JP2001071637A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 波長３５０ｎｍ〜３９０ｎｍの光に対して高
い感光性を有するとともに、得られる画像の発色濃度が
高い感光感熱記録材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、下記一般式（１）で表され
るジアゾ化合物とカプラーとを含有する感光感熱記録層
を有する感光感熱記録材料である。下記一般式（１）
中、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は各々独立して、水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、オキ
シカルボニル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵
の２以上が結合して環を形成していてもよい。Ｒ⁶、Ｒ⁷
は各々独立して、水素原子、アルキル基、またはアリー
ル基を表し、Ｒ⁸はアルキル基またはアリール基を表
す。Ｘ^-は陰イオンを表す。好ましくは、前記ジアゾ化
合物がマイクロカプセルに内包されている感光感熱記録
材料である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾ化合物とカプ
ラーとを発色成分として用いる感光感熱記録材料に関
し、特に、紫外線領域のうち比較的長い波長（３５０ｎ
ｍ〜３９０ｎｍ）の光に感光性を有する感光感熱記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ化合物は非常に化学的活性の高い
化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレン基を有
する、いわゆるカプラーと呼ばれる化合物と反応して容
易にアゾ染料を形成するとともに、感光性をも有し、光
照射によって分解し、その活性を失う化合物である。ジ
アゾ化合物のこの様な発色性および感光性は、ジアゾコ
ピーに代表され光記録材料等に古くから利用されている
（日本写真学会編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」
コロナ社（１９８２）Ｐ８９〜Ｐ１１７、Ｐ１８２〜Ｐ
２０１参照）。

【０００３】近年、ジアゾ化合物の前記性質を利用した
記録材料として、光定着型の感熱記録材料が提案されて
いる（佐藤弘次ら 画像電子学会誌 第１１巻 第４号
（１９８２）Ｐ２９０−２９６など）。前記光定着型の
感熱記録材料の代表的なものとして、支持体上に、ジア
ゾ化合物とカプラーを含有する感熱記録層を設けた記録
材料がある。該記録材料は、画像信号に従って熱が供与
されることにより、ジアゾ化合物とカプラーとが反応
し、発色して画像部が形成され、その後光を照射される
ことによって、非画像部のジアゾ化合物は分解して、画
像が定着される。近年の高画質化への要望に応えるべ
く、前記光定着型の感熱記録材料においては、画像部の
発色濃度を向上させることが要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、紫外線領域
のうち比較的長い波長（３５０ｎｍ〜３９０ｎｍ）の光
に対して高い感光性を有するとともに、得られる画像の
発色濃度が高い感光感熱記録材料を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明の記録材料は、支持体上に、下記一般式
（１）で表されるジアゾ化合物とカプラーとを含有する
感光感熱記録層を有する構成である。

【０００６】

【化５】

【０００７】前記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ
¹²は各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、また
はハロゲン原子を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵の２つ以上、およびＲ
⁹〜Ｒ¹²の２つ以上が各々結合して環を形成していても
よい。Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立して、水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表し、Ｒ⁸はアルキル基または
アリール基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表す。

【０００８】一般式（１）で表されるジアゾ化合物は、
マイクロカプセルに内包されていると、感光感熱記録材
料の生保存性が向上するので好ましい。

【０００９】一般式（１）で表されるジアゾ化合物が下
記一般式（２）で表されるジアゾ化合物であると、画像
部の発色濃度がさらに向上するので好ましい。

【００１０】

【化６】

【００１１】前記一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ²⁹〜
Ｒ³¹は各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、また
はハロゲン原子を表し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵の２つ以上、および
Ｒ²⁹〜Ｒ³²の２つ以上が各々結合して環を形成していて
もよい。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は各々独立して、水素原子、アルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｒ²⁸、Ｒ³²は各々独立
して、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｘ^-は陰
イオンを表す。

【００１２】前記一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁷は各々独
立して、総炭素数が０以上１２以下の原子団を表し、Ｒ
²¹〜Ｒ²⁵のうち３以上が水素原子を表し、Ｒ²⁸、Ｒ³²は
各々独立して、総炭素数が２以上２０以下の原子団を表
し、かつＲ²⁹〜Ｒ³¹は水素原子を表していると、画像部
の発色濃度がより向上するので好ましい。

【００１３】前記一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵は総炭素
数０以上６以下の原子団を表し、Ｒ ²¹〜Ｒ²⁵のうち３以
上が水素原子を表し、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は各々独立して、水素
原子、または総炭素数１以上４以下のアルキル基を表
し、Ｒ²⁸は総炭素数２以上１２以下のアルキル基を表
し、Ｒ²⁹〜Ｒ³¹は水素原子を表し、Ｒ³²は総炭素数４以
上２０以下のアルキル基を表し、かつＸ^-はＰＦ₆ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、またはスルホネートを表していると、画像部の発
色濃度がさらに向上するので好ましい。

【００１４】カプラーが下記一般式（３）で表される化
合物であると、画像部の発色濃度がさらに向上するので
好ましい。

【００１５】

【化７】

【００１６】前記一般式（３）中、Ｅ¹、Ｅ²は各々独立
して電子吸引性基を表し、Ｅ¹、Ｅ²は互いに結合して環
を形成していてもよい。

【００１７】前記一般式（１）で表されるジアゾウ化合
物と組み合わされるカプラーが、下記一般式（４）で表
される化合物であると、画像部の発色濃度がさらに向上
するので好ましい。

【００１８】

【化８】

【００１９】前記一般式（４）中、ＺはＯ、Ｓ、または
ＮＲ⁴⁴を表し、ＹはＮまたはＣＲ⁴⁵を表し、Ｒ⁴¹は水素
原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ⁴²はヒ
ドロキシル基、またはアミノ基を表し、Ｒ⁴³は水素原子
またはハロゲン原子を表し、Ｒ⁴⁴はアルキル基、アリー
ル基、アシル基、オキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル
基を表し、Ｒ⁴⁵はシアノ基、アシル基、オキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル基、または
アリールスルホニル基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴⁵、Ｒ⁴²と
Ｒ⁴⁵、およびＲ⁴²とＲ ⁴⁴が互いに結合して環を形成して
いてもよい。

【００２０】ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセル
のカプセル壁が、ポリウレタンおよび／またはポリウレ
アを構成成分として含むカプセル壁であると、マイクロ
カプセルが高い熱応答性を示し、記録時の感度がより向
上するので好ましい。

【００２１】感光感熱記録層が塩基性物質を含んでいる
と、前記ジアゾ化合物と前記カプラーとの発色反応が促
進されるので好ましい。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の感光感熱記録材料は、支
持体上に、前記一般式（１）で表されるジアゾ化合物と
カプラーとを含有する感光感熱記録層を有する。

【００２３】前記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ
¹²は各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、また
はハロゲン原子を表す。

【００２４】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアルキル
基は、無置換のアルキル基および置換基を有するアルキ
ル基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が置換基を有す
るアルキル基を表す場合、その置換基としては例えばフ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルホンカルバモイ
ル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸
基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。

【００２５】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアルキル
基としては、総炭素数１〜１２のアルキル基が好まし
く、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイ
ルオキシエチル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エ
チル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基が好まし
い。

【００２６】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアリール
基は、無置換のアリール基および置換基を有するアリー
ル基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が置換基を有す
るアリール基を表す場合、その置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子が挙げられ
る。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアリール基として
は、総炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、例え
ば、フェニル基、ナフチル基が好ましい。

