WO2016133190A1 - ラテックス組成物及び一液系水性接着剤 - Google Patents
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- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
Definitions
- the latex composition of the present invention improves the initial adhesive force and contact properties without deteriorating storage stability and spray coatability while maintaining the high crystallization rate inherent to chloroprene polymer latex. It is useful as a one-component aqueous adhesive composition.
- the adhesive layer after drying is flexible, at least one of the two adherends to be bonded is a flexible material, for example, furniture such as sofas, beds, chairs, building materials, plush toys, etc. It can be suitably used as a one-component water-based adhesive for foams (foams) such as toys and automobile interiors and adherends such as wood, leather or foam.
- the polymerization conversion rate of the raw material monomer to the chloroprene polymer in the chloroprene polymer latex is not basically limited, it is preferably 65% by mass or more and less than 90% by mass.
- the polymerization conversion rate is less than 65%, not only does the solid content of the polymer latex decrease, the load is applied to the drying process after application of the adhesive, and the homogenization of the adhesive layer is difficult, It may cause problems such as deterioration of odor, adhesive strength and adhesive strength due to residual monomers.
- a polymerization terminator is added to stop the reaction when a predetermined polymerization rate is reached for the purpose of obtaining a polymer having a desired molecular weight and distribution.
- the polymerization terminator is not particularly limited, but as specific examples, phenothiazine, pt-butylcatechol, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, diethylhydroxylamine and the like can be used.
- Acrylic polymer latex containing an acrylic polymer having a glass transition temperature of ⁇ 40 to ⁇ 10 ° C. (hereinafter referred to as “acrylic polymer latex”).
- the acrylic polymer latex is blended in order to adjust the storage stability and the texture (hardness) of the adhesive layer while maintaining the initial adhesive strength of the adhesive using the latex composition.
- Examples of the functional group monomers include (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 1,6-hexanediol acrylate, and allyl methacrylate. They can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the functional group monomer in the copolymer is preferably 7% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. If it exceeds 7% by mass, it may become unstable and easily gelled.
- the room temperature crosslinking group monomers include adipic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, itaconic acid dihydrazide , 2-dihydrazine, propylene-1,3-dihydrazine, butylene-1,4-dihydrazide and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the room temperature crosslinking group monomer unit in the copolymer is preferably 20% by mass or less. When the amount is more than 10% by mass, the effect of improving the initial adhesive force may be reduced.
- the glass transition temperature of the acrylic polymer in the acrylic polymer latex is ⁇ 40 to ⁇ 10 ° C., preferably ⁇ 35 to ⁇ 15 ° C. If it is less than -40 ° C, the initial adhesive force deteriorates as the cohesive force decreases. When the temperature exceeds -10 ° C, the tackiness is lost, and the initial adhesive strength and contact properties are significantly deteriorated.
- the glass transition point of the acrylic polymer latex is a value measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Rigaku Corporation. 1. About 5 g of acrylic latex (in terms of solid content) is thinly stretched on a glass plate and dried at 25 ° C. for 7 days to obtain a polymer film. 2. The glass transition point of the obtained dry film is measured. Specifically, the measurement was performed at a sample amount of 20 mg, under a nitrogen atmosphere, and at a temperature rising rate of 20 ° C./min.
- DSC differential scanning calorimeter
- the solid content concentration of the acrylic polymer latex is not particularly limited, but is usually 35 to 65% by mass.
- the proportion of the acrylic polymer latex in the entire chloroprene polymer latex composition of the present invention is 15 to 50% by mass in terms of solid content. If it is less than 15% by mass, the texture of the adhesive layer is not flexible, and if it is more than 50% by mass, there is no synergistic effect of including the acrylic polymer latex in the chloroprene polymer latex, and the initial adhesive strength is low. Extremely low.
- acrylic resin latex examples include AE-337 (commercial product) manufactured by Etec Co., Ltd., Nipol LX874 (commercial product) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and FK-474 (commercial product) manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd. .
- the addition amount of the pH adjusting agent is not particularly limited, but an amount capable of adjusting the pH of the adhesive composition to a range of 7 to 10 should be used. More preferably, it is desirable to adjust the pH range to 8-10.
- the latex composition of the present invention contains 1 to 20 masses of (D) a plasticizer represented by the following general formula (1) as necessary. Parts can be added.
- R 1 and R 3 represent an aliphatic alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom, and R 1 and R 3 may have the same structure or different structures.
- R 2 represents 5 to 20 carbon atoms. Represents an aliphatic alkyl group of
- the amount of the plasticizer represented by the general formula (1) is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass, and further preferably 5 with respect to 100 parts by mass (solid content) of the latex composition. It is in the range of ⁇ 10 parts by mass. If the amount of plasticizer added is small, the adhesive strength may be reduced when the drying time is extended. Moreover, when there are many addition amounts of a plasticizer, initial adhesive force may fall or it may become disadvantageous also in cost.
- the latex composition of this invention contains (E) hindered phenolic antioxidant.
- the hindered phenol-based antioxidant has an effect of improving discoloration and hygiene of the protruding portion of the adhesive paste when the latex composition is used as an adhesive.
- the hindered phenol antioxidants are 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′- Examples include butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), butylated reaction product of p-cresol and dicyclopentadiene.
- the amount of the hindered phenol-based antioxidant added is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the latex composition.
- the addition amount of the antioxidant is less than 0.1% by mass, the antioxidant effect is not sufficient. Conversely, when it exceeds 3% by mass, the adhesive strength and the adhesive strength may be deteriorated.
- a filler, a tackifier, a pigment, a colorant, a wetting agent, an antifoaming agent, a thickener, etc. are added as additives other than those described above within a range not impairing the effects of the present invention. It can be used as appropriate. Moreover, you may mix
- Specific emulsions include resin emulsions such as (modified) vinyl acetate, vinyl acetate / acrylic mixture, acrylic / styrene mixture, and urethane.
- the latex composition of the present invention is preferably a method in which (A) a chloroprene polymer latex is first added with (C) a pH regulator, and then (B) an acrylic polymer latex is blended. Each auxiliary component is also preferably added as an aqueous dispersion.
- the latex composition thus obtained can be used as it is as a one-component aqueous adhesive.
- chloroprene polymer latex B The gel content of the chloroprene polymer latex B was 5%, the number average molecular weight (Mn) of the toluene-soluble component (sol) was 300,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5.
- chloroprene polymer latex D The gel content of the chloroprene polymer latex D was 40%, the number average molecular weight (Mn) of the toluene-soluble component (sol) was 300,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5.
- chloroprene polymer latex E The gel content of the chloroprene polymer latex E was 15%, the number average molecular weight (Mn) of the toluene-soluble component (sol) was 100,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5.
