JP2001232948A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鮮やかで耐光性が良好なジアゾ感熱記録材料
の提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１種のジアゾ化合
物および該ジアゾ化合物と反応して発色する少なくとも
１種のカプラーを含む感熱記録材料において、カプラー
として下記一般式（１）の化合物の少なくとも１種を含
有する感熱記録材料。 【化１】 式中Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。ただ
し、Ｒ¹およびＲ²のいずれか一方はアリール基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジアゾ化合物およ
び該ジアゾ化合物と反応して発色するカプラーを含む感
熱記録材料に関し、さらに詳しくは、保存性が向上し、
鮮やかな黄色から赤色の画像が得られる感熱記録材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料の高性能化にともなって、
黄色から赤色発色の画像が得られ、かつ記録材料のシェ
ルフライフ、画像の保存性を向上した感熱記録材料が強
く要求されている。

【０００３】ジアゾ化合物はフェノール誘導体や活性メ
チレン基を有する化合物などのカプラーと呼ばれる化合
物と反応してにアゾ染料を形成する。また、ジアゾ化合
物は光照射によって分解し、その活性を失う。この性質
を利用してジアゾ化合物は、ジアゾコピーに代表される
光記録材料として古くから利用されている（日本写真学
会編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社（１
９８２）８９〜１１７、１８２〜２０１頁参照）。

【０００４】最近では画像の定着が要求される記録材料
にも応用され、代表的なものとして、ジアゾ化合物とカ
プラーを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形
成させた後、光照射して画像を定着する、光定着型感熱
記録材料が提案されている（佐藤弘次ら 画像電子学会
誌 第１１巻 第４号（１９８２）２９０〜２９６頁な
ど）。

【０００５】しかしながら、これらの記録材料は、暗所
であってもジアゾ化合物が徐々に熱分解して反応性を失
うので、記録材料としてのシェルライフが短いという欠
点があった。この欠点を改善する目的で、ジアゾ化合物
をマイクロカプセル中に内包させ、ジアゾ化合物を水・
塩基のような分解を促進させる物質と隔離する方法が提
案された。この方法により、記録材料としてのシェルフ
ライフを飛躍的に向上させることが可能となる（宇佐美
智正ら 電子写真学会誌 第２６巻 第２号（１９８
７）１１５〜１２５頁）。

【０００６】室温より高いガラス転移温度を有するマイ
クロカプセルは、室温におけるカプセル壁が物質非透過
性を示す一方、ガラス転移温度以上では物質透過性を示
すため、熱応答性マイクロカプセルとして、感熱記録材
料に使用できる。即ち、支持体上に、ジアゾ化合物を含
有した熱応答性マイクロカプセルとカプラーおよび塩基
を含有する感熱記録層を塗布した記録材料により、
（１）ジアゾ化合物を長期間安定に保持させることがで
きる、（２）加熱による発色画像形成、（３）光照射に
よる画像化が可能となる。

【０００７】このような感熱記録材料において、近年多
色画像を形成する記録材料（特開平４−１３５７８７、
同４−１４４７８４）のような高機能化が図られている
が、記録材料の高機能化に伴い、発色画像の色相に優
れ、画像部の耐光性等の性能向上が望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
を踏まえてなされたもので、鮮やかな黄色から赤色画像
が得られ、耐光性が良好なジアゾ感熱記録材料を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、カプラーとして一般式（１）あるいは（２）
の化合物とジアゾ化合物を用いることできわめて良好な
黄色から赤色画像が得られることを見いだし本発明に至
った。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基
を表す。ただし、Ｒ¹およびＲ²のいずれか一方はアリー
ル基を表す。

【００１２】

【化５】

【００１３】式中Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
シアノ基を表す。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態について詳細に説明する。一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物において、Ｒ¹は水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ²は水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表す。ただし、Ｒ¹およびＲ²のいず
れか一方は少なくともアリール基を表す。一般式（１）
あるいは一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²で表されるア
ルキル基は置換基を有していてもよく、総炭素数１から
３０のアルキル基が好ましい。たとえば、メチル、エチ
ル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチ
ル、ターシャリーブチル、ノルマルペンチル、ノルマル
ヘキシル、ノルマルヘプチル、ノルマルオクチル、３−
ヘプチル、２−エチルヘキシル、2,4,4,-トリメチルペ
ンチル、3,5,5,-トリメチルヘキシル、ノルマルドデシ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、アリル、２−クロロエ
チル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−
フェノキシエチル、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミル
フェノキシ）エチル、２−ベンゾイルオキシエチル、メ
トキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、
ブトキシカルボニルエチル、２−イソプロピルオキシエ
チルが好ましい。

【００１５】Ｒ¹、Ｒ²で表されるアリール基は置換基を
有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が
好ましい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、３
−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロフ
ェニル、２−クロロフェニル、２−エトキシフェニル、
３−エトキシフェニル、４−エトキシフェニル、２−デ
シルオキシフェニル、３−デシルオキシフェニル、４−
デシルオキシフェニルが好ましい。

【００１６】一般式（１）で表される化合物の中で,特
に一般式（２）で表される化合物が好ましい。すなわ
ち、一般式（１）のＲ¹で表されるアリール基はフェニ
ル基が好ましく、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷の置換基を
有し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシルア
ミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ
基を表す。またＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷のうち二つが
結合し、環を形成していても良い。

【００１７】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるハロ
ゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子が好ましい。特に塩素原子、臭素原子が好まし
い。

【００１８】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアル
キル基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭素
数１から３０のアルキル基が好ましく、たとえば、メチ
ル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマ
ルブチル、ターシャリーブチル、ノルマルヘキシル、ノ
ルマルオクチル、２−エチルヘキシル、3,5,5,-トリメ
チルヘキシル、ノルマルドデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、α−メチルベンジル、アリル、２−クロロエチ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−フ
ェノキシエチル、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミルフ
ェノキシ）エチル、２−ベンゾイルオキシエチル、メト
キシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、ブ
トキシカルボニルエチル、２−イソプロピルオキシエチ
ル、２−メタンスルホニルエチル、２−エトキシカルボ
ニルメチル、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プ
ロピル、トリクロロメチル、トリフルオロメチルが好ま
しい。

【００１９】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアリ
ール基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭素
数６から３０のアリール基が好ましく、たとえばフェニ
ル、４−メチルフェニル、３−メチルフェニル、２−メ
チルフェニル、４−クロロフェニル、２−クロロフェニ
ルが好ましい。

【００２０】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアル
コキシ基は置換基を有していてもよく、総炭素数１から
２０のアルコキシ基が好ましい。たとえば、メトキシ、
エトキシ、ノルマルプロピルオキシ、イソプロピルオキ
シ、ノルマルブチルオキシ、ターシャリーブチルオキ
シ、ノルマルヘキシルオキシ、ノルマルオクチルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、3,5,5,-トリメチルヘ
キシルオキシ、ノルマルデシルオキシ、ノルマルドデシ
ルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ア
リルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエト
キシ、２−フェノキシエトキシ、２−（2,5-ジ−ターシ
ャリーアミルフェノキシ）エトキシ、２−ベンゾイルオ
キシエトキシ、メトキシカルボニルメチルオキシ、メト
キシカルボニルエチルオキシ、ブトキシカルボニルエチ
ルオキシ、２−イソプロピルオキシエチルオキシが好ま
しい。

【００２１】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアリ
ールオキシ基は置換基を有していてもよく、総炭素数６
から３０のアリールオキシ基が好ましい。たとえばフェ
ノキシ、４−メチルフェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、２−クロロフェノキシが好ましい。

