JP7409377B2 - 接着剤及び接着方法 - Google Patents
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Description
本発明は接着剤及び接着方法に関する。
クロロプレンと他の単量体との共重合体（以下、「クロロプレン共重合体」と記すこともある）は、様々な種類の被着体に対して低圧着で高い接着力が得られるため、有機溶剤系接着剤等の接着剤用途で好適に使用されている。そして、環境汚染や人体の健康に対する配慮の観点からの揮発性有機化学物質（ＶＯＣ）規制や有機溶剤規制に対応するため、有機溶剤を使用しない水系接着剤の開発が進められており、クロロプレン共重合体ラテックスを含有する水系接着剤が提案されている。
例えば、特許文献１には、クロロプレンとα，β－不飽和カルボン酸と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンとの共重合体のラテックスを含有する水系接着剤が提案されている。α，β－不飽和カルボン酸を共重合することにより、高温での接着力（耐熱性）を向上させている。しかしながら、特許文献１に開示の水系接着剤は、従来の有機溶剤系接着剤に比べて接着力が低いという問題があった。
クロロプレン共重合体ラテックスを含有する水系接着剤の接着力を向上させる技術として、種々の技術が提案されている。例えば、特許文献２には、有機溶剤不溶成分を含有しないクロロプレン共重合体のラテックスを用いた水系接着剤が提案されており、特許文献３には、所定量の有機溶剤不溶成分と所定分子量の有機溶剤可溶成分を含有するクロロプレン共重合体のラテックスを用いた水系接着剤が提案されている。
しかしながら、近年、接着剤には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンに対する接着力が求められているが、特許文献１～３に開示の水系接着剤は、ポリオレフィンに対する接着力が十分ではなかった。
本発明は、上記のような従来技術が有する問題点を解決し、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する水系接着剤及び接着方法を提供することを課題とする。
本発明は、上記のような従来技術が有する問題点を解決し、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する水系接着剤及び接着方法を提供することを課題とする。
前記課題を解決するため、本発明の一態様は以下の［１］～［１０］の通りである。
［１］ クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤であって、
前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体であり、
前記クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、前記クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有し、
また、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下であり、
さらに、前記金属酸化物（Ｂ）の含有量は、前記クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する前記金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす接着剤。
［１］ クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤であって、
前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体であり、
前記クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、前記クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有し、
また、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下であり、
さらに、前記金属酸化物（Ｂ）の含有量は、前記クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する前記金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす接着剤。
［２］ 前記金属酸化物（Ｂ）が酸化亜鉛である［１］に記載の接着剤。
［３］ 前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）がメタクリル酸である［１］又は［２］に記載の接着剤。
［４］ 前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が９万以上１３．６万以下である［１］～［３］のいずれか一項に記載の接着剤。
［３］ 前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）がメタクリル酸である［１］又は［２］に記載の接着剤。
［４］ 前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が９万以上１３．６万以下である［１］～［３］のいずれか一項に記載の接着剤。
［５］ 前記クロロプレン共重合体（Ａ）はテトラヒドロフランに不溶のゲルを有し、前記クロロプレン共重合体（Ａ）中の前記ゲルの含有量が０．１質量％以上１５質量％未満である［１］～［４］のいずれか一項に記載の接着剤。
［６］ 前記クロロプレン共重合体ラテックスが乳化剤を含有する［１］～［５］のいずれか一項に記載の接着剤。
［７］ 前記乳化剤が部分ケン化ポリビニルアルコールである［６］に記載の接着剤。
［６］ 前記クロロプレン共重合体ラテックスが乳化剤を含有する［１］～［５］のいずれか一項に記載の接着剤。
［７］ 前記乳化剤が部分ケン化ポリビニルアルコールである［６］に記載の接着剤。
［８］ 膜状をなす［１］～［７］のいずれか一項に記載の接着剤。
［９］ ポリオレフィンで形成された被着体の接着に使用される［１］～［８］のいずれか一項に記載の接着剤。
［１０］ ［１］～［８］のいずれか一項に記載の接着剤を用いて２つの被着体を接着する接着方法であって、前記２つの被着体のうち少なくとも一方がポリオレフィンで形成された接着方法。
［９］ ポリオレフィンで形成された被着体の接着に使用される［１］～［８］のいずれか一項に記載の接着剤。
［１０］ ［１］～［８］のいずれか一項に記載の接着剤を用いて２つの被着体を接着する接着方法であって、前記２つの被着体のうち少なくとも一方がポリオレフィンで形成された接着方法。
本発明によれば、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する接着剤及び接着方法を提供することができる。
本発明の一実施形態について以下に説明する。なお、本実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。また、本実施形態には種々の変更又は改良を加えることが可能であり、そのような変更又は改良を加えた形態も本発明に含まれ得る。
本発明の一実施形態に係る接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤である。クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体である。
そして、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有する。
