JP2002220543A - アゾ化合物、該アゾ化合物の互変異性体、金属含有アゾ化合物、アゾ化合物の製造方法、及び金属含有アゾ化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相が良好で、光堅牢性に優れた新規なアゾ
化合物及び新規な金属含有アゾ化合物、それらの製造方
法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合
物、及び該アゾ化合物に金属が結合してなる金属含有ア
ゾ化合物である。一般式（１）中、Ｒ¹はアルキル基又
はアリール基を表す。Ｒ²〜Ｒ⁵は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シ
アノ基又はニトロ基を表す。Ｒ⁶は、アルキル基又はア
リール基を表す。Ｘ及びＹのうち一方はＣ−Ｒ⁷を、他
方は窒素原子を表す。Ｒ⁷は、アルキル基又はアリール
基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアゾ化合
物、該アゾ化合物の互変異性体、金属アゾ化合物、アゾ
化合物の製造方法、及び金属含有アゾ化合物の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、アゾ化合物は種々の可視光吸
収を有することが多いため、色素として様々の分野で用
いられてきた。例えば、合成樹脂の着色、印刷インク、
昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク
等、さらに最近では、機能性色素としてエレクトロニク
スの分野でも用いられるようになってきている。色素と
してのアゾ化合物に要求される大きな性能に吸収スペク
トルがある。色素の色相は色素によって着色した物体の
色目、風合い等に影響を与え、視覚に訴える効果が大き
い。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研
究がなされており、Ｊ．Ｆａｂｉａｎらの総説などに示
されている（Ｊ．Ｆａｂｉａｎ ａｎｄ Ｈ．Ｈａｒｔｍ
ａｎｎ Ｌｉｇｈｔ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖ
ｅｒｌａｇ， Ｂｅｒｌｉｎｅ， １９８０年）。

【０００３】色素の使用する用途によって、色素に求め
られる性能も多様化している。羊皮や牛皮を染色する場
合は色相が良好であり、且つ、染色性が良好な色素が望
まれ、服飾品の場合は洗濯ができるように色相が良好で
あり、且つ、水溶性の小さい色素が望まれるなど、使用
する用途により複数の機能を兼ね備えた色素が多くの場
面で求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、色相が良好であるとともに、
光堅牢性に優れた、新規なアゾ化合物、該アゾ化合物の
互変異性体、金属含有アゾ化合物、アゾ化合物の製造方
法、及び金属含有アゾ化合物の製造方法を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の構
造を有する新規なアゾ化合物、該アゾ化合物の互変異性
体、及び該アゾ化合物に金属が結合してなる新規な金属
含有アゾ化合物を見出し、かつ、該アゾ化合物、該アゾ
化合物の互変異性体及び金属含有アゾ化合物は、非常に
良好な黄色の色相を呈すること、ならびに良好な光堅牢
性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明のアゾ化合物は、＜１＞ 下記一般式
（１）で表されることを特徴とするアゾ化合物である。

【０００６】

【化６】

【０００７】前記一般式（１）において、Ｒ¹はアルキ
ル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を表
す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ及
びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子を
表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。

【０００８】また、本発明のアゾ化合物の互変異性体
は、＜２＞ 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物の
互変異性体であって、下記一般式（１’）で表されるこ
とを特徴とするアゾ化合物の互変異性体である。

【０００９】

【化７】

【００１０】前記一般式（１）及び（１’）において、
Ｒ¹はアルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基
を表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。
Ｘ及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原
子を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表
す。

【００１１】また、本発明の金属含有アゾ化合物は、＜
３＞ 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、下記一
般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異性体、又は
それらの混合物に、金属が結合してなることを特徴とす
る金属含有アゾ化合物である。

【００１２】

【化８】

【００１３】前記一般式（１）及び前記一般式（１’）
において、Ｒ¹はアルキル基、又はアリール基を表す。
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ基、
又はニトロ基を表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリー
ル基を表す。Ｘ及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、
他方は窒素原子を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリ
ール基を表す。

【００１４】＜４＞ 結合がキレート結合である前記＜
３＞に記載の金属含有アゾ化合物である。

【００１５】本発明のアゾ化合物の製造方法は、＜５＞
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物の製造方法で
あって、下記一般式（２）で表される化合物と、下記一
般式（３）で表される化合物とを反応させることを特徴
とするアゾ化合物の製造方法である。

【００１６】

【化９】

【００１７】前記一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹
は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を
表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ
及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子
を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。

【００１８】＜６＞ 一般式（２）で表される化合物
と、一般式（３）で表される化合物とを反応させる際
に、塩基を添加する前記＜５＞に記載のアゾ化合物の製
造方法である。

【００１９】本発明の金属含有アゾ化合物の製造方法
は、＜７＞ 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物、
下記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異性
体、又はそれらの混合物と、金属イオンとを反応させる
ことを特徴とする金属含有アゾ化合物の製造方法であ
る。

【００２０】

【化１０】

【００２１】前記一般式（１）及び前記一般式（１’）
において、Ｒ¹はアルキル基、又はアリール基を表す。
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ基、
又はニトロ基を表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリー
ル基を表す。Ｘ及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、
他方は窒素原子を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリ
ール基を表す。

【００２２】

【発明の実施の形態】（アゾ化合物）まず、本発明の新
規なアゾ化合物について詳細に説明する。 ＜一般式（１）で表されるアゾ化合物＞本発明のアゾ化
合物は、下記一般式（１）で表されることを特徴とす
る。