- chloroprene polymer latex F The gel content of the chloroprene polymer latex F was 15%, the number average molecular weight (Mn) of the toluene-soluble component (sol) was 250,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.5.
- chloroprene polymer latex H The gel content of the chloroprene polymer latex H was 15%, the number average molecular weight (Mn) of the toluene-soluble component (sol) was 300,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.0.
- the gel content of the chloroprene polymer latex, the number average molecular weight (Mn) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the toluene-soluble component (sol) are values measured by the following methods. [Gel content] After each sample was freeze-dried, the sample was precisely weighed and designated as X. This was dissolved in toluene (prepared to 0.6%), and after using a centrifuge, the gel content was separated using a 200-mesh wire mesh. The separated gel was air-dried and then dried in an atmosphere at 110 ° C. for 1 hour.
- the gel content was calculated by the following formula (2).
- Measuring device HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation Analysis column: Tosoh TSK-GEL GMH HR -H (5 ⁇ m) ⁇ 3, size 7.8 mm ⁇ ⁇ 300 mm Guard column: guard column TSK-guard column TSK-guard column H HR -H (5 ⁇ m), size 6 mm ⁇ ⁇ 40 mm, column temperature: 40 ° C. Solvent: THF special grade, flow rate: 1 ml / min
- the pH, viscosity (mPa ⁇ s), solid content (% by mass), and glass transition point (Tg) of the acrylic polymer latexes I to V were measured by the following methods and are shown in Table 1.
- Viscosity Using a B-type viscometer (RB-L80 type viscometer: manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), No. Viscosity ⁇ 30 at 30 rpm measured under the conditions of 1 rotor, 60 seconds, and 25 ° C. was measured.
- Glass transition point (Tg) The glass transition point is a value given as a baseline transition measured using a thermal differential scanning calorimeter (DSC) (EXSTAR6000 DCS6200R, Seiko Instrument Inc). The glass transition point was measured by allowing the sample to stand at 23 ° C. for 30 minutes, then decreasing the temperature to ⁇ 100 ° C. at ⁇ 10 ° C./min for 10 minutes, and then increasing the temperature from ⁇ 100 ° C. to 20 ° C. Differential thermal analysis was measured when the temperature was raised to 100 ° C. under the conditions of / min. Measurement conditions other than the rate of temperature increase are based on JIS K7121.
- PH adjuster The pH regulators a to g blended in the aqueous adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were as follows. a. Glycine (isoelectric point: 5.97) b. Alanine (isoelectric point: 6.00) c. Threonine (isoelectric point: 6.16) d. 5% boric acid aqueous solution (prepared by dissolving 5 g of boric acid (powder) in 95 g of pure water) e. Proline (isoelectric point: 6.30) f. Phenylalanine (isoelectric point: 5.48) g. Histidine (isoelectric point: 7.59)
- the adhesive surfaces of the two polyurethane foams were overlapped with each other in an undried state, and the thickness was compressed to 40 mm and held for 5 seconds. .
- a tensile test was performed in a direction perpendicular to the adhesive surface with a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation Autograph: tensile speed 200 mm / min), and the initial adhesive force (N / cm 2 ) was measured. The initial adhesive force was determined to be acceptable when it was 3.0 N / cm 2 or more.
- Adhesive layer texture The initial use adhesion evaluation method as well as polyurethane foam density 30kg / m 3 of (thickness 20 mm ⁇ length 50 mm ⁇ width 50 mm) to an adherend, 70 g of an solution based aqueous adhesive under 23 ° C. atmosphere / M 2 was applied by spraying. After the coating, after standing for 1 minute in an atmosphere at 23 ° C., the adhesive surfaces of the two polyurethane foams were overlapped with each other in an undried state, and the thickness was compressed to 40 mm and held for 5 seconds. . Then, after being left at 23 ° C. for 24 hours, the texture of the adhesive layer was evaluated by finger touch.