【００２２】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアル
キルチオ基は、置換基を有していてもよく、総炭素数１
から２０のアルキルチオ基が好ましい。たとえば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ノルマルブチルチオ、ターシャリ
ーブチルチオ、ノルマルヘキシルチオ、ノルマルオクチ
ルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ノルマルドデシルチ
オ、シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、エトキシカル
ボニルメチルチオが好ましい。

【００２３】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアリ
ールチオ基は置換基を有していても無置換でも良い。総
炭素数６から３０のアリールチオ基が好ましく、たとえ
ばフェニルチオ、４−メチルフェニルチオ、３−メチル
フェニルチオ、２−メチルフェニルチオ、４−クロロフ
ェニルチオ、２−クロロフェニルチオが好ましい。

【００２４】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアル
キルスルホニル基は、置換基を有していてもよく、総炭
素数１から２０のアルキルスルホニル基が好ましい。た
とえば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ノルマ
ルブチルスルホニル、ノルマルヘキシルスルホニル、ノ
ルマルオクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホ
ニル、ノルマルドデシルスルホニル、シクロヘキシルス
ルホニル、ベンジルスルホニル、エトキシカルボニルメ
チルスルホニルが好ましい。

【００２５】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアリ
ールスルホニル基は置換基を有していても無置換でも良
い。総炭素数６から３０のアリールスルホニル基が好ま
しく、たとえばフェニルスルホニル、４−メチルフェニ
ルスルホニル、３−メチルフェニルスルホニル、２−メ
チルフェニルスルホニル、４−クロロフェニルスルホニ
ル、２−クロロフェニルスルホニルが好ましい。

【００２６】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアル
コキシカルボニル基は置換基を有していてもよく、総炭
素数２から２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。
たとえば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ノルマルプロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキ
シカルボニル、ノルマルブチルオキシカルボニル、ター
シャリーブチルオキシカルボニル、ノルマルヘキシルオ
キシカルボニル、ノルマルオクチルオキシカルボニル、
２−エチルヘキシルオキシカルボニル、3,5,5,-トリメ
チルヘキシルオキシカルボニル、ノルマルドデシルオキ
シカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、２−
メトキシエトキシカルボニル、２−エトキシエトキシカ
ルボニル、２−フェノキシエトキシカルボニル、２−
（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル、２−ベンゾイルオキシエトキシカルボニル、
メトキシカルボニルメチルオキシカルボニル、メトキシ
カルボニルエチルオキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ルエチルオキシカルボニル、２−イソプロピルオキシエ
チルオキシカルボニルが好ましい。

【００２７】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアリ
ールオキシカルボニル基は置換基を有していてもよく、
総炭素数７から２０のアリールオキシカルボニル基が好
ましい。たとえば、フェノキシカルボニル、４−メチル
フェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニ
ル、２−クロロフェノキシカルボニルが好ましい。

【００２８】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアシ
ルオキシ基は置換基を有していてもよく、総炭素数２か
ら２０のアシルオキシ基が好ましい。たとえば、アセチ
ルオキシ、プロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、ヘ
キサノイルオキシ、オクタノイルオキシ、２−エチルヘ
キサノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、４−メトキシベンゾイルオキシ、２−メトキシベ
ンゾイルオキシ、４−クロロベンゾイルオキシ、２−ク
ロロベンゾイルオキシ、４−メチルベンゾイルオキシ、
２−メチルベンゾイルオキシが好ましい。

【００２９】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアシ
ル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２から２
０のアシル基が好ましい。たとえば、アセチル、プロパ
ノイル、ブタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、２
−エチルヘキサノイル、ベンゾイル、２−メチルベンゾ
イルが好ましい。

【００３０】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるカル
バモイル基は置換基を有していても無置換でも良い。総
炭素数１から３０のカルバモイル基が好ましく、たとえ
ば、無置換のカルバモイル基、N-メチルカルバモイル、
N,N-ジメチルカルバモイル、N,N-ジエチルカルバモイ
ル、N,N-ジブチルカルバモイル、モルホリノカルボニ
ル、ピペリジノカルボニルが好ましい。

【００３１】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるアシ
ルアミノ基は置換基を有していてもよく、総炭素数２か
ら２０のアシルオキシ基が好ましい。たとえば、アセチ
ルアミノ、プロパノイルアミノ、ブタノイルアミノ、ヘ
キサノイルアミノ、オクタノイルアミノ、２−エチルヘ
キサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、４−メトキシベ
ンゾイルアミノ、N-メチルアセチルアミノ、N-メチルベ
ンゾイルアミノ、２−オキソピロリジノが好ましい。

【００３２】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるスル
ファモイル基は置換基を有していても無置換でも良い。
総炭素数１から３０のスルファモイル基が好ましく、た
とえば、無置換のスルファモイル基、N-メチルスルファ
モイル、N,N-ジメチルスルファモイル、N,N-ジエチルス
ルファモイル、N,N-ジブチルスルファモイル、モルホリ
ノスルホニル、ピペリジノスルホニルが好ましい。

【００３３】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷で表されるスル
ホンアミド基は置換基を有していてもよく、総炭素数１
から２０のスルホンアミド基が好ましい。たとえば、メ
タンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンス
ルホンアミド、ヘキサンスルホンアミド、オクタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−メトキシベ
ンゼンスルホンアミド、N-メチルメタンスルホンアミド
が好ましい。

【００３４】以下に本発明の一般式（１）または（２）
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】本発明における、一般式（１）および一般
式（２）で表される化合物は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料用マゼンタカプラーとして知られている。これ
らの合成法は特開昭５９−１７１９５６，特開昭６０−
１９０７７９，特開昭６１−１４５１６３，特開昭６０
−１９７６８８，特開昭６４−６２７４等に詳しい。

【００４１】本発明に関わるカプラーは、色相調整等種
々の目的に応じて、公知のカプラーと併用する事ができ
る。併用するカプラーとしては、いわゆる活性メチレン
化合物、フェノール類、ナフトール類がある。具体的に
は下記化合物等が挙げられる。

【００４２】本発明において併用できるカプラーとして
特に好ましいものとしては、レゾルシン、フロログルシ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン
スルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−
３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８
−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジア
ニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタ
ンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−
４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）
−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロ
ヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシル
バルビツール酸、Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタ
デシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５
−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、
Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチ
ル）バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾ
ロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−
（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス
−（ベンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス
−（ピバロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾ
イルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセト
アセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイ
ルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチル
スルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼ
ン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−
シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピ
ル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−
オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−アミノピラゾール等が挙げられる。

【００４３】カプラーの詳細については、特開平４−２
０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−
２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願平５
−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特願平
６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願平７
−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特願平
８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、特願
平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、特願
平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６号、特
願平９−０６９９９０号等の公報に記載されている。

【００４４】カプラーの添加量は、感熱記録層中に０．
０２〜５ｇ／ｍ² の範囲で用いられ、効果の点から好ま
しくは０．１〜４ｇ／ｍ² の範囲で用いられる。添加量
が０．０２ｇ／ｍ² 未満では発色性の点で、５ｇ／ｍ²
を越えると塗布適性の点で、いずれも好ましくない。

【００４５】本発明に用いることのできるジアゾ化合物
は、たとえば特願平１１−３３５８０１、特願平１１−
３２４２４８、特願平１０−１８７７８３、特願平１０
−１５１００８、特願平８−３１０１３３、特願平５−
１２２８６５、特願平６−３０６４０８、特願平７−９
６６７１、特願平２−１６９４８９等に記載されてい
る。