【００２３】

【化１１】

【００２４】前記一般式（１）において、Ｒ¹はアルキ
ル基、又はアリール基を表す。前記アルキル基として
は、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のア
ルキル基が好ましい。例えば、メチル、エチル、ノルマ
ルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシャ
リーブチル、ノルマルへキシル、ノルマルオクチル、２
−エチルへキシル、３，５，５，−トリメチルへキシ
ル、ノルマルドデシル、シクロへキシル、べンジル、α
―メチルべンジル、アリル、２―クロロエチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、２−フェノキシエ
チル、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキ
シ）エチル、２−べンゾイルオキシエチル、メトキシカ
ルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、ブトキシ
カルボニルエチル、２−イソプロピルオキシエチル、２
−メタンスルホニルエチル、２−エトキシカルボニルメ
チル、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピ
ル、トリクロロメチル、トリフルオロメチルがより好ま
しい。

【００２５】前記アリール基としては、置換基を有して
いてもよく、総炭素数６〜３０のアリール基が好まし
い。たとえばフェニル、４−メチルフェニル、３−メチ
ルフェニル、２−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル、２−クロロフェニル、２−エトキシフェニル、３−
エトキシフェニル、４−エトキシフェニル、２−デシル
オキシフェニル、３−デシルオキシフェニル、４−デシ
ルオキシフェニルがより好ましい。

【００２６】前記一般式（１）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を
表す。

【００２７】前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、その中で
も、塩素原子、臭素原子がより好ましい。

【００２８】前記アミノ基としては、置換基を有しても
よく、総炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、又は総炭
素数６〜３０のアリールアミノ基が好ましい。その中で
も、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ
−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ヘ
キシルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ、ｎ−オクチル
アミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、ジフェニルアミノ、フェニルアミノ、ジ−ｐ−トリ
ルアミノ、ｐ−トリルアミノがより好ましい。

【００２９】前記アルキル基としては、置換基を有して
いてもよく、総炭素数１〜３０のアルキル基が好まし
い。その中でも、例えば、メチル、エチル、ノルマルプ
ロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシャリー
ブチル、ノルマルへキシル、ノルマルオクチル、２−エ
チルへキシル、３，５，５−トリメチルへキシル、ノル
マルドデシル、シクロへキシル、べンジル、α−メチル
べンジル、アリル、２−クロロエチル、２−メトキシエ
チル、２−エトキシエチル、２−フェノキシエチル、２
−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エチ
ル、２−べンゾイルオキシエチル、メトキシカルボニル
メチル、メトキシカルボニルエチル、ブトキシカルボニ
ルエチル、２−イソプロピルオキシエチル、２−メタン
スルホニルエチル、２−エトキシカルボニルメチル、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル、トリク
ロロメチル、トリフルオロメチルがより好ましい。

【００３０】前記アリール基としては、置換基を有して
いてもよく、総炭素数６〜３０のアリール基が好まし
い。その中でも、例えば、フェニル、４−メチルフェニ
ル、３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−ク
ロロフェニル、２−クロロフェニル、２−エトキシフェ
ニル、３−エトキシフェニル、４−エトキシフェニル、
２−デシルオキシフェニル、３−デシルオキシフェニ
ル、４−デシルオキシフェニルがより好ましい。

【００３１】前記アルコキシ基としては、置換基を有し
ていてもよく、総炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ま
しい。その中でも、例えば、メトキシ、エトキシ、ノル
マルプロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ノルマルブ
チルオキシ、ターシャリーブチルオキシ、ノルマルへキ
シルオキシ、ノルマルオクチルオキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、３，５，５，−トリメチルへキシルオキ
シ、ノルマルデシルオキシ、ノルマルドデシルオキシ、
シクロへキシルオキシ、べンジルオキシ、アリルオキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２
−フェノキシエトキシ、２−（２，５，−ジ−ターシャ
リーアミルフェノキシ）エトキシ、２−べンゾイルオキ
シエトキシ、メトキシカルボニルメチルオキシ、メトキ
シカルボニルエチルオキシ、ブトキシカルボニルエチル
オキシ、２−イソプロピルオキシエチルオキシが好まし
い。

【００３２】前記アリールオキシ基としては、置換基を
有していてもよく、総炭素数６〜３０のアリールオキシ
基が好ましい。その中でも、例えば、フェノキシ、４−
メチルフェノキシ、２−メチルフェノキシ、２−クロロ
フェノキシがより好ましい。

【００３３】前記アルキルチオ基としては、置換基を有
していてもよく、総炭素数１〜２０のアルキルチオ基が
好ましい。その中でも、例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、ノルマルブチルチオ、ターシャリーブチルチオ、ノ
ルマルへキシルチオ、ノルマルオクチルチオ、２−エチ
ルへキシルチオ、ノルマルドデシルチオ、シクロへキシ
ルチオ、べンジルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ
がより好ましい。

【００３４】前記アリールチオ基としては、置換基を有
していてもよく、無置換でもよい。総炭素数６〜３０の
アリールチオ基が好ましく、その中でも、例えば、フェ
ニルチオ、４−メチルフェニルチオ、３−メチルフェニ
ルチオ、２−メチルフェニルチオ、４−クロロフェニル
チオ、２−クロロフェニルチオが好ましい。

