JPH11147967A - ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡性組成物とそ の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミド繊維強化された架橋型ポリオレフ
ィン系発泡体を提供することを目的とする。 【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン９９〜６５重量％，
（Ｂ）ゴム状ポリマー０．５〜１２重量％，（Ｃ）ポリ
アミド繊維０．５〜２３重量％，（Ｄ）架橋剤及び
（Ｅ）発泡剤からなるポリアミド繊維強化ポリオレフィ
ン系発泡性組成物とその製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，ポリオレフィンと
ゴム状ポリマーからなり，ポリアミド繊維で強化された
気泡径が均一で微細で，永久歪みが小さく圧縮弾性率が
高く特に高温弾性率が高いポリオレフィンゴム系発泡性
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン発泡体はポリエチレン系
樹脂とポリプロピレン系樹脂と架橋剤・発泡剤を混練し
発泡温度以下で押出したものを電子線で架橋して塩浴な
どで発泡温度以上に加熱して発泡シートする方法（特開
昭５７−２０２３２５号公報），ポリエチレン系樹脂を
架橋剤・発泡剤を混練したものを金型に充填して加熱−
加圧状態で架橋剤−発泡剤を完全に分解してその後発泡
剤を除圧して所定の密度に膨張させる方法及び金型に充
填して加熱・加圧して１次膨張させその後常圧で加熱し
２次膨張させて所定の密度に膨張させてブロック発泡体
を得る方法（特開平５−２１２８１１号公報）が知られ
ている。

【０００３】特開平７−２３８１８９号公報及び特開平
９−５９４３１号公報でポリオレフィンとゴム状ポリマ
ーをマトリックスとして熱可塑性性ポリアミド繊維を微
細な繊維として分散させてた組成物を開示している。こ
れらをゴムと配合すると機械的性質を向上させることが
可能である。

【０００４】発泡用ポリオレフィンは充填剤なしで使わ
れることが多く圧縮強度や圧縮弾性率の高いものが得ら
れない。圧縮弾性率を高めるために例えばガラス繊維を
充填すると均一な気泡の形成は困難であり，均一な機械
特性も得られなかった。またガラス繊維を充填すると発
泡体の密度が大きくなってしまうこともあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決して微細なナイロン繊維をポリオレフィン−ゴムマ
トリックス中に分散させることにより，気泡の大きさが
均一で圧縮強度や圧縮弾性率の高いものが得られ更に独
立気泡を形成することにより回復歪みが高く，均一な機
械特性の発泡体密度を大きくすることなく，ポリアミド
繊維強化ポリオレフィン系発泡性組成物を提供すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば，（Ａ）
ポリオレフィン９９〜６５重量％，（Ｂ）ゴム状ポリマ
ー０．５〜１２重量％，（Ｃ）ポリアミド繊維０．５〜
２３重量％，（Ｄ）架橋剤及び（Ｅ）発泡剤からなるポ
リアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡性組成物が提供
される。そして，ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系
発泡性組成物中に（Ｃ）ポリアミド繊維が分散しその平
均繊維径が１μｍ以下である。更に（Ａ）ポリオレフィ
ンと（Ｂ）ゴム状ポリマーを溶融混練したマトリックス
に（Ｃ）ポリアミドを溶融混練して押出し，（Ｃ）ポリ
アミドの融点以下の温度で延伸又は圧延して（Ｃ）ポリ
アミドを微細な繊維として分散して，（Ｄ）架橋剤及び
（Ｅ）発泡剤を添加するポリアミド繊維強化ポリオレフ
ィン系発泡性組成物の製法が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下，本発明のポリアミド繊維強
化ポリオレフィン系発泡性組成物及びその製法について
具体的に説明する。ポリアミド繊維強化ポリオレフィン
系発泡性組成物は（Ａ）ポリオレフィン，（Ｂ）ゴム状
ポリマー，（Ｃ）ポリアミド繊維，（Ｄ）架橋剤及び
（Ｅ）発泡剤成分からなる。（Ａ）ポリオレフィン成分
から説明する。(Ａ）成分はポリオレフィンであって，
融点が８０〜２５０℃の範囲のものが好ましい。又，５
０℃以上，特に好ましくは５０〜２００℃のビカット軟
化点を有するものも用いられる。このような好適な例と
しては炭素数２〜８のオレフィンの単独重合体や共重合
体，及び炭素数２〜８のオレフィンとスチレンやクロロ
スチレン，α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物との共重合体，炭素数２〜８のオレフィンと酢酸ビニ
ルとの共重合体，炭素数２〜８のオレフィンとアクリル
酸あるいはアクリル酸エステルとの共重合体，炭素数２
〜８のオレフィンとメタアクリル酸あるいはそのエステ
ルとの共重合体，及び炭素数２〜８のオレフィンとビニ
ルシラン化合物との共重合体が好ましく用いられるもの
として挙げられる。