- the one-component water-based adhesives of Examples 1 to 19 having a blended composition within the specified range according to the present invention have good initial adhesive strength and storage stability,
- the texture of the adhesive layer was flexible.
- Comparative Examples 1, 3, 9, 11, and 12, which contain the provisions according to the present invention but whose blending ratio is out of the prescribed range the initial adhesive strength was not good.
- Comparative Examples 2 and 4 to 8 the storage stability was not good, and in Comparative Examples 2, 4, 10 and 12, the texture of the adhesive layer was harder than that of the polyurethane foam.
- Comparative Examples 13 and 14 could not be evaluated due to the occurrence of agglomerates and coagulation when preparing a one-component aqueous adhesive.
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Abstract
優れた初期接着力、貯蔵安定性、スプレー塗布性のバランスに優れ、乾燥後の接着剤層が柔軟な一液系水性接着剤用途に好適なラテックス組成物、及びこれを用いた一液系水性接着剤を提供する。 クロロプレン系重合体を含有するクロロプレン系重合体ラテックス固形分換算で50~85質量%と、ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体を含有するアクリル系重合体ラテックス固形分換算で15~50質量%を有するラテックス混合物100質量部と、5%ホウ酸水溶液又は等電点が5.5~6.5であるアミノ酸から選ばれるpH調節剤を固形分換算で3~6質量部含有するラテックス組成物。クロロプレン系重合体は、クロロプレン単独重合体、クロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体、又はこれらの混合物であることが好ましい。
Description
本発明は、クロロプレン系重合体ラテックスとアクリル系重合体ラテックスとpH調整剤を有するラテックス組成物、及びこれを用いた一液系水性接着剤に関する。
一般的な接着剤は、酢酸ビニル系重合体、クロロプレン系重合体、アクリル酸エステル系重合体、天然ゴム、ウレタン系重合体などを原料として製造されている。これらの中でもクロロプレン系重合体は、幅広い被着体に対して低圧着で高度の接着力が得られるため、溶剤系コンタクト接着剤やグラフト接着剤などの接着剤用途で好適に使用されている。しかしながら、溶剤系接着剤は、作業環境における引火の危険や、その予防ために講じられる特別な排気・回収設備コストがかかる。さらに、環境汚染や人体の健康に対する配慮から揮発性有機化合物(VOC)規制や溶剤規制が年々厳しくなってきた。
この規制への対応のために溶剤を排除すべく、クロロプレン系重合体ラテックスを使用した水性接着剤の開発がすすめられているが、水性接着剤は、従来の溶剤系接着剤に比較して接着力が低いという課題がある。
この規制への対応のために溶剤を排除すべく、クロロプレン系重合体ラテックスを使用した水性接着剤の開発がすすめられているが、水性接着剤は、従来の溶剤系接着剤に比較して接着力が低いという課題がある。
そこで、接着剤の接着力、特に、初期の接着力を向上させるための技術として2液型接着剤の検討がおこなわれており、例えば、主剤として特定のポリクロロプレンラテックスにアクリル系ラテックス又はSBR系ラテックスとアニオン系界面活性剤を特定量配合した組成物を用い、硬化剤として多価金属塩を用いた2液型接着剤(特許文献1、2参照)が知られている。
2液型接着剤は刷毛やローラーで被着体に塗布する場合には問題がない。しかしながら、これらの接着剤を被着体にスプレー塗布する場合には、接着剤のポットライフと初期接着力のバランスがとれない、接着剤の混合比率が安定しない、接着作業が安定性しない、スプレーガンが目詰まりするなどのトラブルも多い。
2液型接着剤は刷毛やローラーで被着体に塗布する場合には問題がない。しかしながら、これらの接着剤を被着体にスプレー塗布する場合には、接着剤のポットライフと初期接着力のバランスがとれない、接着剤の混合比率が安定しない、接着作業が安定性しない、スプレーガンが目詰まりするなどのトラブルも多い。
また、クロロプレン系重合体ラテックスに特定のアクリル系重合体ラテックス及び特定の界面活性剤を含有させることにより、初期接着力とコンタクト性、貯蔵安定性、スプレー塗布性のバランスに優れた1液型水系接着剤用途に好適なクロロプレン系重合体ラテックス組成物を得られることが知られている(特許文献3参照)。
本発明は、優れた初期接着力、貯蔵安定性、スプレー塗布性のバランスに優れ、乾燥後の接着剤層が柔軟な一液系水性接着剤用途に好適なラテックス組成物、及びこれを用いた一液系水性接着剤を提供することを課題とする。
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、クロロプレン系重合体ラテックスに特定のアクリル系重合体のラテックス(エマルジョン)及び特定のpH調節剤を含有させることにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、(A)クロロプレン系重合体を含有するクロロプレン系重合体ラテックス固形分換算で50~85質量%と、(B)ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体を含有するアクリル系重合体ラテックス固形分換算で15~50質量%を有するラテックス混合物100質量部と、(C)ホウ酸又は等電点が5.5~6.5であるアミノ酸から選ばれるpH調節剤を固形分換算で3~6質量部含有するラテックス組成物である。
前記クロロプレン系重合体は、クロロプレン単独重合体、クロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体、又は、クロロプレン単独重合体及びクロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体の混合物であることが好ましく、そのゲル含有量(トルエン不溶分)が5~30質量%以下で、トルエン可溶分の数平均分子量が20万~50万、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0~4.0のものであることが好ましい。
クロロプレン系重合体は、単量体の重合転化率が65質量%以上90質量%未満であるものが好ましい。
ラテックス組成物を乾燥して得られる乾燥シートのJIS K 6253-3で規定されるデュロメータ硬さ(タイプA)は、30~80であることが好ましい。
ラテックス組成物は、一液系水性接着剤として利用できる。
前記クロロプレン系重合体は、クロロプレン単独重合体、クロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体、又は、クロロプレン単独重合体及びクロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体の混合物であることが好ましく、そのゲル含有量(トルエン不溶分)が5~30質量%以下で、トルエン可溶分の数平均分子量が20万~50万、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0~4.0のものであることが好ましい。
クロロプレン系重合体は、単量体の重合転化率が65質量%以上90質量%未満であるものが好ましい。
ラテックス組成物を乾燥して得られる乾燥シートのJIS K 6253-3で規定されるデュロメータ硬さ(タイプA)は、30~80であることが好ましい。
ラテックス組成物は、一液系水性接着剤として利用できる。