【００３５】前記アルキルスルホニル基としては、置換
基を有していてもよく、総炭素数１〜２０のアルキルス
ルホニル基が好ましい。その中でも、例えば、メチルス
ルホニル、エチルスルホニル、ノルマルブチルスルホニ
ル、ノルマルへキシルスルホニル、ノルマルオクチルス
ルホニル、２−エチルへキシルスルホニル、ノルマルド
デシルスルホニル、シクロへキシルスルホニル、べンジ
ルスルホニル、エトキシカルボニルメチルスルホニルが
より好ましい。

【００３６】前記アリールスルホニル基としては、置換
基を有していてもよく、無置換でもよい。総炭素数６か
ら３０のアリールスルホニル基が好ましく、その中で
も、例えば、フェニルスルホニル、４−メチルフェニル
スルホニル、３−メチルフェニルスルホニル、２−メチ
ルフェニルスルホニル、４−クロロフェニルスルホニ
ル、２−クロロフェニルスルホニルがより好ましい。

【００３７】前記アルコキシカルボニル基としては、置
換基を有していてもよく、総炭素数２〜２０のアルコキ
シカルボニル基が好ましい。その中でも、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ノルマルプロピ
ルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、
ノルマルブチルオキシカルボニル、ターシャリーブチル
オキシカルボニル、ノルマルへキシルオキシカルボニ
ル、ノルマルオクチルオキシカルボニル、２−エチルへ
キシルオキシカルボニル、３，５，５，−トリメチルへ
キシルオキシカルボニル、ノルマルドデシルオキシカル
ボニル、シクロへキシルオキシカルボニル、べンジルオ
キシカルボニル、アリルオキシカルボニル、２−メトキ
シエトキシカルボニル、２−エトキシエトキシカルボニ
ル、２−フェノキシエトキシカルボニル、２−（２，５
−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エトキシカルボ
ニル、２−べンゾイルオキシエトキシカルボニル、メト
キシカルボニルメチルオキシカルボニル、メトキシカル
ボニルエチルオキシカルボニル、ブトキシカルボニルエ
チルオキシカルボニル、２−イソプロピルオキシエチル
オキシカルボニルがより好ましい。

【００３８】前記アリールオキシカルボニル基として
は、置換基を有していてもよく、総炭素数７〜２０のア
リールオキシカルボニル基が好ましい。その中でも、例
えば、フェノキシカルボニル、４−メチルフェノキシカ
ルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、２−クロ
ロフェノキシカルボニルがより好ましい。

【００３９】前記アシルオキシ基としては、置換基を有
していてもよく、総炭素数２〜２０のアシルオキシ基が
好ましい。その中でも、例えば、アセチルオキシ、プロ
パノイルオキシ、ブタノイルオキシ、へキサノイルオキ
シ、オクタノイルオキシ、２−エチルへキサノイルオキ
シ、ドデカノイルオキシ、べンゾイルオキシ、４−メト
キシべンゾイルオキシ、２−メトキシべンゾイルオキ
シ、４−クロロべンゾイルオキシ、２−クロロべンゾイ
ルオキシ、４−メチルべンゾイルオキシ、２−メチルべ
ンゾイルオキシがより好ましい。

【００４０】前記アシル基としては、置換基を有してい
てもよく、総炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。そ
の中でも、例えば、アセチル、プロパノイル、ブタノイ
ル、へキサノイル、オクタノイル、２−エチルへキサノ
イル、べンゾイル、２−メチルべンゾイルがより好まし
い。

【００４１】前記カルバモイル基としては、置換基を有
していてもよく、無置換でもよい。総炭素数１〜３０の
カルバモイル基が好ましく、例えば、無置換のカルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニルがより好ましい。

【００４２】前記アシルアミノ基としては、置換基を有
していてもよく、総炭素数２〜２０のアシルオキシ基が
好ましい。その中でも、例えば、アセチルアミノ、プロ
パノイルアミノ、ブタノイルアミノ、ヘキサノイルアミ
ノ、オクタノイルアミノ、２−エチルヘキサノイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、４−メトキシベンゾイルアミ
ノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、Ｎ−メチルベンゾイル
アミノ、２−オキサピロリジノがより好ましい。

【００４３】前記スルファモイル基としては、置換基を
有していてもよく、無置換でもよい。総炭素数１〜３０
のスルファモイル基が好ましく、その中でも、例えば、
無置換のスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル、
モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニルがより好
ましい。

【００４４】前記スルホンアミド基としては、置換基を
有していてもよく、総炭素数１〜２０のスルホンアミド
基が好ましい。その中でも、例えば、メタンスルホンア
ミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、
ヘキサンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、４−メトキシベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−メチルメタンスルホンアミドがより好まし
い。

【００４５】前記一般式（１）において、Ｒ⁶は、アル
キル基、又はアリール基を表す。また、Ｘ及びＹのう
ち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子を表す。Ｒ⁷
は、アルキル基、又はアリール基を表す。

【００４６】Ｒ⁶及びＲ⁷で表される前記アルキル基とし
ては、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０の
アルキル基が好ましい。例えば、メチル、エチル、ノル
マルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシ
ャリーブチル、ノルマルペンチル、ノルマルヘキシル、
ノルマルヘプチル、ノルマルオクチル、１−エチルペン
チル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペ
ンチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ノルマルド
デシル、シクロヘキシル、ベンジル、アリル、２−クロ
ロエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、
２−フェノキシエチル、２−（２，５−ジ−ターシャリ
ーアミルフェノキシ）エチル、２−ベンゾイルオキシエ
チル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル
エチル、ブトキシカルボニルエチル、２−イソプロピル
オキシエチルがより好ましい。

