JP7059188B2 - クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物 - Google Patents
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Description
また、特許文献2では、ゲル含有率の異なるクロロプレンゴムラテックスをブレンドし、かつカルボジイミド架橋剤を添加することで更に接着物性を向上させた配合接着剤組成物が開示されている。
クロロプレン単独重合体又はクロロプレン単量体と他の単量体との共重合体と、ロジン酸金属塩と、を含有するクロロプレン系重合体ラテックス(B)、
及び、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)、を含有し、
前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)と前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)の含有量が固形分換算比で80:20~20:80である、クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を提供する。
本技術に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物には、前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)及び前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)の固形分換算での合計100質量部に対して、前記塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)を、固形分換算で1~50質量部、含有させることができる。
また、本技術に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物には、前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)及び前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)の固形分換算での合計100質量部に対して、粘着付与樹脂を固形分換算で1~100質量部、及び、亜鉛華を固形分換算で0.5~10質量部、含有させることができる。
本技術に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を用いることができる被着体としては、ポリオレフィンを挙げることができる。
本実施形態に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物に用いるカルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)は、クロロプレン系重合体が、クロロプレン単量体とエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体である。カルボキシ基含有ビニル単量体を共重合させると、接着剤に亜鉛華や酸化マグネシウムといった金属酸化物を配合した時に、2価金属イオンとカルボキシ基の架橋が起こり、耐熱クリープ性や耐溶剤性といった接着性能を向上させることができる。
本実施形態に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物に用いるクロロプレン系重合体ラテックス(B)は、クロロプレン単独重合体又はクロロプレン単量体と他の単量体との共重合体と、ロジン酸金属塩と、を含有する。
塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)とは、ポリオレフィンを塩素化、または酸変性させた樹脂エマルジョンである。塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)は、クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物のポリオレフィン系樹脂に対する付着性を付与するための成分である。
本実施形態に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物には、前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)、前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)、及び前記塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)に加えて、粘着付与樹脂を用いることができる。
本実施形態に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物には、前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)、前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)、及び前記塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)に加えて、亜鉛華を用いることができる。
本実施形態に係るクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物には、その他、炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填材、老化防止剤、加硫促進剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、凍結安定剤などを適宜配合できる。
[カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)-1の製造]
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100質量部、ポリビニルアルコール(商品名「UHR-20H」、けん化度79mol%、重合度380、ユニチカ株式会社製)4.0質量部を仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン系単量体98質量部、メタクリル酸2質量部、及びオクチルメルカプタン0.3質量部を添加した。これを45℃に保持しながら、過硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウムを開始剤として用い重合し、カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)-1を得た。
[クロロプレン系重合体ラテックス(B)-1の製造]
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100質量部、ロジン酸のカリウム塩(荒川化学工業株式会社製、商品名「ロンジス」(登録商標))4.0質量部、水酸化カリウム1.0質量部、β-ナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩(花王株式会社製、商品名「デモールNL」(登録商標))0.8質量部を仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン系単量体90質量部、2,3-ジクロロ1,3-ブタジエン10質量部、ドデシルメルカプタン0.03質量部を添加した。これを40℃に保持しながら、過硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウムを開始剤として用い重合し、重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去し、クロロプレン系重合体ラテックス(B)-1を得た。クロロプレン系重合体ラテックス(B)-1のゲル含有率は90%であった。