【０００８】具体例としては，高密度ポリエチレン，低
密度ポリエチレン，線状低密度ポリエチレン，ポリプロ
ピレン，エチレン・プロピレンブロック共重合体，エチ
レン・プロピレンランダム共重合体、ポリ４−メチルペ
ンテン−１，ポリブテン−１，ポリヘキセン−１，エチ
レン・酢酸ビニル共重合体，エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体，エチレン・アクリル酸共重合体，エチレン
・アクリル酸メチル共重合体，エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体，エチレン・アクリル酸プロピル共重合
体．エチレン・アクリル酸ブチル共重合体，エチレン・
アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体，エチレン・ア
クリル酸ヒドロキシエチル共重合体，エチレン・ビニル
トリメトキシシラン共重合体，エチレン・ビニルトリエ
トキシシラン共重合体，エチレン・ビニルシラン共重合
体，エチレン・スチレン共重合体，及びプロピレン・ス
チレン共重合体などがある。又、塩素化ポリエチレンや
臭素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンな
どのハロゲン化ポリオレフィンも好ましく用いられる。

【０００９】これら (Ａ）成分のポリオレフィンのなか
で特に好ましいものとしては，高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ），低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），線状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ），エチレン・プロピレンブロック共重合体，エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体，エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ），エチレン・アクリル酸エチル共
重合体（ＥＥＡ），及びエチレン・ビニルアルコール共
重合体が挙げられ、中でも、メルトフローインデックス
（ＭＦＩ）が０. ２〜５０ｇ／１０分の範囲のものが最
も好ましいものとして挙げられる。これらを１種のみ用
いてもよく，２種以上を組合わせて用いてもよい。

【００１０】（Ｂ）成分はゴム状ポリマーであってガラ
ス転移温度が０℃以下のもの，好ましくはガラス転移温
度が−２０℃以下のものである。このようなものとして
は，天然ゴム，イソプレンゴム，ブタジエンゴム，クロ
ロプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，アクリロニ
トリル−ブタジエンゴム，ブチルゴム，塩素化ブチルゴ
ム，臭素化ブチルゴム，アクリロニトリル−クロロプレ
ンゴム，アクリロニトリル−イソプレンゴム，アクリレ
ート−ブタジエンゴム，ビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエンゴム，スチレン−クロロプレンゴム，スチレン
−イソプレンゴム，カルボキシシル化スチレン−ブタジ
エンゴム，カルボキシシル化アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム，スチレン−ブタジエンブロックコポリマー，
スチレン−イソプレンブロックコポリマー，カルボキシ
シル化スチレン−ブタジエンブロックコポリマー，カル
ボキシシル化スチレン−イソプレンブロックコポリマー
などのジエン系ゴム，エチレン−プロピレン−ジエン三
元コポリマー，塩素化ポリエチレン，クロロスルフォン
化ポリエチレン，エチレン−酢酸ビニルコポリマーなど
のポリオレフィン系ゴム，アクリルゴム，エチレン−ア
クリルゴム，ポリ塩化三フッ素化エチレン，フッ素化ゴ
ム，水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどのポ
リメチレン型の主鎖を持つゴム，エピクロルヒドリンゴ
ム（単独ポリマー及びコポリマー），ポリフェニルメチ
ルシロキサン，ポリジルメチルシロキサン，ポリメチル
エチルシロキサンなどのシリコーンゴム，ニトロソゴ
ム，ポリエステルウレタン，ポリエーテルウレタンなど
の主鎖に炭素元素，窒素元素及び酸素元素を有するゴム
などが挙げられる。またこれらのゴムのエポキシ変性或
いはマレイン酸変性したものも好ましく用いられる。