【００４７】Ｒ⁶及びＲ⁷で表される前記アリール基とし
ては、置換基を有していてもよく、総炭素数６〜３０の
アリール基が好ましい。例えば、フェニル、４−メチル
フェニル、３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、
４−クロロフェニル、２−クロロフェニル、２−エトキ
シフェニル、３−エトキシフェニル、４−エトキシフェ
ニル、２−デシルオキシフェニル、３−デシルオキシフ
ェニル、４−デシルオキシフェニルがより好ましい。

【００４８】Ｒ⁶及びＲ⁷で表される前記アルキル基、及
びアリール基は、さらに置換基を有していてもよい。該
置換基としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、シアノ基が好ましい。

【００４９】前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子がより好ましく、塩素
原子、臭素原子が特に好ましい。

【００５０】前記アルキル基としては、置換基を有して
いてもよく、無置換でもよい。総炭素数１〜３０のアル
キル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、ノルマル
プロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、ターシャリ
ーブチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチル、２−
エチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ノ
ルマルドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、α−メチ
ルベンジル、アリル、２−クロロエチル、２−メトキシ
エチル、２−エトキシエチル、２−フェノキシエチル、
２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エ
チル、２−ベンゾイルオキシエチル、メトキシカルボニ
ルメチル、メトキシカルボニルエチル、ブトキシカルボ
ニルエチル、２−イソプロピルオキシエチル、２−メタ
ンスルホニルエチル、２−エトキシカルボニルメチル、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロピル、トリ
クロロメチル、トリフルオロメチルがより好ましい。

【００５１】前記アリール基としては、置換基を有して
いてもよく、無置換でもよい。総炭素数６〜３０のアリ
ール基が好ましく、例えば、フェニル、４−メチルフェ
ニル、３−メチルフェニル、２−メチルフェニル、４−
クロロフェニル、２−クロロフェニルがより好ましい。

【００５２】前記アルコキシ基としては、置換基を有し
ていてもよく、総炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ま
しい。例えば、メトキシ、エトキシ、ノルマルプロピル
オキシ、イソプロピルオキシ、ノルマルブチルオキシ、
ターシャリーブチルオキシ、ノルマルヘキシルオキシ、
ノルマルオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、
３，５，５，−トリメチルヘキシルオキシ、ノルマルデ
シルオキシ、ノルマルドデシルオキシ、シクロヘキシル
オキシ、ベンジルオキシ、アリルオキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−エトキシエトキシ、２−フェノキシエト
キシ、２−（２，５−ジ−ターシャリーアミルフェノキ
シ）エトキシ、２−ベンゾイルオキシエトキシ、メトキ
シカルボニルメチルオキシ、メトキシカルボニルエチル
オキシ、ブトキシカルボニルエチルオキシ、２−イソプ
ロピルオキシエチルオキシがより好ましい。

【００５３】前記アリールオキシ基としては、置換基を
有していてもよく、総炭素数６０〜２０のアリールオキ
シ基が好ましい。例えば、フェノキシ、４−メチルフェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、２−クロロフェノキシ
がより好ましい。

【００５４】前記アルキルチオ基としては、置換基を有
していてもよく、総炭素数１〜２０のアルキルチオ基が
好ましい。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ノルマル
ブチルチオ、ターシャリーブチルチオ、ノルマルヘキシ
ルチオ、ノルマルオクチルチオ、２−エチルヘキシルチ
オ、ノルマルドデシルチオ、シクロヘキシルチオ、ベン
ジルチオ、エトキシカルボニルメチルチオがより好まし
い。

【００５５】前記アリールチオ基としては、置換基を有
していてもよく、無置換でもよい。総炭素数６〜３０の
アリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ、４
−メチルフェニルチオ、３−メチルフェニルチオ、２−
メチルフェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−ク
ロロフェニルチオがより好ましい。

【００５６】前記アルキルスルホニル基としては、置換
基を有していてもよく、総炭素数１〜２０のアルキルス
ルホニル基が好ましい。例えば、メチルスルホニル、エ
チルスルホニル、ノルマルブチルスルホニル、ノルマル
ヘキシルスルホニル、ノルマルオクチルスルホニル、２
−エチルヘキシルスルホニル、ノルマルドデシルスルホ
ニル、シクロヘキシルスルホニル、ベンジルスルホニ
ル、エトキシカルボニルメチルスルホニルがより好まし
い。

【００５７】前記アリールスルホニル基としては、置換
基を有していてもよく、無置換でもよい。総炭素数６〜
３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェ
ニルスルホニル、４−メチルフェニルスルホニル、３−
メチルフェニルスルホニル、２−メチルフェニルスルホ
ニル、４−クロロフェニルスルホニル、２−クロロフェ
ニルスルホニルがより好ましい。

【００５８】前記アルコキシカルボニル基としては、置
換基を有していてもよく、総炭素数２〜２０のアルコキ
シカルボニル基が好ましい。例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ノルマルプロピルオキシカル
ボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ノルマルブチ
ルオキシカルボニル、ターシャリーブチルオキシカルボ
ニル、ノルマルヘキシルオキシカルボニル、ノルマルオ
クチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル、３，５，５，−トリメチルヘキシルオキシカ
ルボニル、ノルマルドデシルオキシカルボニル、シクロ
ヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、アリルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカ
ルボニル、２−エトキシエトキシカルボニル、２−フェ
ノキシエトキシカルボニル、２−（２，５−ジ−ターシ
ャリーアミルフェノキシ）エトキシカルボニル、２−ベ
ンゾイルオキシエトキシカルボニル、メトキシカルボニ
ルメチルオキシカルボニル、メトキシカルボニルエチル
オキシカルボニル、ブトキシカルボニルエチルオキシカ
ルボニル、２−イソプロピルオキシエチルオキシカルボ
ニルがより好ましい。

