JPH11152362A - ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架橋発泡性組成 物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繊維強化されたリサイクル可能なポリオレフ
ィン系無架橋発泡性組成物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】（ａ）ポリオレフィン系樹脂９９〜６５重
量％，（ｂ）ゴム状ポリマー０．５〜１５重量％，
（ｃ）ポリアミド繊維０．５〜２０重量％及び（ｄ）揮
発型発泡剤からなるポリアミド繊維強化ポリオレフィン
系無架橋発泡性組成物とその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，ポリオレフィンと
ゴム状ポリマーからなり，微細なポリアミド繊維で強化
された気泡径が均一で微細で，永久歪みが小さく圧縮弾
性率が高く特に高温弾性率が高いポリオレフィン系無架
橋発泡性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン発泡体はポリエチレン系
樹脂とポリプロピレン系樹脂と架橋剤−発泡剤を混練し
発泡温度以下で押出したものを電子線で架橋して塩浴な
どで発泡温度以上に加熱して発泡シートとする方法（特
開昭５７−２０２３２５号公報），ポリエチレン系樹脂
を架橋剤−発泡剤を混練したものを金型に充填して加熱
−加圧状態で架橋剤−発泡剤を完全に分解してその後発
泡剤を除圧して所定の密度に膨張させる方法及び金型に
充填して加熱−加圧して１次膨張させその後常圧で加熱
し２次膨張させて所定の密度に膨張させてブロック発泡
体を得る方法（特開平５−２１２８１１号公報）が知ら
れている。

【０００３】特開平７−２３８１８９号公報及び特開平
９−５９４３１号公報でポリオレフィンとゴム状ポリマ
ーをマトリックスとして熱可塑性性ポリアミドを微細な
繊維として分散させた組成物を開示している。これらは
ゴムと配合すると機械的性質を向上させることが可能で
ある。

【０００４】ポリオレフィンのうちポリプロピレン発泡
体は耐熱性が高く強度が高いことにより近年自動車分野
で開発が盛んである。しかしながら架橋して発泡すると
ポリエチレン，ポリプロピレンにかかわらず物性の優れ
たものができるが架橋によりリサイクルを考慮した場合
には再溶融ができない。従ってリサイクルの観点からす
ると不合理である。一方，ポリプロピレン発泡体は無架
橋型であるのでリサイクルには好都合である。通常のポ
リプロピレンは結晶性のため発泡の際には溶融粘度及び
溶融張力が低いために気泡が破れるてしまう欠点があ
る。そのため枝分かれしたポリプロピレンで発泡が行わ
れている。このように特殊な分枝ポリプロピレンを使用
して機械的性質が優れた発泡体が得られるという問題が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決してリサイクル可能な発泡が容易で有効な無架橋ポ
リオレフィン系発泡性組成物を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする手段】本発明によれば，
（ａ）ポリオレフィン系樹脂９９〜６５重量％，（ｂ）
ゴム状ポリマー０．５〜１５重量％，（ｃ）ポリアミド
繊維０．５〜１５重量％及び（ｄ）揮発型発泡剤からな
るポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架橋発泡性組
成物が提供される。そして，（ｃ）ポリアミド繊維がポ
リアミド繊維強化ポリオレフィン系無架橋発泡性組成物
中に分散してその平均繊維径が１μｍ以下である。更に
（ａ）ポリオレフィン系樹脂に（ｂ）ゴム状ポリマー及
び（ｃ）ポリアミドを加えて溶融混練して押出し，延伸
又は圧延したポリアミド繊維強化樹脂組成物に（ｄ）揮
発型発泡剤を加える請求項１記載のポリアミド繊維強化
ポリオレフィン系無架橋発泡性組成物の製造方法が提供
される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下，本発明のポリアミド繊維強
化ポリオレフィン系無架橋発泡性組成物及びその製造方
法について具体的に説明する。ポリアミド繊維強化ポリ
オレフィン系無架橋発泡性組成物は（ａ）成分，（ｂ）
成分，（ｃ）成分及び（ｄ）成分からなる。以下各成分
を具体的に説明する。(ａ）成分はポリオレフィン系樹
脂であって，融点が８０〜２５０℃の範囲のものが好ま
しい。又，５０℃以上，特に好ましくは５０〜２００℃
のビカット軟化点を有するものが用いられる。このよう
な好適な例としては炭素数２〜８のオレフィンの単独重
合体や共重合体，及び炭素数２〜８のオレフィンとスチ
レンやクロロスチレン，α−メチルスチレンなどの芳香
族ビニル化合物との共重合体，炭素数２〜８のオレフィ
ンと酢酸ビニルとの共重合体，炭素数２〜８のオレフィ
ンとアクリル酸あるいはアクリル酸エステルとの共重合
体，炭素数２〜８のオレフィンとメタアクリル酸あるい
はそのエステルとの共重合体，及び炭素数２〜８のオレ
フィンとビニルシラン化合物との共重合体が好ましく用
いられるものとして挙げられる。

