JP4493754B2

JP4493754B2 - クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体

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Publication number: JP4493754B2
Application number: JP21025499A
Authority: JP
Inventors: 宏昭大場; 幹夫山口
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1999-07-26
Filing date: 1999-07-26
Publication date: 2010-06-30
Anticipated expiration: 2019-07-26
Also published as: JP2001031935A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリクロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法およびそれによって得られる積層体に関する。さらに詳しくは初期接着性能、特に湿潤状態における接着性能に優れ、かつ可使時間の長いクロロプレンラテックス接着剤の接着方法およびそれによって得られる積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリクロロプレンをベースとした接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険性、環境汚染などの問題から、脱溶剤化の要求が高まっている。
【０００３】
脱溶剤化の手法としては、溶剤型接着剤をラテックス接着剤に代替する方法が有効と考えられ、各種ポリマーを使用したラテックス接着剤の検討が盛んに行われている。
【０００４】
なかでもクロロプレンラテックス接着剤は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を乾燥した後に貼り合わせることにより、貼り合わせ直後から高い接着性を発現する。こうした特徴から水系コンタクト型接着剤として利用が期待されている反面、乾燥時間が必要となるために、接着剤を塗布してから接着するのに時間を要すること、また乾燥時間を短縮するには特殊な乾燥設備が必要となりコストアップにつながるなどの課題があった。
【０００５】
例えば特公昭５１−３９２６２号公報には、クロロプレン１００重量部に対し、３〜５重量部の長鎖脂肪酸またはロジン酸の塩類を乳化剤に用い、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０９〜０．１５重量部の存在下で、該単量体を２０℃より低温でアルカリ性乳化液中で重合を行い、単量体の転化率９０〜９８％で重合を停止し、ゲル分４０〜９０重量％を含有するポリクロロプレンのラテックスをつくり粘着付与樹脂を配合したポリクロロプレンラテックス接着剤の製造方法が開示されている。
また特開平４−２９８５３６号公報にはアクリル酸エステルコポリマーを含む第一分散液とクロロプレン重合体のコロイド状第二分散液を予め混合した後、または同時に混合しながら塗布し、湿潤状態で被着体を押しつけることで接着する方法が開示されている。
また特開平１０−１９５４０６号公報にはアクリルエマルジョンとクロロプレンラテックス、更に必要に応じてウレタン樹脂エマルジョンと可塑剤を含有する水系接着剤組成物が開示されている。
また特公昭５４−９７６３７号公報、特公昭５６−９９５３号公報などには、ゴムラテックスとラテックスを造膜する造膜剤よりなる２液型水系接着剤が開示されている。
しかし、これらの公報の実施例に従い作製されたラテックスは、初期接着性能、特に湿潤状態における接着性能が十分とは言えず、また接着塗布後の時間経過とともに接着力が著しく低下するため、接着可能な時間が短い、即ち可使時間が短いという欠点があり、この改良が課題となっていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決し、初期接着性能、特に湿潤状態における接着性能に優れ、かつ可使時間の長いクロロプレンラテックス接着剤の接着方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、ロジン酸系の乳化剤を使用し、３０℃以上の温度で重合し、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを含有するクロロプレンラテックスを用い、更にＰＨ調整剤の使用によりラテックスＰＨを７〜１０としたクロロプレンラテックス接着剤を、スプレー塗布装置を用いて塗布し、湿潤状態で圧着接合することにより、初期接着性能、特に湿潤状態における接着性能に優れ、かつ可使時間の長い接着方法が得られることを見いだし、本発明の完成に至った。
【０００８】
