JPH11158326A - クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 - Google Patents
クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物Info
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- JPH11158326A JPH11158326A JP32421497A JP32421497A JPH11158326A JP H11158326 A JPH11158326 A JP H11158326A JP 32421497 A JP32421497 A JP 32421497A JP 32421497 A JP32421497 A JP 32421497A JP H11158326 A JPH11158326 A JP H11158326A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、初期接着力、常態接着力、耐熱
性、耐水性及びそれらのバランスに優れた接着剤組成物
を得るクロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用
いた接着剤組成物を提供するものである。 【解決手段】 クロロプレン単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体であって、０．６重量％トルエン
溶液が不溶部分を含み、不溶部分が３５重量％以上７５
重量％未満であり、かつ０．６重量％トルエン溶液可溶
部分の重量平均分子量が２７万以上７５万未満であるク
ロロプレン系共重合体ラテックス。
性、耐水性及びそれらのバランスに優れた接着剤組成物
を得るクロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用
いた接着剤組成物を提供するものである。 【解決手段】 クロロプレン単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体であって、０．６重量％トルエン
溶液が不溶部分を含み、不溶部分が３５重量％以上７５
重量％未満であり、かつ０．６重量％トルエン溶液可溶
部分の重量平均分子量が２７万以上７５万未満であるク
ロロプレン系共重合体ラテックス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、初期接着力、常態
接着力と耐熱性のバランスに優れた接着剤組成物を得る
クロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用いた接
着剤組成物に関する。更に詳しくは、クロロプレン単量
体とα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であって、
特定の有機溶媒不溶部分と可溶部分を含有することで、
優れた初期接着力、常態接着力、耐熱性及び耐水性のバ
ランスに優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重
合体ラテックス及びそれを用いた接着剤組成物に関す
る。
接着力と耐熱性のバランスに優れた接着剤組成物を得る
クロロプレン系共重合体ラテックス及びそれを用いた接
着剤組成物に関する。更に詳しくは、クロロプレン単量
体とα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であって、
特定の有機溶媒不溶部分と可溶部分を含有することで、
優れた初期接着力、常態接着力、耐熱性及び耐水性のバ
ランスに優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重
合体ラテックス及びそれを用いた接着剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】クロロプレンとα，β−不飽和カルボン
酸との共重合体ラテックスの製造方法は、特開昭５０−
２２０４７号公報、特開昭５０−２２０８４号公報等で
知られている。また、クロロプレンとカルボキシル基含
有ビニル単量体との共重合体ラテックスを使用した接着
剤組成物に関しては特開平８−２７４４８号公報、特開
平８−１８８７６１号公報、特開平８−２１８０４４号
公報等で知られている。しかしながら、従来の技術では
十分な初期接着力と耐熱性及びそのバランスを得ること
は困難であった。
酸との共重合体ラテックスの製造方法は、特開昭５０−
２２０４７号公報、特開昭５０−２２０８４号公報等で
知られている。また、クロロプレンとカルボキシル基含
有ビニル単量体との共重合体ラテックスを使用した接着
剤組成物に関しては特開平８−２７４４８号公報、特開
平８−１８８７６１号公報、特開平８−２１８０４４号
公報等で知られている。しかしながら、従来の技術では
十分な初期接着力と耐熱性及びそのバランスを得ること
は困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期接着
力、常態接着力、耐熱性、耐水性及びそれらのバランス
に優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重合体ラ
テックス及びそれを用いた接着剤組成物を提供するもの
である。
力、常態接着力、耐熱性、耐水性及びそれらのバランス
に優れた接着剤組成物を得るクロロプレン系共重合体ラ
テックス及びそれを用いた接着剤組成物を提供するもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のク
ロロプレン系水系接着剤の課題を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定の分子構造を有したクロロプレンラテ
ックスの使用により良好な接着性バランスを得ることを
見出した。即ち、本発明はクロロプレン単量体とα，β
−不飽和カルボン酸との共重合体であって、該共重合体
の０．６重量％トルエン溶液が不溶部分を含み、不溶部
分が共重合体の３５重量％以上７５重量％未満であり、
かつ０．６重量％トルエン溶液可溶部分の重量平均分子
量が２７万以上７５万未満であるクロロプレン系共重合
体ラテックスである。更に、本発明は乳化剤及び／また
は分散剤を用いて重合して得られた共重合体であって、
ラテックス安定性を付与する乳化剤及び／または分散剤
が下式で表される上記のクロロプレン系共重合体ラテッ
クスである。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。また、本発明は上記のクロロ
プレン系共重合体ラテックスを含有するクロロプレン系
水系接着剤組成物である。
ロロプレン系水系接着剤の課題を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定の分子構造を有したクロロプレンラテ