また、クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下である。なお、クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに不溶のゲルを有することが好ましく、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量は０．１質量％以上１５質量％未満であることが好ましい。
さらに、本実施形態に係る接着剤中の金属酸化物（Ｂ）の含有量は、クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす。
このような本実施形態に係る接着剤は、有機溶剤を含有しない水系の接着剤であり、ポリオレフィンに対して高い接着力を発現する。よって、本実施形態に係る接着剤は、ポリオレフィンで形成された被着体の接着に好適である。すなわち、接着される２つの被着体のうち少なくとも一方の被着体が、接着しにくい材質であるポリオレフィン製であったとしても、例えば０．７ｋＮ／ｍ以上の高い接着力を発現して、２つの被着体を接着することができる。ただし、本実施形態に係る接着剤は、ポリオレフィン以外の素材で形成された被着体の接着にも適用することができる。被着体の形態は特に限定されるものではなく、本実施形態に係る接着剤は、発泡体、シート、フィルム等の接着に用いることができる。なお、本発明における接着剤とは、粘着剤も包含するものとする。
以下に、本実施形態に係る接着剤及び接着方法について、さらに詳細に説明する。本実施形態に係る接着剤はラテックスを含有し、このラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスである。そして、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体である。
〔１〕クロロプレン（Ａ－１）について
クロロプレン共重合体（Ａ）の主要な単量体であるクロロプレン（Ａ－１）は、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ＣＤとも呼称されている化合物である。
〔１〕クロロプレン（Ａ－１）について
クロロプレン共重合体（Ａ）の主要な単量体であるクロロプレン（Ａ－１）は、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ＣＤとも呼称されている化合物である。
〔２〕α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）について
クロロプレン共重合体（Ａ）の一つの単量体であるα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）は、分子内に反応性の二重結合を有するカルボン酸である。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の種類は特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２－ブチルアクリル酸等を挙げることができる。これらの中では、メタクリル酸がより好ましい。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
クロロプレン共重合体（Ａ）の一つの単量体であるα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）は、分子内に反応性の二重結合を有するカルボン酸である。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の種類は特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２－ブチルアクリル酸等を挙げることができる。これらの中では、メタクリル酸がより好ましい。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
〔３〕２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）について
２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）は、クロロプレン共重合体（Ａ）の一つの単量体であり、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）等の他の単量体と共重合して、クロロプレン共重合体（Ａ）を生成する。
２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）は、クロロプレン共重合体（Ａ）の一つの単量体であり、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）等の他の単量体と共重合して、クロロプレン共重合体（Ａ）を生成する。
〔４〕第４の単量体（Ａ－４）について
クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）の３種の単量体の共重合体であってもよいが、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と共にその他の単量体である第４の単量体（Ａ－４）を共重合した共重合体であってもよい。
クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）の３種の単量体の共重合体であってもよいが、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と共にその他の単量体である第４の単量体（Ａ－４）を共重合した共重合体であってもよい。
すなわち、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）、及び第４の単量体（Ａ－４）からなる単量体群の共重合体であってもよい。
この第４の単量体（Ａ－４）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）との共重合が可能な反応性を有している必要がある。
この第４の単量体（Ａ－４）は、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）との共重合が可能な反応性を有している必要がある。
第４の単量体（Ａ－４）の種類は、上記反応性を有していれば特に限定されるものではないが、例えば、１－クロロ－１，３－ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる。第４の単量体（Ａ－４）は、１種の単量体を単独で使用してもよいし、２種以上の単量体を併用してもよい。
〔５〕クロロプレン共重合体（Ａ）について
クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを少なくとも含有する単量体群の共重合体であるが、クロロプレン共重合体（Ａ）を構成する各単位のうち、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有する。なお、これらの数値は、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合の数値である。
クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを少なくとも含有する単量体群の共重合体であるが、クロロプレン共重合体（Ａ）を構成する各単位のうち、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有する。なお、これらの数値は、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合の数値である。
クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位は、８５．０質量部以上９８．０質量部以下であることが好ましく、８８．０質量部以上９６．０質量部以下であることがより好ましい。α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位は、２．０質量部以上８．０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以上７．５質量部以下であることがより好ましい。２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位は、０．５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、０．７５質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましい。
α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位が０．５質量部以上であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる。また、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位が１０．０質量部以下であれば、クロロプレン共重合体ラテックスに凝集物が発生し難いことに加えて、重合後に残留するα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の量が少ない。重合後に残留するα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）の量が少ないと、接着剤の臭気が少なく、接着剤の接着力、粘着力が十分に高くなる。
２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位が０．１質量部以上であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる。また、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位が４．０質量部以下であれば、クロロプレン共重合体（Ａ）の結晶性が低くなるため、接着剤の粘着力が十分に高くなる。
クロロプレン共重合体（Ａ）が、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）、及び第４の単量体（Ａ－４）からなる単量体群の共重合体である場合は、第４の単量体（Ａ－４）の含有量は特に限定されるものではないが、クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン共重合体（Ａ）を構成する各単位のうち、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下、第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位を０．０質量部超過１０．０質量部以下有することが好ましい。第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位が０．０質量部超過１０．０質量部以下であれば、接着剤の接着力、粘着力がより高くなりやすい。
また、クロロプレン共重合体（Ａ）が、クロロプレン（Ａ－１）、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）、及び第４の単量体（Ａ－４）からなる単量体群の共重合体である場合においては、クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位は、８５．０質量部以上９７．０質量部以下であることがより好ましく、９４．０質量部以上９７．０質量部以下であることがさらに好ましい。
同様に、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位は、１．０質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましく、２．０質量部以上４．０質量部以下であることがさらに好ましい。同様に、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位は、０．３質量部以上３．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上２．０質量部以下であることがさらに好ましい。同様に、第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位は、０．１質量部以上７．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上５．０質量部以下であることがさらに好ましい。
なお、これらの数値は、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するクロロプレン（Ａ－１）に由来する単位とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位と第４の単量体（Ａ－４）に由来する単位との合計量を１００質量部とした場合の数値である。
また、クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに不溶のゲルと、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分とを有することが好ましい。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、８万以上１４万以下である。そして、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量は、０．１質量％以上１５．０質量％未満であることが好ましい。なお、本発明におけるゲルとは、クロロプレン共重合体（Ａ）のうちテトラヒドロフランに不溶の成分である。
クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量は、０．３質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下であることがより好ましい。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、８．５万以上１３．６万以下であることが好ましく、９．０万以上１３．６万以下であることがより好ましく、９．０万以上１１．０万以下であることがさらに好ましい。あるいは、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、１０．０万未満であってもよい。
クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量が０．１質量％以上であれば、接着剤（例えば、膜状に形成した接着剤）の強度が十分に高くなる。一方、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量が１５質量％未満であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる（例えば０．４ｋＮ／ｍ以上）。
テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上であれば、接着剤の接着力が十分に高くなる。一方、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が１４万以下であれば、接着剤の粘着力が十分に高くなる。