【００１１】（Ｃ）成分は主鎖中にアミド基を有する熱
可塑性ポリアミド（以下，ポリアミド）からなる繊維で
あり，融点１３５〜３５０℃の範囲のものが用いられ，
しかも（Ａ）成分のポリオレフィンの融点より高いもの
であり，中でも融点１６０〜２６５℃の範囲のものが好
ましい。押出し及び延伸によって強靱な繊維を与えるポ
リアミドが好ましいものとして挙げられる。

【００１２】ポリアミドの具体例としては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合
体、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、キシ
リレンジアミンとアジピン酸との重縮合体、キシリレン
ジアミンとピメリン酸との重縮合体、キシリレンジアミ
ンとスペリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとア
ゼライン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとセバシ
ン酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、オクタメチレンジアミンとテレフタル酸
の重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ドデカメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、テトラメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の
重縮合体、オクタメチレンジアミンとイソフタル酸の重
縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、及びドデカメチレンジアミンとイソフタル
酸の重縮合体などが挙げられる。

【００１３】これらのポリアミドの内、特に好ましい具
体例としては、ナイロン６（ＰＡ６）、ナイロン６６
（ＰＡ６６）、ナイロン１２（ＰＡ１２）、ナイロン６
−ナイロン６６共重合体などが挙げられる。これらの１
種又は２種以上でもよい。これらのポリアミドは，１
０，０００〜２００，０００の範囲の分子量を有してい
ることが好ましい。

【００１４】ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡
性組成物の製法について説明する。（Ａ）成分と（Ｂ）
成分を溶融混練してマトリックスを調整する。このマト
リックスは（Ａ）成分中に（Ｂ）成分が島状に分散した
構造を採ってもよいし，逆に（Ａ）成分が（Ｂ）成分中
に島状に分散した構造を採ってもよい。そして（Ａ）成
分と（Ｂ）成分が界面で互いに結合していることが好ま
しい。そのためには（Ａ）成分と（Ｂ）成分を溶融混練
してマトリックスを調整する時にシランカップリング剤
を存在させることが重要である。シランカップリング剤
の持つアルコキシ基，塩素やビニル基，グリシドキシ
基，メタクリル基，アミノ基，メルカプト基などの有機
官能基が界面に介在して（Ａ）成分と（Ｂ）成分を結合
させる橋渡しの役割をする。（Ａ）成分と（Ｂ）成分が
結合したマトリックスに（Ｃ）成分を溶融混練して押出
し，（Ｃ）成分の融点以下の温度で延伸又は圧延して微
細な繊維として分散させると共にシランカップリング剤
を介在して（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分が相
互に結合したポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡
性組成物が得られることになる。これを使いやすい形態
のペレットや糸，テープなどとして使用する。

【００１５】マトリックス中に添加するシランカップリ
ング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン，
ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン，ビニルトリアセチルシラン，γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン，γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン，γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン，γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラ
ン，Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピル
トリエトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）アミノプロピルエチルジメトキシシラン，Ｎ−β
−（アミノエチル）アミノプロピルエチルジエトキシシ
ラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−
〔Ｎ−（β−メタクリロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアンモニウム（クロライド）〕プロピルメトキシシラ
ン，及びスチリルジアミノシランなどが挙げられる。

【００１６】シランカップリング剤は， (Ａ）成分１０
０重量部に対し０. １〜２. ０重量部の範囲が好まし
く，特に好ましくは０. １〜１. ０重量部の範囲であ
る。シランカップリング剤の量が０. １重量部よりも少
ないと，（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との間に強固な結合
が形成されず，強度の高い組成物が得られず，強度の低
い組成物しか得られない。シランカップリング剤の量が
２. ０重量部よりも多いと弾性率に優れた組成物が得ら
れない。

【００１７】シランカップリング剤を用いる場合は，有
機過酸化物を併用できる。有機過酸化物を併用すること
により（Ａ）成分の分子鎖にラジカルが形成されシラン
カップリング剤と反応することにより（Ａ）成分とシラ
ンカップリング剤の反応は促進されるからである。有機
過酸化物の使用量は（Ａ）成分１００重量部に対して
０．０１〜１．０重量部である。有機過酸化物として
は，１分間の半減期温度が（Ａ）成分の融点或いは
（Ｃ）成分の融点のいずれか高い方と同じ温度ないし，
この温度より３０℃程高い温度範囲であるものが好まし
く用いられる。具体的には１分間の半減期温度が８０〜
２６０℃程度のものが好ましく用いられる。