ックスの使用により良好な接着性バランスを得ることを
見出した。即ち、本発明はクロロプレン単量体とα，β
−不飽和カルボン酸との共重合体であって、該共重合体
の０．６重量％トルエン溶液が不溶部分を含み、不溶部
分が共重合体の３５重量％以上７５重量％未満であり、
かつ０．６重量％トルエン溶液可溶部分の重量平均分子
量が２７万以上７５万未満であるクロロプレン系共重合
体ラテックスである。更に、本発明は乳化剤及び／また
は分散剤を用いて重合して得られた共重合体であって、
ラテックス安定性を付与する乳化剤及び／または分散剤
が下式で表される上記のクロロプレン系共重合体ラテッ
クスである。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。また、本発明は上記のクロロ
プレン系共重合体ラテックスを含有するクロロプレン系
水系接着剤組成物である。
【０００５】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明のラテックスは、クロロプレン単量体とα，β−不飽
和カルボン酸との共重合体であって、その分子構造にお
いて特定のゾル／ゲル構造を有するクロロプレン系共重
合体を含有し、優れた初期接着性、常態接着性、耐熱性
及び耐水性を有するものである。
明のラテックスは、クロロプレン単量体とα，β−不飽
和カルボン酸との共重合体であって、その分子構造にお
いて特定のゾル／ゲル構造を有するクロロプレン系共重
合体を含有し、優れた初期接着性、常態接着性、耐熱性
及び耐水性を有するものである。
【０００６】本発明におけるクロロプレン単量体は、２
−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと記
す）単独、またはクロロプレンと本発明の目的を損なわ
ない範囲の１−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエンとの混合物であってもよ
い。本発明において使用するα，β−不飽和カルボン酸
とは、アクリル酸、メタクリル酸、２−エチルアクリル
酸、２−プロピルアクリル酸、２−ブチルアクリル酸及
びイタコン酸等であり、これらを単独あるいは混合して
使用可能である。
−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと記
す）単独、またはクロロプレンと本発明の目的を損なわ
ない範囲の１−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエンとの混合物であってもよ
い。本発明において使用するα，β−不飽和カルボン酸
とは、アクリル酸、メタクリル酸、２−エチルアクリル
酸、２−プロピルアクリル酸、２−ブチルアクリル酸及
びイタコン酸等であり、これらを単独あるいは混合して
使用可能である。
【０００７】上記のα，β−不飽和カルボン酸の添加量
は、クロロプレン１００重量部に対して、０．５重量部
以上１０重量部未満が望ましく、１重量部以上５重量部
以下が更に好ましい。０．５重量部未満では耐熱性が十
分に付与出来ず、１０重量部以上では接着強度が不足す
る。
は、クロロプレン１００重量部に対して、０．５重量部
以上１０重量部未満が望ましく、１重量部以上５重量部
以下が更に好ましい。０．５重量部未満では耐熱性が十
分に付与出来ず、１０重量部以上では接着強度が不足す
る。
【０００８】本発明において使用する乳化剤及び／また
は分散剤は特に限定するものではなく、各種アニオン
型、ノニオン型が使用できる。
は分散剤は特に限定するものではなく、各種アニオン
型、ノニオン型が使用できる。
【０００９】アニオン型では、カルボン酸塩、スルホン
酸塩及び硫酸塩等があるが、なかでもスルホン酸型が好
ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
アリルスルホン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩等のアルキルアリルスルホン酸塩の重縮合
物、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジヘキシルス
ルホ琥珀酸ナトリウム等のアルキルスルホ琥珀酸塩、オ
クチルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ノニルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルアリールポリオキシアルキレンスル
ホン酸塩等があるが、下式のアルキルフェニルスルホン
酸型が、重合安定性及び接着性付与の点で望ましい。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。
酸塩及び硫酸塩等があるが、なかでもスルホン酸型が好
ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
アリルスルホン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩等のアルキルアリルスルホン酸塩の重縮合
物、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジヘキシルス
ルホ琥珀酸ナトリウム等のアルキルスルホ琥珀酸塩、オ
クチルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ノニルベンゼンポリオキシエチレンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルアリールポリオキシアルキレンスル
ホン酸塩等があるが、下式のアルキルフェニルスルホン
酸型が、重合安定性及び接着性付与の点で望ましい。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。
【００１０】本発明において使用する乳化剤及び／また
は分散剤の添加量は、初期仕込みクロロプレン単量体１
００重量部に対して１重量以上１０重量部未満が好適で
あり、３重量部以上７重量部以下が更に好ましい。１重
量部未満では乳化力が不足し、１０重量部以上では粘度
が過大となり、凝固物の発生等が懸念される。
は分散剤の添加量は、初期仕込みクロロプレン単量体１
００重量部に対して１重量以上１０重量部未満が好適で
あり、３重量部以上７重量部以下が更に好ましい。１重
量部未満では乳化力が不足し、１０重量部以上では粘度
が過大となり、凝固物の発生等が懸念される。
【００１１】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
ス中のゲル含有量、該共重合体の０．６重量％トルエン
溶液可溶部分の分子量は重合温度、重合触媒、連鎖移動
剤、重合停止剤、最終重合率等により制御可能であり、
重合方法は特に限定されるものではない。
ス中のゲル含有量、該共重合体の０．６重量％トルエン