なお、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と記す。）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量を測定する際には、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量の測定方法と同様にして溶液相を分離し、この溶液相をテトラヒドロフランで希釈した希釈液をＧＰＣ測定に供する。
なお、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と記す。）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量を測定する際には、クロロプレン共重合体（Ａ）中のゲルの含有量の測定方法と同様にして溶液相を分離し、この溶液相をテトラヒドロフランで希釈した希釈液をＧＰＣ測定に供する。
〔６〕クロロプレン共重合体ラテックスについて
本発明のクロロプレン共重合体ラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）が乳化剤によって乳化され、粒子として水中に分散しているものである。本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）の粒子が乳化剤によって水に分散しているものであり、クロロプレン（Ａ－１）と、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と、所望により第４の単量体（Ａ－４）とを、水媒体中で乳化ラジカル重合させることにより得ることができる。
本発明のクロロプレン共重合体ラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）が乳化剤によって乳化され、粒子として水中に分散しているものである。本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスは、クロロプレン共重合体（Ａ）の粒子が乳化剤によって水に分散しているものであり、クロロプレン（Ａ－１）と、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と、所望により第４の単量体（Ａ－４）とを、水媒体中で乳化ラジカル重合させることにより得ることができる。
本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスのｐＨは、２５℃において４．５以上８．５以下であることが好ましく、５．０以上８．５以下であることがより好ましく、６．０以上８．０以下であることがさらに好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、被着体を形成する素材が樹脂や金属である場合でも、加水分解や発錆などの被着体の劣化が生じにくい。例えば、ポリウレタンの加水分解やアルミニウムの溶解が生じにくい。クロロプレン共重合体ラテックスのｐＨを上記範囲内とするために、ｐＨ調整剤をクロロプレン共重合体ラテックスに添加してもよい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸や塩基が挙げられ、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンがより好ましい。
本実施形態のクロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度は、３５質量％以上６５質量％以下であることが好ましく、３７質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以上５５質量％以下であることがさらに好ましい。固形分濃度が上記範囲内であれば、クロロプレン共重合体ラテックスの乾燥時間の削減、クロロプレン共重合体ラテックスの乾燥装置にかかる負荷の軽減を達成することができる。また、固形分濃度が上記範囲内であれば、クロロプレン共重合体ラテックス中のクロロプレン共重合体（Ａ）の粒子のコロイド安定性を維持することがより容易となり、凝集物の発生を最小限に留めることができる。
〔７〕クロロプレン共重合体ラテックスの製造方法について
クロロプレン共重合体ラテックスは、前述したように、クロロプレン（Ａ－１）と、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と、所望により第４の単量体（Ａ－４）とを、水媒体中で乳化ラジカル重合させることにより得ることができる。
クロロプレン共重合体ラテックスは、前述したように、クロロプレン（Ａ－１）と、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）と、所望により第４の単量体（Ａ－４）とを、水媒体中で乳化ラジカル重合させることにより得ることができる。
乳化ラジカル重合により生成するクロロプレン共重合体（Ａ）のゲルの含有量及びテトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、乳化ラジカル重合に使用する乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、重合停止剤の種類や、乳化ラジカル重合の重合条件（例えば、重合転化率、重合温度）により制御可能である。
乳化剤の種類は特に限定されるものではないが、α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）が水溶性であることから、低ｐＨでも乳化能力のある乳化剤を用いることができる。例えば、アニオン系の乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等のドデシルベンゼンスルホン酸塩や、ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩、ジフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム塩等のジフェニルエーテルスルホン酸塩や、β－ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸塩が挙げられる。
また、ノニオン系の乳化剤としては、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。
これらの乳化剤の中では、クロロプレン共重合体ラテックスや接着剤の保管時にコロイド安定性が良好で、且つ、乾燥後に界面活性剤のブリードアウトが生じにくいことから、部分ケン化ポリビニルアルコールがより好ましい。なお、乳化剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの乳化剤の中では、クロロプレン共重合体ラテックスや接着剤の保管時にコロイド安定性が良好で、且つ、乾燥後に界面活性剤のブリードアウトが生じにくいことから、部分ケン化ポリビニルアルコールがより好ましい。なお、乳化剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
乳化ラジカル重合における乳化剤の使用量は特に限定されるものではないが、全単量体の総量１００質量部に対して１．０質量部以上８．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、１．５質量部以上６．０質量部以下の範囲で使用することがより好ましく、２．０質量部以上５．０質量部以下の範囲で使用することがさらに好ましい。