【０００８】具体例としては，高密度ポリエチレン，低
密度ポリエチレン，線状低密度ポリエチレン，ポリプロ
ピレン，エチレン・プロピレンブロック共重合体，エチ
レン・プロピレンランダム共重合体、ポリ４−メチルペ
ンテン−１，ポリブテン−１，ポリヘキセン−１，エチ
レン・酢酸ビニル共重合体，エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体，エチレン・アクリル酸共重合体，エチレン
・アクリル酸メチル共重合体，エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体，エチレン・アクリル酸プロピル共重合
体．エチレン・アクリル酸ブチル共重合体，エチレン・
アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体，エチレン・ア
クリル酸ヒドロキシエチル共重合体，エチレン・ビニル
トリメトキシシラン共重合体，エチレン・ビニルトリエ
トキシシラン共重合体，エチレン・ビニルシラン共重合
体，エチレン・スチレン共重合体，及びプロピレン・ス
チレン共重合体などがある。又、塩素化ポリエチレンや
臭素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンな
どのハロゲン化ポリオレフィンも好ましく用いられる。

【０００９】これら (ａ）成分のポリオレフィン系樹脂
のなかで好ましいものとしては，高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ），低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），ポリ
プロピレン（ＰＰ），エチレン・プロピレンブロック共
重合体，エチレン・プロピレンランダム共重合体，エチ
レン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン・アク
リル酸エチル共重合体（ＥＥＡ），及びエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体が挙げられ、中でも、メルトフロ
ーインデックス（ＭＦＩ）が０. ２〜５０ｇ／１０分の
範囲のものが最も好ましいものとして挙げられる。これ
らを１種のみ用いてもよく，２種以上を組合わせて用い
てもよい。

【００１０】(ａ）成分のポリオレフィン系樹脂のなか
で特に好ましいものとしては，（ａ）成分はポリプロピ
レン系樹脂である。ポリプロピレン（ホモポリマー），
エチレン・プロピレンブロック共重合体，エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体である。これらと同じもので
も，異なるものでもよいし，２種以上組み合わせて用い
てもよい。ＭＦＩが０．１〜１０ｇ／１０分の範囲のも
ので，融点の高いポリプロピレン（ホモポリマー），エ
チレン・プロピレンブロック共重合体が好ましい。発泡
体の柔軟性，接着性，耐熱性及び加工性を付与するため
にはエチレン・α−オレフィン共重合体，例えばエチレ
ン・アルキルアクリレート共重合体，エチレン・アクリ
ル酸共重合体，エチレン・メチルメタクリレート共重合
体，エチレン・メチルメタクリレート・マレイン酸共重
合体をブレンドしてもよい。