溶液可溶部分の分子量は重合温度、重合触媒、連鎖移動
剤、重合停止剤、最終重合率等により制御可能であり、
重合方法は特に限定されるものではない。
【００１２】重合温度は５℃以上８０℃未満の範囲でよ
く、特に限定されるものでは無いが、３０℃以上５０℃
未満が好ましい。重合触媒は、過硫酸カリウム等の過硫
酸塩、第３−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸
化物等であり、特に限定されるものでは無い。
く、特に限定されるものでは無いが、３０℃以上５０℃
未満が好ましい。重合触媒は、過硫酸カリウム等の過硫
酸塩、第３−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸
化物等であり、特に限定されるものでは無い。
【００１３】連鎖移動剤の種類に関しては特に制限はな
く、通常クロロプレンの乳化重合に使用されるものが使
用出来るが、ザンテート系あるいはメルカプタン系のも
のが好適である。なお、連鎖移動剤は仕込み時、あるい
はまた重合途中に添加し、目的の分子構造の制御に寄与
させることが可能である。
く、通常クロロプレンの乳化重合に使用されるものが使
用出来るが、ザンテート系あるいはメルカプタン系のも
のが好適である。なお、連鎖移動剤は仕込み時、あるい
はまた重合途中に添加し、目的の分子構造の制御に寄与
させることが可能である。
【００１４】重合停止剤は、特に限定されるものではな
く、例えば、２，６−ターシャリーブチル−４−メチル
フェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミン等が使
用できる。最終重合率は目的のクロロプレン系共重合体
の性状を制御するため、任意に調製する。
く、例えば、２，６−ターシャリーブチル−４−メチル
フェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミン等が使
用できる。最終重合率は目的のクロロプレン系共重合体
の性状を制御するため、任意に調製する。
【００１５】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スにより付与される接着性能はその分子構造に依存し、
即ち、ゾル／ゲル構造によるものである。まず該共重合
体の０．６重量％トルエン溶液不溶部分が共重合体の３
５重量％以上７５重量％未満であり、好ましくは３５重
量％以上７０重量％以下である。トルエン溶液不溶部分
が少ないと耐熱性が劣る傾向にあり、多いと初期接着性
が不足する傾向にある。なお、ゲル分は下記の方法で測
定した。ラテックスを凍結乾燥し（重量をＡとする）、
２３℃で２０時間トルエンに溶解（０．６重量％に調
製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金
網を用いて不溶分すなわちゲルを分離した。ゲル分を風
乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥した（重量をＢと
する）。下記の式に従ってゲル分を算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
スにより付与される接着性能はその分子構造に依存し、
即ち、ゾル／ゲル構造によるものである。まず該共重合
体の０．６重量％トルエン溶液不溶部分が共重合体の３
５重量％以上７５重量％未満であり、好ましくは３５重
量％以上７０重量％以下である。トルエン溶液不溶部分
が少ないと耐熱性が劣る傾向にあり、多いと初期接着性
が不足する傾向にある。なお、ゲル分は下記の方法で測
定した。ラテックスを凍結乾燥し（重量をＡとする）、
２３℃で２０時間トルエンに溶解（０．６重量％に調
製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金
網を用いて不溶分すなわちゲルを分離した。ゲル分を風
乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥した（重量をＢと
する）。下記の式に従ってゲル分を算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００１６】また０．６重量％トルエン溶液の可溶部分
の重量平均分子量は、２７万以上７５万未満であり、好
ましくは３５万以上７５万未満、更に好ましくは４５万
以上７５万未満である。２７万未満では耐熱性が不足
し、７５万以上では初期及び常態接着強度が不足する。
の重量平均分子量は、２７万以上７５万未満であり、好
ましくは３５万以上７５万未満、更に好ましくは４５万
以上７５万未満である。２７万未満では耐熱性が不足
し、７５万以上では初期及び常態接着強度が不足する。
【００１７】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スには、通常ラテックスに配合される配合剤、例えば、
老化防止剤、加硫剤、増粘剤、ＰＨ調整剤等を任意に添
加できる。
スには、通常ラテックスに配合される配合剤、例えば、
老化防止剤、加硫剤、増粘剤、ＰＨ調整剤等を任意に添
加できる。
【００１８】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スに、接着性付与のため、通常使用される樹脂を添加で
きる他、更に、金属酸化物や金属水酸化物、硬化剤等を
任意に添加し、接着剤組成物を調製することが出来る。
また耐候剤、防黴剤、充填剤等を任意に添加し、接着剤
組成物の性能付与を図ることが出来る。
スに、接着性付与のため、通常使用される樹脂を添加で
きる他、更に、金属酸化物や金属水酸化物、硬化剤等を
任意に添加し、接着剤組成物を調製することが出来る。
また耐候剤、防黴剤、充填剤等を任意に添加し、接着剤
組成物の性能付与を図ることが出来る。
【００１９】樹脂を使用する場合は、エマルジョン等の
形態で添加することが好ましいが、変性ロジン系、重合
ロジン系、テルペン系、フェノール系、クロマンインデ
ン系、脂肪族炭化水素系、芳香族石油系等の樹脂があげ
られ、これらを単独あるいは複数添加することが出来
る。これらの樹脂の添加量は、樹脂種、構成、接着用途
により任意に変量できるが、クロロプレン系共重合体ラ
テックスの固形分１００重量部に対して、樹脂の固形分
１００重量部以下が望ましく、２０重量部以上７０重量
部以下が更に好ましい。１００重量部を超えて添加した
場合、接着性の低下が生じ、好ましく無い。
形態で添加することが好ましいが、変性ロジン系、重合
ロジン系、テルペン系、フェノール系、クロマンインデ
ン系、脂肪族炭化水素系、芳香族石油系等の樹脂があげ
られ、これらを単独あるいは複数添加することが出来
る。これらの樹脂の添加量は、樹脂種、構成、接着用途
により任意に変量できるが、クロロプレン系共重合体ラ
テックスの固形分１００重量部に対して、樹脂の固形分
１００重量部以下が望ましく、２０重量部以上７０重量
部以下が更に好ましい。１００重量部を超えて添加した