【００１８】有機過酸化物の具体例としては，ジ−α−
クミルパーオキサイド，１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン，１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン，２，２−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン，ｎ−ブチル ４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリネート，２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン）プロパン，２，２，４−トリメチルペンチルパーオ
キシネオデカネート，α−クミルパーオキシネオデカネ
ート，ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサネート，ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート，ｔ−ブチルパーオキシアセ
ート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート，ｔ−ブチルパーオキシイソフタ
レートなどが挙げられる。

【００１９】（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分の割
合は（Ａ）成分は９７〜６５重量％，（Ｂ）成分は０．
５〜１２重量％，（Ｃ）成分は０．５〜２３重量％であ
る。（Ａ）成分の割合が９７重量％はを超えると圧縮弾
性率が低下し永久歪みが大きくなるし，（Ａ）成分が６
５重量％より少ないと発泡が不均一になり正常な発泡体
が得られない。一方（Ｂ）成分の割合が０．５重量％よ
り少ないと発泡体の柔軟性が充分でないし，（Ｂ）成分
の割合が１２重量％を超えると発泡体の弾性率が低下す
る。また，（Ｃ）成分の割合が０．５重量％より少ない
と発泡体の弾性率が低下し繊維強化効果が発現しない。
（Ｃ）成分の割合が２３重量％を超えると繊維の分散性
が低下して気泡が不均一になり，本願発明の目的を達成
できないので好ましくない。（Ｃ）成分の繊維は，平均
繊維径が１μｍ以下であることが好ましい。アスペクト
比（繊維長／繊維径の比）は２０以上であり１，０００
以下であことが補強性があって分散し易いので好まし
い。そして、（Ａ）成分は（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と
は界面で結合している。

【００２０】上述の溶融混練は樹脂やゴムの混練に通常
用いられている装置で行うことができる。このような装
置としては，バンバリー型ミキサー，ニーダー，ニーダ
ーエキストルーダー，オープンロール，一軸混練機，二
軸混練機などが用いられる。これらの装置の中では短時
間で且つ連続的に溶融混練が行える点で二軸混練機が最
も好ましい。

【００２１】（Ｄ）成分として架橋剤が使用される。上
記（Ａ）成分であるポリオレフィンの流動開始以上の分
解温度を有するものであって，加熱により分解されて遊
離ラジカルを発生して分子間に架橋結合させるラジカル
発生剤である有機過酸化物である。具体的には上述の有
機過酸化物と同様である。ポリプロピレン系ポリオレフ
ィンを使用する場合には架橋助剤としてジビニルベンゼ
ン，トリアリルシアヌレート，ｐ，ｐ’−ジベンゾイル
キノンジオキシム，シランカップリング剤，ウレタンア
クリレートなども添加することができる。架橋剤の使用
量は（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部
に対して架橋剤は０．１〜２重量部である。好ましくは
０．１〜１重量部である。０．１重量部より少ないと架
橋が不十分で発泡時気泡が破れる。２重量部を越えると
架橋度が高くなり過ぎて発泡ができない。

【００２２】（Ｅ）成分は発泡剤である。ポリオレフィ
ンの流動開始温度以上の分解温度を有するものである。
例えばアゾジカルボンアミド，アゾビスイソブチロニト
リル，Ｎ，Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミン，
ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン，ｐ，ｐ’−オキシ
ビス（ベンゼンスルホヒドラジド）などである。このう
ちアゾジカルボンアミドが好ましく使用される。必要に
応じて発泡状態をコントロールするためサルチル酸やフ
タル酸，尿素系組成物，酸化亜鉛，酸化鉛，低級又は高
級脂肪酸やその金属塩などの発泡助剤も使用される。
（Ｅ）成分の発泡剤の使用量は（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して２〜１５重量
部，好ましくは３〜１０重量部である。２重量部より少
ないと発泡が不十分であり５倍以上の発泡倍率が得られ
ない。１５重量部を越えると連続気泡ができたり気泡が
破れてしまう。

