a dynamic light scattering method using a zetasizer nano S manufactured by Malvern Panalical.
  • the adhesive of the present embodiment can be formed only of the chloroprene copolymer latex and the metal oxide (B), but as long as the object of the present invention is not impaired, it can be received as necessary.
  • Additives such as acids, antioxidants, fillers, tackifiers, pigments, dyes, colorants, wetting agents, defoamers, thickeners and the like may be included.
  • a tackifier may be contained for the purpose of improving the adhesive strength.
  • the type of the tackifier is not particularly limited, and examples thereof include phenolic resins, terpene resins, rosin derivative resins, and petroleum hydrocarbons.
  • Specific examples of the tackifier include hydrogenated rosin, pentaerythritol ester of hydrogenated rosin, polymerized rosin, rosin-modified resin containing rosin as a main component, alkylphenol resin, rosin-modified phenol resin, terpene-modified phenol resin, and natural terpene resin. Can be mentioned.
  • One type of tackifier may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the blending amount of the tackifier is preferably 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 55 parts by mass or less, and 25 parts by mass or more and 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the chloroprene copolymer latex. It is more preferably parts by mass or less.
  • the method of blending the tackifier is not particularly limited, but the tackifier can be added to the chloroprene copolymer latex in the form of an emulsion in which the tackifier is emulsified and dispersed.
  • Example 1 (1) Preparation of chloroprene copolymer latex In a reactor having an internal volume of 3 L, 960 g of chloroprene (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.), 32.5 g of methacrylic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 2,3-dichloro-1, 3-butadiene (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) 7.5 g, polyvinyl alcohol (emulsion, trade name PVA-205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 41 g, N-lauroylethanolamide (trade name manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) Toho Hall (registered trademark) ) N-230) 6 g, n-dodecyl mercaptan (chain transfer agent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 9 g, 2-
  • diethanolamine manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • the pH at 25 ° C. before the pH adjustment was 3.7
  • the pH at 25 ° C. after the pH adjustment was 7.4
  • the solid content concentration was 45.6% by mass.
  • the dispersion medium is water) 0.2 g, the tackifier terpenphenol resin emulsion (trade name Tamanol E-100 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 52% by mass) 11.5 g, wetting agent (San Nopco Co., Ltd.) 0.2 g of product name Nopco Wet 50) and 0.03 g of thickener (trade name SN Sixer 612 manufactured by San Nopco Co., Ltd.) were added and stirred well to obtain an adhesive.
  • the tackifier terpenphenol resin emulsion trade name Tamanol E-100 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 52% by mass
  • wetting agent San Nopco Co., Ltd.
  • 0.03 g of thickener trade name SN Sixer 612 manufactured by San Nopco Co., Ltd.
  • Table 1 summarizes the amounts of each raw material used in the preparation of the chloroprene copolymer latex and the production of the adhesive.
  • the unit of the amount of each raw material used in Table 1 is a mass part. Further, the amounts of the chloroprene copolymer (chloroprene copolymer in the chloroprene copolymer latex), zinc oxide, and the tackifier used in the production of the adhesive are shown as solid contents.
  • Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 16 Examples except that the amounts of chloroprene, methacrylic acid, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, n-dodecyl mercaptan, and 2-ethylhexyl thioglycolate were changed as shown in Tables 1 and 2. The same operation as in No. 1 was carried out to prepare the chloroprene copolymer latex of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 16. Then, the same operations as in Example 1 were carried out except that the amount of zinc oxide used was changed as shown in Tables 1 and 2, and the adhesives of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 16 were applied. Manufactured.
  • the chloroprene copolymer latex is dried by heating at 141 ° C. for 30 minutes to give only the solid content. Then, the solid content concentration of the chloroprene copolymer latex is calculated from the mass of the chloroprene copolymer latex before heating and the mass of the solid content obtained by heating.
  • the solid content concentration of the chloroprene polymer latex is measured according to the above, and the measured value of this solid content concentration is defined as S.
  • the solid content concentration (theoretical value) when all of the monomers are polymerized, that is, when the polymerization reaction proceeds 100% is theoretically calculated, and this theoretical value is defined as T 100 .
  • the solid content concentration (theoretical value) when the monomer is not polymerized at all, that is, when the polymerization reaction proceeds by 0% is theoretically calculated, and this theoretical value T 0 is used.
  • the mass of this dry matter is the mass of the tetrahydrofuran-soluble component of the chloroprene copolymer, subtract the mass of the tetrahydrofuran-soluble component from the mass of the chloroprene copolymer, and use that value as the mass of the gel to obtain chloroprene. Calculate the gel content in the copolymer. Since the mass of the chloroprene copolymer (A) is almost the same as the mass of the solid content of the chloroprene copolymer latex, that value can be used.
  • the particle size of the filler is 10 ⁇ m
  • the column temperature is 40 ° C.
  • the flow velocity is 0.4 mL / min.
  • a polypropylene natural color plate (length 200 mm, width 25 mm, thickness 1 mm) is placed on a cotton canvas coated with an adhesive, and the cotton canvas and the polypropylene natural color plate are pressure-bonded at 23 ° C., and this is a test piece. And said. Then, after bonding, the test piece was cured for 3 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% RH, and then a 180 ° peeling test specified in JIS K6854-2: 1999 was performed to obtain a normal adhesive strength (kN). / M) was measured. In addition, the peeled portion of the test piece after the 180 ° peeling test was observed to evaluate whether the peeling mode was cohesive fracture or interfacial fracture.