【００４６】たとえば下記の一般式（３）のジアゾ化合
物、一般式（４）のジアゾ化合物、一般式（５）のジア
ゾ化合物、一般式（６）のジアゾ化合物が好ましく、特
に、一般式（３）のジアゾ化合物がより好ましい。以下
に一般式（３）、（４）、（５）、（６）のジアゾ化合
物について説明する。

【００４７】

【化１１】

【００４８】式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、シアノ基、ニトロ基から選ばれるいずれかの
基を表し、Ｒ⁵⁵はアルキル基、アリール基を表す。

【００４９】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるハ
ロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子が好ましい。特に塩素原子、臭素原子が好ま
しい。

【００５０】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるア
ルキル基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭
素数１から３０のアルキル基が好ましく、たとえば、メ
チル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノル
マルブチル、ターシャリーブチル、ノルマルヘキシル、
ノルマルオクチル、２−エチルヘキシル、3,5,5,-トリ
メチルヘキシル、ノルマルドデシル、シクロヘキシル、
ベンジル、α−メチルベンジル、アリル、２−クロロエ
チル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−
フェノキシエチル、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミル
フェノキシ）エチル、２−ベンゾイルオキシエチル、メ
トキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、
ブトキシカルボニルエチル、２−イソプロピルオキシエ
チル、２−メタンスルホニルエチル、２−エトキシカル
ボニルメチル、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
プロピル、トリクロロメチル、トリフルオロメチルが好
ましい。

【００５１】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるア
リール基は置換基を有していても無置換でも良い。総炭
素数６から３０のアリール基が好ましく、たとえばフェ
ニル、４−メチルフェニル、３−メチルフェニル、２−
メチルフェニル、４−クロロフェニル、２−クロロフェ
ニルが好ましい。

【００５２】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
ルコキシ基は置換基を有していてもよく、総炭素数１か
ら２０のアルコキシ基が好ましい。たとえば、メトキ
シ、エトキシ、ノルマルプロピルオキシ、イソプロピル
オキシ、ノルマルブチルオキシ、ターシャリーブチルオ
キシ、ノルマルヘキシルオキシ、ノルマルオクチルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、3,5,5,-トリメチルヘ
キシルオキシ、ノルマルドデシルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、アリルオキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−フェノキシエ
トキシ、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノキ
シ）エトキシ、２−ベンゾイルオキシエトキシ、メトキ
シカルボニルメチルオキシ、メトキシカルボニルエチル
オキシ、ブトキシカルボニルエチルオキシ、２−イソプ
ロピルオキシエチルオキシが好ましい。

【００５３】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
リールオキシ基は置換基を有していてもよく、総炭素数
６から２０のアリールオキシ基が好ましい。たとえばフ
ェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、２−クロロフェノキシが好ましい。

【００５４】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
ルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、総炭素数
１から２０のアルキルチオ基が好ましい。たとえば、メ
チルチオ、エチルチオ、ノルマルブチルチオ、ターシャ
リーブチルチオ、ノルマルヘキシルチオ、ノルマルオク
チルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ノルマルドデシル
チオ、シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、エトキシカ
ルボニルメチルチオが好ましい。

【００５５】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるア
リールチオ基は置換基を有していても無置換でも良い。
総炭素数６から３０のアリールチオ基が好ましく、たと
えばフェニルチオ、４−メチルフェニルチオ、３−メチ
ルフェニルチオ、２−メチルフェニルチオ、４−クロロ
フェニルチオ、２−クロロフェニルチオが好ましい。

【００５６】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
ルキルスルホニル基は、置換基を有していてもよく、総
炭素数１から２０のアルキルスルホニル基が好ましい。
たとえば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ノル
マルブチルスルホニル、ノルマルヘキシルスルホニル、
ノルマルオクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスル
ホニル、ノルマルドデシルスルホニル、シクロヘキシル
スルホニル、ベンジルスルホニル、エトキシカルボニル
メチルスルホニルが好ましい。

【００５７】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるア
リールスルホニル基は置換基を有していても無置換でも
良い。総炭素数６から３０のアリールスルホニル基が好
ましく、たとえばフェニルスルホニル、４−メチルフェ
ニルスルホニル、３−メチルフェニルスルホニル、２−
メチルフェニルスルホニル、４−クロロフェニルスルホ
ニル、２−クロロフェニルスルホニルが好ましい。

【００５８】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
ルコキシカルボニル基は置換基を有していてもよく、総
炭素数２から２０のアルコキシカルボニル基が好まし
い。たとえば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ノルマルプロピルオキシカルボニル、イソプロピル
オキシカルボニル、ノルマルブチルオキシカルボニル、
ターシャリーブチルオキシカルボニル、ノルマルヘキシ
ルオキシカルボニル、ノルマルオクチルオキシカルボニ
ル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、3,5,5,-ト
リメチルヘキシルオキシカルボニル、ノルマルドデシル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、
２−メトキシエトキシカルボニル、２−エトキシエトキ
シカルボニル、２−フェノキシエトキシカルボニル、２
−（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エトキシ
カルボニル、２−ベンゾイルオキシエトキシカルボニ
ル、メトキシカルボニルメチルオキシカルボニル、メト
キシカルボニルエチルオキシカルボニル、ブトキシカル
ボニルエチルオキシカルボニル、２−イソプロピルオキ
シエチルオキシカルボニルが好ましい。

【００５９】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
リールオキシカルボニル基は置換基を有していてもよ
く、総炭素数７から２０のアリールオキシカルボニル基
が好ましい。たとえば、フェノキシカルボニル、４−メ
チルフェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカル
ボニル、２−クロロフェノキシカルボニルが好ましい。

【００６０】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
シルオキシ基は置換基を有していてもよく、総炭素数２
から２０のアシルオキシ基が好ましい。たとえば、アセ
チルオキシ、プロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、
ヘキサノイルオキシ、オクタノイルオキシ、２−エチル
ヘキサノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、４−メトキシベンゾイルオキシ、２−メトキシ
ベンゾイルオキシ、４−クロロベンゾイルオキシ、２−
クロロベンゾイルオキシ、４−メチルベンゾイルオキ
シ、２−メチルベンゾイルオキシが好ましい。

【００６１】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
シル基は、置換基を有していてもよく、総炭素数２から
２０のアシル基が好ましい。たとえば、アセチル、プロ
パノイル、ブタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、
２−エチルヘキサノイル、ベンゾイル、２−メチルベン
ゾイルが好ましい。

【００６２】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるカ
ルバモイル基は置換基を有していても無置換でも良い。
総炭素数１から３０のカルバモイル基が好ましく、たと
えば、無置換のカルバモイル基、N-メチルカルバモイ
ル、N,N-ジメチルカルバモイル、N,N-ジエチルカルバモ
イル、N,N-ジブチルカルバモイル、モルホリノカルボニ
ル、ピペリジノカルボニルが好ましい。

【００６３】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるア
シルアミノ基は置換基を有していてもよく、総炭素数２
から２０のアシルオキシ基が好ましい。たとえば、アセ
チルアミノ、プロパノイルアミノ、ブタノイルアミノ、
ヘキサノイルアミノ、オクタノイルアミノ、２−エチル
ヘキサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、４−メトキシ
ベンゾイルアミノ、N-メチルアセチルアミノ、N-メチル
ベンゾイルアミノ、２−オキサピロリジノが好ましい。

【００６４】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で示されるス
ルファモイル基は置換基を有していても無置換でも良
い。総炭素数１から３０のスルファモイル基が好まし
く、たとえば、無置換のスルファモイル基、N-メチルス
ルファモイル、N,N-ジメチルスルファモイル、N,N-ジエ
チルスルファモイル、N,N-ジブチルスルファモイル、モ
ルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニルが好まし
い。