【００１１】（ｂ）成分はゴム状ポリマーであってガラ
ス転移温度が０℃以下のもの，好ましくはガラス転移温
度が−２０℃以下のものである。このようなものとして
は，天然ゴム，イソプレンゴム，ブタジエンゴム，クロ
ロプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，アクリロニ
トリル−ブタジエンゴム，ブチルゴム，塩素化ブチルゴ
ム，臭素化ブチルゴム，アクリロニトリル−クロロプレ
ンゴム，アクリロニトリル−イソプレンゴム，アクリレ
ート−ブタジエンゴム，ビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエンゴム，スチレン−クロロプレンゴム，スチレン
−イソプレンゴム，カルボキシシル化スチレン−ブタジ
エンゴム，カルボキシシル化アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム，スチレン−ブタジエンブロックコポリマー，
スチレン−イソプレンブロックコポリマー，カルボキシ
シル化スチレン−ブタジエンブロックコポリマー，カル
ボキシシル化スチレン−イソプレンブロックコポリマー
などのジエン系ゴム，エチレン−プロピレン−ジエン三
元コポリマー，塩素化ポリエチレン，クロロスルフォン
化ポリエチレン，エチレン−酢酸ビニルコポリマーなど
のポリオレフィン系ゴム，アクリルゴム，エチレン−ア
クリルゴム，ポリ塩化三フッ素化エチレン，フッ素化ゴ
ム，水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどのポ
リメチレン型の主鎖を持つゴム，エピクロルヒドリンゴ
ム（単独ポリマー及びコポリマー），ポリフェニルメチ
ルシロキサン，ポリジルメチルシロキサン，ポリメチル
エチルシロキサンなどのシリコーンゴム，ニトロソゴ
ム，ポリエステルウレタン，ポリエーテルウレタンなど
の主鎖に炭素元素，窒素元素及び酸素元素を有するゴム
などが挙げられる。またこれらのゴムのエポキシ変性或
いはマレイン酸変性したものも好ましく用いられる。

【００１２】（ｃ）成分は，主鎖中にアミド基を有する
熱可塑性ポリアミド（以下，ポリアミド）からなる繊維
であり，融点１３５〜３５０℃の範囲のものが用いら
れ，しかも（ａ）成分のポリオレフィンの融点より高い
ものであり，中でも融点１６０〜２６５℃の範囲のもの
が好ましい。押出し及び延伸によって強靱な繊維を与え
るポリアミドが好ましいものとして挙げられる。ポリア
ミドの繊維（以下，ポリアミド繊維）は，平均繊維径が
１μｍ以下の微細な繊維であり，以下に述べる方法で製
造される。アスペクト比（繊維長／繊維径）は２０以
上，１，０００以下であることが分散性や補強性が優れ
ている。

【００１３】ポリアミドの具体例としては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合
体、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、キシ
リレンジアミンとアジピン酸との重縮合体、キシリレン
ジアミンとピメリン酸との重縮合体、キシリレンジアミ
ンとスペリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとア
ゼライン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとセバシ
ン酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、オクタメチレンジアミンとテレフタル酸
の重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ドデカメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、テトラメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の
重縮合体、オクタメチレンジアミンとイソフタル酸の重
縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、及びドデカメチレンジアミンとイソフタル
酸の重縮合体などが挙げられる。

【００１４】これらのポリアミドの内、特に好ましい具
体例としては、ナイロン６（ＰＡ６）、ナイロン６６
（ＰＡ６６）、ナイロン１２（ＰＡ１２）、ナイロン６
−ナイロン６６共重合体などが挙げられる。これらの１
種又は２種以上でもよい。これらのポリアミドは，１
０，０００〜２００，０００の範囲の分子量を有してい
ることが好ましい。

【００１５】ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架
橋発泡性組成物の製造方法について説明する。（ａ）成
分と（ｂ）成分を溶融混練してマトリックスを調整す
る。このマトリックスは（ａ）成分中に（ｂ）成分が島
状に分散した構造を採ってもよいし，逆に（ａ）成分が
（ｂ）成分中に島状に分散した構造を採ってもよい。そ
して（ａ）成分と（ｂ）成分が界面で互いに結合してい
ることが好ましい。そのためには（ａ）成分と（ｂ）成
分を溶融混練してマトリックスを調整する時にカップリ
ング剤を存在させることが重要である。カップリング剤
の持つアルコキシ基，塩素やビニル基，グリシドキシ
基，メタクリル基，アミノ基，メルカプト基などの有機
官能基が界面に介在して（ａ）成分と（ｂ）成分を結合
させる橋渡しの役割をする。（ａ）成分と（ｂ）成分が
結合したマトリックスに（ｃ）成分を溶融混練して押出
し，（ｃ）成分の融点以下の温度で延伸又は圧延して微
細な繊維として分散させると共にカップリング剤を介在
して（ａ）成分，（ｂ）成分及び（ｃ）成分が相互に結
合したポリアミド繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物
が得られることになる。これを使いやすい形態のペレッ
トや糸，テープなどとして使用してもよい。