【００５９】前記アリールオキシカルボニル基として
は、置換基を有していてもよく、総炭素数７〜２０のア
リールオキシカルボニル基が好ましい。例えば、フェノ
キシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、２
−メチルフェノキシカルボニル、２−クロロフェノキシ
カルボニルがより好ましい。

【００６０】前記アシルオキシ基としては、置換基を有
していてもよく、総炭素数２〜２０のアシルオキシ基が
好ましい。例えば、アセチルオキシ、プロパノイルオキ
シ、ブタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、オクタノ
イルオキシ、２−エチルヘキサノイルオキシ、ドデカノ
イルオキシ、ベンゾイルオキシ、４−メトキシベンゾイ
ルオキシ、２−メトキシベンゾイルオキシ、４−クロロ
ベンゾイルオキシ、２−クロロベンゾイルオキシ、４−
メチルベンゾイルオキシ、２−メチルベンゾイルオキシ
がより好ましい。

【００６１】前記アシル基としては、置換基を有してい
てもよく、総炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。例
えば、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、ヘキサノ
イル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、ベンゾ
イル、２−メチルベンゾイルがより好ましい。

【００６２】前記カルバモイル基としては、置換基を有
していてもよく、無置換でもよい。総炭素数１〜３０の
カルバモイル基が好ましく、例えば、無置換のカルバモ
イル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジ
ノカルボニルがより好ましい。

【００６３】前記アシルアミノ基としては、置換基を有
していてもよく、総炭素数２〜２０のアシルオキシ基が
好ましい。例えば、アセチルアミノ、プロパノイルアミ
ノ、ブタノイルアミノ、ヘキサノイルアミノ、オクタノ
イルアミノ、２−エチルヘキサノイルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ、４−メトキシベンゾイルアミノ、Ｎ−メチル
アセチルアミノＮ−メチルベンゾイルアミノ２−オキサ
ピロリジノがより好ましい。

【００６４】前記スルファモイル基としては、置換基を
有していてもよく、無置換でもよい。総炭素数１〜３０
のスルファモイル基が好ましく、例えば、無置換のスル
ファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル、モルホリノスル
ホニル、ピペリジノスルホニルがより好ましい。

【００６５】前記スルホンアミド基としては、置換基を
有していてもよく、総炭素数１〜２０のスルホンアミド
基が好ましい。例えば、メタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−メトキシベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルメタンスルホンアミ
ドがより好ましい。

【００６６】前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の
好ましい具体例（１−１〜１８）を以下に示すが、本発
明はこれらに何ら限定されるものではない。

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】（アゾ化合物の互変異性体）ここでは、本
発明のアゾ化合物の互変異性体について説明する。本発
明のアゾ化合物の互変異性体は、下記一般式（１）で表
されるアゾ化合物の互変異性体であって、下記一般式
（１’）で表されることを特徴とする。

【００７４】

【化１８】

【００７５】前記一般式（１）及び（１’）において、
Ｒ¹はアルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基
を表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。
Ｘ及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原
子を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表
す。

【００７６】前記一般式（１’）におけるＲ¹〜Ｒ⁷の説
明、及び好ましい基の具体例は、前記一般式（１）にお
けるＲ¹〜Ｒ⁷の説明、及び好ましい基の具体例と同様で
ある。

【００７７】本発明に係る前記一般式（１）で表される
アゾ化合物と、前記一般式（１’）で表される化合物と
は互いに構造異性体として存在し、前記一般式（１）で
表されるアゾ化合物及び前記一般式（１’）で表される
化合物のいずれか一方の形で存在する場合、それらの混
合物として存在する場合、あるいはそれらが速い平衡状
態にある場合がある。

【００７８】（金属含有アゾ化合物）次に、本発明の金
属含有アゾ化合物について説明する。本発明の金属含有
アゾ化合物は、前記一般式（１）で表されるアゾ化合
物、前記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異
性体、又はそれらの混合物に、金属が結合してなること
を特徴とする。前記一般式（１）で表されるアゾ化合
物、前記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異
性体、又はそれらの混合物に結合する金属としては、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等
のアルカリ土類金属イオン、アルミニウム、チタン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等の遷移金属イオン
が好ましく、その中でも、鉄、ニッケル、亜鉛イオンが
より好ましく、亜鉛イオンが特に好ましい。

【００７９】前記一般式（１）で表されるアゾ化合物、
又は前記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異
性体、又はそれらの混合物に、前記金属が結合する態様
としては、通常のイオン結合であってもよく、またキレ
ート結合であってもよいが、結合がキレート結合である
態様、即ち、金属キレート化合物を形成する態様がより
好ましい。

【００８０】前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の
例示化合物１−１に、亜鉛が結合してなる金属含有アゾ
化合物（金属キレート化合物）の具体例を以下に示す。

【００８１】

【化１９】

【００８２】（アゾ化合物の製造方法）ここでは、本発
明の下記一般式（１）で表されるアゾ化合物の製造方法
について説明する。本発明の下記一般式（１）で表され
るアゾ化合物の製造方法は、下記一般式（２）で表され
る化合物と、下記一般式（３）で表される化合物とを反
応させることを特徴とする。