  • interfacial fracture represents a state of peeling at the interface between the polypropylene natural color plate and the adhesive layer, and occurs when the adhesive force to the adherend is smaller than the strength of the adhesive layer.
  • cohesive failure represents a state in which the adhesive layer is broken and peeled off, and occurs when the adhesive force to the adherend exceeds the strength of the adhesive layer, and the adherend has high strength. It is an ideal peeling state for bonding to each other.
  • Tables 1 and 2 show the evaluation results of the chloroprene copolymer latex and the adhesive. Further, FIG. 1 shows a graph showing the relationship between the amount Y of the metal oxide and the weight average molecular weight X of the tetrahydrofuran-soluble component in the adhesives of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 16. The plots marked with ⁇ in the graph of FIG. 1 show examples, and the plots marked with ⁇ show comparative examples.
  • the content of the metal oxide is such that the amount of the metal oxide with respect to 100 parts by mass of the chloroprene copolymer is Y parts by mass and the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component is X. Satisfies the equation ⁇ 1.2 ⁇ X / 1000000 + 1.6 ⁇ Y ⁇ -4.2 ⁇ X / 1000000 + 5.7. Therefore, the adhesives of Examples 1 to 8 have a high adhesive strength to polypropylene of 0.77 to 1.16 kN / m (see Table 1). Therefore, the adhesives of Examples 1 to 8 are suitable as adhesives for adhering polypropylene.
  • the adhesives of Comparative Examples 1 to 3 since the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component exceeds 140,000, the adhesive strength to polypropylene is as low as less than 0.5 kN / m, and the adhesive strength is insufficient. Met. Further, the adhesives of Comparative Examples 4 to 9 in which the content of the metal oxide does not satisfy the above formula and satisfies the formula ⁇ 1.2 ⁇ X / 1000000 + 1.6> Y, and Y> -4.2 ⁇ . The adhesives of Comparative Examples 10 to 13 satisfying the formula of X / 1000000 + 5.7 had a low adhesive strength to polypropylene of 0.65 kN / m or less, and the adhesive strength was insufficient.
  • the adhesives of Comparative Examples 14 and 15 were ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids (A-2) in the chloroprene copolymer (A) when the amount of the chloroprene copolymer (A) was 100 parts by mass. Since the unit derived from is more than 10 parts by mass, the adhesive force to polypropylene is as low as less than 0.5 kN / m, and the adhesive force is insufficient. Since the adhesive of Comparative Example 16 does not have a unit derived from 2,3-dichloro-1,3-butadiene (A-3) in the chloroprene copolymer (A), the adhesive strength to polypropylene is 0.5 kN. It was as low as less than / m, and the adhesive strength was insufficient.
  • A-2 2,3-dichloro-1,3-butadiene

Abstract

ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する接着剤を提供する。接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する。クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体である。クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下である。金属酸化物（Ｂ）の含有量は、クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす。

Description

接着剤及び接着方法
　本発明は接着剤及び接着方法に関する。
　クロロプレンと他の単量体との共重合体（以下、「クロロプレン共重合体」と記すこともある）は、様々な種類の被着体に対して低圧着で高い接着力が得られるため、有機溶剤系接着剤等の接着剤用途で好適に使用されている。そして、環境汚染や人体の健康に対する配慮の観点からの揮発性有機化学物質（ＶＯＣ）規制や有機溶剤規制に対応するため、有機溶剤を使用しない水系接着剤の開発が進められており、クロロプレン共重合体ラテックスを含有する水系接着剤が提案されている。
　例えば、特許文献１には、クロロプレンとα，β－不飽和カルボン酸と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンとの共重合体のラテックスを含有する水系接着剤が提案されている。α，β－不飽和カルボン酸を共重合することにより、高温での接着力（耐熱性）を向上させている。しかしながら、特許文献１に開示の水系接着剤は、従来の有機溶剤系接着剤に比べて接着力が低いという問題があった。
　クロロプレン共重合体ラテックスを含有する水系接着剤の接着力を向上させる技術として、種々の技術が提案されている。例えば、特許文献２には、有機溶剤不溶成分を含有しないクロロプレン共重合体のラテックスを用いた水系接着剤が提案されており、特許文献３には、所定量の有機溶剤不溶成分と所定分子量の有機溶剤可溶成分を含有するクロロプレン共重合体のラテックスを用いた水系接着剤が提案されている。
日本国特許公開公報　平成８年第２１８０４４号 日本国特許公開公報　平成９年第３４２３号 日本国特許公報　第５０４３４２３号
　しかしながら、近年、接着剤には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンに対する接着力が求められているが、特許文献１～３に開示の水系接着剤は、ポリオレフィンに対する接着力が十分ではなかった。
　本発明は、上記のような従来技術が有する問題点を解決し、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する水系接着剤及び接着方法を提供することを課題とする。