即ち本発明は、（Ａ）クロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単量体を３０℃以上の温度で重合して得られ、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上と、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを含み、クロロプレン重合体が３〜７０重量％のゲル分を含み、ゾルの重量平均分子量が３０万以上であるクロロプレンラテックス、および（Ｂ）ＰＨ調整剤を含み、ＰＨが７〜１０であるクロロプレンラテックス接着剤を、スプレー塗布装置を用いて塗布し、湿潤状態で圧着により接合することを特徴とする接着方法である。
また本発明は、クロロプレンラテックスが、ナトリウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％、カリウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％である上記のクロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法である。
更に本発明は上記のクロロプレンラテックス接着剤に、粘着付与樹脂および／または可塑剤および／または軟化剤を配合してなることを特徴とするクロロプレンラテックス接着剤の接着方法である。
【０００９】
また本発明は、多孔質有機材料同士または多孔質有機材料と非多孔質材料を上記の接着方法により接着させた積層体である。更に本発明は上記の多孔質有機材料がポリウレタンの発泡体である上記の積層体である。
【００１０】
以下本発明を詳細に説明する。本発明におけるクロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体およびクロロプレンと共重合可能な他の単量体の１種以上を共重合して得られる共重合体である。
【００１１】
本発明におけるクロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステル類等が挙げられ、必要に応じてこれらを２種以上用いてもかまわない。
【００１２】
本発明におけるクロロプレン重合体のゲル分とは、トルエン溶媒に不溶な成分の含有率をいい、ゾルとはトルエン溶媒に可溶な成分をいう。本発明におけるクロロプレン重合体は、そのゲル分が３〜７０重量％の範囲にある。
なお、ゲル分は下記の方法で求めることが出来る。
クロロプレン重合体ラテックスを凍結乾燥し重量をＡとする、２３℃で２０時間トルエンに溶解（０．６重量％に調整）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いて不溶分すなわちゲルを分離する。ゲルを風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し重量をＢとする。下記の式に従ってゲル分を算出する。
ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００（％）
【００１３】
また本発明においては、クロロプレン重合体のゾル、即ちトルエン溶媒可溶成分の重量平均分子量が重要な役割を果たし、本発明におけるクロロプレン重合体のゾルの重量平均分子量は３０万以上である。重量平均分子量の好ましい範囲は３５万以上１２０万以下である。
【００１４】
本発明においてクロロプレン重合体のゲル分、およびゾルの重量平均分子量を以上のように規定しているのは以下の理由による。
【００１５】
本発明における優れた初期接着性能の発現は、クロロプレン重合体が分子運動性に優れたゾルを多量に含むことによる。この為クロロプレンラテックス粒子間および接着界面におけるクロロプレン分子鎖の融合がすみやかに起こり、接着強度が瞬時に発現し、優れた初期接着性能を発現することが可能となる。クロロプレン重合体のゲル分が７０重量％を越えると、この初期接着性能が大幅に低下するため好ましくない。
【００１６】
一方、これまでに知られている一般的なクロロプレンラテックス接着剤においては、ゲル分の低いクロロプレン重合体を使用した場合は耐熱性が劣る傾向にあり、初期接着性と耐熱性のバランスに劣っていた。
本発明においては、クロロプレン重合体のゲル分が３〜７０重量％、ゾルの重量平均分子量を３０万以上とすることにより、優れた初期接着性能を可能とした。ゲル分が３重量％未満、ゾルの重量平均分子量が３０万未満の場合には、初期接着強度が低下する。
【００１７】
この様なクロロプレンラテックス接着剤を得るには、周知の重合方法を用いて、クロロプレン重合体のゲル分が３〜７０重量％、ゾルの重量平均分子量が３０万以上となるよう調整すればよいが、高度な分子制御が必要となるため、以下の方法で調整することが好ましい。
【００１８】
一般には、クロロプレンラテックスを得るには、水性乳化液中でラジカル重合する方法が簡便であり工業的にも有利な方法である。この際に使用する乳化剤としては、例えばロジン酸の塩類、脂肪酸の塩類、アルキルベンセンスルホン酸Ｎａなどのアルキルスルホン酸塩、ラウリル硫酸Ｎａなどのアルキル硫酸エステル塩のごときアニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子などが挙げられる。