【００２７】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアルコキ
シ基は、無置換のアルコキシ基および置換基を有するア
ルコキシ基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が置換基
を有するアルコキシ基を表す場合、その置換基として
は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子が好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜
Ｒ¹²で表されるアルコキシ基としては、総炭素数１〜１
２のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ
基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基が好ましい。

【００２８】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアシル基
は、無置換のアシル基および置換基を有するアシル基を
意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が置換基を有するアシ
ル基を表す場合、その置換基としては、アルキル基、ア
リール基が好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表される
アシル基は、総炭素数１〜１２のアシル基が好ましく、
例えば、アセチル基、ホルミル基、ベンゾイル基、プロ
ピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、カプロイル
基、およびｎ−ノナノイル基が好ましい。

【００２９】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるカルバモ
イル基は、無置換のカルバモイル基および置換基を有す
るカルバモイル基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が
置換基を有するカルバモイル基を表す場合、その置換基
としては、アルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ¹〜
Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるカルバモイル基は、総炭素数
１〜１２のカルバモイル基が好ましく、例えば、無置換
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル基が好ましい。

【００３０】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアシルア
ミノ基は、無置換のアシルアミノ基および置換基を有す
るアシルアミノ基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が
置換基を有するアシルアミノ基を表す場合、その置換基
としては、アルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ¹〜
Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアシルアミノ基は、総炭素数
１〜１２のアシルアミノ基が好ましく、例えば、アセタ
ミド基、Ｎ−ブチルアセトアミド基、ベンゾイルアミノ
基、およびエチルベンゾイルアミノ基が好ましい。

【００３１】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアシルオ
キシ基は、無置換のアシルオキシ基および置換基を有す
るアシルオキシ基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²が
置換基を有するアシルオキシ基を表す場合、その置換基
としては、アルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ¹〜
Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるアシルオキシ基は、総炭素数
１〜１２のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基、２−エチルヘキサノイル
オキシ基、ｔ−アミルベンゾイルオキシ基が好ましい。

【００３２】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるオキシカ
ルボニル基は、無置換のオキシカルボニル基および置換
基を有するオキシカルボニル基を意味する。Ｒ¹〜Ｒ⁵、
Ｒ⁹〜Ｒ¹²が置換基を有するオキシカルボニル基を表す
場合、その置換基としては、アルキル基、アリール基が
好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるオキシカル
ボニル基は、総炭素数１〜１２のオキシカルボニル基が
好ましく、例えば、エトキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基が好ましい。

【００３３】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表されるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子
が挙げられ、中でも塩素原子が好ましい。

【００３４】Ｒ¹〜Ｒ⁵の２つ以上が結合して、例えば、
Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ³、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ ⁵とＲ¹とが結合し
て、ベンゼン環や複素環等の環を形成していてもよい。
また、Ｒ⁹〜Ｒ¹²の２つ以上が結合して、例えば、Ｒ⁹と
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹とＲ¹²とが結合して、ベンゼン環や複素環等
の環を形成していてもよい。

【００３５】前記一般式（１）中、Ｒ⁸はアルキル基ま
たはアリール基を表す。Ｒ⁸で表されるアルキル基は無
置換でも置換基を有していてもよく、その置換基として
は例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホン
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、ス
ルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。

【００３６】Ｒ⁸で表されるアルキル基としては、総炭
素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ヘキシル基、３−ペンチル基、デシル基、
ドデシル基、オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ベンゾイルオキシエチル基、２−（４−ブトキ
シフェノキシ）エチル基、ベンジル基、４−メトキシベ
ンジル基が好ましい。

【００３７】Ｒ⁸で表わされるアリール基は無置換でも
置換基を有していてもよく、その置換基としては例えば
フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルホンカルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸
基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。Ｒ⁸で表わされ
るアリール基としては、総炭素数６〜３０のアリール基
が好ましく、例えばフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−クロロフェニル基が好ましい。

【００３８】前記一般式（１）中、Ｒ⁶、Ｒ⁷は各々独立
して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
す。Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアルキル基は、無置換でも置換
基を有していてもよく、その置換基としては、フェニル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルホンカルバモイル基、
スルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸基、アシ
ル基、ヘテロ環基が好ましい。

【００３９】Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアルキル基としては、
総炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メ
チル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル
基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベンジ
ル基、４−メトキシベンジル基が好ましい。

【００４０】Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアリール基は、無置換
でも置換基を有していてもよく、その置換基としては、
フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルホンカルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸
基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。Ｒ⁸で表わされ
るアリール基としては、総炭素数６〜１２のアリール基
が好ましく、例えばフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−クロロフェニル基が好ましい。

【００４１】前記一般式（１）中、Ｘ^-は陰イオンを表
す。無機陰イオンとしてはヘキサフルオロリン酸イオ
ン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオ
ンが好ましく、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ
化水素酸イオンが特に好ましい。有機陰イオンとしては
ポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロ
アルキルスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオ
ン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオン
が好ましい。

【００４２】前記一般式（１）で表されるジアゾ化合物
の中でも、前記一般式（２）で表されるジアゾ化合物を
用いると、カプラーとの反応でさらに高い発色濃度を有
する感光感熱記録材料を与えるので好ましい。

【００４３】前記一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ²⁹〜
Ｒ³¹は各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、また
はハロゲン原子を表し、前記一般式（１）のＲ¹〜Ｒ⁵、
Ｒ⁹〜Ｒ¹²と同義である。Ｒ²⁸、Ｒ³²は各々独立して、
アルキル基、またはアリール基を表し、前記一般式
（１）のＲ⁸と同義である。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は各々独立し
て、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
前記一般式（１）のＲ²⁶、Ｒ²⁷と同義である。Ｘ^-は陰
イオンを表し、前記一般式（１）のＸ^-と同義である。

【００４４】前記一般式（２）で表されるジアゾ化合物
のより好ましいものとしては、Ｒ²¹〜Ｒ²⁷が各々独立し
て、総炭素数が０〜１２の原子団を表し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵の
うち３以上が水素原子を表し、Ｒ²⁸、Ｒ³²が各々独立し
て、総炭素数が２〜２０の原子団を表し、かつＲ²⁹〜Ｒ
³¹は水素原子を表すジアゾ化合物である。

【００４５】Ｒ²¹〜Ｒ²⁷で表される総炭素数が０〜１２
の原子団としては、水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、フェニル基、メトキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ
−ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ア
セトアミド基、エチルベンゾイルアミノ基、アセチル
基、ベンゾイル基、エトキシカルボニル基等が挙げられ
る。中でも、水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル
基、フェニル基が好ましい。

【００４６】一般式（２）で表される化合物の好ましい
態様においては、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵のうち３以上は水素原子を
表すが、中でも、Ｒ²³、Ｒ²⁴が水素原子であるのが好ま
しい。また、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵のうち４以上が水素原子を表す
のがより好ましい。

【００４７】Ｒ²⁸、Ｒ³²で表される総炭素数が２〜２０
の原子団としては、メチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、３
−ペンチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエ
チル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベ
ンジル基、４−メトキシベンジル基等が挙げられ、中で
も、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘキシル
基、３−ペンチル基が好ましい。

