JPH11109553A

JPH11109553A - 感光感熱記録材料

Info

Publication number: JPH11109553A
Application number: JP9274619A
Authority: JP
Inventors: Yosuke Takeuchi; 洋介竹内; Masanobu Takashima; 正伸高島; Yoshihiro Jinbo; 良弘神保
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 1999-04-23

Abstract

(57)【要約】【課題】光定着性に優れ、地肌濃度が少ない感光感熱
記録材料を提供する。【解決手段】支持体上に、ジアゾ化合物およびカプラ
ーを含む感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料にお
いて、該ジアゾ化合物が、下記一般式（１）で表される
化合物であることを特徴とする感光感熱記録材料。【化１】式中、Ｒ¹は２位あるいは３位の置換基を表し、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒ²、Ｒ³は５
位、６位、７位あるいは８位の置換基を表し、それぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基またはカルバモイル基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｒ⁴とＲ⁵が結合して環を形成して
もよい。これらの置換基はさらに置換してもよい。Ｘ^-
は陰イオンを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾ化合物とカプ
ラーを発色成分として用いる感光感熱記録材料に属し、
特に光定着性に優れ、地肌着色の少ない感光感熱記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
いる。その感熱記録材料としては従来から電子供与性無
色染料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、ジ
アゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したもの
などが広く知られている。

【０００３】しかしながら従来のジアゾ化合物では光に
より失活させる際に、定着が遅く長時間かかる問題点が
あった。また光定着を完全に行なう目的で長時間の光定
着を行なうと定着により生じた生成物がさらに反応して
地肌白色度の低い発色画像となってしまう可能性がある
など問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光定
着性に優れ、地肌着色の少ない感光感熱記録材料を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の諸目的は、支持
体上に、ジアゾ化合物およびカプラーを含む感光感熱記
録層を設けた感光感熱記録材料において、該ジアゾ化合
物が一般式（１）で表される化合物である感光感熱記録
材料によって達成された。

【０００６】

【化３】式中Ｒ¹は２位あるいは３位の置換基を表し、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒ²、Ｒ ³は５
位、６位、７位あるいは８位の置換基を表し、それぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基またはカルバモイル基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｒ⁴とＲ⁵が結合して環を形成して
もよい。これらの置換基はさらに置換してもよい。Ｘ−
は陰イオンを表す。本発明においては、カプラーが下記
一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。

【０００７】

【化４】式中Ｅ¹、Ｅ²はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。
Ｅ¹とＥ²が結合して環を形成してもよい。

【０００８】本発明においては、ジアゾ化合物がマイク
ロカプセルに内包されることが好ましく、内包するマイ
クロカプセルのカプセル壁はポリウレタンおよび／また
はポリウレアを構成成分として含むカプセル壁であるこ
とがより好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に一般式（１）で表されるジア
ゾ化合物について詳細に述べる。式中、Ｒ¹で表される
置換基の中、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数１から２０のアルコキシ基、炭
素数１から２０のアルキルチオ基または炭素数６から２
０のアリールチオ基が好ましい。

【００１０】式中、Ｒ¹で表されるハロゲン原子は塩素
原子、臭素原子が好ましい。式中、Ｒ¹で表されるアル
キル基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基
としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ
基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好
ましい。式中、Ｒ¹で表されるアルキル基は特にメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、
２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基
が好ましい。

【００１１】式中、Ｒ¹で表されるアルコキシ基はさら
に置換基を有していてもよく、その置換基としては例え
ばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン
酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。式
中、Ｒ¹で表されるアルコキシ基は特にメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクタデシルオキシ
基、２−エトキシエトキシ基、２−クロロエトキシ基、
２−フェノキシエトキシ基、ベンジルオキシ基が好まし
い。

【００１２】式中、Ｒ¹で表されるアルキルチオ基、ア
リールチオ基はさらに置換基を有していてもよく、その
置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテ
ロ環基が好ましい。式中、Ｒ¹で表されるアルキルチオ
基、アリールチオ基は特にメチルチオ基、エチルチオ
基、ブチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、オクチルチ
オ基、２−エチルヘキシルチオ基、２−（Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルカルバモイル）エチルチオ基、アリルチオ基、２
−ヒドロキシエチルチオ基、ベンジルチオ基、フェニル
チオ基、２−ブトキシカルボニルフェニルチオ基、２−
クロロフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、４
−メチルフェニルチオ基が好ましい。