【００８３】

【化２０】

【００８４】前記一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹
は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を
表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ
及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子
を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。

【００８５】前記一般式（１）〜（３）におけるＲ¹〜
Ｒ⁷の説明、及び好ましい具体例は、前記一般式（１）
で表されるアゾ化合物におけるＲ¹〜Ｒ⁷の説明、及び好
ましい具体例と同様である。

【００８６】前記一般式（２）で表される化合物は、特
願２０００−３１５１９号、特願２０００−４８５１４
号明細書に記載の化合物が好ましい。ここで、前記一般
式（２）で表される化合物の好ましい具体例（Ｃ−１〜
２４）を示すが、本発明はこれらに何ら限定されるもの
ではない。

【００８７】

【化２１】

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【化２３】

【００９０】

【化２４】

【００９１】なお、前記一般式（２）で表される化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料用マゼンタカプラーとし
て知られている。これらの合成法は、特開昭５９−１７
１９５６号、特開昭６０−１９０７７９号、特開昭６０
−１９７６８８号、特開昭６１−１４５１６３号、特開
昭６４−６２７４号、特開昭４６−４３９４７号、特開
昭６１−１８７８０号、特開昭６１−２５１６８４号、
特開昭６２−３３１７７号、特開昭６２−３３１７７
号、特開昭６２−２４９９６８号、特開昭６３−１０１
３８７号、特開平１−２３３２８５号、特開平２−１１
５１８３号、特開平２−２０１４４２号、特開平３−２
２０１９１号、特開平３−２５８７８０号、特開平５−
２２２０４４号、特開平６−２５２４５号、特開平７−
１７９４６８号、特開平７−２７８４１９号、特開平７
−２９５１７２号、特開平８−６００１１号等の各公報
に詳しく記載されている。

【００９２】前記一般式（３）で表される化合物は、特
願平１１−４３１７３号明細書に記載の化合物が好まし
い。ここで、前記一般式（３）で表される化合物の好ま
しい具体例（Ａ−１〜２２）を示すが、本発明は、これ
らに何ら限定されるものではない。

【００９３】

【化２５】

【００９４】

【化２６】

【００９５】

【化２７】

【００９６】なお、前記一般式（３）で表される化合物
は、公知の方法により製造することが可能である。例え
ば、特願平１１−３２４２４８号明細書、特願平１１−
３３５８０１号明細書に詳しく記載されている。

【００９７】本発明の前記一般式（１）で表されるアゾ
化合物を、前記一般式（２）で表される化合物と、前記
一般式（３）で表される化合物とを反応させて製造する
際には、具体的には、前記一般式（２）で表される化合
物１に対し、前記一般式（３）で表される化合物を０．
８〜１．５のモル比で反応させることが好ましく、収率
及び経済性の観点から、０．９〜１．１のモル比で反応
させることがより好ましい。

【００９８】前記一般式（２）で表される化合物と、前
記一般式（３）で表される化合物とを有機溶媒中で反応
させることが好ましく、該有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、酢酸エチル、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ア
セトニトリル、クロロホルム、テトラヒドロフラン等が
好ましく、メタノール、エタノール、アセトニトリルが
より好ましい。反応温度としては、−２０℃〜６０℃が
好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。

【００９９】前記一般式（２）で表される化合物と、前
記一般式（３）で表される化合物とを反応させる際に
は、塩基を添加することが好ましい。該塩基としては、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
水酸化ナトリウム等の無機塩基や、トリエチルアミン、
ピリジン、トリフェニルグアニジン等の有機塩基がより
好ましく、その中でも、トリエチルアミン、ピリジンが
特に好ましい。塩基の量としては、前記一般式（２）で
表される化合物１に対し、０．０１〜１．５のモル比で
用いるのが好ましく、０．０１〜１．１のモル比で用い
るのがより好ましい。

【０１００】（金属含有アゾ化合物の製造方法）次に、
本発明の金属含有アゾ化合物の製造方法について説明す
る。本発明の金属含有アゾ化合物の製造方法は、前記一
般式（１）で表されるアゾ化合物、前記一般式（１’）
で表されるアゾ化合物の互変異性体、又はそれらの混合
物と、金属イオンとを反応させることを特徴とし、具体
的には、以下の通りである。なお、ここでは前記一般式
（１）で表されるアゾ化合物を用いる場合について説明
するが、前記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互
変異性体、あるいは前記一般式（１）で表されるアゾ化
合物と前記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変
異性体との混合物を用いる場合も、同様である。

【０１０１】前記一般式（１）で表されるアゾ化合物に
対し、金属塩化合物を０．５〜５．０のモル比で用いる
ことが好ましい。該金属塩化合物としては、塩化物、臭
化物、ヨウ化物、カルボン酸塩、ジチオカルバミン酸
塩、スルホン酸塩、硝酸塩、リン酸塩が好ましく、その
中でも、特に塩化物、カルボン酸塩が好ましい。

【０１０２】また、前記一般式（１）で表されるアゾ化
合物と金属塩化合物とを、有機溶媒中で反応させること
が好ましく、該有機溶媒としては、メタノール、エタノ
ール、酢酸エチル、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトニトリ
ル、クロロホルム、テトラヒドロフラン等がより好まし
く、メタノール、エタノールが特に好ましい。反応温度
としては、−２０℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃
がより好ましい。