【００２３】次に本発明のポリアミド繊維強化ポリオレ
フィン系発泡性組成物の製法について工程別に説明す
る。以下の工程から製造される。 （１）（Ａ）成分のポリオレフィンと（Ｂ）成分のゴム
状ポリマーをシランカップリング剤と共に溶融・混練し
てマトリックスを調整する工程； （２）上記溶融混練マトリックスにポリアミドを溶融混
練する工程； （３）上記溶融混練物をノズルより押出して延伸又は圧
延してマトリックス中に（Ｃ）ポリアミド繊維を製造す
る工程； （４）得られた（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）系組成物とし
て，更に（Ａ）成分のポリオレフィンを追加して（又は
追加しないでもよい），と（Ｄ）架橋剤（Ｅ）発泡剤を
加えて（Ｃ）成分のポリアミド繊維の融点以下で混練し
て架橋・発泡させて冷却する工程；によりポリアミド繊
維強化ポリオレフィン系発泡性組成物が製造される。

【００２４】（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）及び
（Ｅ）成分の各々を溶融混練する工程は上記に述べた通
りの割合で行われ，この溶融混練も樹脂やゴムの混練に
通常用いられている装置で行うことができる。

【００２５】以下各製造工程を説明する。 （１）（Ａ）成分のポリオレフィンと（Ｂ）成分のゴム
状ポリマーをシランカップリング剤と共に溶融・混練し
てマトリックスを調整する工程では，（Ａ）成分と
（Ｂ）成分が溶融する温度で行う。具体的には溶融温度
より高い温度で（Ｃ）成分の溶融温度より低い温度で行
われる。即ち（Ａ）成分のポリオレフィンの融点より１
０℃以上℃高い温度で行われる。この時には上記の通り
シランカップリング剤を存在させると（Ａ）成分と
（Ｂ）成分はシランカップリング剤を介して相互に結合
してマトリックスを形成する。通常溶融・混練する温度
は１２０〜２００℃である。

【００２６】（２）上記溶融混練マトリックスにポリア
ミドを溶融混練する工程では（Ｃ）成分のポリアミドの
融点以上の温度でポリアミドを溶融混練する。具体的に
は溶融温度より高い温度で行われる。即ち（Ｃ）成分の
ポリアミドの融点より１０℃以上高い温度で行われる。
そうすることにより（Ｃ）成分はマトリックス中に均一
に分散する。そして押出される。（３）押出ノズル（紡
糸口金，或いはインフレーションダイ又はＴダイ）より
押出され延伸又は圧延してマトリックス中に（Ｃ）ポリ
アミド繊維を製造する工程では溶融混練物を（Ｃ）成分
のポリアミドの融点以下の温度に冷却して延伸又は圧延
する。延伸又は圧延することによってマトリックス中に
微分散した（Ｃ）ポリアミドは繊維状に変形して強固な
繊維となり補強効果を発現する。均一に分散した微細な
繊維は（Ｃ）成分の７０重量％以上，好ましくは８０重
量％以上，特に好ましくは９０重量％以上が微細な繊維
として分散している。