本発明のラテックス組成物は、クロロプレン系重合体ラテックスが本来有する速い結晶化速度を保持しつつ、貯蔵安定性、スプレー塗布性を低下させずに、初期接着力、コンタクト性を改善しているため、一液系水性接着剤用組成物として有用である。特に、乾燥後の接着剤層が柔軟であるため、接着させる2つの被着体の少なくとも一方の被着体が柔軟な材料、例えば、ソファー、ベット、椅子などの家具、建材用、ぬいぐるみなどの玩具、自動車内装品などの発泡体(フォーム)と木材、皮革あるいはフォーム同士などの被着体を対象とする、一液タイプの水性接着剤として好適に使用できる。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のクロロプレン系重合体ラテックス組成物は、(A)クロロプレン系重合体ラテックス、(B)ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体のラテックス及び(C)特定のpH調節剤を所定の割合で含有することを特徴とする。
本発明のクロロプレン系重合体ラテックス組成物は、(A)クロロプレン系重合体ラテックス、(B)ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体のラテックス及び(C)特定のpH調節剤を所定の割合で含有することを特徴とする。
(A)クロロプレン系重合体ラテックス
クロロプレン系重合体ラテックスは、ラテックス組成物を用いた接着剤のコンタクト性、耐熱接着性、初期接着力を向上させるために配合するものである。クロロプレン系重合体ラテックスとしては、クロロプレン系重合体ラテックスを構成するクロロプレン系重合体中のゲル含有量(トルエン不溶分)が30質量%以下であり、クロロプレン系重合体中のトルエン可溶分の数平均分子量が20万~50万で、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0~4.0の範囲のものが望ましい。
クロロプレン系重合体ラテックスは、ラテックス組成物を用いた接着剤のコンタクト性、耐熱接着性、初期接着力を向上させるために配合するものである。クロロプレン系重合体ラテックスとしては、クロロプレン系重合体ラテックスを構成するクロロプレン系重合体中のゲル含有量(トルエン不溶分)が30質量%以下であり、クロロプレン系重合体中のトルエン可溶分の数平均分子量が20万~50万で、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0~4.0の範囲のものが望ましい。
クロロプレン系重合体ラテックスは、単量体を乳化重合させるために用いる乳化剤や分散剤によって、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の何れのラテックスにも調製できる。接着剤の原料として使用する場合には、アニオン系ラテックスにすると、初期接着力の観点から好ましい。アニオン系ラテックスとは、アニオン系の乳化剤や分散剤を主体として用いて、単量体を乳化重合させて得られたラテックスである。
アニオン系の乳化剤や分散剤として、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、炭素数が8~20個のアルキルスルホネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
アニオン系の乳化剤や分散剤として最も好ましいのはロジン酸であり、ウッドロジン酸、ガムロジン酸、トール油ロジン酸、又はこれらを不均化した不均化ロジン酸の何れも使用可能である。ロジン酸を使用した乳化剤重合法では高アルカリ性で実施されることから、クロロプレン系重合体ラテックスの中で、ロジン酸はアルカリ金属塩の形態で存在している。従ってロジン酸はロジン酸アルキル金属塩の形態で用いることも可能である。ロジン酸の塩化量は、用いる全単体100質量部に対して、0.5~10質量部が好ましく、2~6質量部がより好ましい。0.5質量部より少ない場合、乳化不良となりやすいため、重合発熱制御の悪化、凝集物の生成や製品外観不良などの問題が起こりやすくなる。10質量部より多い場合、残留した乳化剤のために重合体の耐水性が悪くなり、接着力が低下したり、乾燥時の発泡や製品の色調が悪化するなどの問題が発生しやすくなる。
ロジン酸を使用した場合には、pH調節剤添加後 クロロプレン系重合体ラテックスを安定化させるため、硫酸塩系やスルホン酸塩系のアニオン系乳化剤や分散剤を併用することが好ましい。この場合、ロジン酸以外のアニオン系の乳化剤や分散剤の添加量は、用いる全単体100質量部に対して、0.05~5質量部が好ましく、更に好ましくは0.1~2質量部である。
アニオン系の乳化剤や分散剤とノニオン系の乳化剤や分散剤を併用することもできる。ノニオン系の乳化剤を併用することで、ラテックスの低温安定性や接着剤としたときの接着特性を改良することができる。なお、乳化重合時の乳化剤や分散剤として、ノニオン系やカチオン系の乳化剤や分散剤を単独で使用した場合には、pH調節剤を加えて水系接着剤とした際に充分な不安定化を起こさず、初期接着力の発現が不十分となる可能性がある。
クロロプレン系重合体ラテックスを構成するクロロプレン系重合体は、クロロプレンの単独重合体でもよいが、クロロプレンと他の共重合可能な単量体、例えば、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、1-クロロ-1,3-ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステル類等を本発明の目的とする性能を阻害しない範囲で含む共重合体を使用できる。具体的には、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、1-クロロ-1,3-ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類は0.01~20質量%の範囲で、アクリル酸、メタクリル酸は0.01~7質量%の範囲で、各々含む共重合体を使用できる。共重合体を構成する単量体は必要に応じて2種類以上用いても構わない。また、2種類以上の重合体を混合して用いてもよい。中でもクロロプレン系重合体ラテックスを構成するクロロプレン系重合体が、クロロプレン単独重合体、クロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体、又はクロロプレン単独重合体及びクロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体の混合物が高接着強度発現の点で好ましい。他の共重合可能な単量体をクロロプレンと併用する場合、共重合体中の他の共重合可能な単量体ユニットの含有量が20質量%を超えると、初期接着力やコンタクト性が低下するので好ましくない。
分子量や分子量分布を調整するための連鎖移動剤として、例えばn-ドデシルメルカプタンやt-ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類が使用されるが、これらに限定されるものではない。ただし、ジアルキルキサントゲンジスルフィドは、重合体末端を不安定化し、架橋の活性点となるので、分子量やゲル含有量をコントロールしにくくなるため、長鎖アルキルメルカプタン類を用いた方がより好ましい。これらの連鎖移動剤は2種類以上を併用しても差し支えない。
クロロプレン系重合体ラテックスにおける原料単量体のクロロプレン系重合体への重合転化率は、基本的に限定されないが、65質量%以上、90質量%未満であることが好ましい。重合転化率が65%未満である場合は、重合体ラテックスの固形分が低下し、接着剤塗布後の乾燥工程に負荷が掛かったり、接着層の均一化が困難であったりするだけでなく、残留単量体による臭気や粘着力、接着力を悪化させたりするなどの問題を起こすことがある。重合転化率が90質量%以上の場合は、重合体中に分岐が増えたり、分子量が大きくなるために分子量分布が広がり、本発明において重要な性能であるコンタクト性、耐水性を悪化させる問題を起こすことがある。90質量%以上の転化率の重合体を用いる場合は、90質量%未満の転化率の重合体の補助成分として用いることが好ましい。重合転化率(質量%)は[(重合体質量/単量体質量の総和)×100]により求められる。
クロロプレン系重合体は、5~45℃の範囲で重合することができるが、特に5~20℃の低温重合が好ましい。通常、トランス1-4結合が85%以上を占めることがしられており、その分子構造は比較的規則性に富むものである。この分子構造の規則性の高さゆえに、クロロプレン重合体は典型的な結晶性のポリマーとしての性質を持つ。特に5~20℃の低温で重合することで、ポリクロロプレン分子内のトランス1-4結合の比率がさらに高まり、より結晶化速度を高めることができ、水系接着剤とした際に充分な接着力が達成される。また、結晶化速度を速めるという観点からは、分子構造の規則性を損ねるクロロプレン以外の単量体を併用することも好ましくなく、よって併用する場合でも接着力を阻害しない範囲で極力少量とすべきである。