【００１３】Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数１
から２０のアルコキシ基、炭素数１から２０のアルキル
チオ基、炭素数６から２０のアリールチオ基、炭素数２
から２０のアルコキシカルボニル基または炭素数２から
２０のカルバモイル基が好ましい。式中、Ｒ²、Ｒ³で
表されるハロゲン原子は塩素原子、臭素原子が好まし
い。

【００１４】式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルキル基は
さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては
例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カル
ボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。

【００１５】式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルキル基は
特にメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−
エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシ
エチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、
ベンジル基が好ましい。

【００１６】式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルコキシ基
はさらに置換基を有していてもよく、その置換基として
は例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好まし
い。式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルコキシ基は特にメ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オク
タデシルオキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−クロ
ロエトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、ベンジルオ
キシ基が好ましい。

【００１７】式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルキルチオ
基、アリールチオ基はさらに置換基を有していてもよ
く、その置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基または
ヘテロ環基が好ましい。式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるア
ルキルチオ基、アリールチオ基は特にメチルチオ基、エ
チルチオ基、ブチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、オ
クチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、２−（Ｎ，
Ｎ−ジオクチルカルバモイル）エチルチオ基、アリルチ
オ基、２−ヒドロキシエチルチオ基、ベンジルチオ基、
フェニルチオ基、２−ブトキシカルボニルフェニルチオ
基、２−クロロフェニルチオ基、４−クロロフェニルチ
オ基、４−メチルフェニルチオ基が好ましい。

【００１８】式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルコキシカ
ルボニル基はさらに置換基を有していてもよく、その置
換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シ
アノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基
が好ましい。式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるアルコキシカ
ルボニル基は特にメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル
基、２−エトキシエトキシカルボニル基、２−クロロエ
トキシカルボニル基、２−フェノキシエトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基が好ましい。

【００１９】式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるカルバモイル
基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基とし
ては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、
カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好まし
い。式中、Ｒ²、Ｒ³で表されるカルバモイル基は特に
メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブチル
カルバモイル基、ベンジルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−ベンジルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルカ
ルバモイル基、ピペリジノカルボニル基、ピロリジノカ
ルボニル基、モルホリノカルボニル基、４−オクタノイ
ルピペリジノカルボニル基、ヘキサメチレンイミノカル
ボニル基が好ましい。

【００２０】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアルキル基は
さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては
例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カル
ボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。
式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアルキル基は、特にメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、
２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジル基
が好ましい。

【００２１】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアリール基は
さらに置換基を有していてもよく、その置換基としては
例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カル
ボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。
式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアリール基は特にフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、
ナフチル基が好ましい。

【００２２】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアシル基はさ
らに置換基を有していてもよく、その置換基としては例
えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カル
ボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基が好ましい。
式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵で表されるアシル基は特にアセチル
基、ブタノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、４
−メトキシベンゾイル基、４−クロロベンジル基が好ま
しい。

【００２３】Ｒ⁴とＲ⁵が結合して環を形成する場合５
ないし７員環を形成することが好ましい。特にピペリジ
ノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基、４−アシルピペラ
ジノ基、４−スルホニルピペラジノ基、ヘキサメチレン
イミノ基が好ましい。Ｘ^-で表される陰イオンは無機陰
イオンとしてはヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ
化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオンが好まし
く、これらの中で、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウ
フッ化水素酸イオンが特に好ましい。有機陰イオンとし
てはポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフル
オロスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、
芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオンが好
ましい。

【００２４】以下に本発明の一般式（１）で表されるジ
アゾ化合物の具体例を表すが本発明はこれらに限定され
るものではない。

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】本発明において、一般式（１）で表される
ジアゾ化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併用
することもできる。さらに色相調整などの諸目的に応じ
て、一般式（１）で表されるジアゾ化合物と既存のジア
ゾ化合物を併用してもよい。既存のジアゾ化合物につい
ては、特公平５−３３６７６号公報、特開平１−８０５
８８号公報、特開平４−５９２８７号公報、特開平４−
５９２８８号公報、特開平６−３２８８５３号公報、特
開平７−１２１２０８号公報、特開平８−１５６４１７
号公報などに記載されている。