【００２７】（４）得られた（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）系
組成物として，更に（Ａ）成分のポリオレフィンを追加
して（追加しないでもよい），（Ｄ）架橋剤と（Ｅ）発
泡剤を加えて（Ｃ）成分のポリアミド繊維の融点以下で
混練して架橋・発泡させて冷却する工程は，目的に合わ
せたポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡性組成物
を得るために更に（Ａ）成分のポリオレフィンを（１）
工程と同様にして追加するか又は追加しないで，そのま
ま（Ｄ）架橋剤と（Ｅ）発泡剤を加えてポリアミド繊維
強化ポリオレフィン系発泡性組成物が製造される。架橋
剤，発泡剤及び発泡助剤の添加は（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の溶融混練温度で行う。具体的には（Ａ）成分の溶融
する温度より１０℃高い温度であり，（Ｃ）成分の溶融
する温度より低い温度で，具体的には１２０〜２００℃
である。上記の溶融物を押出し希望する成形物ににして
架橋・発泡して冷却する。即ちフィルムの場合はＴダイ
の装備した押出機により架橋・発泡しない温度１００〜
１６０℃でフィルム状に押出し１〜５０Ｍｒａｄの線量
の電子線を照射し架橋し，架橋シートを塩浴上で加熱し
て発泡させる。その後，冷却して発泡シートを得る。ブ
ロック発泡体の場合には加圧下に加熱して１次膨張させ
た後この発泡体を常圧で加熱して２次膨張させて希望す
る密度のブロック発泡体とする。即ち混練物を１次金型
に充填して５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかける。この圧力
未満では発泡倍率にもよるが１０倍発泡させた場合には
金型より発泡体漏れして１次発泡品の変形原因となり製
品化率の低下になる。２次発泡は常圧下で行われる。１
次発泡率は最終発泡体の全発泡率に対して７分の１以下
である。これ以上であると２次発泡での発泡が不十分と
なり気泡サイズの向上が図れなくなる。このような発泡
率を得る手段としては１次発泡の加熱温度を１２０〜１
５０℃，好ましくは１３０〜１４５℃程度の比較的低い
温度に設定するのが好ましい。加熱時間は目的とする１
次発泡倍率により任意に選定できる。２次発泡での加熱
温度は発泡剤を完全に分解し発泡させ，通常は１６０〜
１９０℃であり，その加熱時間は通常２０〜６０分程度
である。

【００２８】本発明のポリアミド繊維強化ポリオレフィ
ン系発泡性組成物には，このほかカーボンブラック，ホ
ワイトカーボン，活性炭酸カルシウム，超微粒子珪酸マ
グネシウム，ハイスチレン樹脂，フェノール樹脂，リグ
ニン，変成メラミン樹脂、クマロンインデン樹脂，石油
樹脂などの補助剤，炭酸カルシウム，塩基性炭酸マグネ
シウム，クレー，亜鉛華，珪草土，再生ゴム，粉末ゴ
ム，エボナイト粉など各種の充填剤，アミン・アルデヒ
ド類，アミン・ケトン類，アミン類，フェノール類，イ
ミダゾール類，含硫黄系酸化防止剤，含燐系酸化防止剤
などの安定剤、及び各種顔料を含んでいてもよい。

【００２９】

【実施例】以下，実施例及び比較例を示して本発明につ
いてより具体的に説明するが本発明はこれらの実施例の
範囲に限定されるものではない。実施例及び比較例にお
いて，ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡体組成
物の物性は以下のようにして測定した。繊維形状 ：；形態・分散性と平均繊維径： ポリアミド
繊維強化樹脂組成物をトルエンに溶解して繊維分を取り
出し洗浄した後走査型電子顕微鏡で観察し、微細な繊維
で分散している場合は分散性良好，微細な繊維で分散し
ていない場合は分散性不良で評価した。分散性良好な場
合は，分散した微細繊維２００本について，上記の走査
型電子顕微鏡で繊維径を測定し，その平均を求めて平均
繊維径とした。見掛密度 ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて発泡体を１０
ｃｍ×１０ｃｍ角に切り出し重さと厚さを測定し，この
重さを体積で割って単位体積当たりの重量（ｇ／ｃ
ｍ³ ）で示した。発泡倍率 ：；発泡体の見掛密度の逆数をもって示される
値であり，発泡体を１０ｃｍ×１０ｃｍ角に切り出し重
さと厚さを測定し，この体積を重さで割って単位重量当
たりの体積（ｃｍ³ ／ｇ）で示した。破損割合 ：；二次成形により主に成形体の角が全体を１
として割れているものの割合で示した。引張強度・伸び ：ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて温度２３
℃，引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張り，引張強度，
及び伸びを求めた。２５％圧縮弾性率 ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて５ｃ
ｍ（長さ；Ｌ）×５ｃｍ（幅；Ｗ）×２．５ｃｍ（厚
さ）の直方体とし，シートの場合は積み重ねて２．５ｃ
ｍの厚さにして１０ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で始めの２５
％だけ圧縮して停止し２０秒後の荷重（ｋｇｆ）を測
り，次式で２５％圧縮率（Ｈ）を求めた。 Ｈ＝Ｐ／ＷＬ圧縮永久歪み ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて５ｃｍ×
５ｃｍ角のサンプルを厚さ約２５ｍｍになるように重
ね，全厚さｔ₀ の２５％圧縮歪みを与えた状態で２２時
間放置する。その後圧縮歪みを開放して室温で２４時間
放置した後の厚さｔ₁ を測定して次式に従って圧縮永久
歪みＳを算出した。 Ｓ（％）＝１００×（ｔ₁ −ｔ₀ ）／ｔ₀ 高温圧縮弾性率 ：；１７０℃でパッド材を射出成形した
ときの射出成形性でエンボス加工したポリ塩化ビニル表
皮材と接着した発泡シート材の気泡のつぶれ具合で判定
した。