【００４８】前記一般式（２）で表されるジアゾ化合物
のさらに好ましい態様は、Ｒ²¹〜Ｒ ²⁵が総炭素数０〜６
の基を表し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵のうち３以上が水素原子を表
し、Ｒ ²⁶、Ｒ²⁷が各々独立して、水素原子、または総炭
素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ²⁸が総炭素数２〜１
２のアルキル基を表し、Ｒ²⁹〜Ｒ³¹が水素原子を表し、
Ｒ³²が総炭素数４〜２０のアルキル基を表し、かつＸ^-
がＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、またはスルホネートを表すジアゾ化
合物である。

【００４９】Ｒ²¹〜Ｒ²⁵で表される総炭素数０〜６の原
子団としては、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−ブトキシ基、エトキシカルボニル基、が好まし
い。Ｒ²⁸で表される総炭素数２〜１２のアルキル基とし
ては、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
デシル基が好ましい。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷で表される総炭素数１
〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ま
しい。

【００５０】以下、前記一般式（１）で表されるジアゾ
化合物として好ましく用いられる化合物を例示するが、
本発明の記録材料に用いられるジアゾ化合物は、以下の
ジアゾ化合物に限定されるものではない。

【００５１】

【化９】

【００５２】

【化１０】

【００５３】

【化１１】

【００５４】

【化１２】

【００５５】

【化１３】

【００５６】前記一般式（１）で表されるジアゾ化合物
は、例えば、対応するアニリンを酸性溶媒中、亜硝酸ナ
トリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等を用い
てジアゾ化することにより得られる。以下に、例示化合
物Ａ−２の合成例を示す。 〔例示化合物Ａ−２の合成例〕 （原料４−ベンジルアミノ−２−（ｎ−ヘキシルオキ
シ）アセトアニリドの合成） ４−アミノ−２−（ｎ−ヘキシルオキシ）アセトアニリ
ド １０ｇと、ベンズアルデヒド ４．５ｇと、トルエ
ン ５００ｍｌを混合し、生成する水を除去しながら１
時間加熱還流する。反応液を冷却後、メタノール １０
０ｍｌと、ソジウムボロハイドライド １．６ｇとを加
え、１時間室温で攪拌する。その後、反応液を水 ３０
０ｍｌに注入し、攪拌し、析出した結晶を濾過、乾燥す
ると、前記原料１１ｇが収率約８０％で得られる。

【００５７】（原料Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−ベンジル
−３−（ｎ−ヘキシルオキシ）−４−アセトアミドアニ
リンの合成） 前記４−ベンジルアミノ−２−（ｎ−ヘキシルオキシ）
アセトアニリド ８．５ｇと、１−ブロモブタン４．７
ｇと、無水炭酸カリウム ４．０ｇと、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド ４０ｍｌとを１２時間１２０℃で加熱
する。その後、反応液を冷却し、水 ２００ｍｌに注入
する。酢酸エチル１００ｍｌに抽出される有機層を減圧
濃縮することにより、前記原料約１１ｇが油状物とし
て、定量的収率で得られる。

【００５８】（例示化合物Ａ−２の合成） Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−ベンジル−３−（ｎ−ヘキシ
ルオキシ）−４−アセトアミドアニリン １１ｇと、塩
酸 ９ｍｌと、メタノール ４０ｍｌとを、１時間加熱
還流し、冷却後、反応液に、亜硝酸ナトリウム ２．０
ｇおよび水 ４．０ｍｌを加える。反応液を１５分間、
０℃で攪拌した後、ポタシウムヘキサフルオロフォスフ
ェート ６．０ｇを加え、生成した結晶を濾取する。結
晶を２−プロパノールから再結晶することにより、前記
例示化合物Ａ−２が、約４．９ｇ、収率約５１％で得ら
れる。

【００５９】本発明の感光感熱記録材料に用いられる一
般式（１）で表わされるジアゾ化合物は、油状物、結晶
状態のいずれであってもよいが、取扱い性の点で結晶状
態のものが好ましい。

【００６０】前記一般式（１）で表されるジアゾ化合物
は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用することも
できる。また、前記一般式（１）で表されるジアゾ化合
物と他のジアゾ化合物を併用することもできる。

【００６１】前記一般式（１）で表されるジアゾ化合物
は、感光感熱記録層中に、０．０２〜５ｇ／m²含有され
るのが好ましく、発色濃度の点から０．１〜４ｇ／m²含
有されるのがより好ましい。

【００６２】前記ジアゾ化合物の安定化のために塩化亜
鉛、塩化カドミウム、塩化スズ等を用いて錯化合物を形
成させジアゾ化合物の安定化を行なうこともできる。

【００６３】本発明の感光感熱記録材料において、感光
感熱記録層中に、前記ジアゾ化合物とともに含有される
カプラーは、塩基性雰囲気および／または中性雰囲気で
前記ジアゾ化合物とカップリングして色素を形成するも
のであればいずれの化合物も使用することができる。ハ
ロゲン化銀写真感光材料に使用される、いわゆる４当量
カプラーは、本発明の感光感熱記録材料においても、カ
プラーとして使用可能である。カプラーは、所望の色相
を発色し得る色素を形成するように、前記ジアゾ化合物
と組み合わせて使用される。

【００６４】前記カプラーとしては、例えば、カルボニ
ル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化
合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体等が挙げら
れる。本発明においては、カプラーとしては、前記一般
式（３）で表される化合物、および前記一般式（４）で
表される化合物が好ましい。

【００６５】前記一般式（３）中、Ｅ¹ 、Ｅ² で表され
る電子吸引性基は、Ｈａｍｍｅｔｔのσ値が正である置
換基を示し、これらは同一であっても異なっていても良
く、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ヘテロ環基、ホスホノ基等が好まし
い。アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロ
ロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリフルオロア
セチル基、１−メチルシクロプロピルカルボニル基、１
−エチルシクロプロピルカルボニル基、１−ベンジルシ
クロプロピルカルボニル基、ベンゾイル基、４−メトキ
シベンゾイル基、テノイル基等のアシル基、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、２−メトキシエト
キシカルボニル基、４−メトキシフェノキシカルボニル
基等のオキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−〔２，４−ビ
ス（ペンチルオキシ）フェニル〕カルバモイル基、Ｎ−
〔２，４−ビス（オクチルオキシ）フェニル〕カルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基等のカルバモイル基、
メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基等のアルキルスルホニル基またはアリール
スルホニル基、ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、ベ
ンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−２
−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２
−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン
−２−イル基等の複素環基、ニトロ基、イミノ基、シア
ノ基が好ましい。

【００６６】また、Ｅ¹ 、Ｅ² で表される電子吸引性基
は、両者が結合し環を形成してもよい。Ｅ¹ 、Ｅ² で形
成される環としては５ないし６員の炭素環または複素環
が好ましい。

【００６７】具体例を挙げると、レゾルシン、フロログ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレ
ンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−
３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８
−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジア
ニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタ
ンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−
４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）
−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロ
ヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシル
バルビツール酸、Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタ
デシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５
−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、
Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチ
ル）バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾ
ロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−
（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス
−（ベンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス
−（ピバロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾ
イルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセト
アセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイ
ルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチル
スルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼ
ン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−
シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピ
ル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−
オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−アミノピラゾール等がある。