【００２９】一般式（１）で表されるジアゾ化合物は既
知の方法で製造することが可能である。すなわち対応す
るアニリンを酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシ
ル硫酸、亜硝酸イソアミルなどを用いてジアゾ化するこ
とにより得られる。例として例示化合物Ａ−１の合成例
を以下に示す。〔化合物Ａ−１の合成〕１０ｍｌのメタノールと５ｍｌ
の濃塩酸の混合液に４−ピロリジノ−１−アミノナフタ
レン３．０ｇを溶解し、氷水で冷却した。攪拌しながら
亜硝酸ナトリウムの１０％水溶液を１．０ｍｌ加えた。
その後室温にてカリウムヘキサフルオロホスフェート
２．８ｇを加えた。生じた結晶を濾過し、再結晶により
精製し２．９ｇの（Ａ−１）を得た。本発明のジアゾ化
合物の安定のために塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫
などを用いて錯化合物を形成させジアゾ化合物の安定化
を行なうこともできる。

【００３０】本発明において使用できるカプラーとして
は、塩基性雰囲気および／または中性雰囲気でジアゾ化
合物とカップリングして色素を形成するものであればい
ずれの化合物も可能である。ハロゲン化銀写真感光材料
用のいわゆる４当量カプラーはすべてカプラーとして使
用可能である。これらは目的とする色相に応じて選択す
ることが可能である。

【００３１】例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記の
ものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用され
る。

【００３２】本発明において使用できるカプラーとして
特に好ましくは、一般式（２）で表される化合物であ
る。次に一般式（２）で表されるカプラーについて詳細
に述べる。式中Ｅ¹、Ｅ²で表される電子吸引性基は、
Ｈａｍｍｅｔｔのσ値が正である置換基をさし、これら
は同一であっても異なっていても良く、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、ニト
ロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環基、ホスホノ基等が好ましい。アセチル基、プ
ロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリ
クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、１−メチ
ルシクロプロピルカルボニル基、１−エチルシクロプロ
ピルカルボニル基、１−ベンジルシクロプロピルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テ
ノイル基等のアシル基、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、
４−メトキシフェノキシカルボニル基等のオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス（ペンチルオキ
シ）フェニル〕カルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビス
（オクチルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、モルホ
リノカルボニル基等のカルバモイル基、メタンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等
のアルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基、
ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、ベンゾオキサゾー
ル−２−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、３，
４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２−イル基、３，
４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン−２−イル基等
の複素環基、ニトロ基、イミノ基、シアノ基が好まし
い。

【００３３】また、Ｅ¹、Ｅ²で表される電子吸引性基
は、両者が結合し環を形成してもよい。Ｅ¹、Ｅ²で形
成される環としては５ないし６員の炭素環あるいは複素
環が好ましい。

【００３４】具体例を挙げると、レゾルシン、フロログ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレ
ンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−
３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８
−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジア
ニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタ
ンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−
４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）
−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロ
ヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシル
バルビツール酸、Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタ
デシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５
−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、
Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチ
ル）バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾ
ロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−
（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス
−（ベンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス
−（ピバロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾ
イルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセト
アセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイ
ルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチル
スルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼ
ン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−
シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピ
ル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−
オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−アミノピラゾール等がある。カプラーの詳細につい
ては、特開平４−２０１４８３号公報、特開平７−２２
３３６７号公報、特開平７−２２３３６８号公報、特開
平７−３２３６６０号公報、特願平５−２７８６０８
号、特願平５−２９７０２４号、特願平６−１８６６９
号、特願平６−１８６７０号、特願平７−３１６２８０
号、特願平８−０２７０９５号、特願平８−０２７０９
６号、特願平８−０３０７９９号、特願平８−１２６１
０号、特願平８−１３２３９４号、特願平８−３５８７
５５号、特願平８−３５８７５６号、特願平９−０６９
９９０号等に記載されている。

【００３５】以下に本発明の一般式（２）で表されるカ
プラーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】本発明の感光感熱記録材料は、その使用前
の生保存性を良好とするために、ジアゾ化合物をマイク
ロカプセルに内包させる。その形成方法は既に公知の方
法を用いることができる。カプセル壁を形成する高分子
物質は常温では不透過性であり、加熱時に透過性となる
ことが必要で有り、特にガラス転移温度が６０−２００
℃のものが好ましい。これらの例として、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、尿素・ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレン・メタクリレート共重合体、スチレン・アクリレ
ート共重合体およびこれらの混合系をあげることができ
る。