【００６５】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴で表されるス
ルホンアミド基は置換基を有していてもよく、総炭素数
１から２０のスルホンアミド基が好ましい。たとえば、
メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、ヘキサンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、４−メトキシベンゼンスルホンアミド、
N-メチルメタンスルホンアミドが好ましい。

【００６６】Ｒ⁵⁵で示されるアルキル基は置換基を有し
ていても無置換でも良い。具体的にはメチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシャ
リーブチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチル、２
−エチルヘキシル、ドデシル、3,5,5,-トリメチルヘキ
シル、ノルマルドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、
α−メチルベンジル、アリル、２−メタンスルホニルエ
チル、２−イソピルオキシエチル、２−（２，５−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）エチル、２−フェノキシエチ
ル、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピルが
好ましい。

【００６７】Ｒ⁵⁵で示されるアリール基は置換基を有し
ていても無置換でも良い。総炭素数６から３０のアリー
ル基が好ましく、たとえばフェニル、４−メチルフェニ
ル、３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−ク
ロロフェニル、２−クロロフェニル、４−ドデシルフェ
ニル、２−n−オクチルオキシ−５−t−オクチルフェニ
ル、２−（n-ヘキシルオキシカルボニル）フェニル、２
−（n-オクチルオキシカルボニル）フェニル、２−（２
−エチルヘキシルオキシカルボニル）フェニル、２−
（n-デシルオキシカルボニル）フェニル、３−（n-オク
チルオキシカルボニル）フェニル、４−（２−エチルヘ
キシルオキシカルボニル）フェニル、２−（２−（４−
メトキシフェノキシ）エトキシカルボニル）フェニル、
２−（２−（４−ブトキシフェノキシ）エトキシカルボ
ニル）フェニルが好ましい。

【００６８】一般式（３）のジアゾ化合物の具体例を下
記に示すが、本発明はこれらに限定されのものではな
い。

【００６９】

【化１２】

【００７０】次に一般式（４）のジアゾ化合物について
説明する。

【化１３】

【００７１】式中Ｒ¹¹はアルキル基、アリール基を表
し、式中Ｒ¹²、Ｒ¹³はアルキル基、アリール基を表し、
Ｘ^-は陰イオンを表す。

【００７２】一般式（４）において、Ｒ¹¹で表されるア
ルキル基は置換基を有していてもよく、総炭素数１から
３０のアルキル基が好ましい。たとえば、メチル、エチ
ル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチ
ル、ターシャリーブチル、セカンダリーブチル、イソブ
チル、ノルマルペンチル、２−ペンチル、３−ペンチ
ル、イソペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチ
ル、２−エチルヘキシル、3,5,5,-トリメチルヘキシ
ル、ノルマルドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ア
リル、２−クロロエチル、２−メトキシエチル、２−エ
トキシエチル、２−フェノキシエチル、２−（2,5-ジ−
ターシャリーアミルフェノキシ）エチル、２−ベンゾイ
ルオキシエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシ
カルボニルエチル、ブトキシカルボニルエチル、２−イ
ソプロピルオキシエチルが好ましい。

【００７３】Ｒ¹¹で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ま
しい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、３−メ
チルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル、２−クロロフェニルが好ましい。

【００７４】Ｒ¹²、Ｒ¹³で表されるアルキル基は置換基
を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基
が好ましい。たとえば、メチル、エチル、ノルマルプロ
ピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ノ
ルマルペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、イソペ
ンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチル、２−エ
チルヘキシル、3,5,5,-トリメチルヘキシル、ノルマル
ドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、アリル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、２−フェノキシエ
チル、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）
エチル、２−ベンゾイルオキシエチル、メトキシカルボ
ニルメチル、メトキシカルボニルエチル、ブトキシカル
ボニルエチル、２−イソプロピルオキシエチル、２−
（４−メトキシフェノキシ）エチル、３−（４−メトキ
シフェノキシ）プロパン−２−イル、N,N-ジ（ブチル）
−カルバモイルメチル、N,N-ジ（ヘキシル）−カルバモ
イルメチル、N,N-ジ（エチル）−カルバモイルメチル、
ピペリジノカルボニルメチル、２−｛N,N-ジ（ブチル）
−カルバモイル｝エチル、１−｛N,N-ジ（ブチル）−カ
ルバモイル｝エチル、ピロリジノカルボニルメチルが好
ましい。

【００７５】Ｒ¹²、Ｒ¹³で表されるアリール基は置換基
を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基
が好ましい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、
３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、２−クロロフェニルが好ましい。

【００７６】Ｘ^-で表される陰イオンは、無機陰イオン
としては、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水
素酸イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオ
ンが好ましく、有機陰イオンとしてはポリフルオロアル
キルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン
酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸
イオン、テトラアリールボレートイオン等が好ましい。
特にヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イ
オンが好ましい。

【００７７】次に一般式（４）のジアゾ化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７８】

【化１４】

【００７９】

【化１５】

【００８０】次に一般式（５）のジアゾ化合物について
説明する。

【００８１】

【化１６】

【００８２】式中Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³はアルキル基、アリ
ール基を表し、Ｘ^-は陰イオンを表す。

【００８３】一般式（５）において、Ｒ²¹、Ｒ²²で表さ
れるアルキル基は置換基を有していてもよく、総炭素数
１から３０のアルキル基が好ましい。たとえば、メチ
ル、エチル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマ
ルブチル、ターシャリーブチル、セカンダリーブチル、
イソブチル、ノルマルペンチル、２−ペンチル、３−ペ
ンチル、イソペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオ
クチル、２−エチルヘキシル、3,5,5,-トリメチルヘキ
シル、ノルマルドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、
アリル、２−クロロエチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、２−イソプロピルオキシエチル、２−
アリルオキシエチル、２−ブトキシエチル、２−フェノ
キシエチル、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノ
キシ）エチル、２−ベンゾイルオキシエチル、メトキシ
カルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、ブトキ
シカルボニルエチルが好ましい。

【００８４】Ｒ²¹、Ｒ²²で表されるアリール基は置換基
を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基
が好ましい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、
３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、２−クロロフェニルが好ましい。

【００８５】Ｒ²³で表されるアルキル基は置換基を有し
ていてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基が好ま
しい。たとえば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、
イソプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ノルマル
ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、イソペンチ
ル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチル、２−エチル
ヘキシル、3,5,5,-トリメチルヘキシル、ノルマルドデ
シル、シクロヘキシル、ベンジル、アリル、２−メトキ
シエチル、２−エトキシエチル、２−フェノキシエチ
ル、２−（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エ
チル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル
エチル、ブトキシカルボニルエチルが好ましい。

【００８６】Ｒ²³で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ま
しい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、３−メ
チルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル、２−クロロフェニルが好ましい。

【００８７】Ｘ^-で表される陰イオンは、無機陰イオン
としては、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水
素酸イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオ
ンが好ましく、有機陰イオンとしてはポリフルオロアル
キルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン
酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸
イオン、テトラアリールボレートイオン等が好ましい。
特にヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イ
オンが好ましい。次に一般式（５）のジアゾ化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【化１８】

【００９０】次に一般式（６）で表されるジアゾ化合物
について説明する。

【００９１】

【化１９】

【００９２】式中Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³はアルキル基、アリ
ール基を表し、Ｘ^-は陰イオンを表す。