　前記課題を解決するため、本発明の一態様は以下の［１］～［１０］の通りである。
［１］　クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤であって、
　前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体であり、
　前記クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、前記クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有し、
　また、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下であり、
　さらに、前記金属酸化物（Ｂ）の含有量は、前記クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する前記金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす接着剤。
［２］　前記金属酸化物（Ｂ）が酸化亜鉛である［１］に記載の接着剤。
［３］　前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）がメタクリル酸である［１］又は［２］に記載の接着剤。
［４］　前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が９万以上１３．６万以下である［１］～［３］のいずれか一項に記載の接着剤。
［５］　前記クロロプレン共重合体（Ａ）はテトラヒドロフランに不溶のゲルを有し、前記クロロプレン共重合体（Ａ）中の前記ゲルの含有量が０．１質量％以上１５質量％未満である［１］～［４］のいずれか一項に記載の接着剤。
［６］　前記クロロプレン共重合体ラテックスが乳化剤を含有する［１］～［５］のいずれか一項に記載の接着剤。
［７］　前記乳化剤が部分ケン化ポリビニルアルコールである［６］に記載の接着剤。
［８］　膜状をなす［１］～［７］のいずれか一項に記載の接着剤。
［９］　ポリオレフィンで形成された被着体の接着に使用される［１］～［８］のいずれか一項に記載の接着剤。
［１０］　［１］～［８］のいずれか一項に記載の接着剤を用いて２つの被着体を接着する接着方法であって、前記２つの被着体のうち少なくとも一方がポリオレフィンで形成された接着方法。
　本発明によれば、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する接着剤及び接着方法を提供することができる。
金属酸化物（Ｂ）の量Ｙとテトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量Ｘとの関係の一例を示すグラフである。
　本発明の一実施形態について以下に説明する。なお、本実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。また、本実施形態には種々の変更又は改良を加えることが可能であり、そのような変更又は改良を加えた形態も本発明に含まれ得る。
　本発明の一実施形態に係る接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤である。クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体である。
　そして、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有する。
　また、クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下である。なお、クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに不溶のゲルを有することが好ましく、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量は０．１質量％以上１５質量％未満であることが好ましい。
　さらに、本実施形態に係る接着剤中の金属酸化物（Ｂ）の含有量は、クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす。
　このような本実施形態に係る接着剤は、有機溶剤を含有しない水系の接着剤であり、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する。よって、本実施形態に係る接着剤は、ポリオレフィンで形成された被着体の接着に好適である。すなわち、接着される２つの被着体のうち少なくとも一方の被着体が、接着しにくい材質であるポリオレフィン製であったとしても、例えば０．７ｋＮ／ｍ以上の高い接着力を発現して、２つの被着体を接着することができる。ただし、本実施形態に係る接着剤は、ポリオレフィン以外の素材で形成された被着体の接着にも適用することができる。被着体の形態は特に限定されるものではなく、本実施形態に係る接着剤は、発泡体、シート、フィルム等の接着に用いることができる。なお、本発明における接着剤とは、粘着剤も包含するものとする。
　以下に、本実施形態に係る接着剤及び接着方法について、さらに詳細に説明する。本実施形態に係る接着剤はラテックスを含有し、このラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスである。そして、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体である。
〔１〕クロロプレン（Ａ－１）について
　クロロプレン共重合体（Ａ）の主要な単量体であるクロロプレン（Ａ－１）は、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ＣＤとも呼称されている化合物である。
〔２〕α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）について
　クロロプレン共重合体（Ａ）の一つの単量体であるα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）は、分子内に反応性の二重結合を有するカルボン酸である。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の種類は特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２－エチルメタクリル酸、２－ブチルアクリル酸等を挙げることができる。これらの中では、メタクリル酸がより好ましい。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
〔３〕２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）について
　２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）は、クロロプレン共重合体（Ａ）の一つの単量体であり、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）等の他の単量体と共重合して、クロロプレン共重合体（Ａ）を生成する。
〔４〕第４の単量体（Ａ－４）について
　クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）の３種の単量体の共重合体であってもよいが、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と共にその他の単量体である第４の単量体（Ａ－４）を共重合した共重合体であってもよい。
　すなわち、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）、及び第４の単量体（Ａ－４）からなる単量体群の共重合体であってもよい。
　この第４の単量体（Ａ－４）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）との共重合が可能な反応性を有している必要がある。
　第４の単量体（Ａ－４）の種類は、上記反応性を有していれば特に限定されるものではないが、例えば、１－クロロ－１，３－ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる。第４の単量体（Ａ－４）は、１種の単量体を単独で使用してもよいし、２種以上の単量体を併用してもよい。
〔５〕クロロプレン共重合体（Ａ）について
　クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを少なくとも含有する単量体群の共重合体であるが、クロロプレン共重合体（Ａ）を構成する各単位のうち、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有する。なお、これらの数値は、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合の数値である。
　クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位は、８５．０質量部以上９８．０質量部以下であることが好ましく、８８．０質量部以上９６．０質量部以下であることがより好ましい。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位は、２．０質量部以上８．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以上７．５質量部以下であることがより好ましい。２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位は、０．５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、０．７５質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましい。
　α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位が０．５質量部以上であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる。また、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位が１０．０質量部以下であれば、クロロプレン共重合体ラテックスに凝集物が発生し難いことに加えて、重合後に残留するα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の量が少ない。重合後に残留するα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の量が少ないと、接着剤の臭気が少なく、接着剤の接着力、粘着力が十分に高くなる。
　２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位が０．１質量部以上であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる。また、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位が４．０質量部以下であれば、クロロプレン共重合体（Ａ）の結晶性が低くなるため、接着剤の粘着力が十分に高くなる。
　クロロプレン共重合体（Ａ）が、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）、及び第４の単量体（Ａ－４）からなる単量体群の共重合体である場合は、第４の単量体（Ａ－４）の含有量は特に限定されるものではないが、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン共重合体（Ａ）を構成する各単位のうち、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下、第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位を０．０質量部超過１０．０質量部以下有することが好ましい。第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位が０．０質量部超過１０．０質量部以下であれば、接着剤の接着力、粘着力がより高くなりやすい。
　また、クロロプレン共重合体（Ａ）が、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）、及び第４の単量体（Ａ－４）からなる単量体群の共重合体である場合においては、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位は、８５．０質量部以上９７．０質量部以下であることがより好ましく、９４．０質量部以上９７．０質量部以下であることがさらに好ましい。
　同様に、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位は、１．０質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましく、２．０質量部以上４．０質量部以下であることがさらに好ましい。同様に、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位は、０．３質量部以上３．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上２．０質量部以下であることがさらに好ましい。同様に、第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位は、０．１質量部以上７．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上５．０質量部以下であることがさらに好ましい。
　なお、これらの数値は、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するクロロプレン（Ａ－１）に由来する単位とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位と第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位との合計量を１００質量部とした場合の数値である。
　また、クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに不溶のゲルと、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分とを有することが好ましい。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、８万以上１４万以下である。そして、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量は、０．１質量％以上１５．０質量％未満であることが好ましい。なお、本発明におけるゲルとは、クロロプレン共重合体（Ａ）のうちテトラヒドロフランに不溶の成分である。
　クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量は、０．３質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下であることがより好ましい。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、８．５万以上１３．６万以下であることが好ましく、９．０万以上１３．６万以下であることがより好ましく、９．０万以上１１．０万以下であることがさらに好ましい。あるいは、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、１０．０万未満であってもよい。
　クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量が０．１質量％以上であれば、接着剤（例えば、膜状に形成した接着剤）の強度が十分に高くなる。一方、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量が１５質量％未満であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる（例えば０．４ｋＮ／ｍ以上）。
　テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上であれば、接着剤の接着力が十分に高くなる。一方、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が１４万以下であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる。
　なお、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と記す。）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量を測定する際には、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量の測定方法と同様にして溶液相を分離し、この溶液相をテトラヒドロフランで希釈した希釈液をＧＰＣ測定に供する。
〔６〕クロロプレン共重合体ラテックスについて
　本発明のクロロプレン共重合体ラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）が乳化剤によって乳化され、粒子として水中に分散しているものである。本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）の粒子が乳化剤によって水に分散しているものであり、クロロプレン（Ａ－１）と、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と、所望により第４の単量体（Ａ－４）とを、水媒体中で乳化ラジカル重合させることにより得ることができる。