【００４２】マイクロカプセル形成法としては、界面重
合法および内部重合法が適している。カプセル形成方法
の詳細およびリアクタントの具体例については、米国特
許第３，７２６，８０４号、同第３，７９６，６６９号
等の明細書に記載がある。例えば、ポリウレア、ポリウ
レタンをカプセル壁材として用いる場合は、ポリイソシ
アネートおよびそれと反応してカプセル壁を形成する第
２物質（例えばポリオール、ポリアミン）を水性媒体ま
たはカプセル化すべき油性媒体中に混合し、水中でこれ
らを乳化分散し次に加温することにより油滴界面で高分
子形成反応を起こしマイクロカプセル壁を形成する。な
お上記第２物質の添加を省略した場合もポリウレアが生
成する。本発明においては、マイクロカプセル壁を形成
する高分子物質は、ポリウレタンやポリウレアの中から
選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。以下
に、本発明におけるジアゾ化合物内包マイクロカプセル
（ポリウレア・ポリウレタン壁）の製造方法について述
べる。

【００４３】まず、ジアゾ化合物はカプセルの芯となる
疎水性の有機溶媒に溶解または分散させる。この場合の
有機溶媒としては、沸点１００−３００℃の有機溶媒が
好ましい。芯溶媒中には、更に、多価イソシアネートが
壁材として添加される（油相）。

【００４４】一方、水相としては、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチンなどの水溶性高分子を溶解した水溶液を用
意し、次いで前記油相を投入し、ホモジナイザー等の手
段により乳化分散を行う。このとき水溶性高分子は乳化
分散の安定化剤として作用する。乳化分散を更に安定に
行うために、油相あるいは水相の少なくとも一方に界面
活性剤を添加してもよい。

【００４５】多価イソシアネートの使用量は、マイクロ
カプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、壁厚みが
０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。分散粒
子径は０．２〜１０μｍ程度が一般的である。乳化分散
液中では、油相と水相の界面において多価イソシアネー
トの重合反応が生じてポリウレア壁が形成される。

【００４６】水相中にポリオールを添加しておけば、多
価イソシアネートとポリオールが反応してポリウレタン
壁を形成することもできる。反応速度を速めるために反
応温度を高く保ち、あるいは適当な重合触媒を添加する
ことが好ましい。多価イソシアネート、ポリオール、反
応触媒、あるいは、壁剤の一部を形成させるためのポリ
アミン等については成書に詳しい（岩田敬治編ポリ
ウレタンハンドブック日刊工業新聞社（１９８
７））。

【００４７】マイクロカプセル壁の原料として用いる多
価イソシアネート化合物としては３官能以上のイソシア
ネート基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソシ
アネート化合物を併用してもよい。具体的にはキシレン
ジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびその
水添物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシア
ネートを主原料とし、これらの２量体あるいは３量体
（ビューレットあるいはイソシヌレート）の他、トリメ
チロールプロパンなどのポリオールとキシリレンジイソ
シアネート等の２官能イソシアネートとのアダクト体と
して多官能としたもの、トリメチロールプロパンなどの
ポリオールとキシリレンジイソシアネート等の２官能イ
ソシアネートとのアダクト体にポリエチレンオキシド等
の活性水素を有するポリエーテル等の高分子量化合物を
導入した化合物、ベンゼンイソシアネートのホルマリン
縮合物などが挙げられる。特開昭６２−２１２１９０号
公報、特開平４−２６１８９号公報、特開平５−３１７
６９４号公報、特願平８−２６８７２１号公報等に記載
の化合物が好ましい。

【００４８】更に、ポリオール又はポリアミンを、芯と
なる疎水性溶媒中又は分散媒となる水溶性高分子溶液中
に添加しておき、マイクロカプセル壁の原料の一つとし
て用いることもできる。これらのポリオール又はポリア
ミンの具体例としては、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミ
ン、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げ
られる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレタン
壁が形成される。

【００４９】前記のジアゾ化合物化合物を溶解し、マイ
クロカプセルの芯を形成するときの疎水性有機溶媒とし
ては、沸点１００〜３００℃の有機溶媒が好ましく、具
体的にはアルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタ
ン、アルキルジフェニルメタン、アルキルビフェニル、
アルキルターフェニル、塩素化パラフィン、リン酸エス
テル類、マレイン酸エステル類、アジピン酸エステル
類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、炭酸エ
ステル類、エーテル類、硫酸エステル類、スルホン酸エ
ステル類などが挙げられる。これらは２種以上混合して
用いてもよい。

【００５０】カプセル化しようとするジアゾ化合物のこ
れらの溶媒に対する溶解性が劣る場合には、用いようと
するジアゾ化合物の溶解性の高い低沸点溶媒を補助的に
併用することもできる。具体的には、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、ア
セトニトリル、アセトンなどが挙げられる。このため、
ジアゾ化合物はこれら高沸点疎水性有機溶媒、低沸点補
助溶媒に対する適当な溶解度を有していることが好まし
く、具体的には該溶剤に５％以上の溶解度を有している
ことが好ましい。水に対する溶解度は１％以下が好まし
い。