【００３０】〔参考例１〕（Ａ）成分として低密度ポリ
エチレン（宇部興産社製，Ｆ５２２，融点１１０℃，Ｍ
ＦＩ＝５．０）４０重量部（４０重量％）に（Ｂ）成分
としてＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製，ＥＰ２２）４０重
量部（４０重量％）を用いシランカップリング剤として
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．５
重量部と過酸化物剤のｎ−ブチル−４，４−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシバレリネート０．１重量部を１５０℃に
設定したバンバリーミキサー（１．７リットル）で溶融
混練して１８０℃でダンプ後ペレタイズした。このペレ
ット８０重量部と（Ｃ）成分としてナイロン６（宇部興
産社製，宇部ナイロン１０２２Ｂ，融点２１５〜２２０
℃，分子量２２，０００）２０重量部（２０重量％）を
２３５℃に設定して３ｍｍφのダイスを付けた二軸押出
機で紐状に押し出しドラフト比１０を掛けて室温で引き
取りペレタイザーでペレット化してポリアミド繊維強化
樹脂組成物を得た。 得られたペレットを熱トルエンで
抽出した残分として繊維を取り出して走査型電子顕微鏡
で観察すると平均繊維径が０．４μｍの微細な繊維状で
あった。結果を表１に示した。

【００３１】〔参考例２〕（Ａ）成分として低密度ポリ
エチレン（宇部興産社製，Ｌ７１９，融点１０７℃，Ｍ
ＦＩ＝７．０）２０重量部（２０重量％）とポリプロピ
レン（グランドポリマー社製，Ｊ１０５Ｗ，融点１６６
℃，ＭＦＩ＝５．０）２０重量部（２０重量％）を用い
て（Ｂ）成分としてＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製，ＥＰ
２２）４００重量部（４０重量％）を用いシランカップ
リング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン０．５重量部と過酸化物剤のｎ−ブチル−４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリネート０．１重量
部を１５０℃に設定したバンバリーミキサー（１．７リ
ットル）で溶融混練して２２０℃でダンプ後ペレタイズ
した。このペレット８０重量部と（Ｃ）成分としてナイ
ロン６（宇部興産社製，宇部ナイロン１０２２Ｂ，融点
２１５〜２２０℃，分子量２２，０００）２０重量部
（２０重量％）を２３５℃に設定して３ｍｍφのダイス
を付けた二軸押出機で紐状に押し出しドラフト比１０を
掛けて室温で引き取りペレタイザーでペレット化した。
得られたポリアミド繊維強化樹脂組成物のペレットを
熱トルエンで抽出して繊維を取り出して不溶分を走査型
電子顕微鏡で観察すると平均繊維径が０．６μｍの微細
な繊維状であった。結果を表１に示した。

【００３２】〔実施例１〜３〕（Ａ）成分として低密度
ポリエチレン（宇部興産社製，Ｂ１２８，融点１１２
℃，ＭＦＩ＝１．０）と（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）系組成
物として参考例１で得られたポリアミド繊維強化樹脂組
成物を表２に示した配合にして（Ｄ）成分の第１架橋剤
としてｎ−ブチル−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
バレリネート１．１重量部と第２架橋剤としてジ−α−
ジクミルパーオキサイド１．５重量部，（Ｅ）成分の第
１発泡剤としてＮ，Ｎ’ージニトロペンタメチレンテト
ラミン１．０重量部及びその助剤として尿素系助剤を
４．０重量部，第２発泡剤としてジアゾカルボンアミド
を５．０重量部，その助剤として酸化鉛を０．２重量
部，更に滑剤としてステアリン酸を０．２重量部を加え
て混合物を１１０℃に設定したニーダーにて混合し１３
５℃に設定した１次金型内に充填して８０ｋｇ／ｃｍ²
の圧力で４０分間加熱し中間発泡体を得た。次いで１７
０℃に設定した２次金型内に配置し常圧下で３０分加熱
して発泡膨張させた後，冷却し最終発泡体を得た。仕込
み条件と得られた発泡体の性質を表２に示した。