【００１６】マトリックス中に添加するカップリング剤
の具体例としては，シランカップリング剤，チタネート
カップリング剤，不飽和カルボン酸，不飽和カルボン酸
の誘導体及び有機過酸化物が挙げられる。最も好ましい
ものとして（ａ）成分や（ｂ）成分をゲル化させること
が少ないシランカップリング剤である。その具体例とし
ては、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシ
シラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン，ビニルトリアセチルシラン，γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン，γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン，γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン，γ−グリシドキシプロ
ピルエチルジメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピ
ルエチルジエトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノ
エチル）アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−β−
（アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン，Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロピルエチルジ
メトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロ
ピルエチルジエトキシシラン，γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，γ−〔Ｎ−（β−メタクリロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（クロライ
ド）〕プロピルメトキシシラン，及びスチリルジアミノ
シランなどが挙げられる。これらを単独でも複数組み合
わせて用いることができる。

【００１７】シランカップリング剤は， (ａ）成分１０
０重量部に対し０. １〜２. ０重量部の範囲が好まし
く，特に好ましくは０. １〜１. ０重量部の範囲であ
る。シランカップリング剤の量が０. １重量部よりも少
ないと，（ａ）成分及び（ｂ）成分との間に強固な結合
が形成されず，強度の高い組成物が得られず，強度の低
い組成物しか得られない。シランカップリング剤の量が
２. ０重量部よりも多いと弾性率に優れた組成物が得ら
れない。

【００１８】シランカップリング剤を用いる場合は，有
機過酸化物を併用できる。有機過酸化物を併用すること
により（ａ）成分の分子鎖にラジカルが形成されシラン
カップリング剤と反応することにより（ａ）成分とシラ
ンカップリング剤の反応は促進されるからである。有機
過酸化物の使用量は（ａ）成分１００重量部に対して
０．０１〜１．０重量部である。有機過酸化物として
は，１分間の半減期温度が（ａ）成分の融点或いは
（ｃ）成分の融点のいずれか高い方と同じ温度ないし，
この温度より３０℃程高い温度範囲であるものが好まし
く用いられる。具体的には１分間の半減期温度が８０〜
２６０℃程度のものが好ましく用いられる。

【００１９】有機過酸化物の具体例としては，ジ−α−
クミルパーオキサイド，１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン，１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン，２，２−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン，ｎ−ブチル−４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリネート，２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン）プロパン，２，２，４−トリメチルペンチルパーオ
キシネオデカネート，α−クミルパーオキシネオデカネ
ート，ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサネート，ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート，ｔ−ブチルパーオキシアセ
ート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート，ｔ−ブチルパーオキシイソフタ
レートなどが挙げられる。

【００２０】（ａ）成分，（ｂ）成分及び（ｃ）成分の
割合は以下の如くなる。（ａ）成分は９９〜６５重量
％，（ｂ）成分は０．５〜１５重量％，（ｃ）成分は
０．５〜２０重量％である。（ａ）成分が９９重量％を
超えると圧縮弾性率が低下し，永久歪みが大きい。６５
重量％より少ないと発泡が不均一になり正常な発泡体が
できない。（ｂ）成分の割合が１５重量％を超えると発
泡体の弾性率が低下し，０．５重量％より少ないと柔軟
性に優れた発泡体が得られない。また，（ｃ）成分の割
合が２０重量％を超えると繊維の分散性が悪くなり気泡
も不均一になる。０．５重量％より少ないと発泡体の弾
性率が低く繊維強化された発泡体が得られない。（ｃ）
成分はその殆どが微細な繊維として上記マトリックス中
に均一に分散している。具体的にはその７０重量％以
上，好ましくは８０重量％，特に好ましくは９０重量％
以上が微細な繊維として分散している。（ｃ）成分の繊
維は，平均繊維径が１μｍ以下であることが好ましい。
アスペクト比（繊維長／繊維径の比）は２０以上であり
１，０００以下であことが補強性があって分散し易いの
で好ましい。そして，（ａ）成分は（ｂ）成分及び
（ｃ）成分とは界面で相互に結合している。