【００９３】一般式（６）において、Ｒ³¹で表されるア
ルキル基は置換基を有していてもよく、総炭素数１から
３０のアルキル基が好ましい。たとえば、メチル、エチ
ル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチ
ル、ターシャリーブチル、セカンダリーブチル、イソブ
チル、ノルマルペンチル、２−ペンチル、３−ペンチ
ル、イソペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチ
ル、２−エチルヘキシル、3,5,5,-トリメチルヘキシ
ル、ノルマルドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、２
−クロロベンジル、２−メチルベンジル、３−クロロベ
ンジル、３−メチルベンジル、３−メトキシベンジル、
α−メチルベンジル、アリル、２−クロロエチル、メト
キシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、ブ
トキシカルボニルエチルが好ましい。

【００９４】Ｒ³¹で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、総炭素数６から３０のアリール基が好ま
しい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、３−メ
チルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル、２−クロロフェニルが好ましい。

【００９５】Ｒ³²、Ｒ³³で表されるアルキル基は置換基
を有していてもよく、総炭素数１から３０のアルキル基
が好ましい。たとえば、メチル、エチル、ノルマルプロ
ピル、イソプロピル、ノルマルブチル、セカンダリーブ
チル、イソブチル、ノルマルペンチル、２−ペンチル、
３−ペンチル、イソペンチル、ノルマルヘキシル、ノル
マルオクチル、２−エチルヘキシル、3,5,5,-トリメチ
ルヘキシル、ノルマルデシル、ノルマルドデシル、シク
ロヘキシル、ベンジル、アリル、２−クロロエチル、２
−イソプロピルオキシエチル、２−アリルオキシエチ
ル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル、２−
（2,5-ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチル、２
−ベンゾイルオキシエチル、２−オクタノイルオキシエ
チル、２−デカノイルオキシエチル、ドデカノイルオキ
シエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボ
ニルエチル、ブトキシカルボニルエチルが好ましい。

【００９６】Ｒ³²、Ｒ³³で表されるアリール基は置換基
を有していてもよく、総炭素数６から３０のアリール基
が好ましい。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、
３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、２−クロロフェニルが好ましい。

【００９７】またＲ³²、Ｒ³³が結合し含窒素複素環を形
成していても良い。含窒素複素環として好ましくは、ピ
ロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、４−アシルピペラ
ジノ、４−スルホニルピペラジノ、ヘキサメチレンイミ
ノ、インドリノ等が好ましい。

【００９８】Ｘ^-で表される陰イオンは、無機陰イオン
としては、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水
素酸イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオ
ンが好ましく、有機陰イオンとしてはポリフルオロアル
キルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン
酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸
イオン、テトラアリールボレートイオン等が好ましい。
特にヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イ
オンが好ましい。次に一般式（６）のジアゾ化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００９９】

【化２０】

【０１００】前記ジアゾ化合物の塗布量は、感熱記録層
中の固形分として０．０２〜５ｇ／ｍ²が好ましく、
０．１〜４ｇ／ｍ²がより好ましい。前記塗布量が０．
０２ｇ／ｍ²未満であると発色濃度が不充分となること
があり、５ｇ／ｍ²を超えると経済的に好ましくない。

【０１０１】本発明においては、ジアゾ化合物とカプラ
ーとのカップリング反応を促進する目的で有機塩基を添
加することが好ましい。前記有機塩基は、感熱記録層中
に、ジアゾ化合物及びカプラーとともに含有させるのが
好ましく、単独で用いても２種以上併用してもよい。前
記有機塩基としては、第３級アミン類、ピペリジン類、
ピペラジン類、アミジン類、ホルムアミジン類、ピリジ
ン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物等
が挙げられる。また、特公昭５２−４６８０６号公報、
特開昭６２−７００８２号公報、特開昭５７−１６９７
４５号公報、特開昭６０−９４３８１号公報、特開昭５
７−１２３０８６号公報、特開昭５８−１３４７９０１
号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特公平２−２
４９１６号公報、特公平２−２８４７９号公報、特開昭
６０−１６５２８８号公報、特開昭５７−１８５４３０
号公報に記載のものも使用可能である。

【０１０２】中でも特に、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′
−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−
メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−
（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラ
ジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３
−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルオキシ｝ベンゼン等のピペラジン類、Ｎ−〔３−（β
−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリ
ン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−
プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン等の
モルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピ
ペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキ
シルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン
等のグアニジン類等が好ましい。

【０１０３】所望により有機塩基を含有させる場合の、
感熱記録層中における有機塩基の含有量としては、ジア
ゾ化合物１重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ま
しい。

【０１０４】本発明においては、前記有機塩基のほか、
発色反応を促進させる目的で、感熱記録層中に発色助剤
を加えることもできる。前記発色助剤とは、加熱記録時
の発色濃度を高くする、もしくは最低発色温度を低くす
る物質であり、カプラー、有機塩基又はジアゾ化合物等
の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめ
る作用により、ジアゾ化合物、有機塩基、カプラー等を
反応しやすい状況にするものである。

【０１０５】既述の通り、低エネルギーで迅速かつ完全
に熱印画が可能なように、前記発色助剤としては、例え
ば、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ
置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、芳香族
エーテル、チオエーテル、エステル、アミド、ウレイ
ド、ウレタン、スルホンアミド化合物ヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

【０１０６】また、発色画像の光及び熱に対する堅牢性
を向上させる、又は定着後の未印字部分（非画像部）の
光による黄変を軽減する目的で、以下に示す公知の酸化
防止剤等を用いることも好ましい。前記酸化防止剤とし
ては、例えば、ヨーロッパ公開特許、同第２２３７３９
号公報、同３０９４０１号公報、同第３０９４０２号公
報、同第３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公
報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３
５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６
２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５３６号公
報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−２６２６
５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特開平３−
１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号公報、特
開平５−１１９４４９号公報、アメリカ特許第４８１４
２６２号、アメリカ特許第４９８０２７５号等に記載の
ものを挙げることができる。

【０１０７】更に、感熱記録材料や感圧記録材料におい
て既に用いられている、公知の各種添加剤を用いること
も有効である。前記各種添加剤の具体例としては、特開
昭６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号
公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４
７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２
８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６
０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公
報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８
３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４
６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２
−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、
同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公
報、同６３−８８３８０号公報、同６３−０８８３８１
号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４
９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−
２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特
開平１−２３９２８２号公報、同４−２９１６８５号公
報、同４−２９１６８４号公報、同５−１８８６８７号
公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０
号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３
６１号公報、特公昭４８−０４３２９４号公報、同４８
−０３３２１２号公報等に記載の化合物を挙げることが
できる。

【０１０８】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【０１０９】前記酸化防止剤及び各種添加剤の添加量と
しては、ジアゾ化合物１重量部に対して、０．０５〜１
００重量部が好ましく、０．２〜３０重量部がより好ま
しい。

【０１１０】前記公知の酸化防止剤及び各種添加剤は、
ジアゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有させて用
いてもよいし、カプラー、有機塩基、その他の発色助剤
等と共に固体分散物として、又は適当な乳化助剤と共に
乳化物として、用いてもよいし、或いは、その両方の形
態を併用することもできる。また、前記酸化防止剤及び
各種添加剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用
してもよい。２種以上を組合わせて複数用いる場合に
は、アニリン類、アルコキシベンゼン類、ヒンダードフ
ェノール類、ヒンダードアミン類、ハイドロキノン誘導
体、リン化合物、硫黄化合物のように、構造的に分類し
互いに異なる構造のものを組合わせてもよいし、同一の
ものを組合わせてもよい。