【００３３】〔比較例１〕参考例１のポリアミド繊維強
化樹脂組成物を配合しなかった以外は実施例１の（Ａ）
成分のみ表２の通り配合して実施例１と同様にして結果
を表２に示した。 〔比較例２〕参考例１のポリアミド繊維強化樹脂組成物
と（Ａ）成分の低密度ポリエチレン（宇部興産社製，Ｌ
７１９，融点１０７℃，ＭＦＩ＝７．０）を各５０重量
部とした以外は実施例１と同様に配合して結果を表２に
示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】〔実施例４〜５〕（Ａ）成分として低密度
ポリエチレン（宇部興産社製，Ｂ１２８，融点１１２
℃，ＭＦＩ＝１．０）と参考例２で得られたポリアミド
繊維強化樹脂組成物を表３の示す通り配合して（Ｄ）架
橋剤ジ−α−ジクミルパーオキサイド０．８重量部，
（Ｅ）発泡剤としてジアゾカルボンアミドを１０重量部
を１１０℃で混練して１７０℃に設定したＴダイを備え
た単軸押出機でフィルムで押し出した。得られたフィル
ムを８Ｍｒａｄの電子線を照射してその後２２０〜２４
０℃の塩浴に侵浸して加熱・発泡した。水洗して発泡シ
ートを得た。結果を表３に示した。

【００３７】〔比較例３〕参考例２の（Ａ）成分のポリ
アミド繊維強化樹脂組成物を用いなかった他は実施例４
と同様にしてフィルムを得た。結果を表３に示した。

【００３８】〔比較例４〕参考例２のポリアミド繊維強
化樹脂組成物５０重量部と（Ａ）成分として低密度ポリ
エチレン（宇部興産社製，Ｂ１２８，融点１１２℃，Ｍ
ＦＩ＝１．０）５０重量部を用いた以外は実施例４と同
様にしてフィルムを得た。結果を表３に示した。

【００３９】〔実施例６〕（Ａ）成分として低密度ポリ
エチレンに代えてポリプロピレン（グランドポリマー社
製，Ｊ１０５Ｗ，融点１６６℃，ＭＦＩ＝９．０）９０
重量部と参考例２のポリアミド繊維強化樹脂組成物１０
重量部を用い（Ｄ）成分の架橋剤としてジ−α−ジクミ
ルパーオキサイド１．２重量部，架橋助剤としてジビニ
ルベンゼン４重量部を用いた以外は実施例４と同様に行
った。結果を表３に示した。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリアミド繊維強化ポリオレフ
ィン系発泡性組成物は密度が大きくなく微細な繊維とマ
トリックスが界面で結合しているため細かい均一な気泡
が生成して機械的性質は圧縮弾性率が高く永久歪みが少
ない。また高温での耐圧性が高いため後処理工程で熱や
圧力で変形することがない発泡フィルムや発泡ブロック
体を形成することが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 21:00）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｅ）成分：； （Ａ）ポリオレフィン ９９〜６５重量％，（Ｂ）ゴム
   状ポリマー０．５〜１２重量％，（Ｃ）ポリアミド繊維
   ０．５〜２３重量％，（Ｄ）架橋剤及び，（Ｅ）発泡剤
   からなるポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡性組
   成物。
2. 【請求項２】ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡
   性組成物中に（Ｃ）ポリアミド繊維が分散してその平均
   繊維径が１μｍ以下である請求項１記載のポリアミド繊
   維強化ポリオレフィン系発泡性組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）ポリオレフィンと（Ｂ）ゴム状ポリ
   マーを溶融混練したマトリックスに（Ｃ）ポリアミドを
   溶融混練して押出し，ポリアミドの融点以下の温度で延
   伸又は圧延して（Ｃ）ポリアミドを微細な繊維として分
   散させて，（Ｄ）架橋剤及び（Ｅ）発泡剤を添加する請
   求項１記載のポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡
   性組成物の製法。