乳化剤の使用量が１．０質量部以上であれば、十分に良好な乳化状態が得られるため、重合熱が制御され、凝集物の生成や製品外観不良などの問題が発生しにくい。一方、乳化剤の使用量が８．０質量部以下であれば、乳化剤が残留しにくいため、クロロプレン共重合体（Ａ）の耐水性の低下、粘着力や接着力の低下、乾燥時の発泡や製品の色調悪化などの問題が生じにくい。
連鎖移動剤の種類は特に限定されるものではないが、キサントゲンジスルフィド、チオグリコール酸エステル、アルキルメルカプタンを使用することができる。具体例としては、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジシクロヘキシルキサントゲンジスルフィド、ジラウリルキサントゲンジスルフィド、ジベンジルキサントゲンジスルフィド、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸メトキシブチル、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－デシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等が挙げられる。これら連鎖移動剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
重合開始剤の種類は特に限定されるものではないが、一般的なラジカル重合開始剤を使用することができる。乳化重合の場合は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物や、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が使用される。重合開始剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。さらに、重合開始剤とともに、アントラキノンスルホン酸塩、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の助触媒を適宜併用してもよい。助触媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
乳化ラジカル重合時に所望の分子量及び分子量分布のクロロプレン共重合体（Ａ）を得る目的で、所定の重合率に到達した時点で、重合停止剤を添加して反応を停止させてもよい。重合停止剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、フェノチアジン、パラ－ｔ－ブチルカテコール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジエチルヒドロキシルアミン等を用いることができる。重合停止剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態のクロロプレン共重合体（Ａ）を製造する際の重合転化率は特に限定されるものではないが、９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９８％以上であることがさらに好ましい。重合転化率が９０％以上であれば、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度が十分な濃度となるため、接着剤を被着体に塗布した後の乾燥工程に負荷が掛かる問題や、接着剤を均一な厚さの膜状に形成することが困難となる問題が生じにくい。さらに、接着剤の粘着力、接着力の低下の問題が生じにくい。
本実施形態のクロロプレン共重合体（Ａ）を製造する際の重合温度は、特に限定されるものではないが、３０℃以上６０℃以下とすることが好ましく、３５℃以上５５℃以下とすることがより好ましく、４０℃以上５０℃以下とすることがさらに好ましい。重合温度が３０℃以上であれば、クロロプレン共重合体（Ａ）の生産性が高くなりやすいことに加えて、接着剤の粘着力が十分となりやすい。一方、重合温度が６０℃以下であれば、重合時にクロロプレン（Ａ－１）の蒸気圧が高くなりにくいため、重合の操作が行いやすいことに加えて、得られるクロロプレン共重合体（Ａ）の引張強度等の機械的特性が十分に高くなりやすい。
〔８〕金属酸化物（Ｂ）について
本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスと金属酸化物（Ｂ）とを含有している。そして、本実施形態の接着剤中の金属酸化物（Ｂ）の含有量は、以下の通りである。すなわち、金属酸化物（Ｂ）の含有量は、クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす量である。
上記式は、－１．５×Ｘ／１０００００＋２．０＜Ｙ＜－３．７×Ｘ／１０００００＋５．０であることが好ましく、－３．４×Ｘ／１０００００＋４．０＜Ｙ＜－５．１×Ｘ／１０００００＋６．１であることがより好ましい。
本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスと金属酸化物（Ｂ）とを含有している。そして、本実施形態の接着剤中の金属酸化物（Ｂ）の含有量は、以下の通りである。すなわち、金属酸化物（Ｂ）の含有量は、クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす量である。
上記式は、－１．５×Ｘ／１０００００＋２．０＜Ｙ＜－３．７×Ｘ／１０００００＋５．０であることが好ましく、－３．４×Ｘ／１０００００＋４．０＜Ｙ＜－５．１×Ｘ／１０００００＋６．１であることがより好ましい。
上記式を満たす含有量の金属酸化物（Ｂ）が配合された接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するカルボキシ基と金属酸化物（Ｂ）とがイオン架橋するため、接着力が優れており、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンに対して高い接着力（例えば０．７ｋＮ／ｍ以上）を発現する。よって、接着される２つの被着体のうち少なくとも一方の被着体が、接着しにくい材質であるポリオレフィン製であったとしても、２つの被着体の間に本実施形態の接着剤を介在させることにより、２つの被着体を強く接着することができる。
また、接着される２つの被着体のうち少なくとも一方の被着体が、多孔質材料で形成された被着体である場合でも、２つの被着体を強く接着することができる。多孔質材料で形成された被着体の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン製の多孔質体が挙げられる。被着体が多孔質である場合は、被着体の表面に凹凸があるため好ましい。
金属酸化物（Ｂ）の含有量が上記式を満たしていれば、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するカルボキシ基と金属酸化物（Ｂ）との間に生じるイオン架橋の量が適度な量となるため、接着剤の接着力が優れている。また、クロロプレン共重合体ラテックス中のクロロプレン共重合体（Ａ）の粒子のコロイド安定性が良好となるため、接着剤の増粘が発生しにくい。さらに、接着剤（例えば、膜状に形成した接着剤）の強度が十分に高くなる。
金属酸化物（Ｂ）の種類は特に限定されるものではないが、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化アンチモン等が挙げられる。これら金属酸化物（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。金属酸化物（Ｂ）の中では、クロロプレン共重合体（Ａ）が有するカルボキシ基とイオン架橋しやすい点から、酸化亜鉛が好ましい。