【０１１１】さらに、前記酸化防止剤及び各種添加剤は
同一層に添加しなくてもよく、感光感熱記録層上に保護
層を設け、該保護層に添加若しくは存在させることもで
きる。

【０１１２】本発明の感熱記録材料には、記録後の地肌
部の黄着色を軽減する目的で、光重合性組成物等に用い
られる遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化
合物）を加えることができる。前記遊離基発生剤として
は、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、ジアゾ化合物、有機ジスルフィド類、ア
シルオキシムエステル類等が挙げられる。その添加量と
しては、ジアゾ化合物１重量部に対して、遊離基発生剤
０．０１〜５重量部が好ましい。

【０１１３】また同様に、黄着色を軽減する目的で、エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、
ビニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビニル
モノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチ
レン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有す
る化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態
を持つものである。これらの例として、不飽和カルボン
酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコー
ルとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン
化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーはジ
アゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部の割合
で用いる。前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジア
ゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有して用いるこ
ともできる。

【０１１４】さらに、酸安定剤として、クエン酸、酒石
酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添加す
ることもできる。

【０１１５】感熱記録層に用いるバインダーとしては、
公知の水溶性高分子化合物やラテックス類等が挙げられ
る。前記水溶性高分子化合物としては、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン誘
導体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルアルコール、エピクロルヒドリン変
成ポリアミド、イソブチレン−無水マレインサリチル酸
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド等及
びこれらの変成物等が挙げられ、前記ラテックス類とし
ては、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル
酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマ
ルジョン等が挙げられる。

【０１１６】本発明の感熱記録材料には、その感熱記録
層中又はその他の層中に、顔料を含有させてもよい。前
記顔料としては、有機、無機を問わず公知のものを使用
することができ、例えば、カオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポ
ン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シ
リカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸
バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、
尿素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティク
ル、セルロースフィラー等が挙げられる。また、感熱記
録層又は他の層中に、必要に応じて、公知のワックス、
帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤、
紫外線吸収剤及びその前駆体等各種添加剤を使用するこ
ともできる。

【０１１７】本発明においては、感熱記録材料の生保存
性をより向上させうる点で、前記ジアゾ化合物がマイク
ロカプセルに内包されていることが好ましい。マイクロ
カプセルは、常温では物質非透過性であり、加熱される
と物質透過性となる高分子により形成されているのが好
ましく、特にそのガラス転移温度が６０〜２００℃の高
分子により形成されているのがより好ましい。前記高分
子としては、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン・メタクリレー
ト共重合体、スチレン・アクリレート共重合体及びこれ
らの混合系が挙げられ、中でも特に、ウレタン及び／又
はウレアを構成成分とする高分子（例えば、ポリウレタ
ン、ポリウレア等）より形成されているのが好ましい。

【０１１８】マイクロカプセルの形成方法としては、従
来公知の方法の中から適宜選択できるが、中でも、界面
重合法又は内部重合法が適している。カプセル形成方法
の詳細及びリアクタントの具体例については、米国特許
第３，７２６，８０４号、同第３，７９６，６６９号等
の明細書に記載がある。例えば、ポリウレア、ポリウレ
タンをマイクロカプセルの壁材として用いる場合は、ポ
リイソシアネート及びそれと反応してカプセル壁を形成
する第２物質（例えば、ポリオール、ポリアミン）を水
性媒体又はカプセル化すべき油性媒体中に混合し、水中
でこれらを乳化分散し、次いで加温することにより油滴
界面で高分子形成反応を起こしマイクロカプセル壁を形
成する。尚、前記第２物質の添加を省略した場合でもポ
リウレアが生成する。

【０１１９】以下に、本発明におけるジアゾ化合物内包
マイクロカプセル（ポリウレア・ポリウレタン壁）の製
造方法について、その一例を示す。まず、ジアゾ化合物
を、カプセルの芯となる疎水性の有機溶媒に溶解または
分散させる。この場合の有機溶媒としては、沸点１００
〜３００℃の有機溶媒が好ましい。芯溶媒中には、更
に、多価イソシアネートが壁材として添加される（油
相）。

【０１２０】一方、水相としては、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチン等の水溶性高分子を溶解した水溶液（水
相）を用意し、次いで前記油相を投入し、ホモジナイザ
ー等の手段により乳化分散を行う。このとき、前記水溶
性高分子は、乳化分散を均一かつ容易にしうる保護コロ
イドとしての作用を有するとともに、乳化分散した溶液
を安定化させる分散媒としても作用する。乳化分散を更
に安定に行う目的で、油相あるいは水相の少なくとも一
方に界面活性剤を添加してもよい。

【０１２１】前記多価イソシアネートの使用量は、マイ
クロカプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、壁厚み
が０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。分散
粒子径は０．２〜１０μｍ程度が一般的である。乳化分
散液中では、油相と水相の界面において多価イソシアネ
ートの重合反応が生じてポリウレア壁が形成される。水
相中にポリオールを添加しておけば、多価イソシアネー
トとポリオールが反応してポリウレタン壁を形成するこ
ともできる。

【０１２２】また、反応速度を速めるためには、反応温
度を高く保つ、或いは、適当な重合触媒を添加すること
が好ましい。多価イソシアネート、ポリオール、反応触
媒、あるいは、壁剤の一部を形成させるためのポリアミ
ン等については成書に詳しい（岩田敬治編 ポリウレタ
ンハンドブック 日刊工業新聞社（１９８７））。

【０１２３】マイクロカプセル壁の原料として用いる多
価イソシアネートとしては、３官能以上のイソシアネー
ト基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソシアネ
ート化合物を併用してもよい。具体的には、キシレンジ
イソシアネート及びその水添物、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート及びその水添
物、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネート
を主原料とし、これらの２量体あるいは３量体（ビュー
レットあるいはイソシヌレート）の他、トリメチロール
プロパン等のポリオールとキシリレンジイソシアネート
等の２官能イソシアネートとのアダクト体として多官能
としたもの、トリメチロールプロパン等のポリオールと
キシリレンジイソシアネート等の２官能イソシアネート
とのアダクト体にポリエチレンオキシド等の活性水素を
有するポリエーテル等の高分子量化合物を導入した化合
物、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物等が挙
げられる。特開昭６２−２１２１９０号公報、特開平４
−２６１８９号公報、特開平５−３１７６９４号公報、
特願平８−２６８７２１号公報等に記載の化合物が好ま
しい。

【０１２４】更に、ポリオール又はポリアミンを、芯と
なる疎水性溶媒中又は分散媒となる水溶性高分子溶液中
に添加しておき、マイクロカプセル壁の原料の一つとし
て用いることもできる。これらのポリオール又はポリア
ミンの具体例としては、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミ
ン、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミン等が挙げら
れる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレタン壁
が形成される。

【０１２５】前記のジアゾ化合物を溶解又は分散し、マ
イクロカプセルの芯を形成する際に用いる疎水性の有機
溶媒としては、アルキルナフタレン、アルキルジフェニ
ルエタン、アルキルジフェニルメタン、アルキルビフェ
ニル、アルキルターフェニル、塩素化パラフィン、リン
酸エステル類、マレイン酸エステル類、アジピン酸エス
テル類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、炭
酸エステル類、エーテル類、硫酸エステル類、スルホン
酸エステル類等、アクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類等の他の有機溶媒が好適に挙げられる。