【００６８】前記一般式（３）で表されるカプラーの詳
細については、特開平４−２０１４８３号、特開平７−
２２３３６７号、特開平７−２２３３６８号、特開平７
−３２３６６０号、特開平０７−１２５４４６号、特開
平０７−０９６６７１号、特開平０７−２２３３６７
号、特開平０７−２２３３６８号、特開平０９−１５６
２２９号、特開平０９−２１６４６８号、特開平０９−
２１６４６９号、特開平０９−３１９０２５号、特開平
１０−０３５１１３号、特開平１０−１９３８０１号、
および特開平１０−２６４５３２号公報、ならびに特願
平１０−３４９９４５号および特願平１１−１３２３７
８号明細書等に記載されている。

【００６９】以下に、前記一般式（３）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明に用いられるカプラーは、
以下の化合物に限定されるものではない。

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】前記一般式（４）中、ＺはＯ、Ｓ、または
ＮＲ⁴⁴を表し、Ｒ⁴⁴はアルキル基、アリール基、アシル
基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、またはスル
ホニル基を表し、アルキル基、アリール基、アシル基、
アシルオキシ基、オキシカルボニル基、およびスルホニ
ル基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。

【００７６】Ｒ⁴⁴で表されるアルキル基としては、総炭
素数１〜１０のアルキル基が好ましく、具体的には、メ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル
基等が好ましい。Ｒ⁴⁴で表されるアリール基としては、
総炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、具体的に
は、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフ
ェニル基等が好ましい。Ｒ⁴⁴で表されるアシル基として
は、総炭素数２〜１０のアシル基が好ましく、具体的に
は、アセチル基、ベンゾイル基、アクリロイル基等が好
ましい。Ｒ⁴⁴で表されるアシルオキシ基としては、総炭
素数１〜１２のアシルオキシ基が好ましく、具体的に
は、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−エチルヘ
キサノイルオキシ基、ｔ−アミルベンゾイルオキシ基等
が好ましい。Ｒ⁴⁴で表されるオキシカルボニル基として
は、総炭素数２〜１４のオキシカルボニル基が好まし
く、具体的には、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシ
カルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基等が好ましい。Ｒ⁴⁴で表さ
れるアルキルスルホニル基としては、総炭素数１〜１０
のアルキルスルホニル基が好ましく、具体的には、メタ
ンスルホニル基等が好ましい。Ｒ⁴⁴で表されるアリール
スルホニル基としては、総炭素数１〜１０のアリールス
ルホニル基が好ましく、具体的には、フェニルスルホニ
ル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が好ましい。特に、
ＺはＮＲ⁴⁴であるのが好ましい。

【００７７】ＹはＮまたはＣＲ⁴⁵を表し、Ｒ⁴⁵はシアノ
基、オキシカルボニル基、またはスルホニル基を表し、
アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、よび
スルホニル基は無置換であっても置換基を有していても
よい。Ｒ⁴⁵で表されるアシル基としては、総炭素数１〜
１２のアシル基が好ましく、具体的には、ホルミル基、
アセチル基、ベンゾイル基、２−エチルヘキサノイル
基、アクリロイル基等が好ましい。Ｒ⁴⁵で表されるアシ
ルオキシ基としては、総炭素数２〜１２のアシルオキシ
基が好ましく、具体的には、アセチルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ基、ｔ−
アミルベンゾイルオキシ基等が好ましい。Ｒ⁴⁵で表され
るオキシカルボニル基としては、総炭素数２〜１６のオ
キシカルボニル基が好ましく、具体的には、エトキシカ
ルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ
カルボニル基等が好ましい。Ｒ⁴⁵で表されるアルキルス
ルホニル基としては、総炭素数１〜１０のアルキルスル
ホニル基が好ましく、具体的には、メチルスルホニル基
等が好ましい。Ｒ⁴⁵で表されるアリールスルホニル基と
しては、総炭素数１〜１０のアリールスルホニル基が好
ましく、具体的には、フェニルスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基等が好ましい。特に、ＹはＣ−ＣＮ、
Ｃ−ＣＯＯＣ₂Ｈ₅であるのが好ましい。

【００７８】Ｒ⁴¹は水素原子、アルキル基、またはアリ
ール基を表す。Ｒ⁴¹で表されるアルキル基およびアリー
ル基は置換されていてもよく、置換基としては、前記Ｒ
¹等で表されるアルキル基およびアリール基の置換基と
して各々挙げられた置換基が挙げられる。Ｒ⁴¹で表され
るアルキル基としては、総炭素数１〜２０アルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基等が好ましい。Ｒ⁴¹で表されるアリール基と
しては、総炭素数６〜２０のアリール基、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等が好ましい。Ｒ⁴¹はフェニル基、
４−クロロフェニル基であるのが好ましい。

【００７９】Ｒ⁴²はヒドロキシル基、またはアミノ基を
表す。Ｒ⁴²で表されるアミノ基は置換されていてもよ
く、置換基としてはアルキル基、アリール基、アシル
基、スルホニル基が好ましい。Ｒ⁴²で表されるアミノ基
としては、メチルアミノ基、アセトアミド基、トルエン
スルホニルアミノ基等が挙げられる。

【００８０】Ｒ⁴³は水素原子またはハロゲン原子を表
し、特に、Ｒ⁴³は水素原子または塩素原子であるのが好
ましい。

【００８１】Ｒ⁴¹とＲ⁴⁵、Ｒ⁴²とＲ⁴⁵、およびＲ⁴²とＲ
⁴⁴が互いに結合して、ベンゼン環や複素環等の環を形成
していてもよい。

【００８２】以下に、前記一般式（４）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明に用いられるカプラーは、
以下の化合物に限定されるものではない。

【００８３】

【化１９】

【００８４】

【化２０】

【００８５】

【化２１】

【００８６】前記一般式（４）で表される化合物として
は、特開平４−１１８６４８号、特開平１０−３３１７
０６号、特開平７−１２８８２４号、および特開平１０
−３１６６５４号公報、ならびに特願平１０−１６３４
５４号、特願平１０−１９９０７１号、特願平１０−３
３１７０６号、特願平１１−４８３８０号、特願平１１
−５０５９４号、および特願平１１−１３２４６８号明
細書に記載されている化合物も好ましく用いられる。

【００８７】前記カプラーとしては、前記一般式
（３）、または前記一般式（４）で表される化合物の
他、特開平０９−３１９０２４号、および特開平１１−
１１５３１８号公報に記載されている化合物も好ましく
用いられる。

【００８８】本発明においては、ジアゾ化合物とカプラ
ーとのカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加
えることもできる。これらの有機塩基は、単独で用いて
も２種以上を併用することもできる。使用する塩基性物
質としては、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジ
ン類、アミジン類、ホルムアミジン類、ピリジン類、グ
アニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられ
る。特公昭５２−４６８０６号公報、特開昭６２−７０
０８２号公報、特開昭５７−１６９７４５号公報、特開
昭６０−９４３８１号公報、特開昭５７−１２３０８６
号公報、特開昭５８−１３４７９０１号公報、特開昭６
０−４９９９１号公報、特公平２−２４９１６号公報、
特公平２−２８４７９号公報、特開昭６０−１６５２８
８号公報、特開昭５７−１８５４３０号公報、および特
願平１１−５０５９４号の明細書に記載の塩基性物質を
使用することもできる。