【００２１】（ｄ）成分は揮発性の発泡剤である。例え
ば二酸化炭素や窒素などの不活性ガス，ブタン，ペンタ
ン，ヘキサンなどの炭化水素，塩化メチルや二塩化メチ
レン，トリクロルモノフルオロメタン，ジクロロジフロ
ロメタン，ジクロロテトラフルオロエタンなどのハロゲ
ン化炭化水素が挙げられる。必要に応じて発泡状態をコ
ントロールするためサルチル酸やフタル酸，尿素系組成
物，酸化亜鉛，酸化鉛，低級又は高級脂肪酸やその金属
塩などの発泡助剤やタルク，ステアリン酸ナトリウム，
ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸マグネシウム，
ステアリン酸カリウム，重曹／クエン酸などの気泡調整
剤，酸化防止剤なども使用される。また充填剤を加えて
もよい。充填剤としては炭素繊維，ガラス繊維，金属繊
維，タルク、カオリンクレー、雲母、モンモリナイト、
塩基性炭酸マグネシウム、ワラスネイトである。（ｄ）
成分の発泡剤の使用量は（ａ），（ｂ）及び（ｃ）成分
の合計１００重量部に対して２〜２５重量部である。好
ましくは３〜２０重量部である。２重量部より少ないと
発泡が不十分であり発泡倍率が小さい。２５重量部を越
えると連続気泡ができたり気泡面が凸凹になる。

【００２２】次に本発明のポリアミド繊維強化ポリオレ
フィン系無架橋発泡性組成物の製造方法について更に説
明する。以下の工程（１）〜（６）から製造される。 （１）（ａ）成分のポリオレフィンの一部，（ｂ）成分
のゴム状ポリマー及びカップリング剤（シランカップリ
ング剤）とを溶融混練してマトリックスを調整する工
程，（２）上記マトリックスと（ｃ）成分のポリアミド
を溶融混練しで各成分を相互にカップリング剤を介して
化学変成する工程，（３）得られた上記の化学変成混練
物を（ｃ）成分のポリアミドの融点より高い温度（１０
℃以上）で押出す工程，（４）上記押出物を（ａ）成分
の融点以上でしかも（ｃ）成分の融点以下でドラフトを
かけつつ延伸又は圧延する工程，（５）延伸又は圧延し
た組成物に更に必要量の残り（不要なら追加しない）の
（ａ）成分のポリオレフィン系樹脂を溶融混練する工程
及び（６）上記溶融混練物に発泡剤を圧入し押出し発泡
させて冷却する工程，によりポリアミド繊維強化ポリオ
レフィン系無架橋発泡性組成物が製造される。

【００２３】各工程を更に具体的に説明する。工程
（１）；以下の通りである。 （１）（ａ）成分のポリオレフィン，（ｂ）成分のゴム
状ポリマー及びシランカップリング剤とを溶融混練（以
下同様）してマトリックスを調整する工程について説明
する。溶融混練温度は（ａ）成分の融点以上である。融
点より１０℃以上高い温度である。融点より１０℃以上
高い温度で溶融混練すると（ａ）成分と（ｂ）成分がシ
ランカップリング剤と相互に反応して化学変成される。
溶融混練は樹脂やゴムの混練に通常用いられている装置
で行うことができる。このような装置としては，バンバ
リー型ミキサー，ニーダー，ニーダーエキストルーダ
ー，オープンロール，一軸混練機，二軸混練機などが用
いられる。これらの装置の中では短時間で且つ連続的に
溶融混練が行える点で二軸混練機が最も好ましい。以下
工程の溶融混練も同様な装置である。