【０１０３】前記反応において、必要に応じて塩基を添
加してもよく、該塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等の
無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン、トリフェニル
グアニジン等の有機塩基が好ましく、その中でも、トリ
エチルアミン、ピリジンがより好ましい。塩基の量とし
ては、前記一般式（２）で表される化合物１に対して、
０．０１〜１．５のモル比で用いるのが好ましく、０．
０１〜１．１のモル比で用いるのがより好ましい。

【０１０４】前記製造方法により、前記一般式（１）で
表される化合物と、金属塩化合物から解離した金属イオ
ンとが反応し、本発明の金属含有アゾ化合物が製造され
る。このようにして得られた金属含有アゾ化合物は、ア
ゾ化合物と前記金属とが金属キレート化合物を形成して
結合している態様でもよく、金属塩を形成して結合して
いる態様でもよいが、金属キレート化合物を形成して結
合している態様がより好ましい。

【０１０５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。

【０１０６】（実施例１） ＜例示化合物１−１の製造＞３−（３−オクチルオキシ
フェニル）−６−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾロ［５，１−
ｃ］トリアゾール（例示化合物Ｃ−２）２．０ｇ、３−
（２−オクチルオキシカルボニルフェニルスルホニル）
−６−メチルスルホニルベンゾ［ｅ］−３，４−ジヒド
ロ−１，２，３−トリアジン−４−オン（例示化合物Ａ
−５）２．６ｇ、トリエチルアミン０．１ｇをメタノー
ル２０ｍｌに加温溶解し、そのまま室温にて４時間放置
した。析出した結晶を濾取し、乾燥することにより、本
発明のアゾ化合物の例示化合物１−１を２．８ｇ得た。

【０１０７】得られた例示化合物１−１について、¹Ｈ
−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣＬ₃、３００ＭＨｚ、ＴＭＳ基
準）を用いて構造解析を行った。¹Ｈ−ＮＭＲのデータ
を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ［δ，ｐｐｍ］：１３．５９（１Ｈ）、１
２．５０（１Ｈ）、８．８１（１Ｈ）、８．６２（１
Ｈ）、８．１７−８．０１（３Ｈ）、７．９８（１
Ｈ）、７．８８−７７．７３（３Ｈ）、７．４５（１
Ｈ）、７．１０（１Ｈ）、４．２８（２Ｈ）、４．０７
（２Ｈ）、３．０３（３Ｈ）１．８５（２Ｈ）、１．６
８（９Ｈ）、１．７７−１．０８（２６Ｈ）、０．９４
−０．７８（６Ｈ）

【０１０８】また、得られた例示化合物１−１の可視吸
収スペクトルにおいて、λｍａｘは４３３ｎｍであった
（メタノール中）。

【０１０９】（実施例２） ＜例示化合物１−１の亜鉛キレート化合物の製造＞前記
実施例１と同様の方法で得られた例示化合物（１−１）
１．８ｇ、酢酸亜鉛二水和物０．５ｇ、トリエチルアミ
ン０．２ｇをエタノール２０ｍｌに加温溶解した。溶解
後、室温にて３時間放置し、析出した結晶を濾取、乾燥
することにより例示化合物１−１の亜鉛キレート化合物
（トリエチルアミンを配位子として含む）を１．９ｇ得
た。

【０１１０】得られた例示化合物１−１の亜鉛キレート
化合物について、¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣＬ₃、３０
０ＭＨｚ、ＴＭＳ基準）を用いて構造解析を行った。¹
Ｈ−ＮＭＲのデータを以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ［δ，ｐｐｍ］：８．８８（１Ｈ）、８．
４２（１Ｈ）、７．９８（３Ｈ），７．８０（１Ｈ）、
７．６４−７．３８（４Ｈ）、７．０２（１Ｈ）、４．
１０−３．９７（４Ｈ）、３．１０−２．９６（９
Ｈ）、１．６２（９Ｈ）、１．７０−１．１２（２８
Ｈ）、１．０８（９Ｈ）、０．９６−０．８２（６Ｈ）

【０１１１】また、得られた例示化合物１−１の亜鉛キ
レート化合物についての可視吸収スペクトルにおいて、
λｍａｘは４５７ｎｍであった（メタノール中）。

【０１１２】（実施例３） ＜例示化合物１−１０の製造＞２−ノニル−６−フェニ
ルピラゾロ［１，５−ｂ］トリアゾール（例示化合物Ｃ
−７）１．６ｇ、３−（２−オクチルオキシカルボニル
フェニルスルホニル）−６−メチルスルホニルベンゾ
［ｅ］−３，４−ジヒドロ−１，２，３−トリアジン−
４−オン（例示化合物Ａ−５）２．６ｇ、トリエチルア
ミン０．１ｇをメタノール２０ｍｌに加温溶解し、その
まま室温にて４時間放置した。析出した結晶を濾取し、
乾燥することにより、例示化合物１−１０を２．７ｇ得
た。

【０１１３】得られた例示化合物１−１０について、¹
Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣＬ₃、３００ＭＨｚ、ＴＭＳ
基準）を用いて構造解析を行った。¹Ｈ−ＮＭＲのデー
タを以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ［δ，ｐｐｍ］：１４．０２（１Ｈ）、１
１．６５（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．６２（１
Ｈ）、８．２３（２Ｈ）８．１３（２Ｈ）、７．９７
（１Ｈ）、７．９０−７．７３（２Ｈ）、７．５８−
７．５２（３Ｈ）、３．８７（２Ｈ）、３．０７（３
Ｈ）、２．９１（２Ｈ）１．８５（２Ｈ）、１．５２
（２Ｈ）、１．４０（２Ｈ）、１．３８−１．１５（２
０Ｈ）、０．９０−０．８１（６Ｈ）