【０１２６】カプセル化しようとするジアゾ化合物のこ
れらの溶媒に対する溶解性が劣る場合には、用いるジア
ゾ化合物の溶解性の高い低沸点溶媒を補助的に併用する
こともできる。従って、ジアゾ化合物としては、これら
高沸点疎水性有機溶媒、低沸点補助溶媒に対する適当な
溶解度を有していることが好ましく、具体的には、これ
ら溶剤に５％以上の溶解度を有していることが好まし
い。また、水に対する溶解度は１％以下が好ましい。前
記低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセト
ニトリル、アセトン等が挙げられる。

【０１２７】油相を分散する水相（水溶性高分子水溶
液）に保護コロイドとして用いる水溶性高分子として
は、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が
５％以上の水溶性高分子が好ましく、具体的には以下の
ものが挙げられる。前記水溶性高分子としては、公知の
アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中
から適宜選択することができる。

【０１２８】アニオン性高分子としては、天然、合成の
いずれのものも用いることができ、例えば、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂−等の連結基を有するものが挙げられる。
具体的には、カゼイン、アラビヤゴム、アルギン酸、ベ
クチン等の天然物；カルボキシメチルセルロース、フタ
ル化ゼラチン等のゼラチン誘導体；硫酸化デンプン等の
澱粉誘導体；硫酸化セルロース、リグニンスルホン酸等
の半合成品、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体等の無水マレイン酸系（加水分解物を
含む）共重合体；ポリアクリル酸アミド及びその誘導
体、エチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸共重合体等のアクリル酸系（メタクリル酸系）重
合体及び共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ビ
ニルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、カルボ
キシ変成ポリビニルアルコール等の合成品、が挙げられ
る。

【０１２９】ノニオン性高分子としては、ポリビニルア
ルコール及びその変成物、ポリビニルピロリドン、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース等が挙げら
れる。また、両性高分子としては、ゼラチン等が挙げら
れる。中でも、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニル
アルコールが好ましい。前記水溶性高分子は、０．０１
〜１０重量％の水溶液として用いられる。

【０１３０】前記水溶性高分子は、イソシアネート化合
物との反応性がないか、低いことが好ましく、例えば、
ゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有する
ものは、予め変成する等して反応性をなくしておくこと
が必要である。

【０１３１】前記界面活性剤としては、アニオン性又は
ノニオン性の界面活性剤の中から、前記水溶性高分子と
作用し、沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択して使
用することができる。中でも、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸
ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール
（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル）等が好ましい。また、界面活性剤の添加量として
は、油相の重量に対して、０．１〜５％、特に０．５％
〜２％であることが好ましい。

【０１３２】乳化分散は、ホモジナイザー、マントンゴ
ーリー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミル
等、公知の乳化装置を用いることができる。乳化後は、
カプセル壁形成反応を促進させるために、乳化物を３０
〜７０℃に加温する。また、反応中はカプセル同士の凝
集を防止するために、加水してカプセル同士の衝突確率
を下げたり、充分な攪拌を行う等の必要がある。

【０１３３】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加してもよい。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その終息をもっておよそのカプセル壁
形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反
応させることにより、目的のジアゾ化合物内包マイクロ
カプセルを得ることができる。

【０１３４】本発明に用いられるカプラーは、所望によ
り、有機塩基、その他の発色助剤等とともに、サンドミ
ル等により水溶性高分子とともに固体分散して用いるこ
ともできるが、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解
した後、これを界面活性剤及び／又は水溶性高分子を保
護コロイドとして有する水相中に混合し、乳化分散物と
することが好ましい。乳化分散を容易にする観点から、
界面活性剤を用いることが好ましい。

【０１３５】水に難溶性又は不溶性の有機溶剤として
は、例えば、特開平２−１４１２７９号公報に記載の高
沸点オイルの中から適宜選択することができる。中で
も、乳化分散物の乳化安定性の点で、エステル類が好ま
しく、前記一般式（１）又は（２）で表される化合物、
リン酸トリクレジルがより好ましい。前記オイル同士、
又は他のオイルとの併用も可能である。

【０１３６】この有機溶剤に、更に低沸点の溶解助剤と
して補助溶剤を加えることもできる。該補助溶剤として
は、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチ
ル及びメチレンクロライド等が好適である。場合によ
り、高沸点オイルを含まず、低沸点補助溶剤のみを用い
ることもできる。

【０１３７】本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物を
内包するマイクロカプセル、カプラー、及び必要に応じ
て、有機塩基、その他の添加物を含有する塗布液（感熱
記録層塗布液）を調製し、公知の塗布方法により紙や合
成樹脂フィルム等の支持体の上に塗布し、乾燥して形成
する。前記感熱記録層の固形分重量としては、２．５〜
３０ｇ／ｍ²が好ましい。

【０１３８】前記塗布方法としては、バー塗布、ブレー
ド塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーテ
ィング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗
布等が挙げられる。本発明の感熱記録材料においては、
マイクロカプセル、カプラー、有機塩基等が同一層に含
まれていてもよいが、別層に含まれるような積層型の構
成とすることもできる。また、支持体上に、特願昭５９
−１７７６６９号公報等に記載の中間層を設けた後、感
熱記録層を塗布形成することもできる。

【０１３９】本発明の感熱記録材料には、必要に応じ
て、感熱記録層上にさらに保護層を設けてもよく、該保
護層は、必要に応じて二層以上積層してもよい。前記保
護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシ変成ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アク
リルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、
澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、

【０１４０】ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸
ソーダ等の水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテ
ックス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用
いられる。保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、よ
り保存安定性を向上させることもでき、その架橋剤とし
ては公知の架橋剤を使用することができる。具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等
が挙げられる。

【０１４１】前記保護層には、さらに公知の顔料、金属
石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤やその前駆
体等を含有させてもよい。尚、保護層は、前記成分を含
有する塗布液（保護層塗布液）を調製し、該塗布液を、
塗布・乾燥することにより形成できる。保護層塗布液の
塗布量（固形分）としては、０．２〜５ｇ／ｍ²が好ま
しく、０．５〜２ｇ／ｍ²がより好ましい。また、保護
層の層厚としては、０．２〜５μｍが好ましく、０．５
〜２μｍがより好ましい。

【０１４２】支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、
乾式や湿式のジアゾ複写紙等に用いられる紙支持体はい
ずれも使用することができる他、酸性紙、中性紙、コー
ト紙、プラスチックフィルムラミネート紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等を使用することができる。支持体
のカールバランスを補正するため、あるいは裏面からの
耐薬品性を向上させる目的で、バックコート層を設けて
もよく、また裏面に接着剤層を介して剥離紙を組み合わ
せてラベルの形態にしてもよい。このバックコート層に
ついても前記保護層と同様にして設けることができる。

【０１４３】

〔実施例１〕

（ジアゾ化合物含有マイクロカプセル液Aの調製）酢酸
エチル13.1gに、芯物質として既述のジアゾ化合物（例
示化合物E-5）4.4gとKMC-500（呉羽化学工業株式会社
製）10.0gを添加して均一に混合した。ついで、この混
合物に壁剤としてタケネートD110N（武田薬品工業株式
会社製）及びタケネートD116N（武田薬品工業株式会社
製）をそれぞれ2.6g,4.1g、ミリオネートMR200（日本ポ
リウレタン工業株式会社製）2.7gを加えX液を得た。次
に、フタル化ゼラチン8%水溶液62.7gに水17.4g、sucrap
hAG-8（日本精化株式会社製）0.4gの混合物に上記X液を
添加し、ホモジナイザーを使用して40℃、回転数8000rp
mで10分間乳化分散した。得られた乳化物に水50g、ジエ
チレントリアミン0.26gを添加し均一化した後、撹拌し
ながら60℃で3時間マイクロカプセル化反応を行わせ
た。その後,35℃に液温を下げ、イオン交換樹脂「アン
バーライトIRA68」（オルガノ社製）10gと「アンバーラ
イトIRC50」（オルガノ社製）20gを加え、更に１時間撹
拌した。この後、1.0gの１％ハイドロキノン水溶液を添
加して撹拌した。このようにして、目的のジアゾ化合物
含有マイクロカプセル液を得た。このマイクロカプセル
の平均粒径は0.3〜0.4マイクロメートルであった。