【００５１】このようにして調製されたカプセルの油相
を分散する水溶性高分子水溶液に用いる水溶性高分子
は、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が
５％以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例として
は、ポリビニルアルコールおよびその変成物、ポリアク
リル酸アミドおよびその誘導体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−ア
クリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼ
イン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン
酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００５２】これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応性がないか、低いことが好ましく、たと
えばゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有
するものは、予め変成するなどして反応性をなくしてお
くことが必要である。また、界面活性剤を添加する場合
には、界面活性剤の添加量は、油相の重量に対して０．
１％〜５％、特に０．５％〜２％であることが好まし
い。

【００５３】乳化は、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミルなど、
公知の乳化装置を用いることができる。乳化後は、カプ
セル壁形成反応を促進させるために乳化物を３０〜７０
℃に加温することが行われる。また反応中はカプセル同
士の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の衝
突確率を下げたり、充分な攪拌を行う等の必要がある。

【００５４】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加しても良い。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その終息をもっておよそのカプセル壁
形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反
応させることにより、目的のジアゾ化合物内包マイクロ
カプセルを得ることができる。

【００５５】本発明に用いられるカプラーは、塩基性物
質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル等により
水溶性高分子とともに固体分散して用いることもできる
が、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解した後、こ
れを界面活性剤及び／又は水溶性高分子を保護コロイド
として有する水相と混合し、乳化分散物とすることが好
ましい。乳化分散を容易にする観点から、界面活性剤を
用いることが好ましい。

【００５６】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。これらの中
でもエステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安
定性の観点から好ましく、中でも、リン酸トリクレジル
が特に好ましい。上記のオイル同士、又は他のオイルと
の併用も可能である。

【００５７】上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶解助剤
として補助溶剤を加えることもできる。このような補助
溶剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ましいもの
として挙げることができる。場合により、高沸点オイル
を含まず、低沸点補助溶剤のみを用いることもできる。

【００５８】これらの成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有させる水溶性高分子は、
公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子の中から適宜選択することができる。好ましい水溶性
高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等を挙げることができる。

【００５９】また、水相に含有させる界面活性剤は、ア
ニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保
護コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適
宜選択して使用することができる。好ましい界面活性剤
としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキ
ル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることがで
きる。

【００６０】本発明においては、ジアゾ化合物とカプラ
ーとのカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加
えることもできる。これらの有機塩基は、単独で用いて
も２種以上併用して用いることもできる。塩基性物質と
しては、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン
類、アミジン類、ホルムアミジン類、ピリジン類、グア
ニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられ
る。特公昭５２−４６８０６号公報、特開昭６２−７０
０８２号公報、特開昭５７−１６９７４５号公報、特開
昭６０−９４３８１号公報、特開昭５７−１２３０８６
号公報、特開昭５８−１３４７９０１号公報、特開昭６
０−４９９９１号公報、特公平２−２４９１６号公報、
特公平２−２８４７９号公報、特開昭６０−１６５２８
８号公報、特開昭５７−１８５４３０号公報に記載のも
のを使用できる。

【００６１】これらの中でも、特に、Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−
２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチ
オ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−
ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−
ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキ
シ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ
−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルモルホリン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒ
ドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）
ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−
２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピ
ペリジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジ
ン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシル
フェニルグアニジン等のグアニジン類等が好ましい。

【００６２】本発明においては、ジアゾ化合物１重量部
に対するカプラー及び塩基性物質の使用量は、それぞれ
０．１〜３０重量部であることが好ましい。

【００６３】本発明においては、上記した有機塩基の他
にも、発色反応を促進させる目的で発色助剤を加えるこ
とができる。発色助剤とは、加熱記録時の発色濃度を高
くする、もしくは最低発色温度を低くする物質であり、
カプラー、塩基性物質、もしくはジアゾ化合物等の融解
点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめる作用
により、ジアゾ化合物、塩基性物質、カプラー等が反応
しやすい状況を作るためのものである。

【００６４】本発明に用いられる発色助剤として、例え
ば低エネルギーで迅速かつ完全に熱印画が行われるよう
に、発色層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、
アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン
類、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル、アミ
ド、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド化合物ヒドロ
キシ化合物、等を加えることができる。

【００６５】本発明の感光感熱記録材料においては、熱
発色画像の光及び熱に対する堅牢性を向上させ、また
は、定着後の未印字部分の光による黄変を軽減する目的
で、以下に示す公知の酸化防止剤等を用いることが好ま
しい。上記の酸化防止剤については、例えばヨーロッパ
公開特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号
公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公
報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公
報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５
４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、
同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号
公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１
２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平
５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公
報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第
４９８０２７５号等に記載されている。