しかし、本発明においては、重合制御面、および初期接着性能、特に湿潤状態における接着性能の観点から、少なくともロジン酸および／またはロジン酸塩を使用することが必要であり、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上と、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムとを用いる。また、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上をクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部に対して３〜７重量部含み、かつ水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムをナトリウムイオン量とカリウムイオン量の合計量がロジン酸の中和量より過剰となるように使用することが好ましい。
更に、これに上記の乳化剤の１種あるいは２種以上を併用しても構わない。特にロジン酸とノニオン乳化剤の併用は、ラテックスの多価イオンに対する安定性や凍結・低温安定性を高める上で有効であり、ノニオン乳化剤は重合時あるいは重合後に添加することが出来る。
【００１９】
クロロプレン重合体のゲル分、及びゾルの分子量の制御は、▲１▼連鎖移動剤の使用とその使用量、▲２▼重合温度と、さらに▲３▼最終重合率の調整によって可能となる。
【００２０】
まず連鎖移動剤としては、クロロプレン重合体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
なお、ゲル分、およびゾルの分子量制御面において長鎖アルキルメルカプタン類またはジアルキルキサントゲンジスルフィド類の使用が好ましい。
【００２１】
次に重合触媒は、通常クロロプレンの乳化重合に用いられる過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第３−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が使用でき、特に限定されるものではない。またアントラキノンスルホン酸ナトリウムや、ホルムアミジンスルフィン酸などを併用することでより円滑に重合反応を進めることが出来る。
また重合温度については、一般のクロロプレンの乳化重合では０〜５５℃の範囲であることが重合制御上好ましいが、本発明における可使時間の長いクロロプレンラテックスを得るには３０℃以上で重合することが必要であり、３０〜５５℃で行うことがより好ましい。重合温度を高目に設定することで、クロロプレン重合体主鎖中の１，４−トランス構造が減少し、結晶性の低いクロロプレン重合体を得ることができる。このためクロロプレン重合体の結晶化が遅く、可使時間が長くなる。
【００２２】
本発明の製造方法において用いられるクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単量体の最終重合率は、８０〜９５％の範囲であることが好ましく、この範囲の最終重合率とすることにより、目的のゲル分とゾルの重量平均分子量を有するクロロプレン重合体の制御が可能となる。最終重合率をこの範囲に制御するには、フェノチアジン、ヒドロキシアミン、ターシャリーブチルカテコールなどの重合停止剤を添加し、所定の最終重合率となるよう重合を停止すればよい。
【００２３】
またこの最終重合率範囲において、目標とするゲル分、およびゾルの分子量を達成できるよう連鎖移動剤の添加量を調整すればよいが、例えば連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタンを使用した場合、その使用量をクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部当たり０．０８〜０．４重量部使用し、最終重合率を８０〜９５％の範囲で重合することで達成できる。
【００２４】
本発明において、クロロプレンラテックスの固形分濃度は特に限定されるものではないが、４５〜６５重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは５０〜６５重量％、更に好ましくは５５〜６５重量％の範囲である。より高い固形分濃度とすることにより、より初期接着性に優れたラテックスとなる。特に湿潤状態における接着に対して、高固形分化による接着性能の向上が顕著となる。
なお、固形分濃度は、重合時のモノマー／水比あるいはモノマー分添などにより調節できるほか、濃縮あるいは水等の添加により希釈することで、必要な濃度に制御することができる。濃縮の方法としては、減圧濃縮などがあるが、特に限定するものではない。
【００２５】
また本発明においては、このような高濃度ラテックスを取扱い易くし、また特に湿潤状態における高度な接着性能を発現するためには、乳化剤としてロジン酸を用い、更にラテックス中にナトリウムイオンとカリウムイオンを特定量含有することが好ましい。この際のロジン酸の使用量としてはクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部に対して３〜７重量部の範囲が好ましく、より好ましくは４〜６重量部の範囲である。またラテックス中のナトリウムイオン量は、ラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％、より好ましくは０．３〜１．０重量％、更に好ましくは０．５〜１．０重量％であり、カリウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％であることが好ましい。これにより低温安定性や放置中の層分離安定性に優れ、かつ貯蔵安定性に優れ、更に湿潤状態での接着性能に優れたクロロプレンラテックスを得ることができる。