【０１４４】（カプラー乳化液Bの調製）酢酸エチル15.
7gにカプラー（例示化合物C-2）3.1g、トリフェニルグ
アニジン2.9g、トリクレジルフォスフェート5.0g及びパ
イオニンA-41C（竹本油脂製）5.0gを溶解しY液を得た。
次に、石灰処理ゼラチンの15%水溶液77g、水105gを40℃
で均一に混合した水溶液中に上記Y液を添加し、ホモジ
ナイザーを使用して40℃、回転数10000rpmで１０分間乳
化分散した。得られた乳化物を40℃で２分間撹拌して酢
酸エチルを除去後、水を添加してカプラー乳化液Bを得
た。

【０１４５】（感熱記録層塗布液Cの調製）ジアゾ化合
物含有マイクロカプセル液A10g、カプラー乳化液B30gを
混合し、感熱記録層塗布液Cを得た。

【０１４６】（保護層用塗布液Dの調製）5.0%イタコン
酸変性ポリビニルアルコール（「KL-318」、クラレ社
製）水溶液61gに、20.5%ステアリン酸亜鉛分散液（「ハ
イドリンF115」、中京油脂社製）を2.0g添加し、C₁₂H₂₅
O(CH₂CH₂O)Hの2%水溶液8.4g、フッ素系離型剤（「ME-31
3」、ダイキン社製）8.0g、及び小麦粉澱粉（「KF-
4」、籠島澱粉社製）0.5gを添加し均一に撹拌し、Z液を
得た。別途、イオン交換した20%カオグロス（白石工業
社製）水溶液12.5g、ポイズ532A（花王社製）0.06g、ハ
イドリンZ-7（中京油脂社製）1.87g、10%ポリビニルア
ルコール（「PVA105」、クラレ社製）1.2g、及び2%ドデ
シルスルホン酸ナトリウム水溶液0.39gを混合し、ダイ
ノミルにて微分散を行った。この液を上記のZ液に加え
て３０分以上撹拌した。その後、Wet master500（東邦
化学社製）2.8gを添加し、更に３０分以上撹拌して目的
とする保護層用塗布液Dを調製した。

【０１４７】（塗布）上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上にワイヤーバーで感熱記録層塗
布液C、保護層用塗布液Dの順に塗布した後、50℃で乾燥
し目的の感熱記録材料（１）を得た。感熱記録層及び保
護層の固形分としての塗布量は各々3.5g/m²、1.2g/m²で
あった。

【０１４８】〔実施例２〕実施例１のカプラー乳化液B
の調整方法で、カプラーとして既述の例示化合物（C-
2）4.0gの代わりに例示化合物C-8を4.7g用いた以外は実
施例１と同様な方法により、感熱記録材料（２）を得
た。

【０１４９】〔比較例１〕実施例１のカプラー乳化液B
の調整方法で、カプラーとして既述の例示化合物（C-
2）4.0gの代わりに下記カプラー（カプラー１）6.0g用
いた以外は実施例１と同様な方法により、感熱記録材料
（３）を得た。

【０１５０】

【化２１】

【０１５１】〔比較例２〕実施例１のカプラー乳化液B
の調整方法で、カプラーとして既述の例示化合物（C-
2）4.0gの代わりに下記カプラー（カプラー２）5.3g用
いた以外は実施例１と同様な方法により、感熱記録材料
（４）を得た。

【０１５２】

【化２２】

【０１５３】＜感熱記録材料の評価＞実施例１，２及び
比較例１，２で得られた感熱記録材料を以下の方法によ
り評価した。 評価（１） （黄色発色濃度）得られた材料をKST型のサーマルヘッ
ド（京セラ製）を用いて単位面積あたり120mJ/mm²の記
録エネルギーになるようにサーマルヘッドに対する印加
電圧、パルス幅を決め、画像を記録した。印画部分をマ
クベスRD-918濃度計を用いて黄色濃度を測定した。 評価（２） （黄色としての色相）評価（１）で印画されたサンプル
について、黄色としての色相を目視評価した。 評価（３） （未印画部のかぶり）得られた感熱記録材料（未印画部
分）を60℃,30%RHにて２４時間保存した後、そのかぶり
を上記マクベスRD-918濃度計を用いて評価した。 評価（４） （画像部の耐光性）得られた感熱記録材料を上記サーマ
ルヘッドの記録エネルギーを調整し、黄色濃度1.0に相
当するベタ印字サンプルを米アトラス社製ウェザー・オ
・メーター(Xeランプ)にて８時間光照射し、その後の黄
色濃度を再び測定した。

【０１５４】（評価結果）得られた結果を表１にまとめ
た。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】表１に示した結果から、各実施例の感熱記
録材料は発色濃度が高く、かつ鮮やかな黄色の色相を呈
する。さらには60℃、30%という過酷な条件においもか
ぶりを最小限に抑え、同時に画像部の耐光性に優れてい
ることがわかる。

【０１５７】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、黄色としての
発色濃度が高く、色相が良好であり、高温度、高湿下の
環境においてもかぶりを最小限に抑え、画像部の耐光性
に優れた材料であるという発色性と保存性を兼ね備えた
感熱記録材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神保 良弘 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 竹政 克弥 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB43 DD02 DD12 DD46 DD53 FF05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１種のジアゾ化合
   物および該ジアゾ化合物と反応して発色する少なくとも
   １種のカプラーを含む感熱記録材料において、カプラー
   として下記一般式（１）の化合物の少なくとも１種を含
   有する感熱記録材料。 【化１】 式中Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
   Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。ただ
   し、Ｒ¹およびＲ²のいずれか一方はアリール基を表す。
2. 【請求項２】支持体上に少なくとも１種のジアゾ化合物
   および該ジアゾ化合物と反応して発色する少なくとも１
   種のカプラーを含む感熱記録材料において、カプラーと
   して下記一般式（２）の化合物の少なくとも一種を含有
   する請求項１に記載の感熱記録材料。 【化２】 式中Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
   Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオ
   キシ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
   スルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ基を表
   す。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１種のジアゾ化合
   物および該ジアゾ化合物と反応して発色する少なくとも
   １種のカプラーを含む感熱記録材料において、ジアゾ化
   合物として下記一般式（３）の化合物の少なくとも一種
   を含有する請求項１または請求項２に記載の感熱記録材
   料。 【化３】 式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
   アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシ
   ルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シ
   アノ基、ニトロ基から選ばれるいずれかの基をあらわ
   し、Ｒ⁵⁵はアルキル基、アリール基を表す。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１種のジアゾ化合
   物および該ジアゾ化合物と反応して発色する少なくとも
   １種のカプラーを含む感熱記録材料において、ジアゾ化
   合物がマイクロカプセルに内包されていることを特徴と
   する請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の感熱記録
   材料。
5. 【請求項５】 有機塩基を含有することを特徴とする請
   求項１乃至請求項４のいずれかに記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 マイクロカプセルを形成するカプセル壁
   がウレタンおよび／あるいはウレアを構成成分とするこ
   とを特徴とする請求項４または請求項５に記載の感熱記
   録材料。