【００６６】更に、本発明においては感熱記録材料や感
圧記録材料において既に用いられている公知の各種添加
剤を用いることも有効である。これらの各種添加剤の具
体例としては、特開昭６０−１０７３８４号公報、同６
０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公
報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７
２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８
７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０
−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、
同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号
公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６
８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２
８２８８５号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６
３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同
６３−０８８３８１号公報、同６３−２０３３７２号公
報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８
２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８
２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、同４
−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同
５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、
同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公
報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−０４３２
９４号公報、同４８−０３３２１２号公報等に記載され
てる化合物を挙げることができる。

【００６７】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００６８】これらの酸化防止剤および各種添加剤の添
加量は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．０５〜１０
０重量部の割合であることが好ましく、特に０．２〜３
０重量部であることが好ましい。このような公知の酸化
防止剤および各種添加剤はジアゾ化合物と共にマイクロ
カプセル中に含有させて用いることも、あるいはカプラ
ーや塩基性物質、その他の発色助剤と共に、固体分散物
として、もしくは適当な乳化助剤と共に乳化物にして用
いることも、あるいはその両方の形態で用いることもで
きる。また酸化防止剤および各種添加剤を単独または複
数併用することができるのは勿論である。また、保護層
に添加または存在させることもできる。

【００６９】これらの酸化防止剤および各種添加剤は同
一層に添加しなくてもよい。更にこれらの酸化防止剤お
よび各種添加剤を組み合わせて複数用いる場合には、ア
ニリン類、アルコキシベンゼン類、ヒンダードフェノー
ル類、ヒンダードアミン類、ハイドロキノン誘導体、り
ん化合物、硫黄化合物の様に構造的に分類し、互いに異
なる構造のものを組み合わせてもよいし、同一のものを
複数組み合わせることもできる。

【００７０】本発明の感光感熱記録材料には、記録後の
地肌部の黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用
いられる遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する
化合物）を加えることができる。遊離基発生剤として
は、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシ
ルオキシムエステル類などが挙げられる。添加する量
は、ジアゾ化合物１重量部に対して、遊離基発生剤０．
０１〜５重量部が好ましい。

【００７１】また同様に黄着色を軽減する目的で、エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビ
ニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビニルモ
ノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する
化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態を
持つものである。これらの例として、不飽和カルボン酸
及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化
合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーはジア
ゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部の割合で
用いる。前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ
化合物と共にマイクロカプセル中に含有して用いること
もできる。

【００７２】本発明では以上の素材の他に酸安定剤とし
てクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロ
リン酸等を添加することができる。

【００７３】本発明の感光感熱記録材料は、ジアゾ化合
物を含有したマイクロカプセル、カプラー、及び有機塩
基、その他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合
成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗
布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティン
グ塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等
の塗布方法により塗布乾燥して、固型分２．５〜３０ｇ
／m²の感熱層を設けることが好ましい。本発明の感光感
熱記録材料においては、マイクロカプセル、カップリン
グ成分、塩基などが同一層に含まれていてもよいが、別
層に含まれるような積層型の構成をとることもできる。
また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書
等に記載されているような中間層を設けた後、感熱層を
塗布することもできる。

【００７４】本発明の感光感熱記録材料において使用さ
れるバインダーとしては、公知の水溶性高分子化合物や
ラテックス類などを使用することができる。水溶性高分
子化合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、デンプン誘導体、カゼイン、ア
ラビアゴム、ゼラチン、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニル
アルコール、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、イソ
ブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸アミド等及びこれらの変成物等
が挙げられ、ラテックス類としては、スチレン−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ
る。

【００７５】本発明の感光感熱記録材料に使用できる顔
料としては、有機、無機を問わず公知のものを使用する
ことができる。具体的には、カオリン、焼成カオリン、
タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポ
ン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シ
リカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸
バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、
尿素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティク
ル、セルロースフィラー等が挙げられる。

【００７６】本発明の感光感熱記録材料においてはその
必要に応じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、
導電剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤及びその
前駆体など各種添加剤を使用することができる。

【００７７】本発明の感光感熱記録材料には必要に応じ
て記録層の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要
に応じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料
としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、
カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、
スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ
などの水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いら
れる。保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、より一
層保存安定性を向上させることもでき、その架橋剤とし
ては公知の架橋剤を使用することができる。具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。保護層には、さらに公知の顔料、金属
石鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもでき
る。保護層の塗布量は０．２〜５ｇ／m²が好ましく、さ
らには０．５〜２ｇ／m²が好ましい。またその膜厚は
０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ま
しい。