本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスに金属酸化物（Ｂ）の粉末を添加して混合することにより製造することができる。金属酸化物（Ｂ）の粉末が水に不溶である場合や、金属酸化物（Ｂ）の粉末がクロロプレン共重合体（Ａ）のコロイド状態を不安定化させる場合は、金属酸化物（Ｂ）の粉末を水に分散させた分散液（スラリー）を予め作製し、この分散液をクロロプレン共重合体ラテックスに添加して混合することが好ましい。
金属酸化物（Ｂ）の動的光散乱法にて測定した体積平均粒子径は、１０．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。金属酸化物（Ｂ）の体積平均粒子径が１０．０μｍ以下であれば、金属酸化物（Ｂ）の粒子が沈降しにくく、クロロプレン共重合体ラテックスに配合後の分散性に優れる。金属酸化物（Ｂ）の体積平均粒子径は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製のゼータサイザーナノＳを用いて動的光散乱法にて測定することができる。
また、本実施形態の接着剤は、クロロプレン共重合体ラテックスと金属酸化物（Ｂ）のみで形成することができるが、本発明の目的が損なわれない範囲であれば、必要に応じて、受酸剤、酸化防止剤、充填材、粘着付与剤、顔料、染料、着色剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤等の添加剤を含有してもよい。
例えば、接着力の向上を目的に、粘着付与剤を含有させてもよい。粘着付与剤の種類は特に限定されるものではないが、フェノール系樹脂、テルペン樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等が挙げられる。粘着付与剤の具体例としては、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、天然テルペン樹脂が挙げられる。粘着付与剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
粘着付与剤の配合量は、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分１００質量部に対して１０質量部以上６０質量部以下が好ましく、２０質量部以上５５質量部以下がより好ましく、２５質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。粘着付与剤の配合量が上記範囲内であれば、粘着性が十分確保され、接着力を十分に向上させることができる。粘着付与剤の配合方法は特に限定されるものではないが、例えば、粘着付与剤を乳化分散したエマルジョンの形態としてクロロプレン共重合体ラテックスに添加することにより行うことができる。
以下に実施例及び比較例を示して、本発明をより詳細に説明する。
〔実施例１〕
（１）クロロプレン共重合体ラテックスの調製
内容積３Ｌの反応器に、クロロプレン（昭和電工株式会社製）９６０ｇ、メタクリル酸（東京化成工業株式会社製）３２．５ｇ、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（昭和電工株式会社製）７．５ｇ、ポリビニルアルコール（乳化剤、クラレ株式会社製の商品名ＰＶＡ－２０５）４１ｇ、Ｎ－ラウロイルエタノールアミド（東邦化学株式会社製の商品名トーホール（登録商標）Ｎ－２３０）６ｇ、ｎ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製）９ｇ、チオグリコール酸２－エチルヘキシル（連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製）３ｇ、純水１０５８ｇを仕込み、４０℃で１５分間撹拌して乳化させ、乳化物を得た。
〔実施例１〕
（１）クロロプレン共重合体ラテックスの調製
内容積３Ｌの反応器に、クロロプレン（昭和電工株式会社製）９６０ｇ、メタクリル酸（東京化成工業株式会社製）３２．５ｇ、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（昭和電工株式会社製）７．５ｇ、ポリビニルアルコール（乳化剤、クラレ株式会社製の商品名ＰＶＡ－２０５）４１ｇ、Ｎ－ラウロイルエタノールアミド（東邦化学株式会社製の商品名トーホール（登録商標）Ｎ－２３０）６ｇ、ｎ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製）９ｇ、チオグリコール酸２－エチルヘキシル（連鎖移動剤、東京化成工業株式会社製）３ｇ、純水１０５８ｇを仕込み、４０℃で１５分間撹拌して乳化させ、乳化物を得た。
この乳化物に亜硫酸ナトリウム（助触媒、大東化学株式会社製）１．５ｇを添加し、次いで過硫酸カリウム（純正化学株式会社製）２．３ｇを重合開始剤として添加して、窒素ガス雰囲気下４５℃で重合を行った。重合転化率が９５％以上であることを確認したら、直ちにフェノチアジンの乳濁液を添加して重合を停止して、クロロプレン共重合体ラテックスを得た。得られたクロロプレン共重合体ラテックスの重合転化率は９６．０％であった。また、得られたクロロプレン共重合体ラテックスにジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）を添加して、ｐＨを中性付近に調整した。ｐＨ調整前の２５℃におけるｐＨは３．７、ｐＨ調整後の２５℃におけるｐＨは７．４であり、固形分濃度は４５．６質量％であった。
（２）接着剤の製造
得られたクロロプレン共重合体ラテックス４３．５ｇに、酸化亜鉛のスラリー（大崎工業株式会社製のＡＺ－ＳＷ、体積平均粒子径０．２μｍ、固形分濃度５０質量％、分散媒は水）０．２ｇ、粘着付与剤であるテルペンフェノール樹脂エマルジョン（荒川化学工業株式会社製の商品名タマノルＥ－１００、固形分濃度５２質量％）１１．５ｇ、湿潤剤（サンノプコ株式会社製の商品名ノプコウェット５０）０．２ｇ、増粘剤（サンノプコ株式会社製の商品名ＳＮシックナー６１２）０．０３ｇを添加し、良く撹拌して接着剤を得た。
得られたクロロプレン共重合体ラテックス４３．５ｇに、酸化亜鉛のスラリー（大崎工業株式会社製のＡＺ－ＳＷ、体積平均粒子径０．２μｍ、固形分濃度５０質量％、分散媒は水）０．２ｇ、粘着付与剤であるテルペンフェノール樹脂エマルジョン（荒川化学工業株式会社製の商品名タマノルＥ－１００、固形分濃度５２質量％）１１．５ｇ、湿潤剤（サンノプコ株式会社製の商品名ノプコウェット５０）０．２ｇ、増粘剤（サンノプコ株式会社製の商品名ＳＮシックナー６１２）０．０３ｇを添加し、良く撹拌して接着剤を得た。
なお、クロロプレン共重合体ラテックスの調製及び接着剤の製造において使用した各原料の使用量を表１にまとめて示す。表１中の各原料の使用量の単位は質量部である。また、接着剤の製造において使用したクロロプレン共重合体（クロロプレン共重合体ラテックス中のクロロプレン共重合体）、酸化亜鉛、及び粘着付与剤については、固形分としての量を示してある。
〔実施例２～８及び比較例１～１６〕
クロロプレン、メタクリル酸、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２－エチルヘキシルの使用量を、表１、２に記載のように変更した点以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２～８及び比較例１～１６のクロロプレン共重合体ラテックスの調製を行った。そして、酸化亜鉛の使用量を、表１、２に記載のように変更した点以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２～８及び比較例１～１６の接着剤を製造した。