重合用の開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を使用することができる。例えば、乳化重合の場合、通常の、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の有機あるいは無機の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が使用される。またアントラキノンスルホン酸塩や亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムなどの助触媒を適宜併用することができる。
一般に、クロロプレン系重合体の製造では、所望の分子量及び分布の重合体を得る目的で、所定の重合率に到達した時点で、重合停止剤を添加し、反応を停止させる。重合停止剤としては特に制限はないが、具体例として、フェノチアジン、p-t-ブチルカテコール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジエチルヒドロキシルアミン等を用いることができる。
クロロプレン系重合体ラテックス中のクロロプレン系重合体エマルションの固形分濃度は、特に制限はないが、通常40~65質量%である。本発明のクロロプレン系重合体ラテックス全体に占めるクロロプレン系重合体ラテックスの割合は、固形分換算で50~85質量%である。50質量%未満の場合には、接着剤層の風合いが柔軟ではなく、後述のアクリル系重合体ラテックスを含有させる相乗効果はない。また、85質量%より多い場合には、後述のpH調節剤を含有させないと、貯蔵安定性が悪くなったり、初期接着力が低下する場合がある。
クロロプレン系重合体は、一般に酸素による劣化を受けやすい。本発明では、発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤や受酸剤などの安定剤を適宜使用することが望ましい。
クロロプレン系重合体に対して、受酸剤0.01~5質量%、酸化防止剤0.1~3質量%を配合することによって、架橋後のフィルムの柔軟性の経時安定性が改良された組成物が得られる。クロロプレン系重合体ラテックス中に配合に使用される原料のうち、水に不溶であったり、重合体ラテックスのコロイド状態を不安定化させる場合には、予め水系分散体を調製してから重合体ラテックスに添加する。
クロロプレン系重合体ラテックス中に配合される受酸剤としては、特に制限は無いが、具体的には酸化亜鉛、ハイドロタルサイト(協和化学(株)製、DHT-4A、DHT-6など)等が挙げられる。これらは2種以上を併用して用いることもできる。これらの受酸剤の添加量は、クロロプレン系重合体ラテックスの固形分(クロロプレン系重合体)に対して0.01~5質量%が好ましく、0.05~1質量%がさらに好ましい。0.01質量%未満では、接着剤組成物として使用後に重合体から発生する脱離塩酸の中和が十分でなく、逆に5質量%を超えると粘着力や接着力が悪化する。また、重合体ラテックスの組成物のコロイド安定性も悪くなり、沈降などの問題が発生しやすくなる。
(B)ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体を含有するアクリル系重合体ラテックス(以下「アクリル系重合体ラテックス」という。)
アクリル系重合体ラテックスは、ラテックス組成物を用いた接着剤の初期接着力を維持しつつその貯蔵安定性と接着剤層の風合い(硬さ)を調整するために配合するものである。
アクリル系重合体ラテックスは、ラテックス組成物を用いた接着剤の初期接着力を維持しつつその貯蔵安定性と接着剤層の風合い(硬さ)を調整するために配合するものである。
一般に、クロロプレン系重合体ラテックスとアクリル系重合体ラテックスとを混合すると、コロイド安定性が悪くなって凝集や沈降などを起こしやすくなってしまう。
本発明では、コロイド安定性が悪くならないようにするため、ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体ラテックスを用いる。これらのアクリル系重合体ラテックスは、(メタ)アクリル酸エステルに、必要に応じて官能基モノマー、常温架橋基モノマー及び/又は共重合可能な他のモノマーを(共)重合させて得られるものである。
本発明では、コロイド安定性が悪くならないようにするため、ガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体ラテックスを用いる。これらのアクリル系重合体ラテックスは、(メタ)アクリル酸エステルに、必要に応じて官能基モノマー、常温架橋基モノマー及び/又は共重合可能な他のモノマーを(共)重合させて得られるものである。
(メタ)アクリル酸エステルは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどがある。これらは単独でも2種以上混合しても用いることができる。
前記官能基モノマーは、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、1,6-ヘキサンジオールアクリレート、アリルメタアクリレートなどがあり、これらは単独でも2種以上混合しても用いることができる。共重合体中の官能基モノマーの含有量は、7質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。7質量%より多いと不安定となりゲル化しやすくなる場合がある。
前記常温架橋基モノマーは、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、エチレン-1,2-ジヒドラジン、プロピレン-1,3-ジヒドラジン、ブチレン-1,4-ジヒドラジドなどのヒドラジン誘導体があり、これらは単独でも2種以上混合しても用いることができる。共重合体中の常温架橋基モノマーユニットの含有量は、20質量%以下であることが好ましい。10質量%より多いと初期接着力の向上効果が小さくなる場合がある。
前記共重合可能な他のモノマーは、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、アリルアルコールなどがある。これらは単独でも2種以上混合しても用いることができる。共重合体中の共重合可能な他のモノマーユニットの含有量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。10質量%より多いと不安定となりゲル化しやすくなる場合がある。
アクリル系重合体ラテックスは、公知の乳化重合法によってこれらの単量体成分を重合させることによって得られる。乳化重合の条件は、全単量体成分100重量部に対し、水100~900重量部を使用して、一般に10~90℃、好ましくは40~80℃の重合温度で、通常、3~15時間重合される。
アクリル系重合体ラテックス中のアクリル系重合体のガラス転移温度は、-40~-10℃であり、好ましくは、-35~-15℃である。-40℃未満では、凝集力の低下に伴って初期接着力が悪化する。-10℃を超えると、粘着性がなくなり、初期接着力、コンタクト性の悪化が著しい。
アクリル系重合体ラテックスのガラス転移点は、理学電気株式会社製の示差走査熱量分析計(DSC)を用い、次の条件で測定した値である。
1.アクリル系ラテックス約5g(固形分換算)をガラス板に薄く引き伸ばし、25℃で7日間乾燥させ、ポリマーフィルムを得る。
2.得られた乾燥フィルムのガラス転移点を測定する。具体的には、サンプル量は20mg、窒素雰囲気下、昇温速度は20℃/分で測定をおこなった。
1.アクリル系ラテックス約5g(固形分換算)をガラス板に薄く引き伸ばし、25℃で7日間乾燥させ、ポリマーフィルムを得る。
2.得られた乾燥フィルムのガラス転移点を測定する。具体的には、サンプル量は20mg、窒素雰囲気下、昇温速度は20℃/分で測定をおこなった。
アクリル系重合体ラテックスの固形分濃度は、特に制限はないが、通常35~65質量%である。本発明のクロロプレン系重合体ラテックス組成物全体に占めるアクリル系重合体ラテックスの割合は、固形分換算で15~50質量%である。15質量%未満では接着剤層の風合いが柔軟ではなく、50質量%より多い場合には、前述のクロロプレン系重合体ラテックス中にアクリル系重合体ラテックスを含有させる相乗効果はなく、初期接着力がきわめて低くなる。
本発明で用いられるアクリル系ラテックスの粘度は、特に制限されるものではないが、ブレンドの作業性の観点から、1000mPa・s以下であることが望ましい。なお、この粘度はB型粘度計((株)東京計器製BM型)にてNo.2ローターを使用して25℃で測定した値である。
このようなアクリル樹脂系ラテックスとしては、株式会社イーテック製AE-337(市販品)、日本ゼオン株式会社製Nipol LX874(市販品)、中央理化工業株式会社製FK-474(市販品)などがある。
(C)pH調節剤
pH調節剤は、ラテックス組成物の初期接着力や貯蔵安定性を向上させるために配合するものである。pH調節剤としては、弱酸や緩衝液が使用可能であり、ホウ酸又は等電点が5.5~6.5のアミノ酸から選ばれる少なくとも一種の化合物が用いられる。