【００２４】工程（２）；以下の通りである。 （２）上記マトリックスと（ｃ）成分を溶融混練しで各
成分を相互にシランカップリング剤を介して化学変成す
る工程について説明する。溶融混練温度は（ｃ）成分の
ポリアミドの融点以上である。融点より高い温度でシラ
ンカップリング剤を混練しシランカップリング剤と相互
に反応させ各成分を化学変性する。溶融混練温度が
（ｃ）成分の融点より低いと混練できないし，分散しな
いので，融点より高い温度，特に好ましくは１０℃以上
高い温度で溶融混練する。

【００２５】工程（３）；以下の通りである。 （３）得られた上記の化学変成混練物を（ｃ）成分のポ
リアミドの融点より高い温度で押出す工程について説明
する。押出する工程において得られた混練物を紡糸口金
或いはインフレーションダイ又はＴダイから押出す。紡
糸、押出しのいずれも成分（ｃ）の融点より高い温度で
実施する必要がある。具体的には，（ｃ）成分の融点よ
り高い温度、この融点より１０℃以上高い温度の範囲で
実施することが好ましい。本工程で成分（ｃ）の融点よ
り低い温度で溶融・混練を行っても，混練物は（ａ）成
分と（ｂ）成分からなるマトリックス中に（ｃ）成分の
微細な粒子が分散した構造にはならない。従って、かか
る混練物を紡糸・延伸しても，（ｃ）成分は微細な繊維
にはなり得ない。

【００２６】工程（４）；以下の通りである。 （４）溶融混練・化学変成して押出物を（ａ）成分の融
点以上でしかも（ｃ）成分の融点以下でドラフトをかけ
つつ延伸又は圧延する工程について説明する。押出され
た紐状乃至糸状紡糸は，連続的に冷却、延伸、又は圧延
処理して行われる。冷却・延伸又は圧延処理は，（ｃ）
成分の融点より低い温度で行われる。延伸及び圧延する
ことにより，より強固な繊維が形成されるので繊維強化
樹脂組成物としての特性がより発揮できてより好まし
い。延伸又は圧延は，例えば混練物を紡糸口金から押し
出して紐状ないし糸状に紡糸し，これをドラフトを掛け
つつホビンなどに巻き取る。または切断してペレットに
するなどの方法で実施できる。ここでドラフトを掛ける
とは紡糸口金速度より巻取速度を高くとることを言う。
巻取速度／紡糸口金速度の比（ドラフト比）は，１．５
〜１００の範囲とすることが好ましく，更に好ましくは
２〜５０の範囲，特に好ましくは３〜３０である。

【００２７】工程（５）；以下の通りである。 （５）延伸又は圧延して得られたポリアミド繊維強化樹
脂組成物に更に必要な残り（不要なら追加しない）の
（ａ）成分のポリオレフィン系樹脂を溶融混練する工程
で，ポリオレフィン系樹脂を完全に溶融さす温度（１２
０〜２００℃）で溶融混練する。（ｃ）成分が融解しな
い温度で行うことが重要である。

【００２８】工程（６）；以下の通りである。 （６）上記溶融混練物に（ｄ）揮発性の発泡剤を加えて
発泡させる工程であり，混練物を押出し希望する成形物
にして発泡・冷却して発泡体を製造する。工程（５）と
工程（６）を連続的に行うことも可能である。ベント式
一軸押出機，二軸混練機，又はタンデム型押出機を使用
して均一に溶融した後発泡剤を圧入する。（ａ）成分の
融解温度より高い温度で（ｃ）成分の融解する温度より
低い温度で具体的には１２０〜２００℃である。押出温
度は混練温度より低い温度で低密度ポリエチレンの場合
は１００〜１８０℃，高密度ポリエチレンの場合は１５
０〜１７０℃，ポリプロピレンの場合は１６０〜２００
℃で発泡剤を圧入して押出し発泡させる。ポリアミド繊
維で強化されたされているために溶融状態での溶融張力
が高く伸張粘度の歪み硬化性を有する特異な粘弾性挙動
を示すことにより発泡時に気泡が安定してできる。