【００８９】これらの中でも、特に、Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−
２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチ
オ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−
ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−
ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキ
シ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ
−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルモルホリン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒ
ドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）
ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−
２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピ
ペリジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジ
ン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシル
フェニルグアニジン等のグアニジン類等が好ましい。

【００９０】本発明の感光感熱記録材料において、ジア
ゾ化合物１重量部に対するカプラー及び塩基性物質の使
用量は、各々、０．１〜３０重量部であるのが好まし
い。

【００９１】前記有機塩基の他にも、ジアゾ化合物とカ
プラーとの発色反応を促進させる目的で発色助剤を加え
ることができる。発色助剤とは、加熱記録時の発色濃度
を高くする、もしくは最低発色温度を低くする物質であ
り、カプラー、塩基性物質、もしくはジアゾ化合物等の
融解点を下げる作用により、また、ジアゾ化合物をマイ
クロカプセルに内包させる場合は、カプセル壁の軟化点
を低下せしめる作用により、ジアゾ化合物とカプラー
（および所望により塩基性物質）とを反応し易くするも
のである。発色助剤を感光感熱記録層に含有させること
によって、より低エネルギーで、迅速かつ完全に熱印画
を行うことができる。前記発色助剤としては、例えば、
フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換
ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、芳香族エー
テル、チオエーテル、エステル、アミド、ウレイド、ウ
レタン、スルホンアミド化合物、ヒドロキシ化合物等が
挙げられる。

【００９２】感光感熱記録層は、バインダ樹脂を含有し
ているのが好ましい。バインダ樹脂としては、水溶性高
分子化合物やラテックス類などを使用することができ
る。水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン誘導
体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、エチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、エピクロルヒドリン変性
ポリアミド、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド等及び
これらの変性物等が挙げられ、ラテックス類としては、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ン等が挙げられる。

【００９３】本発明の感光感熱記録材料においては、熱
発色画像の光及び熱に対する堅牢性を向上させ、また
は、定着後の未印字部分の光による黄変を軽減する目的
で、酸化防止剤等を感光感熱記録層に含有させてもよ
い。前記酸化防止剤としては、例えば、ヨーロッパ公開
特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公
報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公
報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公
報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５
４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、
同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号
公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１
２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平
５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公
報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第
４９８０２７５号明細書等に記載されている化合物を用
いることができる。

【００９４】更に、本発明においては、感熱記録材料や
感圧記録材料において既に用いられている公知の各種添
加剤を用いることも有効である。これらの各種添加剤の
具体例としては、特開昭６０−１０７３８４号公報、同
６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公
報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７
２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８
７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０
−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、
同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号
公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６
８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２
８２８８５号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６
３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同
６３−０８８３８１号公報、同６３−２０３３７２号公
報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８
２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８
２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、同４
−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同
５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、
同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公
報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−０４３２
９４号公報、同４８−０３３２１２号公報等に記載され
ている化合物を挙げることができる。

【００９５】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサンカルボン酸ニッケル、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサ
ン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１
−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００９６】これらの酸化防止剤および各種添加剤の添
加量は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．０５〜１０
０重量部であるのが好ましく、０．２〜３０重量部であ
るのがのが好ましい。ジアゾ化合物をマイクロカプセル
に内包させる場合は、前記酸化防止剤および各種添加剤
は、ジアゾ化合物とともにマイクロカプセル中に内包さ
せてもよいし、カプラーや塩基性物質、その他の発色助
剤等とともに、固体分散物として、もしくは適当な乳化
助剤ととともに、乳化物にして用いることもできる。ま
た、その両方の形態で用いることもできる。前記酸化防
止剤および各種添加剤は、単独で用いても、複数種を併
用してもよい。また、感光感熱記録層意外に他の層（例
えば、保護層）を設け、該層中に含有させてもよい。ま
た、前記酸化防止剤および各種添加剤は同一層に添加し
なくてもよい。

【００９７】前記酸化防止剤および各種添加剤を組み合
わせて複数用いる場合は、アニリン類、アルコキシベン
ゼン類、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン
類、ハイドロキノン誘導体、りん化合物、硫黄化合物の
様に構造的に分類し、互いに異なる構造のものを組み合
わせてもよいし、同一のものを複数組み合わせることも
できる。

【００９８】また、感光感熱記録層には、記録後の地肌
部の黄着色を軽減する目的で、光重合性組成物等に用い
られる遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化
合物）を含有させることもできる。遊離基発生剤として
は、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシ
ルオキシムエステル類等が挙げられる。遊離基発生剤
は、ジアゾ化合物１重量部に対して、０．０１〜５重量
部使用するのが好ましい。

【００９９】また同様に、地肌部の黄着色を軽減する目
的で、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
（以下、「ビニルモノマー」という。）を用いることが
できる。ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なく
とも１個のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデ
ン基等）を有する化合物であって、モノマーやプレポリ
マーの化学形態を有する化合物である。これらの例とし
て、不飽和カルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と
脂肪族多価アルコールとのエステル、不飽和カルボン酸
と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が挙げられる。
ビニルモノマーは、ジアゾ化合物１重量部に対して、
０．２〜２０重量部使用するのが好ましい。ジアゾ化合
物をマイクロカプセル中に内包させる場合は、前記遊離
基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と共にマイ
クロカプセル中に含有させることもできる。

【０１００】感光感熱記録層には、酸安定剤としてクエ
ン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸
等を含有させることもできる。

【０１０１】感光感熱記録層には、顔料を含有させても
よい。前記顔料としては、有機、無機を問わず公知のも
のを使用することができ、具体的には、カオリン、焼成
カオリン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成
石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アル
ミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロ
バルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパ
ーティクル、セルロースフィラー等が挙げられる。

【０１０２】感光感熱記録層には、必要に応じて、公知
のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、
界面活性剤、紫外線吸収剤及びその前駆体など各種添加
剤を含有させることができる。

【０１０３】本発明の感光感熱記録材料は、ジアゾ化合
物（マイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合
物を内包するマイクロカプセル）、カプラー、及び有機
塩基、その他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や
合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード
塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティ
ング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布
等の塗布方法により塗布乾燥して、感光感熱記録層を形
成することによって作製することができる。塗布量は、
固型分重量２．５〜３０ｇ／m²であるのが好ましい。

【０１０４】前記支持体としては、通常の感圧紙や感熱
紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙支持
体はいずれも使用することができる他、酸性紙、中性
紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネート紙、合
成紙、プラスチックフィルムなどを使用することができ
る。支持体のカールバランスを補正する目的で、あるい
は裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バックコー
ト層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して剥離
紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。バックコ
ート層については、後述する保護層と同様にして設ける
ことができる。

【０１０５】本発明の感光感熱記録材料において、前記
ジアゾ化合物がマイクロカプセルに内包された状態で、
感光感熱記録層に含有されていると、感光感熱記録材料
の生保存性が向上するので好ましい。前記ジアゾ化合物
を内包するマイクロカプセルは、常温では内外に存在す
る物質を非接触状態に維持する物質不透過性を有し、熱
が供与されると物質透過性に変化する、即ち、熱応答性
を示すマイクロカプセルが好ましい。マイクロカプセル
壁を構成している高分子のガラス転移温度が、６０〜２
００℃であると、画像記録時に供与される熱に対して、
良好な熱応答性を示すので好ましい。前記範囲のガラス
転移温度を有する高分子としては、ポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリアミド、ポリエステル、尿素・ホルムアル
デヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン・
メタクリレート共重合体、スチレン・アクリレート共重
合体およびこれらの混合系を挙げることができる。中で
も、マイクロカプセル壁を形成する高分子物質は、ポリ
ウレタンおよび／またはポリウレアであるのが好まし
い。