【００７８】本発明の感光感熱記録材料に保護層を使用
する場合、保護層中に公知の紫外線吸収剤やその前駆体
を含有してもよい。

【００７９】本発明の支持体としては、通常の感圧紙や
感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙
支持体はいずれも使用することができる他、酸性紙、中
性紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネート紙、
合成紙、プラスチックフィルムなどを使用することがで
きる。支持体のカールバランスを補正するため或いは、
裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バックコート
層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して剥離紙
を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。このバック
コート層についても上記保護層と同様にして設けること
ができる。

【００８０】本発明の感光感熱記録材料の記録面にサー
マルヘッド等で加熱すると、ポリウレアおよび／または
ポリウレタンのカプセル壁が軟化し、カプセル外のカプ
ラーと塩基化合物がカプセル内に進入して発色する。発
色後はジアゾ化合物の吸収波長の光を照射する事によ
り、ジアゾ化合物が分解しカプラーとの反応性を失うた
め画像の定着が行なわれる。

【００８１】定着光源としては、種々の蛍光灯、キセノ
ンランプ、水銀灯などが用いられ、この発光スペクトル
が感光感熱記録材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペク
トルにほぼ一致していることが効率よく定着でき好まし
い。本発明においては、発光中心波長が３６０〜４４０
ｎｍの定着光源が特に好ましい。

【００８２】本発明では、光分解波長が異なる光分解性
ジアゾ化合物を別層に用いることにより多色記録材料と
することもできる。

【００８３】本発明の感光感熱記録材料を多層多色感熱
記録材料とした場合には感光感熱記録層相互の混色を防
ぐため、中間層を設けることもできる。この中間層はゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンなどの水溶性高分子化合物からな
り、適宜各種添加剤を含んでいてもよい。

【００８４】

〔実施例１〕

（ジアゾニウム塩含有マイクロカプセル液Ａの調整）酢
酸エチル１９部にジアゾ化合物（Ａ−１）２．８部、ト
リクレジルホスフェート１０部を添加して均一に混合し
た。ついでこの溶液に壁材としてタケネートＤ１１０Ｎ
（武田薬品工業製）７．６部を加え混合しＩ液を得た。
次にフタル化ゼラチンの８％水溶液４６部、水１７．５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの１０％水溶液
２部の混合液に上記Ｉ液を添加しホモジナイザーを使用
して４０℃、１００００ｒｐｍで１０分間乳化分散し
た。得られた乳化物に水２０部を加え均一化した後、攪
拌しながら４０℃で３時間カプセル化反応を行なわせカ
プセル液Ａを得た。カプセルの粒径は０．５から０．７
マイクロメートルであった。

【００８５】（カプラー乳化液Ｂの調整）酢酸エチル１
０．５部にカプラー（Ｂ−１３）３部、トリフェニルグ
アニジン３部、トリクレジルホスフェート０．７部、マ
レイン酸ジエチル０．２４部を溶解しII液を得た。次に
石灰処理ゼラチンの１５％水溶液４９部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダの１０％水溶液９．５部、水３５
部を４０℃で均一に混合した中にII液を添加しホモジナ
イザーを使用して４０℃、１００００ｒｐｍで１０分間
乳化分散した。得られた乳化物を４０℃で２時間攪拌し
て酢酸エチルを除去した後、蒸発した酢酸エチルと水の
量を加水により補い、カプラー乳化液Ｂ液を得た。

【００８６】（感光感熱記録層塗布液Ｃの調製）カプセ
ル液Ａ３．６部、水３．３部、カプラー乳化液Ｂ９．５
部を混合し感光感熱記録層塗布液Ｃを得た。

【００８７】（保護層塗布液Ｄの調製）イタコン酸変性
ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：商品名、クラレ
株式会社製）６％水溶液１００部とエポキシ変性ポリア
ミド（ＦＬ−７１：商品名、東邦化学株式会社製）３０
％の分散液１０部とを混合した液に、ステアリン酸亜鉛
４０％の分散液（ハイドリンＺ：商品名、中京油脂株式
会社製）１５部を均一に混合し保護層塗布液Ｄを得た。

【００８８】（塗布）上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上にワイヤーバーで感光感熱記録
層塗布液Ｃ、保護層塗布液Ｄの順に順次塗布と５０℃の
乾燥を行ない、目的の感光感熱記録材料を得た。固形分
としての塗布量は各々６．０ｇ／ｍ²、１．２ｇ／ｍ²
であった。