【００２６】
本発明のクロロプレンラテックス接着剤においては、クロロプレンラテックスに対して、ＰＨ調整剤を添加し、ラテックスＰＨを７〜１０とすることが必要である。このようなＰＨ調整剤としては、一般的な無機酸、有機酸などの酸性物質やその塩類、アミノ酸類などの両性塩類の他、ＰＨが１０以下のエマルジョン類や各種ラテックス類を使用することが出来、これらの１種または２種以上を併用することが出来る。例えば有機酸としては、酢酸、ぎ酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、フタル酸、イソフタル酸、乳酸、酪酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、アジピン酸、シュウ酸、アビエチン酸等が挙げられ、無機酸としてはホウ酸、リン酸、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸などが挙げられ、これら有機酸、無機酸とナトリウム、カリウム、アンモニア、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンとの塩類などが挙げられる。またアミノ酸類としては、グリシン、グリシルグリシン、アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、フェニルアラニン、アルギニン、グルタミン、グルタミン酸などが挙げられ、ＰＨ１０以下のエマルジョンとしては、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの共重合体エマルジョンやアクリル酸、メタクリル酸等を共重合したスチレン−ブタジエン共重合体やクロロプレンなどのカルボキシル変性合成ゴムラテックスなどが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。なお接着性能、ラテックスの安定性の面ではグリシン、アラニン、フェニルアラニン、グルタミン酸などのアミノ酸類やマロン酸などの有機酸が好ましい。
【００２７】
また使用の際にその用途の要求特性に応じて、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、Ｃ５留分系石油樹脂、Ｃ９留分系石油樹脂、Ｃ５留分／Ｃ９留分系石油樹脂、ＤＣＰＤ系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂などの粘着付与樹脂を添加することが出来る。粘着付与樹脂の添加方法としては、接着剤組成物中に樹脂を均一に分散させるために、エマルジョンとしてから添加するのが好ましい。
その他酸化亜鉛など金属酸化物、炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイルなどの可塑剤または軟化剤、更に各種老化防止剤や加硫促進剤、イソシアネート類などの硬化剤、増粘剤などを任意に配合することができる。
【００２８】
本発明の接着方法により、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プラスチック、フォーム、陶器、ガラス、セラミック、金属などの同種、あるいは異種の接合接着を良好に行うことができ、特に湿潤状態における接着性に優れている。また、本発明の接着方法においては、少なくとも片面が紙、木材、布、皮革、レザー、フォームなどの多孔質有機材料である場合により高い接着性能が得られ、良好な多孔質有機材料同士または多孔質有機材料と非多孔質材料の積層体を得ることができる。更に、多孔質有機材料がポリウレタンの発泡体である場合により良好な積層体を得ることができる。
またラテックス接着剤の施工方法に関しては、一般に刷毛塗り、コテ塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布などが可能であるが、本発明のスプレー塗布による接着方法は、作業性、初期接着性において優れている。
【００２９】
スプレー塗布の方法については従来公知のエアスプレー、エアレススプレー等を使用することができる。また接合する被着体それぞれの両面に塗布し接着する方法、あるいは片方にのみ塗布し接着する方法のいずれも可能である。なお塗布量については被着体表面に接着剤として２０〜２００ｇ／ｍ²程度とするのが好ましいが、より好ましくは４０〜１５０ｇ／ｍ²程度であり、更に塗布後１〜１０分程度経過後に圧着するのが好ましい。
【００３０】
更にスプレー塗布時に、金属塩の水溶液を凝固剤として使用することでより高い初期接着性を発現することができる。凝固剤を塗布する方法としては、クロロプレンラテックス接着剤を塗布後に別のスプレーを用いて接着剤層の上に塗布する方法、あるいは反対に凝固剤を先に塗布した後、クロロプレンラテックス接着剤をスプレー塗布する方法、あるいは２台のスプレーを用いクロロプレンラテックス接着剤と凝固剤とを同一面に吹き付ける方法、あるいはクロロプレンラテックス接着剤と凝固剤と同時に塗布できるスプレー、即ち２液型スプレーを用いて塗布する方法などが可能である。
凝固剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸アルミニウムなどの水溶液が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。なおこの場合は、先に伸べた粘着付与樹脂、可塑剤などの配合剤を添加してもかまわない。