　本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスのｐＨは、２５℃において４．５以上８．５以下であることが好ましく、５．０以上８．５以下であることがより好ましく、６．０以上８．０以下であることがさらに好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、被着体を形成する素材が樹脂や金属である場合でも、加水分解や発錆などの被着体の劣化が生じにくい。例えば、ポリウレタンの加水分解やアルミニウムの溶解が生じにくい。クロロプレン共重合体ラテックスのｐＨを上記範囲内とするために、ｐＨ調整剤をクロロプレン共重合体ラテックスに添加してもよい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸や塩基が挙げられ、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンがより好ましい。
　本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度は、３５質量％以上６５質量％以下であることが好ましく、３７質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以上５５質量％以下であることがさらに好ましい。固形分濃度が上記範囲内であれば、クロロプレン共重合体ラテックスの乾燥時間の削減、クロロプレン共重合体ラテックスの乾燥装置にかかる負荷の軽減を達成することができる。また、固形分濃度が上記範囲内であれば、クロロプレン共重合体ラテックス中のクロロプレン共重合体（Ａ）の粒子のコロイド安定性を維持することがより容易となり、凝集物の発生を最小限に留めることができる。
〔７〕クロロプレン共重合体ラテックスの製造方法について
　クロロプレン共重合体ラテックスは、前述したように、クロロプレン（Ａ－１）と、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と、所望により第４の単量体（Ａ－４）とを、水媒体中で乳化ラジカル重合させることにより得ることができる。
　乳化ラジカル重合により生成するクロロプレン共重合体（Ａ）のゲルの含有量及びテトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、乳化ラジカル重合に使用する乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、重合停止剤の種類や、乳化ラジカル重合の重合条件（例えば、重合転化率、重合温度）により制御可能である。
　乳化剤の種類は特に限定されるものではないが、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）が水溶性であることから、低ｐＨでも乳化能力のある乳化剤を用いることができる。例えば、アニオン系の乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等のドデシルベンゼンスルホン酸塩や、ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩等のジフェニルエーテルスルホン酸塩や、β－ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸塩が挙げられる。
　また、ノニオン系の乳化剤としては、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。
　これらの乳化剤の中では、クロロプレン共重合体ラテックスや接着剤の保管時にコロイド安定性が良好で、且つ、乾燥後に界面活性剤のブリードアウトが生じにくいことから、部分ケン化ポリビニルアルコールがより好ましい。なお、乳化剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　乳化ラジカル重合における乳化剤の使用量は特に限定されるものではないが、全単量体の総量１００質量部に対して１．０質量部以上８．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、１．５質量部以上６．０質量部以下の範囲で使用することがより好ましく、２．０質量部以上５．０質量部以下の範囲で使用することがさらに好ましい。
　乳化剤の使用量が１．０質量部以上であれば、十分に良好な乳化状態が得られるため、重合熱が制御され、凝集物の生成や製品外観不良などの問題が発生しにくい。一方、乳化剤の使用量が８．０質量部以下であれば、乳化剤が残留しにくいため、クロロプレン共重合体（Ａ）の耐水性の低下、粘着力や接着力の低下、乾燥時の発泡や製品の色調悪化などの問題が生じにくい。
　連鎖移動剤の種類は特に限定されるものではないが、キサントゲンジスルフィド、チオグリコール酸エステル、アルキルメルカプタンを使用することができる。具体例としては、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジシクロヘキシルキサントゲンジスルフィド、ジラウリルキサントゲンジスルフィド、ジベンジルキサントゲンジスルフィド、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸メトキシブチル、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－デシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等が挙げられる。これら連鎖移動剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　重合開始剤の種類は特に限定されるものではないが、一般的なラジカル重合開始剤を使用することができる。乳化重合の場合は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物や、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が使用される。重合開始剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。さらに、重合開始剤とともに、アントラキノンスルホン酸塩、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の助触媒を適宜併用してもよい。助触媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　乳化ラジカル重合時に所望の分子量及び分子量分布のクロロプレン共重合体（Ａ）を得る目的で、所定の重合率に到達した時点で、重合停止剤を添加して反応を停止させてもよい。重合停止剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、フェノチアジン、パラ－ｔ－ブチルカテコール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジエチルヒドロキシルアミン等を用いることができる。重合停止剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態のクロロプレン共重合体（Ａ）を製造する際の重合転化率は特に限定されるものではないが、９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９８％以上であることがさらに好ましい。重合転化率が９０％以上であれば、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度が十分な濃度となるため、接着剤を被着体に塗布した後の乾燥工程に負荷が掛かる問題や、接着剤を均一な厚さの膜状に形成することが困難となる問題が生じにくい。さらに、接着剤の粘着力、接着力の低下の問題が生じにくい。
　本実施形態のクロロプレン共重合体（Ａ）を製造する際の重合温度は、特に限定されるものではないが、３０℃以上６０℃以下とすることが好ましく、３５℃以上５５℃以下とすることがより好ましく、４０℃以上５０℃以下とすることがさらに好ましい。重合温度が３０℃以上であれば、クロロプレン共重合体（Ａ）の生産性が高くなりやすいことに加えて、接着剤の粘着力が十分となりやすい。一方、重合温度が６０℃以下であれば、重合時にクロロプレン（Ａ－１）の蒸気圧が高くなりにくいため、重合の操作が行いやすいことに加えて、得られるクロロプレン共重合体（Ａ）の引張強度等の機械的特性が十分に高くなりやすい。
〔８〕金属酸化物（Ｂ）について
　本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスと金属酸化物（Ｂ）とを含有している。そして、本実施形態の接着剤中の金属酸化物（Ｂ）の含有量は、以下の通りである。すなわち、金属酸化物（Ｂ）の含有量は、クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす量である。
　上記式は、－１．５×Ｘ／１０００００＋２．０＜Ｙ＜－３．７×Ｘ／１０００００＋５．０であることが好ましく、－３．４×Ｘ／１０００００＋４．０＜Ｙ＜－５．１×Ｘ／１０００００＋６．１であることがより好ましい。
　上記式を満たす含有量の金属酸化物（Ｂ）が配合された接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するカルボキシ基と金属酸化物（Ｂ）とがイオン架橋するため、接着力が優れており、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンに対して高い接着力（例えば０．７ｋＮ／ｍ以上）を発現する。よって、接着される２つの被着体のうち少なくとも一方の被着体が、接着しにくい材質であるポリオレフィン製であったとしても、２つの被着体の間に本実施形態の接着剤を介在させることにより、２つの被着体を強く接着することができる。