等電点が5.5~6.5のアミノ酸としては、具体的には、グリシン(5.97)、アラニン(6.00)、トレオニン(6.16)、プロリン(6.30)がある。コストや接着性能、ハンドリングの容易さ等からアミノ酸の一種であるグリシンの使用が好ましい。
pH調節剤は、ラテックス組成物の初期接着力や貯蔵安定性を向上させるために配合するものである。pH調節剤としては、弱酸や緩衝液が使用可能であり、ホウ酸又は等電点が5.5~6.5のアミノ酸から選ばれる少なくとも一種の化合物が用いられる。
等電点が5.5~6.5のアミノ酸としては、具体的には、グリシン(5.97)、アラニン(6.00)、トレオニン(6.16)、プロリン(6.30)がある。コストや接着性能、ハンドリングの容易さ等からアミノ酸の一種であるグリシンの使用が好ましい。
pH調節剤の添加量は、特に限定するものではないが、接着剤組成物のpHを7~10の範囲に調整できる量を使用するべきである。より好ましくは、pHの範囲を8~10に調整することが望ましい。
pH調節剤としてホウ酸を使用する場合には、5%濃度の水溶液として用いるとハンドリングが容易になるため好ましい。また、pH調節剤としてグリシンを使用する場合には、クロロプレン系重合体ラテックス100質量部(固形分)に対して、好ましくは1~20質量部、より好ましくは2~16質量部、更に好ましくは3~13質量部を使用する。pH調節材の添加量が少なすぎると、十分な接着力が発現されないうえに貯蔵安定性が低下する。添加量が多すぎるとコスト的に不利になったり、添加時に凝集物が発生したり、貯蔵安定性が低下する。
本発明のラテックス組成物には、前述の(A)、(B)、(C)成分以外に、必要に応じて(D)下記の一般式(1)で示される可塑剤を1~20質量部添加することができる。
上記記載の可塑剤を添加することで、得られる接着剤層の風合いを柔軟にしたり、乾燥時間(Open time、O.T.)が長くなっても接着力を維持することができる。
一般式(1)で示される可塑剤の添加量は、ラテックス組成物100質量部(固形分)に対して、好ましくは1~20質量部、より好ましくは2~15質量部、更に好ましくは5~10質量部の範囲である。可塑剤の添加量が少ないと乾燥時間が延長された場合の接着力が低下する場合がある。また、可塑剤の添加量が多い場合には、初期接着力が低下したり、コスト的にも不利になる場合がある。
また、本発明のラテックス組成物には、(E)ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有させることが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ラテックス組成物を接着剤とした際にその貼り付け糊のはみ出し部(glueline)の変色や衛生性を改善する効果が有る。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、p-クレソールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物などがある。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量はラテックス組成物の固形分100質量部に対して、0.1~3質量%が好ましく、0.5~2質量%がさらに好ましい。酸化防止剤の添加量が0.1質量%未満では、酸化防止効果が十分でなく、逆に3質量%を超えると、粘着力、接着力が悪化する場合がある。
本発明のラテックス組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外の添加剤として、充填材、粘着付与剤、顔料、着色剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤などを適宜使用することができる。また全組成物の10質量%(固形分換算)を上限に、その他の樹脂エマルション(ラテックス)を、補助的に配合してもよい。具体的なエマルションとしては、(変性)酢酸ビニル、酢酸ビニル・アクリル混合、アクリル・スチレン混合、ウレタンなどの樹脂エマルションがある。
クロロプレン系重合体成分はpHが9未満であるとコロイドが不安定化する。アクリル系重合体ラテックスのpHは通常6.0~8である。このため、本発明のラテックス組成物は、はじめに(A)クロロプレン系重合体ラテックスに(C)pH調節剤を加え、その後に(B)アクリル系重合体ラテックスをブレンドする方法が好ましい。また、各補助成分についても、水系の分散液として添加することが好ましい。
このようにして得られたラテックス組成物は、そのまま一液系水性接着剤として用いることができる。
このようにして得られたラテックス組成物は、そのまま一液系水性接着剤として用いることができる。
本発明の一液系水性接着剤の好適な被着体は、ポリウレタン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンなどの材質からなる発泡体(フォーム)、あるいは木材、布、織物などの吸水性の被着体がある。
以上の様な条件で製造された重合体ラテックス組成物は、柔軟な接着剤層を有し、優れた初期接着力とコンタクト性、耐水性、スプレー塗装性、貯蔵安定性を兼ね備えた、一液系水性接着剤として好適に使用できるものである。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。これらの実施例は本発明を限定するものでない。なお、下記の実施例において部及び%は、特に断りのない限り質量基準である。
[クロロプレン重合体ラテックス]
クロロプレン系重合体ラテックスAの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が65%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスAを得た。クロロプレン系重合体ラテックスAのゲル含有率は0%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスAの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が65%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスAを得た。クロロプレン系重合体ラテックスAのゲル含有率は0%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスBの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が70%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスBを得た。クロロプレン系重合体ラテックスBのゲル含有率は5%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が70%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスBを得た。クロロプレン系重合体ラテックスBのゲル含有率は5%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスCの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が85%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスCを得た。クロロプレン系重合体ラテックスCのゲル含有率は30%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が85%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスCを得た。クロロプレン系重合体ラテックスCのゲル含有率は30%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスDの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスDを得た。クロロプレン系重合体ラテックスDのゲル含有率は40%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスDを得た。クロロプレン系重合体ラテックスDのゲル含有率は40%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスEの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.14部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスEを得た。