【００２９】上記各第（１），（２），（３）及び
（４）工程は工程毎に分離して説明したが，（ａ）成
分，（ｂ）成分，及び（ｃ）成分，カップリング剤，有
機過酸化物などを供給できる第１供給口，第２供給口，
第３供給口，及び第４供給口などを有すると共に第１混
練帯，第２混練帯，第３混練帯及び第４混練帯などを有
する二軸混練機などを用いて一括した連続プロセスで処
理することも可能である。そうすることにより経済的，
安定した安全な製造方法になる。

【００３０】

【実施例】以下，実施例及び比較例を示して，本発明に
ついてより具体的に説明するが本発明はこれらの実施例
の範囲に限定されるものではない。実施例及び比較例に
おいて，ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架橋発
泡性組成物に関する物性は以下のようにして測定した。繊維形状 ：；平均繊維径：ポリアミド繊維強化樹脂組成
物をトルエンに溶解して繊維分を取り出し洗浄した後走
査型電子顕微鏡で観察し，微細な繊維で分散している場
合は分散性良好であり，微細な繊維で分散していない場
合は分散性不良と評価した。分散性良好な場合は，分散
した微細繊維２００本について上記の走査型電子顕微鏡
で繊維径を測定しその平均を求めて平均繊維径とした。発泡倍率 ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に従って見掛け密度を
測定し発泡体の見掛密度の逆数をもって示される値であ
り，発泡体を１０ｃｍ×１０ｃｍ角に切り出し重さと厚
さを測定し，この体積を重さで割って単位重量当たりの
体積（ｃｍ³ ／ｇ）で示した。気泡径 ：；１００個の気泡の直径を顕微鏡で測定して平
均値で示した。引張強度 ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて温度２３℃，
引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張り，引張強度を求め
た。２５％圧縮永久歪み ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて５
ｃｍ×５ｃｍ角のサンプルを厚さ約２５ｍｍになるよう
に重ね，全厚さｔ₀ の２５％圧縮歪みを与えた状態で２
２時間放置する。その後圧縮歪みを開放して室温で２４
時間放置した後の厚さｔ₁ を測定して次式に従って圧縮
永久歪みＳを算出した。 Ｓ（％）＝１００×（ｔ₁ −ｔ₀ ）／ｔ₀ ２５％圧縮硬さ ：；ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて５０ｍ
ｍ（長さ；Ｌ）×５０ｍｍ（幅；Ｗ）×２５ｍｍ（厚
さ；ｔ）の直方体とし，シートの場合は積み重ねて２５
ｍｍの厚さにして１０ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で始めの２
５％だけ圧縮して停止し２０秒後の荷重Ｐ（ｋｇｆ）を
測り，次式で２５％圧縮硬さ（Ｈ）を求めた。 Ｈ
＝Ｐ／ＷＬ

【００３１】〔参考例１〕（ａ）成分として低密度ポリ
エチレン（宇部興産社製，Ｆ２２２，融点１１１℃，Ｍ
ＦＩ＝２．０）４０重量部に（ｂ）成分としてＥＰＤＭ
（日本合成ゴム社製，ＥＰ２２）４０重量部を用いシラ
ンカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン０．５重量部と有機過酸化物のｎ−ブ
チル−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリネート
０．１重量部を１５０℃に設定したバンバリーミキサー
（１．７リットル）で溶融混練して１８０℃でダンプ後
ペレタイズした。このペレット８０重量部と（ｃ）成分
としてナイロン６６（宇部興産社製，宇部ナイロン２０
２２Ｂ，融点２４５〜２５０℃，分子量２２，０００）
２０重量部を２５５℃に設定して３ｍｍφのダイスを付
けた二軸押出機で紐状に押出しドラフト比１０を掛けて
室温で引取りペレタイザーでペレット化した。得られた
ポリアミド繊維強化樹脂組成物のペレットを熱トルエン
でポリエチレンとＥＰＤＭを抽出した。不溶分を走査型
電子顕微鏡で観察すると平均繊維径が０．４μｍの微細
な繊維状であった。配合量と繊維径を表１に示した。