クロロプレン、メタクリル酸、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２－エチルヘキシルの使用量を、表１、２に記載のように変更した点以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２～８及び比較例１～１６のクロロプレン共重合体ラテックスの調製を行った。そして、酸化亜鉛の使用量を、表１、２に記載のように変更した点以外は、実施例１と同様の操作を行って、実施例２～８及び比較例１～１６の接着剤を製造した。
〔クロロプレン共重合体ラテックス及び接着剤の評価〕
上記のようにして得られた実施例１～８及び比較例１～１６のクロロプレン共重合体ラテックスについて、重合転化率、ｐＨ、固形分濃度、テトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量、及び、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量の測定を行うとともに、実施例１～８及び比較例１～１６の接着剤について接着力の測定を行った。各測定方法について以下に説明する。
上記のようにして得られた実施例１～８及び比較例１～１６のクロロプレン共重合体ラテックスについて、重合転化率、ｐＨ、固形分濃度、テトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量、及び、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量の測定を行うとともに、実施例１～８及び比較例１～１６の接着剤について接着力の測定を行った。各測定方法について以下に説明する。
＜固形分濃度の測定方法＞
クロロプレン共重合体ラテックスを１４１℃で３０分間加熱することにより乾固させて、固形分のみとする。そして、加熱前のクロロプレン共重合体ラテックスの質量と加熱して得られた固形分の質量とから、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度を算出する。
クロロプレン共重合体ラテックスを１４１℃で３０分間加熱することにより乾固させて、固形分のみとする。そして、加熱前のクロロプレン共重合体ラテックスの質量と加熱して得られた固形分の質量とから、クロロプレン共重合体ラテックスの固形分濃度を算出する。
＜重合転化率の測定方法＞
クロロプレン重合体ラテックスの固形分濃度を上記に従って測定し、この固形分濃度の測定値をＳとする。単量体の全てが重合した場合、すなわち重合反応が１００％進行した場合の固形分濃度（理論値）を理論的に算出し、この理論値をＴ100とする。単量体が全く重合していない場合、すなわち重合反応が０％進行した場合の固形分濃度（理論値）を理論的に算出し、この理論値Ｔ0をとする。理論値Ｔ0は、触媒、界面活性剤、還元剤、連鎖移動剤の質量を含めて算出する。そして、下記式により重合転化率（単位は％）を算出する。
重合転化率＝（Ｓ－Ｔ0）／（Ｔ100－Ｔ0）×１００
クロロプレン重合体ラテックスの固形分濃度を上記に従って測定し、この固形分濃度の測定値をＳとする。単量体の全てが重合した場合、すなわち重合反応が１００％進行した場合の固形分濃度（理論値）を理論的に算出し、この理論値をＴ100とする。単量体が全く重合していない場合、すなわち重合反応が０％進行した場合の固形分濃度（理論値）を理論的に算出し、この理論値Ｔ0をとする。理論値Ｔ0は、触媒、界面活性剤、還元剤、連鎖移動剤の質量を含めて算出する。そして、下記式により重合転化率（単位は％）を算出する。
重合転化率＝（Ｓ－Ｔ0）／（Ｔ100－Ｔ0）×１００
＜テトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量の測定方法及びテトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分の含有量の測定方法＞
クロロプレン共重合体ラテックス１ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに滴下して１２時間振盪した後に、遠心分離機を用いて上澄みの溶液相とその他の沈降分とに分離する。そして、溶液相を１００℃で１時間加熱してテトラヒドロフランを蒸発、乾固させて、得られた乾固物の質量を測定する。この乾固物の質量が、クロロプレン共重合体のうちテトラヒドロフラン可溶成分の質量であるので、クロロプレン共重合体の質量からテトラヒドロフラン可溶成分の質量を差し引いて、その値をゲルの質量として、クロロプレン共重合体中のゲルの含有量を算出する。なお、クロロプレン共重合体（Ａ）の質量はクロロプレン共重合体ラテックスの固形分の質量とほぼ同一であるため、その値を利用することができる。
クロロプレン共重合体ラテックス１ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに滴下して１２時間振盪した後に、遠心分離機を用いて上澄みの溶液相とその他の沈降分とに分離する。そして、溶液相を１００℃で１時間加熱してテトラヒドロフランを蒸発、乾固させて、得られた乾固物の質量を測定する。この乾固物の質量が、クロロプレン共重合体のうちテトラヒドロフラン可溶成分の質量であるので、クロロプレン共重合体の質量からテトラヒドロフラン可溶成分の質量を差し引いて、その値をゲルの質量として、クロロプレン共重合体中のゲルの含有量を算出する。なお、クロロプレン共重合体（Ａ）の質量はクロロプレン共重合体ラテックスの固形分の質量とほぼ同一であるため、その値を利用することができる。
＜テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量の測定方法＞
上記のテトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量の測定方法と同様にして溶液相を分離し、この溶液相をテトラヒドロフランで希釈した希釈液をＧＰＣ測定に供して、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
上記のテトラヒドロフランに不溶のゲルの含有量の測定方法と同様にして溶液相を分離し、この溶液相をテトラヒドロフランで希釈した希釈液をＧＰＣ測定に供して、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
ＧＰＣ測定は、ＧＰＣ測定装置として横河アナリティカルシステムズ株式会社製の商品名ＨＰ１０５０シリーズ、検出器として示差屈折率検出器ＲＩ―７１、カラムとして昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＰＬｇｅｌ ＭｉｎｉＭＩＸ－Ｂ（充填材の粒径１０μｍ）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．４ｍＬ／分という条件で行う。
＜接着力の測定方法＞
綿帆布（ＪＩＳ Ｌ３１０２－１９７８で指定の９号帆布（Ｎｏ．１２０９））に、刷毛を使用して接着剤を塗布し、４０℃で１時間乾燥した後に、７０℃で１時間さらに乾燥した。接着剤は、塗布量が１５０～２００ｇ／ｍ2となるように塗布した。
綿帆布（ＪＩＳ Ｌ３１０２－１９７８で指定の９号帆布（Ｎｏ．１２０９））に、刷毛を使用して接着剤を塗布し、４０℃で１時間乾燥した後に、７０℃で１時間さらに乾燥した。接着剤は、塗布量が１５０～２００ｇ／ｍ2となるように塗布した。
接着剤を塗布した綿帆布の上にポリプロピレン製ナチュラル色板（縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を重ね、綿帆布とポリプロピレン製ナチュラル色板を２３℃にて圧着して、これを試験片とした。そして、接着後、温度２３℃、相対湿度６０％ＲＨの環境下で試験片を３日間養生した後に、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２：１９９９に規定の１８０°剥離試験を行って、常態の接着力（ｋＮ／ｍ）を測定した。また、１８０°剥離試験後の試験片の剥離部分を観察して、剥離モードが凝集破壊か界面破壊かを評価した。