場合、接着性の低下が生じ、好ましく無い。
【００２０】金属酸化物あるいは金属水酸化物として
は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等が
あげられる。これらの添加量はクロロプレン系共重合体
ラテックスの固形分１００重量部に対して０．５重量部
以上５重量部以下が望ましい。
は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等が
あげられる。これらの添加量はクロロプレン系共重合体
ラテックスの固形分１００重量部に対して０．５重量部
以上５重量部以下が望ましい。
【００２１】また硬化剤としては、ポリイソシアネー
ト、エポキシ樹脂、ウレア樹脂等があげられる。これら
の添加量はクロロプレン系共重合体ラテックスの固形分
１００重量部に対して０．５重量部以上１０重量部以下
が望ましい。
ト、エポキシ樹脂、ウレア樹脂等があげられる。これら
の添加量はクロロプレン系共重合体ラテックスの固形分
１００重量部に対して０．５重量部以上１０重量部以下
が望ましい。
【００２２】本発明のクロロプレン系共重合体ラテック
スを使用した接着剤組成物は、紙、木材、布、皮革、レ
ザー、ゴム、プラスチック、ウレタンフォーム、プラス
チックフォーム、陶器、ガラス、セラミック、金属等の
同種あるいは異種同士の接着に好適に使用できる。
スを使用した接着剤組成物は、紙、木材、布、皮革、レ
ザー、ゴム、プラスチック、ウレタンフォーム、プラス
チックフォーム、陶器、ガラス、セラミック、金属等の
同種あるいは異種同士の接着に好適に使用できる。
【００２３】
【実施例】以下実施例を基に説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではない。ここで、接
着剤の初期接着強度、常態接着強度、耐熱クリープ試
験、耐水性は以下の方法で評価した。なお、以下の説明
中で添加量等は特に断りのない限り重量基準である。
らの実施例により限定されるものではない。ここで、接
着剤の初期接着強度、常態接着強度、耐熱クリープ試
験、耐水性は以下の方法で評価した。なお、以下の説明
中で添加量等は特に断りのない限り重量基準である。
【００２４】〔初期接着強度〕帆布（２５×１５０ｍ
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締１０分後、引張り試
験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強
度を測定した。
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締１０分後、引張り試
験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強
度を測定した。
【００２５】〔常態接着強度〕帆布（２５×１５０ｍ
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締５日後、引張り試験
機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締５日後、引張り試験
機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。
【００２６】〔耐熱クリープ試験〕帆布（２５×１５０
ｍｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗
布し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合
わせハンドローラーで圧締した。圧締２４時間後、８０
℃雰囲気下で２０分放置後、８０℃雰囲気下で、１８０
°剥離試験を行う要領で１ｋｇの荷重を掛け、３０分間
放置し、その間に帆布のずれた長さ（ｍｍ）を測定し
た。
ｍｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗
布し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合
わせハンドローラーで圧締した。圧締２４時間後、８０
℃雰囲気下で２０分放置後、８０℃雰囲気下で、１８０
°剥離試験を行う要領で１ｋｇの荷重を掛け、３０分間
放置し、その間に帆布のずれた長さ（ｍｍ）を測定し
た。
【００２７】〔耐水強度〕帆布（２５×１５０ｍｍ）２
枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７
０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハン
ドローラーで圧締した。圧締２４時間後、水中に２日間
浸漬後、引張り試験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、１８０°剥離強度を測定した。
枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７
０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハン
ドローラーで圧締した。圧締２４時間後、水中に２日間
浸漬後、引張り試験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、１８０°剥離強度を測定した。
【００２８】また分子量及びゲル分は下記の方法で測定
した。 〔分子量測定〕下記の条件でＧＰＣ測定を行なった。分
子量の算出は、ポリスチレン換算で求めた。試料は分離
したゾルを０．１重量％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラム：ＰＬゲル １０μｍ ＧＵＡＲＤ＋ ＰＬゲル １０μｍ Ｍｉｘｅｄ−Ｂ×３本 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ
／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
した。 〔分子量測定〕下記の条件でＧＰＣ測定を行なった。分
子量の算出は、ポリスチレン換算で求めた。試料は分離
したゾルを０．１重量％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラム：ＰＬゲル １０μｍ ＧＵＡＲＤ＋ ＰＬゲル １０μｍ Ｍｉｘｅｄ−Ｂ×３本 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ
／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
【００２９】〔ゲル分測定〕ラテックス試料を凍結乾燥
し精秤してＡとした。２３℃で２０時間、トルエンで溶
解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２