　また、接着される２つの被着体のうち少なくとも一方の被着体が、多孔質材料で形成された被着体である場合でも、２つの被着体を強く接着することができる。多孔質材料で形成された被着体の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン製の多孔質体が挙げられる。被着体が多孔質である場合は、被着体の表面に凹凸があるため好ましい。
　金属酸化物（Ｂ）の含有量が上記式を満たしていれば、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するカルボキシ基と金属酸化物（Ｂ）との間に生じるイオン架橋の量が適度な量となるため、接着剤の接着力が優れている。また、クロロプレン共重合体ラテックス中のクロロプレン共重合体（Ａ）の粒子のコロイド安定性が良好となるため、接着剤の増粘が発生しにくい。さらに、接着剤（例えば、膜状に形成した接着剤）の強度が十分に高くなる。
　金属酸化物（Ｂ）の種類は特に限定されるものではないが、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化アンチモン等が挙げられる。これら金属酸化物（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。金属酸化物（Ｂ）の中では、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するカルボキシ基とイオン架橋しやすい点から、酸化亜鉛が好ましい。
　本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスに金属酸化物（Ｂ）の粉末を添加して混合することにより製造することができる。金属酸化物（Ｂ）の粉末が水に不溶である場合や、金属酸化物（Ｂ）の粉末がクロロプレン共重合体（Ａ）のコロイド状態を不安定化させる場合は、金属酸化物（Ｂ）の粉末を水に分散させた分散液（スラリー）を予め作製し、この分散液をクロロプレン共重合体ラテックスに添加して混合することが好ましい。
　金属酸化物（Ｂ）の動的光散乱法にて測定した体積平均粒子径は、１０．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。金属酸化物（Ｂ）の体積平均粒子径が１０．０μｍ以下であれば、金属酸化物（Ｂ）の粒子が沈降しにくく、クロロプレン共重合体ラテックスに配合後の分散性に優れる。金属酸化物（Ｂ）の体積平均粒子径は、Ｍａｌｖｅｒｎ　Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製のゼータサイザーナノＳを用いて動的光散乱法にて測定することができる。
　また、本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスと金属酸化物（Ｂ）のみで形成することができるが、本発明の目的が損なわれない範囲であれば、必要に応じて、受酸剤、酸化防止剤、充填材、粘着付与剤、顔料、染料、着色剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤等の添加剤を含有してもよい。
　例えば、接着力の向上を目的に、粘着付与剤を含有させてもよい。粘着付与剤の種類は特に限定されるものではないが、フェノール系樹脂、テルペン樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等が挙げられる。粘着付与剤の具体例としては、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、天然テルペン樹脂が挙げられる。粘着付与剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　粘着付与剤の配合量は、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分１００質量部に対して１０質量部以上６０質量部以下が好ましく、２０質量部以上５５質量部以下がより好ましく、２５質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。粘着付与剤の配合量が上記範囲内であれば、粘着性が十分確保され、接着力を十分に向上させることができる。粘着付与剤の配合方法は特に限定されるものではないが、例えば、粘着付与剤を乳化分散したエマルジョンの形態としてクロロプレン共重合体ラテックスに添加することにより行うことができる。
　以下に実施例及び比較例を示して、本発明をより詳細に説明する。
〔実施例１〕
（１）クロロプレン共重合体ラテックスの調製
　内容積３Ｌの反応器に、クロロプレン（昭和電工株式会社製）９６０ｇ、メタクリル酸（東京化成工業株式会社製）３２．５ｇ、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（昭和電工株式会社製）７．５ｇ、ポリビニルアルコール（乳化剤、クラレ株式会社製の商品名ＰＶＡ－２０５）４１ｇ、Ｎ－ラウロイルエタノールアミド（東邦化学株式会社製の商品名トーホール（登録商標）Ｎ－２３０）６ｇ、ｎ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製）９ｇ、チオグリコール酸２－エチルヘキシル（連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製）３ｇ、純水１０５８ｇを仕込み、４０℃で１５分間撹拌して乳化させ、乳化物を得た。
　この乳化物に亜硫酸ナトリウム（助触媒、大東化学株式会社製）１．５ｇを添加し、次いで過硫酸カリウム（純正化学株式会社製）２．３ｇを重合開始剤として添加して、窒素ガス雰囲気下４５℃で重合を行った。重合転化率が９５％以上であることを確認したら、直ちにフェノチアジンの乳濁液を添加して重合を停止して、クロロプレン共重合体ラテックスを得た。得られたクロロプレン共重合体ラテックスの重合転化率は９６．０％であった。また、得られたクロロプレン共重合体ラテックスにジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）を添加して、ｐＨを中性付近に調整した。ｐＨ調整前の２５℃におけるｐＨは３．７、ｐＨ調整後の２５℃におけるｐＨは７．４であり、固形分濃度は４５．６質量％であった。
（２）接着剤の製造
　得られたクロロプレン共重合体ラテックス４３．５ｇに、酸化亜鉛のスラリー（大崎工業株式会社製のＡＺ－ＳＷ、体積平均粒子径０．２μｍ、固形分濃度５０質量％、分散媒は水）０．２ｇ、粘着付与剤であるテルペンフェノール樹脂エマルジョン（荒川化学工業株式会社製の商品名タマノルＥ－１００、固形分濃度５２質量％）１１．５ｇ、湿潤剤（サンノプコ株式会社製の商品名ノプコウェット５０）０．２ｇ、増粘剤（サンノプコ株式会社製の商品名ＳＮシックナー６１２）０．０３ｇを添加し、良く撹拌して接着剤を得た。
　なお、クロロプレン共重合体ラテックスの調製及び接着剤の製造において使用した各原料の使用量を表１にまとめて示す。表１中の各原料の使用量の単位は質量部である。また、接着剤の製造において使用したクロロプレン共重合体（クロロプレン共重合体ラテックス中のクロロプレン共重合体）、酸化亜鉛、及び粘着付与剤については、固形分としての量を示してある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔実施例２～８及び比較例１～１６〕
　クロロプレン、メタクリル酸、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２－エチルヘキシルの使用量を、表１、２に記載のように変更した点以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２～８及び比較例１～１６のクロロプレン共重合体ラテックスの調製を行った。そして、酸化亜鉛の使用量を、表１、２に記載のように変更した点以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２～８及び比較例１～１６の接着剤を製造した。
〔クロロプレン共重合体ラテックス及び接着剤の評価〕
　上記のようにして得られた実施例１～８及び比較例１～１６のクロロプレン共重合体ラテックスについて、重合転化率、ｐＨ、固形分濃度、テトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量、及び、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量の測定を行うとともに、実施例１～８及び比較例１～１６の接着剤について接着力の測定を行った。各測定方法について以下に説明する。
＜固形分濃度の測定方法＞
　クロロプレン共重合体ラテックスを１４１℃で３０分間加熱することにより乾固させて、固形分のみとする。そして、加熱前のクロロプレン共重合体ラテックスの質量と加熱して得られた固形分の質量とから、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度を算出する。
＜重合転化率の測定方法＞