本例において、界面破壊とは、ポリプロピレン製ナチュラル色板と接着剤の層との界面で剥離した状態を表し、被着体への接着力が接着剤の層の強度よりも小さい場合に生じる。また、凝集破壊とは、接着剤の層において破壊が生じて剥離した状態を表し、被着体への接着力が接着剤の層の強度を上回っている場合に生じ、強度の高い被着体同士の接着には理想的な剥離状態である。
クロロプレン共重合体ラテックス及び接着剤の評価結果を、表１、２に示す。また、実施例１～８及び比較例１～１６の接着剤における、金属酸化物の量Ｙとテトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量Ｘとの関係を示すグラフを、図１に示す。図１のグラフにおける〇印のプロットは実施例を示し、△印のプロットは比較例を示す。
実施例１～８の接着剤においては、金属酸化物の含有量が、クロロプレン共重合体１００質量部に対する金属酸化物の量をＹ質量部、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす。そのため、実施例１～８の接着剤は、ポリプロピレンに対する接着力が０．７７～１．１６ｋＮ／ｍと高い（表１を参照）。よって、実施例１～８の接着剤は、ポリプロピレンを接着する接着剤として好適である。
それに対して、比較例１～３の接着剤は、テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が１４万を超えるため、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。
また、金属酸化物の含有量が上記式を満たしておらず、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＞Ｙなる式を満たす比較例４～９の接着剤や、Ｙ＞－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす比較例１０～１３の接着剤は、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．６５ｋＮ／ｍ以下と低く、接着力が不十分であった。
また、金属酸化物の含有量が上記式を満たしておらず、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＞Ｙなる式を満たす比較例４～９の接着剤や、Ｙ＞－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす比較例１０～１３の接着剤は、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．６５ｋＮ／ｍ以下と低く、接着力が不十分であった。
比較例１４、１５の接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、クロロプレン共重合体（Ａ）中のα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位が１０質量部を超えるため、ポリプロピレンに対する接着力がいずれも０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。
比較例１６の接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）中に２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を有しないため、ポリプロピレンに対する接着力が０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。
比較例１６の接着剤は、クロロプレン共重合体（Ａ）中に２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を有しないため、ポリプロピレンに対する接着力が０．５ｋＮ／ｍ未満と低く、接着力が不十分であった。
Claims (10)
- クロロプレン共重合体（Ａ）を含有するクロロプレン共重合体ラテックスと、金属酸化物（Ｂ）と、を含有する接着剤であって、
前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、クロロプレン（Ａ－１）とα，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）と２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）とを含有する単量体群の共重合体であり、
前記クロロプレン共重合体（Ａ）の量を１００質量部とした場合に、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、前記クロロプレン（Ａ－１）に由来する単位を８０．０質量部以上９９．４質量部以下、前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）に由来する単位を０．５質量部以上１０．０質量部以下、前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（Ａ－３）に由来する単位を０．１質量部以上４．０質量部以下有し、
また、前記クロロプレン共重合体（Ａ）は、テトラヒドロフランに可溶のテトラヒドロフラン可溶成分を有し、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が８万以上１４万以下であり、
さらに、前記金属酸化物（Ｂ）の含有量は、前記クロロプレン共重合体（Ａ）１００質量部に対する前記金属酸化物（Ｂ）の量をＹ質量部、前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量をＸとした場合に、－１．２×Ｘ／１０００００＋１．６＜Ｙ＜－４．２×Ｘ／１０００００＋５．７なる式を満たす接着剤。 - 前記金属酸化物（Ｂ）が酸化亜鉛である請求項１に記載の接着剤。
- 前記α，β－不飽和カルボン酸（Ａ－２）がメタクリル酸である請求項１又は請求項２に記載の接着剤。
- 前記テトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量が９万以上１３．６万以下である請求項１～３のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記クロロプレン共重合体（Ａ）はテトラヒドロフランに不溶のゲルを有し、前記クロロプレン共重合体（Ａ）中の前記ゲルの含有量が０．１質量％以上１５質量％未満である請求項１～４のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記クロロプレン共重合体ラテックスが乳化剤を含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の接着剤。
- 前記乳化剤が部分ケン化ポリビニルアルコールである請求項６に記載の接着剤。
- 膜状をなす請求項１～７のいずれか一項に記載の接着剤。
- ポリオレフィンで形成された被着体の接着に使用される請求項１～８のいずれか一項に記載の接着剤。
- 請求項１～８のいずれか一項に記載の接着剤を用いて２つの被着体を接着する接着方法であって、前記２つの被着体のうち少なくとも一方がポリオレフィンで形成された接着方法。
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