【０１０６】マイクロカプセルを形成するには、界面重
合法および内部重合法を利用することができる。マイク
ロカプセルの形成方法についての詳細、およびリアクタ
ントの具体例については、米国特許第３，７２６，８０
４号、同第３，７９６，６６９号等の明細書に記載があ
る。例えば、ポリウレア、ポリウレタンをマイクロカプ
セル壁とする場合は、ポリイソシアネートおよびそれと
反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えばポリオ
ール、ポリアミン）を水性媒体またはカプセル化すべき
油性媒体中に混合し、水中でこれらを乳化分散し次に加
温することにより油滴界面で高分子形成反応を起こしマ
イクロカプセル壁を形成することができる。尚、前記第
２物質の添加を省略した場合、ポリウレアからなるマイ
クロカプセル壁が形成される。

【０１０７】以下に、ジアゾ化合物を内包するマイクロ
カプセルの製造方法について、ポリウレアおよび／また
はポリウレタン壁をマイクロカプセル壁とした場合を例
に挙げて説明する。まず、マイクロカプセルに内包させ
るジアゾ化合物等を、疎水性有機溶媒に溶解または分散
させる。使用する有機溶媒としては、沸点１００〜３０
０℃の有機溶媒が好ましい。更に、前記溶媒中に、マイ
クロカプセル壁の構成成分である多価イソシアネートを
壁材として添加して、油相を調製する。尚、多価イソシ
アネートは、マイクロカプセルの平均粒径が０．３〜１
２μｍで、壁厚みが０．０１〜０．３μｍとなるように
含有させるのが好ましい。

【０１０８】一方、ポリビニルアルコール、ゼラチン等
の水溶性高分子を水に溶解した水相を調製し、この水相
に前記油相を投入する。ホモジナイザー等の手段によ
り、油相を水相中に乳化分散する。このとき、水相中に
含有される水溶性高分子は、乳化分散の安定化剤として
作用する。乳化分散を更に安定に行うために、油相また
は水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加してもよ
い。

【０１０９】分散粒子径は０．２〜１０μｍ程度が一般
的である。乳化分散液中では、油相と水相の界面におい
て多価イソシアネートの重合反応が進行し、ポリウレア
壁が形成される。

【０１１０】水相中にポリオールを添加し、多価イソシ
アネートとポリオールを反応させることにより、ポリウ
レタン壁からなるマイクロカプセルを形成することもで
きる。反応速度を速めるために反応温度を高く保ち、ま
たは適当な重合触媒を添加することが好ましい。多価イ
ソシアネート、ポリオール、反応触媒、または、壁剤の
一部を形成させるためのポリアミン等については成書に
詳しい（岩田敬治 編ポリウレタンハンドブック 日刊
工業新聞社 （１９８７））。

【０１１１】マイクロカプセル壁の原料として用いる多
価イソシアネート化合物としては、３官能以上のイソシ
アネート基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソ
シアネート化合物を併用してもよい。具体的にはキシリ
レンジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートおよび
その水添物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソ
シアネートを主原料とし、これらの２量体または３量体
（ビューレットまたはイソシアヌレート）の他、トリメ
チロールプロパンなどのポリオールとキシリレンジイソ
シアネート等の２官能イソシアネートとのアダクト体と
して多官能としたもの、トリメチロールプロパンなどの
ポリオールとキシリレンジイソシアネート等の２官能イ
ソシアネートとのアダクト体にポリエチレンオキシド等
の活性水素を有するポリエーテル等の高分子量化合物を
導入した化合物、ベンゼンイソシアネートのホルマリン
縮合物などが挙げられる。特開昭６２−２１２１９０号
公報、特開平４−２６１８９号公報、特開平５−３１７
６９４号公報、特願平８−２６８７２１号公報等に記載
の化合物が好ましい。

【０１１２】所望により多価イソシアネートと組み合わ
されて、マイクロカプセル壁の原料の一つとなるポリオ
ール又はポリアミンとしては、プロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミンなどが
挙げられる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレ
タン壁が形成される。尚、ポリオールおよびポリアミン
は、油相中に含有させても、水相中に含有させてもよ
い。

【０１１３】前記油相の調製に用いられる疎水性有機溶
媒としては、沸点１００〜３００℃の有機溶媒が好まし
く、具体的にはアルキルナフタレン、アルキルジフェニ
ルエタン、アルキルジフェニルメタン、アルキルビフェ
ニル、アルキルターフェニル、塩素化パラフィン、リン
酸エステル類、マレイン酸エステル類、アジピン酸エス
テル類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、炭
酸エステル類、エーテル類、硫酸エステル類、スルホン
酸エステル類などが挙げられる。これらは２種以上混合
して用いてもよい。

【０１１４】前記疎水性有機溶媒に対するジアゾ化合物
の溶解性が劣る場合は、使用するジゾ化合物の溶解性の
高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。具体
的には、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレンクロライ
ド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、アセトンな
どが挙げられる。このため、前記一般式（１）で表され
るジアゾ化合物は、これら高沸点疎水性有機溶媒、低沸
点補助溶媒に対する適当な溶解度を有していることが好
ましく、具体的には該溶剤に５％以上の溶解度を有して
いることが好ましい。水に対する溶解度は１％以下が好
ましい。

【０１１５】水相の調製に用いられる水溶性高分子とし
ては、乳化しようとする温度における水に対する溶解度
が５％以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例とし
ては、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ポリア
クリル酸アミドおよびその誘導体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−
アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合
体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アル
ギン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【０１１６】これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応性がないか、低いことが好ましく、たと
えばゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有
するものは、予め変性するなどして反応性を失わせてお
くことが必要である。また、界面活性剤を添加する場合
には、界面活性剤の添加量は、油相の重量に対して０．
１％〜５％、特に０．５％〜２％であることが好まし
い。

【０１１７】油相を水相中で乳化分散させる際には、ホ
モジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ディ
ゾルバー、ケディーミル等の乳化装置を用いることがで
きる。

【０１１８】乳化後は、カプセル壁形成反応を促進させ
るために、乳化物を加温するが、加温は３０〜７０℃程
度が適切である。またカプセル壁形成反応中は、カプセ
ル同士の凝集を防止するために、加水し、マイクロカプ
セル同士の衝突確率を下げたり、充分な攪拌を行うのが
好ましい。

【０１１９】また、マイクロカプセル壁形成反応中に、
改めて凝集防止用の分散物を添加してもよい。重合反応
の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測され、ガスの発生
が終息する時をもって、およそカプセル壁形成反応の終
点とみなすことができる。通常、数時間反応させること
により、目的のジアゾ化合物を内包したマイクロカプセ
ルを得ることができる。

【０１２０】本発明に用いられるカプラーは、塩基性物
質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル等により
水溶性高分子とともに固体分散して用いることもできる
が、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解した後、こ
れを界面活性剤及び／又は水溶性高分子を保護コロイド
として有する水相と混合し、乳化分散物とすることが好
ましい。乳化分散を容易にする観点から、界面活性剤を
用いることが好ましい。