　クロロプレン重合体ラテックスの固形分濃度を上記に従って測定し、この固形分濃度の測定値をＳとする。単量体の全てが重合した場合、すなわち重合反応が１００％進行した場合の固形分濃度（理論値）を理論的に算出し、この理論値をＴ100とする。単量体が全く重合していない場合、すなわち重合反応が０％進行した場合の固形分濃度（理論値）を理論的に算出し、この理論値Ｔ0をとする。理論値Ｔ0は、触媒、界面活性剤、還元剤、連鎖移動剤の質量を含めて算出する。そして、下記式により重合転化率（単位は％）を算出する。
　　　　重合転化率＝（Ｓ－Ｔ0）／（Ｔ100－Ｔ0）×１００
＜テトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量の測定方法及びテトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分の含有量の測定方法＞
　クロロプレン共重合体ラテックス１ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに滴下して１２時間振盪した後に、遠心分離機を用いて上澄みの溶液相とその他の沈降分とに分離する。そして、溶液相を１００℃で１時間加熱してテトラヒドロフランを蒸発、乾固させて、得られた乾固物の質量を測定する。この乾固物の質量が、クロロプレン共重合体のうちテトラヒドロフラン可溶成分の質量であるので、クロロプレン共重合体の質量からテトラヒドロフラン可溶成分の質量を差し引いて、その値をゲルの質量として、クロロプレン共重合体中のゲルの含有量を算出する。なお、クロロプレン共重合体（Ａ）の質量はクロロプレン共重合体ラテックスの固形分の質量とほぼ同一であるため、その値を利用することができる。
＜テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量の測定方法＞
　上記のテトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量の測定方法と同様にして溶液相を分離し、この溶液相をテトラヒドロフランで希釈した希釈液をＧＰＣ測定に供して、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
　ＧＰＣ測定は、ＧＰＣ測定装置として横河アナリティカルシステムズ株式会社製の商品名ＨＰ１０５０シリーズ、検出器として示差屈折率検出器ＲＩ―７１、カラムとして昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＰＬｇｅｌ　ＭｉｎｉＭＩＸ－Ｂ（充填材の粒径１０μｍ）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．４ｍＬ／分という条件で行う。
＜接着力の測定方法＞
　綿帆布（ＪＩＳ　Ｌ３１０２－１９７８で指定の９号帆布（Ｎｏ．１２０９））に、刷毛を使用して接着剤を塗布し、４０℃で１時間乾燥した後に、７０℃で１時間さらに乾燥した。接着剤は、塗布量が１５０～２００ｇ／ｍ2となるように塗布した。
　接着剤を塗布した綿帆布の上にポリプロピレン製ナチュラル色板（縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を重ね、綿帆布とポリプロピレン製ナチュラル色板を２３℃にて圧着して、これを試験片とした。そして、接着後、温度２３℃、相対湿度６０％ＲＨの環境下で試験片を３日間養生した後に、ＪＩＳ　Ｋ６８５４－２：１９９９に規定の１８０°剥離試験を行って、常態の接着力（ｋＮ／ｍ）を測定した。また、１８０°剥離試験後の試験片の剥離部分を観察して、剥離モードが凝集破壊か界面破壊かを評価した。
　本例において、界面破壊とは、ポリプロピレン製ナチュラル色板と接着剤の層との界面で剥離した状態を表し、被着体への接着力が接着剤の層の強度よりも小さい場合に生じる。また、凝集破壊とは、接着剤の層において破壊が生じて剥離した状態を表し、被着体への接着力が接着剤の層の強度を上回っている場合に生じ、強度の高い被着体同士の接着には理想的な剥離状態である。
　クロロプレン共重合体ラテックス及び接着剤の評価結果を、表１、２に示す。また、実施例１～８及び比較例１～１６の接着剤における、金属酸化物の量Ｙとテトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量Ｘとの関係を示すグラフを、図１に示す。図１のグラフにおける〇印のプロットは実施例を示し、△印のプロットは比較例を示す。
　実施例１～８の接着剤においては、金属酸化物の含有量が、クロロプレン共重合体１００質量部に対する金属酸化物の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす。そのため、実施例１～８の接着剤は、ポリプロピレンに対する接着力が０．７７～１．１６ｋＮ／ｍと高い（表１を参照）。よって、実施例１～８の接着剤は、ポリプロピレンを接着する接着剤として好適である。
　それに対して、比較例１～３の接着剤は、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が１４万を超えるため、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。
　また、金属酸化物の含有量が上記式を満たしておらず、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＞Ｙなる式を満たす比較例４～９の接着剤や、Ｙ＞－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす比較例１０～１３の接着剤は、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．６５ｋＮ／ｍ以下と低く、接着力が不十分であった。
　比較例１４、１５の接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、クロロプレン共重合体（Ａ）中のα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位が１０質量部を超えるため、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。
　比較例１６の接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）中に２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を有しないため、ポリプロピレンに対する接着力が０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。

Claims (10)

  1. 　クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤であって、
    　前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体であり、
    　前記クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、前記クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有し、
    　また、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下であり、
    　さらに、前記金属酸化物（Ｂ）の含有量は、前記クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する前記金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす接着剤。
  2. 　前記金属酸化物（Ｂ）が酸化亜鉛である請求項１に記載の接着剤。
  3. 　前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）がメタクリル酸である請求項１又は請求項２に記載の接着剤。
  4. 　前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が９万以上１３．６万以下である請求項１～３のいずれか一項に記載の接着剤。
  5. 　前記クロロプレン共重合体（Ａ）はテトラヒドロフランに不溶のゲルを有し、前記クロロプレン共重合体（Ａ）中の前記ゲルの含有量が０．１質量％以上１５質量％未満である請求項１～４のいずれか一項に記載の接着剤。
  6. 　前記クロロプレン共重合体ラテックスが乳化剤を含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の接着剤。
  7. 　前記乳化剤が部分ケン化ポリビニルアルコールである請求項６に記載の接着剤。
  8. 　膜状をなす請求項１～７のいずれか一項に記載の接着剤。
  9. 　ポリオレフィンで形成された被着体の接着に使用される請求項１～８のいずれか一項に記載の接着剤。
  10. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の接着剤を用いて２つの被着体を接着する接着方法であって、前記２つの被着体のうち少なくとも一方がポリオレフィンで形成された接着方法。