００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を
風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢ
とした。ゲル分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
し精秤してＡとした。２３℃で２０時間、トルエンで溶
解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２
００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を
風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢ
とした。ゲル分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００３０】〔実施例１〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、その後減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行ない、固
形分濃度が５５％となるように調整し、表１記載の性状
のラテックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、その後減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行ない、固
形分濃度が５５％となるように調整し、表１記載の性状
のラテックスを得た。
【００３１】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度及び耐水強度が良好であった。また耐熱クリ
ープ値を含め、良好な接着性能バランスを有している。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度及び耐水強度が良好であった。また耐熱クリ
ープ値を含め、良好な接着性能バランスを有している。
【００３２】〔実施例２〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３３】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好であっ
た。また良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好であっ
た。また良好な接着性能バランスを有する。
【００３４】〔実施例３〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３５】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好であっ
た。また良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好であっ
た。また良好な接着性能バランスを有する。
【００３６】〔実施例４〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３７】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。初期接着強
度、常態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好で
あった。また良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。初期接着強
度、常態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好で
あった。また良好な接着性能バランスを有する。
【００３８】〔実施例５〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００３９】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。初期接着強
度、常態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好で
あった。また良好な接着性能バランスを有する。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。初期接着強
度、常態接着強度、耐熱クリープ及び耐水強度が良好で
あった。また良好な接着性能バランスを有する。
【００４０】次に比較例を表１に示す。 〔比較例１〕表１に示した処方及び重合温度で、窒素雰
囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水溶液を添加し
ながら重合し、重合率が９８％に達した時点でチオジフ
ェニルアミンを初期クロロプレン単量体１００重量部に
対して０．０２重量部添加し、反応を停止させ、実施例
１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテックスを得
た。
囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水溶液を添加し
ながら重合し、重合率が９８％に達した時点でチオジフ
ェニルアミンを初期クロロプレン単量体１００重量部に
対して０．０２重量部添加し、反応を停止させ、実施例
１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテックスを得
た。
【００４１】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度及び耐水強度ともに低いレベルである。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度、常
態接着強度及び耐水強度ともに低いレベルである。
【００４２】〔比較例２〕表１に示した処方及び重合温
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
度で、窒素雰囲気下で触媒として過硫酸カリウム２％水
溶液を添加しながら重合し、重合率が９８％に達した時
点でチオジフェニルアミンを初期クロロプレン単量体１
００重量部に対して０．０２重量部添加し、反応を停止
させ、実施例１と同様に濃縮して表１記載の性状のラテ
ックスを得た。
【００４３】得られたラテックスに対して表１の接着剤
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度は良
好であるが、常態接着強度及び耐水強度は低く、耐熱ク
リープ試験では完全剥離が生じた。
配合処方で配合し、接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物の評価結果を表１に示した。初期接着強度は良
好であるが、常態接着強度及び耐水強度は低く、耐熱ク
リープ試験では完全剥離が生じた。