【０１２１】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。これらの中
でもエステル類を使用するのが、乳化分散物の乳化安定
性の観点から好ましく、中でも、リン酸トリクレジルが
好ましい。尚、前記高沸点オイル同士を併用してもよい
し、前記高沸点オイルと他のオイルとを併用してもよ
い。

【０１２２】前記有機溶剤に、更に低沸点の溶解助剤と
して補助溶剤を加えることもできる。このような補助溶
剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ましいものと
して挙げることができる。場合により、高沸点オイルを
含まず、低沸点補助溶剤のみを用いることもできる。

【０１２３】これらの成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有させる水溶性高分子は、
公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子の中から適宜選択することができる。好ましい水溶性
高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等を挙げることができる。

【０１２４】また、水相に含有させる界面活性剤は、ア
ニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保
護コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適
宜選択して使用することができる。好ましい界面活性剤
としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキ
ル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることがで
きる。

【０１２５】本発明の感光感熱記録材料においては、感
光感熱記録層は１層であっても２層以上から構成されて
いてもよい。感光感熱記録層を２以上の層から構成され
る積層型とする場合は、マイクロカプセル、カップリン
グ成分、塩基等が別層に含まれるようにすることもでき
る。また、支持体上に、特願昭５９−１７７６６９号公
報等に記載されているような中間層を設け、該中間層上
に、感光感熱記録層を形成することもできる。

【０１２６】本発明の感光感熱記録材料には、必要に応
じて記録層の表面に保護層を設けてもよい。該保護層は
必要に応じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる
材料としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共
重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴ
ム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解
物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水
分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ
などの水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いら
れる。保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、より一
層保存安定性を向上させることもでき、その架橋剤とし
ては公知の架橋剤を使用することができる。具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。保護層には、さらに前記顔料、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもでき
る。

【０１２７】保護層の形成は、前記水溶性高分子等を含
有する塗布液を調製し、該塗布液を感光感熱記録層上に
塗布することによって、形成することができる。該塗布
液のの塗布量は、固形分重量が０．２〜５ｇ／m²である
のが好ましく、０．５〜２ｇ／m²であるのがより好まし
い。また、保護層の膜厚は、０．２〜５μｍであるのが
好ましく、０．５〜２μｍがあるのがより好ましい。

【０１２８】本発明の感光感熱記録材料に保護層を設け
る場合、保護層中に紫外線吸収剤やその前駆体を含有さ
せてもよい。

【０１２９】以下に、本発明の感光感熱記録材料（ジア
ゾ化合物がマイクロカプセルに内包されている形態の感
光感熱記録材料）を用いた画像形成方法の一例を説明す
る。まず、本発明の感光感熱記録材料の記録面（感光感
熱記録層が形成されている側の面）にサーマルヘッド等
で画像様に熱を供与する。すると、熱が供与された領域
に存在するマイクロカプセルのカプセル壁（例えば、ポ
リウレアおよび／またはポリウレタン）が軟化し、マイ
クロカプセル外に含有されていたカプラー、および塩基
化合物がカプセル内に進入し、マイクロカプセルに内包
されていたジアゾ化合物と反応して発色する。その後、
ジアゾ化合物の吸収波長の光を照射して、ジアゾ化合物
を分解させ、カプラーとの反応性を失わせる。その結
果、形成画像が定着される。本発明の感光感熱記録材料
は、前記一般式（１）で表されるジアゾ化合物から生成
したアゾ染料が画像部を形成しているので、画像部の発
色濃度が高くなる。さらに、前記ジアゾ化合物は、所定
の波長の光に対して高感度であるので、画像定着時の時
間を短縮できる。

【０１３０】前記画像定着時に用いられる光源として
は、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが挙げ
られ、光源の発光スペクトルが感光感熱記録材料で用い
たジアゾ化合物の吸収スペクトルとほぼ一致している
と、効率よく画像を定着できるので好ましい。本発明に
おいては、発光中心波長が３６０〜３８０ｎｍの定着光
源を用いるのが特に好ましい。

【０１３１】本発明では、相互に異なる色相に発色し、
かつ相互に異なる光分解波長を有するジアゾ化合物を含
有する感光感熱記録層を積層することにより、多色記録
用の感光感熱記録材料にすることができる（少なくとも
１の感光感熱記録層には、前記一般式（１）で表される
ジアゾ化合物が含有される。）。

【０１３２】本発明の感光感熱記録材料を多層の多色記
録用の感光感熱記録材料に適用する場合には、感光感熱
記録層相互の混色を防ぐため、各感光感熱記録層間に、
中間層を設けることもできる。この中間層は、ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどの水溶性高分子化合物からなり、適
宜各種添加剤を含んでいてもよい。

【０１３３】

〔実施例１〕

（ジアゾニウム塩含有マイクロカプセル液Ａの調製）酢
酸エチル１６．０部にジアゾ化合物（Ａ−１）３．０
部、トリクレジルホスフェート１２．１部を添加して均
一に混合した。次いでこの混合液に壁材としてタケネー
トＤ１１０Ｎ（武田薬品工業社製）８．８部を加え混合
しＩ液を得た。次にフタル化ゼラチンの８％水溶液６０
部、水２３．５部の混合液に上記Ｉ液を添加しホモジナ
イザーを使用して４０℃、９０００ｒｐｍで１０分間乳
分散した。得られた乳化物に水２０部を加えて均一化し
た後、攪拌しながら４０℃で３時間カプセル化反応をお
こなわせてカプセル液Ａを得た。カプセルの粒径は０．
９〜１．１マイクロメートルであった。

【０１３４】（カプラー乳化液Ｂの調製）酢酸エチル１
０．５部にカプラー（前記例示化合物Ｂ−３５）３部、
トリフェニルグアニジン３部、トリクレジルホスフェー
ト０．５部、マレイン酸ジエチル０．２４部を溶解しＩ
Ｉ液を得た。次に石灰処理ゼラチンの１５％水溶液４９
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの１０％水溶液
９．５部、水３５部を４０℃で均一に混合した中にＩＩ
液を添加し、ホモジナイザーを使用して４０℃、１００
００ｒｐｍで１０分間乳化分散した。得られた乳化物を
４０℃で２時間攪拌して酢酸エチルを除去後、蒸発した
酢酸エチルと水の量を加水により補い、カプラー乳化液
Ｂを得た。

【０１３５】（感光感熱記録層塗布液Ｃの調製）カプセ
ル液Ａ ３．０部、水３．０部、カプラー乳化液Ｂ
５．８部を混合し、感光感熱記録層塗布液Ｃを得た。 （保護層塗布液Ｄの調製）イタコン酸変性ポリビニルア
ルコール（ＫＬ−３１８；商品名、クラレ株式会社製）
６％水溶液１００部とエポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−
７１；商品名、東邦化学株式会社製）３０％の分散液１
０部とを混合した液に、ステアリン酸亜鉛４０％の分散
液（ハイドリンＺ；商品名、中京油脂株式会社製）１５
部を均一に混合し保護層塗布液Ｄを得た。