PCT/JP2020/019519 2019-06-12 2020-05-15 接着剤及び接着方法 WO2020250621A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080041740.3A CN113993963B (zh) 2019-06-12 2020-05-15 粘接剂和粘接方法
JP2021525956A JP7409377B2 (ja) 2019-06-12 2020-05-15 接着剤及び接着方法
EP20823361.9A EP3985076A4 (en) 2019-06-12 2020-05-15 ADHESIVES AND ADHESIVE PROCESSES
US17/618,114 US20220243101A1 (en) 2019-06-12 2020-05-15 Adhesive agent and adhesion method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-109689 2019-06-12
JP2019109689 2019-06-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020250621A1 true WO2020250621A1 (ja) 2020-12-17

Family

ID=73781943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/019519 WO2020250621A1 (ja) 2019-06-12 2020-05-15 接着剤及び接着方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220243101A1 (ja)
EP (1) EP3985076A4 (ja)
JP (1) JP7409377B2 (ja)
CN (1) CN113993963B (ja)
WO (1) WO2020250621A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115627137A (zh) * 2022-09-20 2023-01-20 山纳合成橡胶有限责任公司 一种核壳型水性氯丁胶乳胶粘剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54152037A (en) * 1978-05-23 1979-11-29 Denki Kagaku Kogyo Kk Vulcanizable hot-melt adhesive and its production
JPH093423A (ja) * 1995-06-21 1997-01-07 Tosoh Corp 接着剤用ポリクロロプレンラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物
JP2011122141A (ja) * 2009-11-10 2011-06-23 Showa Denko Kk クロロプレン系重合体ラテックス及びその製造方法
JP5043423B2 (ja) * 2005-12-22 2012-10-10 昭和電工株式会社 クロロプレン系共重合体ラテックス、製造方法及びその用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3531749B2 (ja) * 1993-05-28 2004-05-31 電気化学工業株式会社 ポリクロロプレンラテックス及びその組成物
JP3718867B2 (ja) * 1994-05-09 2005-11-24 東ソー株式会社 接着剤用ラテックス及びそれを用いたクロロプレン系接着剤組成物
JP4491853B2 (ja) * 1998-07-31 2010-06-30 東ソー株式会社 スポンジ及びジャージ接着用クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物
JP7059188B2 (ja) * 2016-09-02 2022-04-25 デンカ株式会社 クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54152037A (en) * 1978-05-23 1979-11-29 Denki Kagaku Kogyo Kk Vulcanizable hot-melt adhesive and its production
JPH093423A (ja) * 1995-06-21 1997-01-07 Tosoh Corp 接着剤用ポリクロロプレンラテックス、その製造方法及びそれを用いた接着剤組成物
JP5043423B2 (ja) * 2005-12-22 2012-10-10 昭和電工株式会社 クロロプレン系共重合体ラテックス、製造方法及びその用途
JP2011122141A (ja) * 2009-11-10 2011-06-23 Showa Denko Kk クロロプレン系重合体ラテックス及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3985076A4

Also Published As

Publication number Publication date
EP3985076A1 (en) 2022-04-20
JP7409377B2 (ja) 2024-01-09
CN113993963A (zh) 2022-01-28
JPWO2020250621A1 (ja) 2020-12-17
US20220243101A1 (en) 2022-08-04
EP3985076A4 (en) 2023-06-07
CN113993963B (zh) 2023-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH11158327A (ja) クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物
JP3979749B2 (ja) クロロプレンラテックス組成物およびその製造方法
WO2020250621A1 (ja) 接着剤及び接着方法
JP2022043271A (ja) クロロプレングラフト共重合体ラテックスの製造方法
JP4819500B2 (ja) ポリクロロプレンラテックス組成物の製造方法
JP4180195B2 (ja) クロロプレンラテックスを用いた接着剤組成物
EP1167446B1 (en) Chloroprene latex composition, process for producing the same, and adhesive composition comprising the same
JP3925302B2 (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系接着剤組成物
WO2023068302A1 (ja) 接着剤組成物
JP3995362B2 (ja) クロロプレンラテックス組成物からなる水系接着剤およびその製造方法
JP3483957B2 (ja) ポリクロロプレンラテックスの製造方法
JP4413319B2 (ja) クロロプレンラテックスを用いた接着剤組成物
JP4730983B2 (ja) クロロプレンラテックス、その製造方法およびそれを用いた接着剤組成物
JP4112119B2 (ja) クロロプレンラテックス組成物からなる水系接着剤およびその製造方法
JPH08188761A (ja) 耐熱性向上接着剤用ラテックス及びそれを用いたクロロプレン系接着剤組成物
JP2002285137A (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法ならびに水系粘・接着剤組成物
JP2005008859A (ja) ポリクロロプレン系ラテックス組成物、接着剤、塗布剤、及びその製造方法
JP3652858B2 (ja) クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物
JP3652859B2 (ja) クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物
JP3957624B2 (ja) ポリクロロプレン系ラテックス組成物、水系接着剤、それらを用いた接着方法
JP7375775B2 (ja) クロロプレングラフト共重合体ラテックスの製造方法、それを含む接着剤及び接着方法
JP2004352921A (ja) ポリクロロプレン２液型水系接着剤組成物
JP4493753B2 (ja) クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体
JPH08218044A (ja) 接着剤用クロロプレンゴムラテックス及びそれを用いたラテックス接着剤組成物
JP3790525B2 (ja) ポリクロロプレンラテックスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20823361

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021525956

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020823361

Country of ref document: EP

Effective date: 20220112