【００８９】（発色試験）京セラ株式会社製サーマルヘ
ッド（ＫＳＴ型）を用い、単位面積当たりの記録エネル
ギーが５０ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに
対する印加電力およびパルス幅を決め、感光感熱記録材
料に熱印画し画像を得た。次いで発光中心波長４２０ｎ
ｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒曝した。発色
濃度および地肌濃度を測定した。

【００９０】（耐光性試験）京セラ株式会社製サーマル
ヘッド（ＫＳＴ型）を用いて発色させた発色部を蛍光灯
試験機を用いて、３００００ｌｕｘ２４時間照射した
後、発色部の濃度を測定した。

【００９１】（光定着性試験）発光中心波長４２０ｎ
ｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に６秒曝した後に、発
色試験を行なった。

【００９２】（濃度測定）発色部およびカブリの濃度は
マクベスＲＤ９１８を用いて、Ｍポジションにて濃度を
測定した。地肌部の濃度はＹポジションにて濃度を測定
した。

【００９３】〔実施例２〕ジアゾ化合物として（Ａ−
１）の換わりに（Ａ−４）を用いた他は、実施例１と同
様にして感光感熱記録材料を作成した。

【００９４】〔実施例３〕ジアゾ化合物として（Ａ−
１）の換わりに（Ａ−１４）を用いた他は、実施例１と
同様にして感光感熱記録材料を作成した。

【００９５】〔実施例４〕ジアゾ化合物として（Ａ−
１）の換わりに（Ａ−２４）を用いた他は、実施例１と
同様にして感光感熱記録材料を作成した。

【００９６】〔実施例５〕カプラーとして（Ｂ−１３）
の換わりに（Ｂ−２５）を用いた他は、実施例１と同様
にして感光感熱記録材料を作成した。

【００９７】〔比較例１〕ジアゾ化合物として（Ａ−
１）の換わりに２，５−ジブチル−４−モルホリノベン
ゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートを用いた
他は、実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作成し
た。

【００９８】〔比較例２〕ジアゾ化合物として（Ａ−
１）の換わりに２，５−ジブチル−４−（４−メチルチ
オフェニル）ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホス
フェートを用いた他は、実施例１と同様にして感光感熱
記録材料を作成した。

【００９９】結果を表１に示す。表１発色試験耐光性試験光定着性試験発色濃度地肌濃度発色部の濃度発色濃度地肌濃度実施例１ 1.51 0.08 1.38 0.15 0.08 実施例２ 1.51 0.08 1.38 0.17 0.08 実施例３ 1.47 0.08 1.36 0.16 0.08 実施例４ 1.45 0.09 1.35 0.16 0.08 実施例５ 1.50 0.10 1.20 0.16 0.09 ────────────────────────────────── 比較例１ 1.50 0.07 1.10 0.31 0.10 比較例２ 1.50 0.09 1.20 0.35 0.08

【０１００】表１の結果から、本発明におけるジアゾ化
合物を使用した実施例では、比較例に比べて地肌濃度が
少なく、光定着後の発色濃度が低く光定着性に優れてい
ることを示している。

【０１０１】

【発明の効果】本発明の感光感熱記録材料は光定着性に
優れ、地肌着色の少ない利点を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ジアゾ化合物およびカプラ
ーを含む感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料にお
いて、該ジアゾ化合物が、下記一般式（１）で表される
化合物であることを特徴とする感光感熱記録材料。【化１】式中、Ｒ¹は２位あるいは３位の置換基を表し、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒ²、Ｒ³は５
位、６位、７位あるいは８位の置換基を表し、それぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基またはカルバモイル基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｒ⁴とＲ⁵が結合して環を形成して
もよい。これらの置換基はさらに置換してもよい。Ｘ^-
は陰イオンを表す。
【請求項２】カプラーが下記一般式（２）で表される
化合物であることを特徴とする請求項１に記載の感光感
熱記録材料。【化２】式中Ｅ¹、Ｅ²はそれぞれ独立に電子吸引性基を表す。
Ｅ¹とＥ²が結合して環を形成してもよい。
【請求項３】ジアゾ化合物がマイクロカプセルに内包
されていることを特徴とする請求項１または２に記載の
感光感熱記録材料。
【請求項４】ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセ
ルのカプセル壁がポリウレタンおよび／またはポリウレ
アを構成成分として含むカプセル壁であることを特徴と
する請求項１、２または３のいずれかに記載の感光感熱
記録材料。