【００３２】〔参考例２〕（ａ）成分として低密度ポリ
エチレン（宇部興産社製，Ｌ７１９，融点１０７℃，Ｍ
ＦＩ＝７．０）４０重量部とポリプロピレン（グランド
ポリマー社製，Ｂ１０１Ｈ，融点１６６℃，ＭＦＩ＝
１．０）２０重量部を用いて（ｂ）成分としてＥＰＤＭ
（日本合成ゴム社製，ＥＰ２２）２０重量部を用いシラ
ンカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン０．５重量部と有機過酸化物のｎ−ブ
チル−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリネート
０．１重量部を１５０℃に設定したバンバリーミキサー
（１．７リットル）で溶融混練して２２０℃でダンプ後
ペレタイズした。このペレット８０重量部と（ｃ）成分
としてナイロン６６（宇部興産社製，宇部ナイロン２０
２２Ｂ，融点２４５〜２５０℃，分子量２２，０００）
２０重量部を２５５℃に設定して３ｍｍφのダイスを付
けた二軸押出機で紐状に押し出しドラフト比１０を掛け
て室温で引き取りペレタイザーでペレット化した。得ら
れたポリアミド繊維強化樹脂組成物のペレットを熱トル
エンでポリエチレン，ポリプロピレン及びＥＰＤＭを溶
出して不溶分を走査型電子顕微鏡で観察すると平均繊維
径が０．６μｍの微細な繊維状であった。配合量と繊維
径を表１に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】〔実施例１〜５〕参考例１，２で得られた
ポリアミド繊維強化樹脂組成物に更に（ａ）成分として
ポリプロピレン（グランドポリマー社製，Ｊ１Ｏ４Ｗ，
融点１６６℃，ＭＦＩ＝５．０）を表１に示した配合
で，気泡調整剤タルク４重量部と共に２２０℃で混練し
て二軸押出機でシリンダー温度１８０〜２３０℃で押出
しペレット化した。このペレットを４０〜５０φのタン
デム型押出機に供給して第１段でシリンダー温度２００
〜２３０℃にして可塑化して（ｄ）発泡剤としてブタン
を供給ペレット１００重量部に対して１０重量部注入し
更に第２段で１４５〜１６５℃の温度に設定・冷却して
スリットダイよりフィルム状に発泡体を押出した。得ら
れたフィルム発泡体の物性を測定して表２に示した。

【００３５】〔比較例１〕参考例１のポリアミド繊維強
化樹脂組成物を配合しなかった以外は実施例１と同様に
してスリットダイから押出される時に気泡は破れ引き取
れなかった。結果を表２に示した。

【００３６】〔比較例２〕参考例２のポリアミド繊維強
化樹脂組成物を５０重量部配合した以外は実施例１と同
様にしてスリットダイから押出した。気泡は不均一で機
械特性は劣っていた。結果を表２に示した。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】本発明のポリアミド繊維強化ポリオレフ
ィン系無架橋発泡性組成物は強化繊維が微細なため発泡
が安定し気泡も細かく均一であり，機械的性質は圧縮弾
性率が高く永久歪みが少ない。無架橋であるため再溶融
できリサイクル可能な発泡体を供給できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 21:02 77:00）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】以下（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）； （ａ）ポリオレフィン系樹脂 ９９〜６５重量％，
   （ｂ）ゴム状ポリマー ０．５〜１５重量％，（ｃ）ポ
   リアミド繊維 ０．５〜２０重量％及び（ｄ）揮発型発
   泡剤からなるポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架
   橋発泡性組成物。
2. 【請求項２】ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架
   橋発泡性組成物中に（ｃ）ポリアミド繊維が分散してそ
   の平均繊維径が１μｍ以下であることを特徴とする請求
   項１記載のポリアミド繊維強化ポリオレフィン系無架橋
   発泡性組成物。
3. 【請求項３】（ａ）ポリオレフィン系樹脂に（ｂ）ゴム
   状ポリマーを溶融混練したマトリックスに（ｃ）ポリア
   ミドを溶融混練して押出し，ポリアミドの融点以下の温
   度で延伸又は圧延して微細な繊維として分散させ（ｄ）
   揮発型発泡剤を加える請求項１記載のポリアミド繊維強
   化ポリオレフィン系無架橋発泡性組成物の製造方法。