【００３１】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものでない。なお、以下の説明における部および％は重量基準によって示す。
実験例１クロロプレンラテックスＡの製造
内容積３リットルの反応器を用い、窒素気流下で、水１００部、酸価１６０の不均化ロジン酸５部、水酸化ナトリウム０．８部、水酸化カリウム０．３部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物のナトリウム塩０．３部、亜硫酸水素ナトリウムを０．３部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体１００部とｎ−ドデシルメルカプタン０．３０部を加えた。過硫酸カリウム０．１重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下４０℃で重合し、最終重合率が９０％に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去し、クロロプレンラテックスＡを得た。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が５５％となるよう調整した。
ラテックス中のナトリウムイオン（Ｎａイオン）は０．６３％、カリウムイオン（Ｋイオン）量は０．２７％となる。なおラテックス中のナトリウムイオン（Ｎａイオン）、カリウムイオン（Ｋイオン）量については、各添加剤の含有量を全て合計し、ラテックス中の固形分に対する割合（％）とした。
【００３２】
次に、このクロロプレンラテックスについて、表１に示した各種配合処方で接着剤を調整し、以下の方法により接着性を評価した。
〔初期接着強度〕
密度３０ｋｇ／ｍ³のウレタンフォーム（厚さ２０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ）を被着体に用い、２３℃雰囲気下で７０ｇ／ｍ²の接着剤をスプレー塗布（一液型スプレーガンイワタＷ−７７型、ノズル口径２．５ｍｍを使用）した。塗布後２３℃雰囲気中で１分間放置後、接着剤が未乾燥の状態で２個のウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ４０ｍｍを１０ｍｍに圧縮して５秒間保持した。その後直ちに引張り試験機（引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）で接着面と垂直方向に引張り試験を行い強度を測定した。
〔放置後の接着強度〕
密度３０ｋｇ／ｍ³のウレタンフォーム（厚さ２０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ）を被着体に用い、２３℃雰囲気下で７０ｇ／ｍ²の接着剤をスプレー塗布（一液型スプレーガンイワタＷ−７７型、ノズル口径２．５ｍｍを使用）した。塗布後２３℃雰囲気中で４０分間放置後、接着剤が未乾燥の状態で２個のウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ４０ｍｍを１０ｍｍに圧縮して５秒間保持した。その後直ちに引張り試験機（引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）で接着面と垂直方向に引張り試験を行い強度を測定した。
【００３３】
また得られたクロロプレン重合体のゲル分及びゾルの分子量を下記の方法に従い測定した。
〔ゲル分測定〕
ラテックス試料を凍結乾燥し精秤してＡとした。２３℃で２０時間、トルエンで溶解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いてゲル分を分離した。ゲル分を風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。
ゲル分は下式に従がって算出した。
ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００（％）
【００３４】
〔分子量測定〕
下記の条件でＧＰＣ測定を行った。分子量の算出はポリスチレン換算で求めた。
試料は分離したゾルを０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。

【００３５】
クロロプレンラテックスＡのゲル分は８％、ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）は３９万であった。
【００３６】
実施例１
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてグリシンを１部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００３７】
実施例２
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてアラニンを１部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００３８】
実施例３