【００４４】
【表１】
【００４５】但し、表中の添加剤は下記の通り。 注１）オクチルフェノキシエトキシエチルスルホン酸ナ
トリウム 注２）ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデ
ヒド縮合物 注３）２，６−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノ
ール 注４）大崎工業株式会社製ＡＺ−ＳＷ 注５）荒川化学工業社製タマノールＥ−１００
トリウム 注２）ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデ
ヒド縮合物 注３）２，６−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノ
ール 注４）大崎工業株式会社製ＡＺ−ＳＷ 注５）荒川化学工業社製タマノールＥ−１００
【００４６】
【発明の効果】以上のように、本発明により、初期接着
強度、常態接着強度、耐熱性及び耐水性に優れた接着剤
を得るクロロプレン系共重合体ラテックス及び各種被着
体の接着に好適な接着剤組成物が得られる。
強度、常態接着強度、耐熱性及び耐水性に優れた接着剤
を得るクロロプレン系共重合体ラテックス及び各種被着
体の接着に好適な接着剤組成物が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 クロロプレン単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体であって、該共重合体の０．６重
量％トルエン溶液が不溶部分を含み、不溶部分が共重合
体の３５重量％以上７５重量％未満であり、かつ可溶部
分の重量平均分子量が２７万以上７５万未満であるクロ
ロプレン系共重合体を含有することを特徴とするクロロ
プレン系共重合体ラテックス。 - 【請求項２】 クロロプレン系共重合体が、下式で表さ
れる化合物を用いて重合して得られた共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１記載のクロロプレン系共重合体
ラテックス。 Ｒ−Ｐｈ−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−Ｘ ここで、ＸはＳＯ3 Ｎａ及び／またはＯＳＯ3 Ｎａ、ｎ
は２〜８の整数、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基、Ｐ
ｈはフェニレン基を表す。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２記載のクロロプ
レン系共重合体ラテックスを含有することを特徴とする
クロロプレン系水系接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32421497A JP3652859B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32421497A JP3652859B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158326A true JPH11158326A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3652859B2 JP3652859B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=18163326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32421497A Expired - Lifetime JP3652859B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | クロロプレン系共重合体ラテックス及びその接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3652859B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031935A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP2004059895A (ja) * | 2002-06-06 | 2004-02-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系接着剤組成物 |
| WO2004056889A1 (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | ポリクロロプレンラテックス、製造方法、及び水系接着剤組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5043423B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2012-10-10 | 昭和電工株式会社 | クロロプレン系共重合体ラテックス、製造方法及びその用途 |
-
1997
- 1997-11-26 JP JP32421497A patent/JP3652859B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031935A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP4493754B2 (ja) * | 1999-07-26 | 2010-06-30 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP2004059895A (ja) * | 2002-06-06 | 2004-02-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系接着剤組成物 |
| WO2004056889A1 (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | ポリクロロプレンラテックス、製造方法、及び水系接着剤組成物 |
| US7514487B2 (en) | 2002-12-19 | 2009-04-07 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polychloroprene latex, process for the production thereof and aqueous adhesive compositions |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3652859B2 (ja) | 2005-05-25 |
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