クロロプレン系重合体ラテックスEのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は10万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.14部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスEを得た。クロロプレン系重合体ラテックスEのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は10万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスFの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスFを得た。クロロプレン系重合体ラテックスFのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は25万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスFを得た。クロロプレン系重合体ラテックスFのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は25万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン系重合体ラテックスGの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下5℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスGを得た。クロロプレン系重合体ラテックスGのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下5℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスGを得た。クロロプレン系重合体ラテックスGのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
クロロプレン系重合体ラテックスHの製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.08部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスHを得た。クロロプレン系重合体ラテックスHのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は4.0であった。
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn-ドデシルメルカプタン0.08部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン系重合体ラテックスHを得た。クロロプレン系重合体ラテックスHのゲル含有率は15%、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)は30万、分子量分布(Mw/Mn)は4.0であった。
クロロプレン系重合体ラテックスのゲル含有率、トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)および分子量分布(Mw/Mn)は、以下の方法によって測定した値である。
[ゲル含有率]
各試料を凍結乾燥後、その試料を精秤しXとした。これをトルエンに溶解(0.6%に調製)して、遠心分離機を使用した後、200メッシュの金網を用いてゲル分を分離した。分離したゲル分を風乾した後、110℃雰囲気で1時間乾燥し、その質量を精秤しYとした。
[ゲル含有率]
各試料を凍結乾燥後、その試料を精秤しXとした。これをトルエンに溶解(0.6%に調製)して、遠心分離機を使用した後、200メッシュの金網を用いてゲル分を分離した。分離したゲル分を風乾した後、110℃雰囲気で1時間乾燥し、その質量を精秤しYとした。
ゲル分含有率は、以下の式(2)により算出した。
[トルエン可溶分(ゾル)の数平均分子量(Mn)および分子量分布(Mw/Mn)]
以下の条件でGPC測定をおこなって、ポリスチレン換算の分子量を測定し、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)を評価した。測定は、ゲル分含有率測定によって分離されたトルエン可溶分(ゾル)を0.1%テトラヒドロフラン(THF)溶液に調製しておこなった。
以下の条件でGPC測定をおこなって、ポリスチレン換算の分子量を測定し、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)を評価した。測定は、ゲル分含有率測定によって分離されたトルエン可溶分(ゾル)を0.1%テトラヒドロフラン(THF)溶液に調製しておこなった。
測定装置:東ソー社製HLC-8120GPC
分析用カラム:東ソー社製TSK-GEL GMHHR-H(5μm)×3本、サイズ7.8mmφ×300mm
ガードカラム:ガードカラムTSK-ガードカラムTSK-ガードカラムHHR-H(5μm)、サイズ 6mmφ×40mm、カラム温度:40℃
溶媒:THF特級、流量:1ml/min
分析用カラム:東ソー社製TSK-GEL GMHHR-H(5μm)×3本、サイズ7.8mmφ×300mm
ガードカラム:ガードカラムTSK-ガードカラムTSK-ガードカラムHHR-H(5μm)、サイズ 6mmφ×40mm、カラム温度:40℃
溶媒:THF特級、流量:1ml/min
[アクリル系重合体ラテックス]
実施例及び比較例のクロロプレン系重合体ラテックスに配合したアクリル系重合体ラテックスI~Vは、以下のものを使用した。
I : AE-337(Tg=-30℃):(株式会社イーテック製)
II : Nipol LX874(Tg=-31℃)(日本ゼオン株式会社製)
III: FK-474(Tg=-30℃)(中央理化工業株式会社製)
IV : AE200A(Tg=-45℃)(株式会社イーテック製)
V : Nipol LX844C(Tg=32℃)(日本ゼオン株式会社製)
実施例及び比較例のクロロプレン系重合体ラテックスに配合したアクリル系重合体ラテックスI~Vは、以下のものを使用した。
I : AE-337(Tg=-30℃):(株式会社イーテック製)
II : Nipol LX874(Tg=-31℃)(日本ゼオン株式会社製)
III: FK-474(Tg=-30℃)(中央理化工業株式会社製)
IV : AE200A(Tg=-45℃)(株式会社イーテック製)
V : Nipol LX844C(Tg=32℃)(日本ゼオン株式会社製)
アクリル系重合体ラテックスI~VのpH、粘度(mPa・s)、固形分(質量%)、ガラス転移点(Tg)を以下の方法によって測定し表1に示した。
[pH]
クロロプレン系重合体ラテックス及び接着剤組成物のpHは、クロロプレン系重合体ラテックスの温度を20℃に調整した後、堀場製作所製pHメーターF-22型を用いて測定した。
クロロプレン系重合体ラテックス及び接着剤組成物のpHは、クロロプレン系重合体ラテックスの温度を20℃に調整した後、堀場製作所製pHメーターF-22型を用いて測定した。
[粘度]
B型粘度計(RB-L80型粘度計:東機産業株式会社製)を用いて、No.1ローター、60秒、25℃の条件で測定した30rpmにおける粘度η30を測定した。
B型粘度計(RB-L80型粘度計:東機産業株式会社製)を用いて、No.1ローター、60秒、25℃の条件で測定した30rpmにおける粘度η30を測定した。
[固形分濃度]
アルミ皿だけの質量をα、ポリクロロプレンラテックス試料を2ml入れたアルミ皿の質量をβ、ラテックス試料を入れたアルミ皿を110℃で3時間乾燥させた後の質量をγとし、下記数式により算出した。
固形分濃度(質量%)={(γ-α)/(β-α)}×100
アルミ皿だけの質量をα、ポリクロロプレンラテックス試料を2ml入れたアルミ皿の質量をβ、ラテックス試料を入れたアルミ皿を110℃で3時間乾燥させた後の質量をγとし、下記数式により算出した。
固形分濃度(質量%)={(γ-α)/(β-α)}×100
[ガラス転移点(Tg)]
ガラス転移点は、熱示差走査熱量計(DSC)(EXSTAR6000 DCS6200R、Seiko Instrumenta Inc)を用いて測定したベースラインの変動として与えられる値(glass transition temperature )である。ガラス転移点の測定は、サンプルを23℃で30分静置した後、-10℃/minで-100℃まで温度を低下させて10分間静置し、その後-100℃から昇温速度20℃/minの条件で、100℃まで昇温した際の示差熱分析を測定した。昇温速度以外の測定条件についてはJIS K7121に準拠したものである。
ガラス転移点は、熱示差走査熱量計(DSC)(EXSTAR6000 DCS6200R、Seiko Instrumenta Inc)を用いて測定したベースラインの変動として与えられる値(glass transition temperature )である。ガラス転移点の測定は、サンプルを23℃で30分静置した後、-10℃/minで-100℃まで温度を低下させて10分間静置し、その後-100℃から昇温速度20℃/minの条件で、100℃まで昇温した際の示差熱分析を測定した。昇温速度以外の測定条件についてはJIS K7121に準拠したものである。