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてグリシンを２部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００３９】
実施例４
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてマロン酸を２部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００４０】
実施例５
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてフェニルアラニンを２部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００４１】
実施例６
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてグリシンを５部、その他可塑剤ＤＢＰを５部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００４２】
実施例７
クロロプレンラテックスＡに対してＰＨ調整剤としてグリシンを５部、その他アクリルエマルジョンであるポリトロンＡ−６５（旭化成社製）を２０部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００４３】
比較例１
クロロプレンラテックスＡをそのまま接着剤として使用し評価した。接着物性を表１に示した。
【００４４】
比較例２
クロロプレンラテックスＡに対してアクリルエマルジョンであるポリトロンＡ−６５（旭化成社製）を２０部添加した。その時のラテックスＰＨおよび接着物性を表１に示した。
【００４５】
実施例８
クロロプレンラテックスの製造において、表２に示すように水酸化ナトリウムを０．６部、水酸化カリウムを０．５部として、クロロプレンラテックスＡと同様に製造を行った。このラテックスに対してＰＨ調整剤としてグリシンを１部添加し、接着物性を評価し表２に示した。
【００４６】
実施例９
クロロプレンラテックスの製造において、表２に示すようにｎ−ドデシルメルカプタンの添加量を０．１５部、重合率８０％としてクロロプレンラテックスＡと同様に製造を行った。このラテックスに対してＰＨ調整剤としてグリシンを１部添加し、接着物性を評価し表２に示した。
【００４７】
比較例３
クロロプレンラテックスの製造において、表２に示すようにｎ−ドデシルメルカプタンの添加量を０．０４部、重合率９７％としてクロロプレンラテックスＡと同様に製造を行った。このラテックスに対してＰＨ調整剤としてグリシンを１部添加し、接着物性を評価し表２に示した。
【００４８】
比較例４
クロロプレンラテックスの製造において、表２に示すようにｎ−ドデシルメルカプタンの添加量を０．１４部、重合温度を１０℃としてクロロプレンラテックスＡと同様に製造を行った。このラテックスに対してＰＨ調整剤としてグリシンを１部添加し、接着物性を評価し表２に示した。
【００４９】
比較例５
クロロプレンラテックスの製造において、表２に示すように水酸化ナトリウムを添加せず、水酸化カリウムを１．５部としてクロロプレンラテックスＡと同様に製造を行った。このラテックスに対してＰＨ調整剤としてグリシンを１部添加し、接着物性を評価し表２に示した。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【表２】

【００５２】
【発明の効果】
以上の実施例と比較例の比較より、本発明のクロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法によれば、初期接着性、特に湿潤状態における接着性能に優れ、かつ放置後の接着強度も高く、可使時間が長いことが明かであり、本発明は合板など木材接着、ウレタンフォームの接着、紙材などの接着に特に好適な接着方法を提供することが出来る。

Claims

（Ａ）クロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単量体を３０℃以上の温度で重合して得られ、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上と、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを含み、クロロプレン重合体が３〜７０重量％のゲル分を含み、ゾルの重量平均分子量が３０万以上であるクロロプレンラテックス、および（Ｂ）ＰＨ調整剤を含み、ＰＨが７〜１０であるクロロプレンラテックス接着剤を、スプレー塗布装置を用いて塗布し、湿潤状態で圧着により接合することを特徴とする接着方法。
（Ａ）クロロプレンラテックスが、ナトリウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％、カリウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％であることを特徴とする請求項１記載の接着方法。
粘着付与樹脂および／または可塑剤および／または軟化剤を含有したクロロプレンラテックス接着剤を用いることを特徴とする請求項１または２記載の接着方法。
請求項１または２記載の接着方法により接着させてなる多孔質有機材料同士または多孔質有機材料と非多孔質材料の積層体。
多孔質有機材料がポリウレタンの発泡体であることを特徴とする請求項４記載の積層体。