【０１３６】（塗布）上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上にワイヤーバーで感熱記録層塗
布液Ｃ、保護層塗布液Ｄの順に順次塗布と５０℃での乾
燥を行ない、目的の感光感熱記録材料を得た。固形分と
しての塗布量は各々８．０グラム／ｍ ²、１．２グラム
／ｍ²であった。

【０１３７】（発色試験）京セラ株式会社製サーマルヘ
ッド（ＫＳＴ型）を用い、単位面積あたりの記録エネル
ギーが５０ｍＪ／ｍｍ²となるように、サーマルヘッド
に対する印加電力およびパルス幅を決め、感熱記録材料
に熱印画し、画像を得た。次いで、発光中心波長３６５
ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１２秒間曝し、画
像部の発色濃度を測定した。 （濃度測定）画像部の発色濃度はマクベス濃度計「Ｍａ
ｃｂｅｔｈＲＤ９１８」を用い、Ｃポジションでの濃度
を測定した。

【０１３８】〔実施例２〕カプラーとして前記例示化合
物Ｂ−４０を用いた以外は実施例１と同様にして感光感
熱記録材料を作成、評価した。

【０１３９】〔実施例３〕カプラーとして前記例示化合
物Ｂ−３２を用いた以外は実施例１と同様にして感光感
熱記録材料を作成、評価した。

【０１４０】〔実施例４〕ジアゾ化合物として前記例示
化合物Ａ−２を用いた以外は実施例１と同様にして感光
感熱記録材料を作成、評価した。

【０１４１】〔実施例５〕ジアゾ化合物として前記例示
化合物Ａ−３を用いた以外は実施例１と同様にして感光
感熱記録材料を作成、評価した。

【０１４２】〔実施例６〕ジアゾ化合物として前記例示
化合物Ａ−６を用いた以外は実施例１と同様にして感光
感熱記録材料を作成、評価した。

【０１４３】〔実施例７〕ジアゾ化合物として前記例示
化合物Ａ−７を用いた以外は実施例１と同様にして感光
感熱記録材料を作成、評価した。

【０１４４】〔実施例８〕ジアゾ化合物として前記例示
化合物Ａ−１４を用いた以外は実施例１と同様にして感
光感熱記録材料を作成、評価した。

【０１４５】〔比較例１〕ジアゾ化合物として下記Ｃ−
１を用いた以外は実施例１と同様にして感光感熱記録材
料を作成、評価した。

【０１４６】〔比較例２〕ジアゾ化合物として下記Ｃ−
２を用いた以外は実施例１と同様にして感光感熱記録材
料を作成、評価した。

【０１４７】

【化２２】

【０１４８】結果を以下に示す。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】表１に示す評価結果から、前記一般式
（１）で表されるジアゾ化合物を使用した、実施例１〜
実施例８の感光感熱記録材料は、他のジアゾ化合物を使
用した比較例１〜比較例２の感光感熱記録材料と比較し
て、画像部が高い発色性を示すことが分かる。

【０１５１】

【発明の効果】本発明によれば、紫外線領域のうち比較
的波長の長い（３５０ｎｍ〜３９０ｎｍ）光に対して高
い感光性を有するとともに、得られる画像の発色濃度が
高い感光感熱記録材料を提供することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下記一般式（１）で表され
   るジアゾ化合物とカプラーとを含有する感光感熱記録層
   を有する感光感熱記録材料。 【化１】 （前記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は各々独
   立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ア
   シルオキシ基、オキシカルボニル基、またはハロゲン原
   子を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵の２つ以上、およびＲ⁹〜Ｒ¹²の２
   つ以上が各々結合して環を形成していてもよい。Ｒ⁶、
   Ｒ⁷は各々独立して、水素原子、アルキル基、またはア
   リール基を表し、Ｒ⁸はアルキル基またはアリール基を
   表す。Ｘ^-は陰イオンを表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）で表されるジアゾ化合物が
   マイクロカプセルに内包されている請求項１に記載の感
   光感熱記録材料。
3. 【請求項３】 一般式（１）で表されるジアゾ化合物が
   下記一般式（２）で表されるジアゾ化合物である請求項
   １または２に記載の感光感熱記録材料。 【化２】 （前記一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ²⁹〜Ｒ³¹は各々
   独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
   アシルオキシ基、オキシカルボニル基、またはハロゲン
   原子を表し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵の２つ以上、およびＲ²⁹〜Ｒ³²
   の２つ以上が各々結合して環を形成していてもよい。Ｒ
   ²⁶、Ｒ²⁷は各々独立して、水素原子、アルキル基、また
   はアリール基を表し、Ｒ²⁸、Ｒ³²は各々独立して、アル
   キル基、またはアリール基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表
   す。）
4. 【請求項４】 一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁷は各々独立
   して、総炭素数が０以上１２以下の原子団を表し、Ｒ²¹
   〜Ｒ²⁵のうち３以上が水素原子を表し、Ｒ²⁸、Ｒ³²は各
   々独立して、総炭素数が２以上２０以下の原子団を表
   し、かつＲ²⁹〜Ｒ³¹は水素原子を表す請求項３に記載の
   感光感熱記録材料。
5. 【請求項５】 一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵は総炭素数
   ０以上６以下の原子団を表し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵のうち３以上
   が水素原子を表し、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は各々独立して、水素原
   子、または総炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、
   Ｒ²⁸は総炭素数２以上１２以下のアルキル基を表し、Ｒ
   ²⁹〜Ｒ³¹は水素原子を表し、Ｒ³²は総炭素数４以上２０
   以下のアルキル基を表し、かつＸ^-はＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、
   またはスルホネートを表す請求項４に記載の感光感熱記
   録材料。
6. 【請求項６】 カプラーが下記一般式（３）で表される
   化合物である請求項１から請求項５までのいずれか１項
   に記載の感光感熱記録材料。 【化３】 （前記一般式（３）中、Ｅ¹、Ｅ²は各々独立して電子吸
   引性基を表し、Ｅ¹、Ｅ²は互いに結合して環を形成して
   いてもよい。）
7. 【請求項７】 カプラーが下記一般式（４）で表される
   化合物である請求項１から請求項５までのいずれか１項
   に記載の感光感熱記録材料。 【化４】 （前記一般式（４）中、ＺはＯ、Ｓ、またはＮＲ⁴⁴を表
   し、ＹはＮまたはＣＲ⁴⁵を表し、Ｒ⁴¹は水素原子、アル
   キル基、またはアリール基を表し、Ｒ⁴²はヒドロキシル
   基、またはアミノ基を表し、Ｒ⁴³は水素原子またはハロ
   ゲン原子を表し、Ｒ⁴⁴はアルキル基、アリール基、アシ
   ル基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキル
   スルホニル基、またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ
   ⁴⁵はシアノ基、アシル基、オキシカルボニル基、アシル
   オキシ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスル
   ホニル基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴⁵、Ｒ⁴²とＲ⁴⁵、およびＲ⁴²
   とＲ ⁴⁴が互いに結合して環を形成していてもよい。）
8. 【請求項８】 ジアゾ化合物を内包するマイクロカプセ
   ルのカプセル壁が、ポリウレタンおよび／またはポリウ
   レアを構成成分として含むカプセル壁であることを特徴
   とする請求項１から７までのいずれか１項に記載の感光
   感熱記録材料。
9. 【請求項９】 感光感熱記録層が塩基性物質を含む請求
   項１から請求項８までのいずれか１項に記載の感光感熱
   記録材料。