[クロロプレン系重合体ラテックス(B)-2の製造]
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100質量部、ロジン酸のカリウム塩(荒川化学工業株式会社製、商品名「ロンジス」(登録商標))4.0質量部、水酸化カリウム1.0質量部、β―ナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩(花王株式会社製、商品名「デモールNL」(登録商標))0.8質量部を仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン系単量体100質量部、ドデシルメルカプタン0.1質量部を添加した。これを10℃に保持しながら、過硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウムを開始剤として用い重合し、重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去し、クロロプレン系重合体ラテックス(B)-2を得た。クロロプレン系重合体ラテックス(B)-2のゲル含有率は8%であった。
カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)としてカルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)-1を固形分換算で50質量部、クロロプレン系重合体ラテックス(B)としてクロロプレン系重合体ラテックス(B)-1を固形分換算で50質量部、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)としてEW-5303(東洋紡社製)を固形分換算で15質量部、粘着付与樹脂としてタマノルE-100(荒川化学工業製)を固形分換算で50質量部、亜鉛華としてAZ-SW(大崎工業株式会社製)を固形分換算で1質量部添加し、実施例1のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表1に示す条件で、クロロプレン系重合体ラテックス(B)としてクロロプレン系重合体ラテックス(B)-1の代わりにクロロプレン系重合体ラテックス(B)-2を添加した以外の、その他の条件は実施例1と同様の条件にて、実施例2のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表1に示す条件で、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)としてEW-5303の代わりにEH-801(東洋紡社製)を添加した以外の、その他の条件は実施例1と同様の条件にて実施例3のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表1に示す条件でカルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)-1とクロロプレン系重合体ラテックス(B)-1の添加量を変更した以外の、その他の条件は実施例1と同様の条件にて実施例4及び5のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表1に示す条件で塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)の添加量を変更した以外の、その他の条件は実施例1と同様の条件にて実施例6及び7のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表1に示す条件で粘着付与樹脂の添加量を変更した以外の、その他の条件は実施例1と同様の条件にて実施例8及び9のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表1に示す条件で亜鉛華の添加量を変更した以外の、その他の条件は実施例1と同様の条件にて実施例10のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
表2に示す条件でそれぞれ接着剤組成物の調整を行ない、その他の条件は実施例1と同様の条件にてクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を得た。
帆布(25×70mm)に300g(固形分)/m2の各接着剤組成物(実施例1~10、比較例1~12)を、ポリプロプレン板(25×70mm)に150g(固形分)/m2の各接着剤組成物をそれぞれ刷毛で塗布し、80℃雰囲気下9分間乾燥した。その後、室温で1分間放置後に塗布面を張り合わせハンドローラーで圧着し、接着体を得た。
(1)初期接着強度
ローラー圧着10分間後、引張り試験機を用い、引張り速度200mm/minで180°剥離強度を測定した。
接着体を23℃雰囲気下で5日間養生後、引張り試験機を用い、引張り速度200mm/minで180°剥離強度を測定した。
接着体を23℃雰囲気下で5日間養生後、80℃雰囲気下で180°方向に100g/25mmの荷重をかけ、24時間後の剥離長さを測定した。
結果を下記の表1及び2に示す。
Claims (3)
- クロロプレン単量体とエチレン性不飽和カルボン酸の共重合体と、ポリビニルアルコールと、を含有するカルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)、
クロロプレン単独重合体又はクロロプレン単量体と他の単量体との共重合体と、ロジン酸金属塩と、を含有するクロロプレン系重合体ラテックス(B)、
及び、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)、を含有し、
前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)と前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)の含有量が固形分換算比で80:20~20:80であり、
前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)及び前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)の固形分換算での合計100質量部に対して、前記塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョン(C)の含有量が固形分換算で5~50質量部である、クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物(但し、ゲル含有率が40%以下のクロロプレンラテックスの固形分100重量部に対し、粘着付与樹脂エマルジョンの量(固形分)が1~100重量部、塩素化ポリオレフィン樹脂エマルジョンの量(固形分)が1~20重量部でかつ、チタニウムキレートの量が0.1~10重量部からなることを特徴とする接着剤組成物を除く)。 - 前記カルボキシ変性クロロプレン系共重合体ラテックス(A)及び前記クロロプレン系重合体ラテックス(B)の固形分換算での合計100質量部に対して、
粘着付与樹脂を固形分換算で1~100質量部、
及び、亜鉛華を固形分換算で0.5~10質量部、含有する、請求項1に記載のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物。 - 少なくとも一方の被着体がポリオレフィンである、請求項1又は2に記載のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物。
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