[pH調節剤]
実施例及び比較例の水系接着剤組成物に配合したpH調節剤a~gは、以下のものを使用した。
a.グリシン(等電点:5.97)
b.アラニン(等電点:6.00)
c.トレオニン(等電点:6.16)
d.5%ホウ酸水溶液(ホウ酸(粉末)5gを純水95gに溶解して調製した。)
e.プロリン(等電点:6.30)
f.フェニルアラニン(等電点:5.48)
g.ヒスチジン(等電点:7.59)
実施例及び比較例の水系接着剤組成物に配合したpH調節剤a~gは、以下のものを使用した。
a.グリシン(等電点:5.97)
b.アラニン(等電点:6.00)
c.トレオニン(等電点:6.16)
d.5%ホウ酸水溶液(ホウ酸(粉末)5gを純水95gに溶解して調製した。)
e.プロリン(等電点:6.30)
f.フェニルアラニン(等電点:5.48)
g.ヒスチジン(等電点:7.59)
[一液系水性接着剤の調製]
クロロプレン系重合体ラテックスA~H100質量部(固形分換算)に、pH調節剤a~gを表2記載の配合量(質量部)で加え、得られた混合物にアクリル系重合体ラテックスI~Vをクロロプレン系重合体ラテックスとの混合比率が表2記載の値(質量部)になるようにブレンドして実施例1~17及び比較例1~14の一液系水性接着剤を調製した。
得られた一液系水性接着剤の初期接着力、スプレー塗布性、貯蔵安定性、接着剤層の風合いを以下の方法によって測定し、測定結果を表2に示した。
クロロプレン系重合体ラテックスA~H100質量部(固形分換算)に、pH調節剤a~gを表2記載の配合量(質量部)で加え、得られた混合物にアクリル系重合体ラテックスI~Vをクロロプレン系重合体ラテックスとの混合比率が表2記載の値(質量部)になるようにブレンドして実施例1~17及び比較例1~14の一液系水性接着剤を調製した。
得られた一液系水性接着剤の初期接着力、スプレー塗布性、貯蔵安定性、接着剤層の風合いを以下の方法によって測定し、測定結果を表2に示した。
[初期接着力]
密度30kg/m3のポリウレタンフォーム(厚さ20mm×長さ50mm×幅50mm)を被着体に用い、23℃雰囲気下で得られた一液系水性接着剤を、一液型スプレーガン イワタW-77型(アネスト岩田(株)製)、ノズル口径2.5mmを用いて塗布量が70g/m2となるようにスプレー塗布した。塗布後23℃雰囲気中で1分間放置後、一液系水性接着剤が未乾燥の状態で2個のポリウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ40mmを10mmに圧縮して5秒間保持した。その後直ちに引張試験機(島津製作所製オートグラフ:引張速度200mm/min)で接着面と垂直方向に引張試験を行ない、初期接着力(N/cm2)を測定した。初期接着力は、3.0N/cm2以上の場合を合格とした。
密度30kg/m3のポリウレタンフォーム(厚さ20mm×長さ50mm×幅50mm)を被着体に用い、23℃雰囲気下で得られた一液系水性接着剤を、一液型スプレーガン イワタW-77型(アネスト岩田(株)製)、ノズル口径2.5mmを用いて塗布量が70g/m2となるようにスプレー塗布した。塗布後23℃雰囲気中で1分間放置後、一液系水性接着剤が未乾燥の状態で2個のポリウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ40mmを10mmに圧縮して5秒間保持した。その後直ちに引張試験機(島津製作所製オートグラフ:引張速度200mm/min)で接着面と垂直方向に引張試験を行ない、初期接着力(N/cm2)を測定した。初期接着力は、3.0N/cm2以上の場合を合格とした。
[スプレー塗布性]
前述の初期接着力のサンプルを作成する際に、接着剤の塗布状態やスプレーガンの状態を目視にて確認した。接着剤がムラなく均一に塗布できたものを○、ムラやぶつができたりスプレーガンが目詰まりしたものを×とした。
前述の初期接着力のサンプルを作成する際に、接着剤の塗布状態やスプレーガンの状態を目視にて確認した。接着剤がムラなく均一に塗布できたものを○、ムラやぶつができたりスプレーガンが目詰まりしたものを×とした。
[貯蔵安定性]
一液系水性接着剤250gを40℃×7日熱処理後、その粘度の上昇の有無および状態を観察した。一液系水性接着剤の粘度が変わらなかったものを○、粘度が上昇したものを△、凝固又は凝固物が発生したものを×とした。
一液系水性接着剤250gを40℃×7日熱処理後、その粘度の上昇の有無および状態を観察した。一液系水性接着剤の粘度が変わらなかったものを○、粘度が上昇したものを△、凝固又は凝固物が発生したものを×とした。
[接着剤層の風合い]
上記初期接着力の評価方法と同様に密度30kg/m3のポリウレタンフォーム(厚さ20mm×長さ50mm×幅50mm)を被着体に用い、23℃雰囲気下で一液系水性接着剤を70g/m2となるようにスプレー塗布した。塗布後23℃雰囲気中で1分間放置後、一液系水性接着剤が未乾燥の状態で2個のポリウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ40mmを10mmに圧縮して5秒間保持した。その後23℃で24時間放置後、指の感触で接着剤層の風合いを評価した。ポリウレタンフォームと接着剤層の風合いが等しかったものを○、ポリウレタンフォームより接着剤の風合いがやや硬かったものを△、ポリウレタンフォームより接着剤層が硬かったものを×とした。
上記初期接着力の評価方法と同様に密度30kg/m3のポリウレタンフォーム(厚さ20mm×長さ50mm×幅50mm)を被着体に用い、23℃雰囲気下で一液系水性接着剤を70g/m2となるようにスプレー塗布した。塗布後23℃雰囲気中で1分間放置後、一液系水性接着剤が未乾燥の状態で2個のポリウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ40mmを10mmに圧縮して5秒間保持した。その後23℃で24時間放置後、指の感触で接着剤層の風合いを評価した。ポリウレタンフォームと接着剤層の風合いが等しかったものを○、ポリウレタンフォームより接着剤の風合いがやや硬かったものを△、ポリウレタンフォームより接着剤層が硬かったものを×とした。
表2及び、表3の評価結果通り、本発明による規定範囲内の配合組成である実施例1~19の一液系水性接着剤は、初期接着力、貯蔵安定性性がいずれも良好かつ、接着剤層の風合いが柔軟であった。これに対して、本発明による規定を含むがその配合割合が規定範囲外である比較例1、3、9、11及び12においては、初期接着力が良好ではなかった。また、比較例2及び4~8においては、貯蔵安定性が良好ではなく、比較例2、4、10及び、12においては、接着剤層の風合いがポリウレタンフォームよりも硬かった。比較例13及び14は一液系水性接着剤を調製する際に凝集物発生や凝固現象が発生してしまい評価することが出来なかった。
Claims (6)
- クロロプレン系重合体を含有するクロロプレン系重合体ラテックスを固形分換算で50~85質量%とガラス転移温度が-40~-10℃のアクリル系重合体を含有するアクリル系重合体ラテックスを固形分換算で15~50質量%とを有するラテックス混合物100質量部(固形分換算)と、ホウ酸又は等電点が5.5~6.5のアミノ酸から選ばれる少なくとも一種のpH調節剤を3~6質量部(固形分換算)とを含有するラテックス組成物。
- 前記クロロプレン系重合体が、クロロプレン単独重合体、クロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体、又は、クロロプレン単独重合体及びクロロプレンと2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエンとの共重合体との混合物である請求項1に記載のラテックス組成物。
- 前記クロロプレン系重合体が、ゲル含有量(トルエン不溶分)が5~30質量%以下、トルエン可溶分の数平均分子量が20万~50万、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0~4.0のものである請求項1又は2に記載のラテックス組成物。
- 前記クロロプレン系重合体が、単量体の重合転化率が65質量%以上90質量%未満のものである請求項1~3のいずれか一項に記載のラテックス組成物。
- ラテックス組成物を乾燥して得られる乾燥シートのJIS K 6253-3で規定されるデュロメータ硬さ(タイプA)が、30~80である請求項1~4のいずれか一項に記載のラテックス組成物。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載のラテックス組成物からなる一液系水性接着剤。
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