【０１１４】また、得られた例示化合物１−１０の可視
吸収スペクトルにおいて、λｍａｘは４３１ｎｍであっ
た（メタノール中）。

【０１１５】（実施例４） ＜例示化合物１−１０の亜鉛キレート化合物の製造＞前
記実施例３と同様の方法により得られた例示化合物（１
−１０）１．７ｇ、酢酸亜鉛二水和物０．５ｇ、トリエ
チルアミン０．２ｇをエタノール２０ｍｌに加温溶解し
た。溶解後、室温にて３時間放置し、析出した結晶を濾
取、乾燥することにより例示化合物１−１の亜鉛キレー
ト化合物（トリエチルアミンを配位子として含む）を
１．８ｇ得た。

【０１１６】得られた例示化合物１−１０の亜鉛キレー
ト化合物について、¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣＬ₃、３
００ＭＨｚ、ＴＭＳ基準）を用いて構造解析を行った。
¹Ｈ−ＮＭＲのデータを以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ［δ，ｐｐｍ］：８．８４（１Ｈ）、８．
４２（１Ｈ）、８．２０（２Ｈ）、８．１４（２Ｈ）、
７．９２−７．７５（３Ｈ）、７．５６−７．４９（３
Ｈ）、３．８０（２Ｈ）、３．１１−２．９５（１１
Ｈ）、１．８５−１．１１（２６Ｈ）、１．０８（９
Ｈ）、０．９２−０．８１（６Ｈ）

【０１１７】また、得られた例示化合物１−１０の亜鉛
キレート化合物についての可視吸収スペクトルにおい
て、λｍａｘは４５５ｎｍであった（メタノール中）。

【０１１８】（実施例５）本発明に係るアゾ化合物の例
示化合物（１−１）０．２８ｇと、リン酸トリクレジル
１．７８ｇと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
０．０６７ｇ、酢酸エチル３．３ｇとを混合し、十分に
溶解した。この溶液を１０％ゼラチン水溶液２０．０ｇ
に添加し、ホモジナイザーにて乳化分散を行った。得ら
れた乳化液を、印画紙用支持体（上質紙にポリエチレン
をラミネートしたもの）に、メイヤーバーを用いて塗布
して乾燥を行い、実施例５のサンプルを得た。このとき
色素塗布量は、０．１０ｍｍｏｌ／ｍ²であった。

【０１１９】（実施例６）本発明に係るアゾ化合物の例
示化合物（１−１）０．２８ｇと、リン酸トリクレジル
１．７８ｇと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
０．０６７ｇと、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛（II）１．０３ｇと、酢酸エチル３．３ｇとを混合
し、十分に溶解した。この溶液を１０％ゼラチン水溶液
２０．０ｇに添加し、ホモジナイザーにて乳化分散を行
った。得られた乳化液を、印画紙用支持体（上質紙にポ
リエチレンをラミネートしたもの）上に、メイヤーバー
にて塗布して乾燥を行い、実施例６のサンプルを得た。
このとき色素塗布量は０．１０ｍｍｏｌ／ｍ²であっ
た。

【０１２０】（比較例１）前記実施例５で用いた本発明
に係るアゾ化合物の例示化合物（１−１）の代わりに、
下記比較化合物（２−１）０．３４ｇを用いた以外は、
実施例５と同様に、比較例１のサンプルを得た。

【０１２１】（比較例２）前記実施例６で用いた本発明
に係るアゾ化合物の例示化合物（１−１）の代わりに、
下記比較化合物（２−１）０．３４ｇを用いた以外は実
施例６と同様にサンプルを作成した。

【０１２２】

【化２８】

【０１２３】（光堅牢性評価）実施例５及び６、ならび
に比較例１及び２得られたサンプルについて、光照射装
置「ＷＥＡＴＨＥＲＯＭＥＴＥＲ Ｃｉ６５」（アトラ
ス エレクトリック ディバイス社製）を用いて、光照射
波長４２０ｎｍの光照射パワー０．９Ｗ／ｍ²にて４８
時間照射した後、および、「蛍光灯試験機」（新藤科学
社製）を用い、３２ｋｌｕｘにて７２時間照射した後、
における色素濃度の残存率を、Ｘ−Ｒｉｔｅ ３１０Ｔ
Ｒ（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ製）を用
いて測定した。得られた結果を、下記表１に示した。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】前記結果より、本発明の新規なアゾ化合物
及び該アゾ化合物の互変異性体は、良好な黄色の色相を
呈し、かつ、良好な光堅牢性を有すること、該アゾ化合
物に金属が結合してなる金属含有アゾ化合物は、さらに
良好な光堅牢性を有することが明らかとなった。また、
本発明のアゾ化合物の製造方法によれば、良好な黄色の
色相を呈し、かつ、良好な光堅牢性を有するアゾ化合物
を製造でき、本発明の金属含有アゾ化合物の製造方法に
よれば、さらに良好な光堅牢性を有する金属含有アゾ化
合物を製造できることが明らかとなった。

【０１２６】

【発明の効果】本発明によると、色相が良好であるとと
もに、光堅牢性に優れた、新規なアゾ化合物、該アゾ化
合物の互変異性体、及び新規な金属含有アゾ化合物、な
らびにそれらの製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１の化合物（例示化合物１−１）につ
いて、メタノール溶液中の吸収スペクトルを表したデー
タである。

【図２】 実施例２の化合物（例示化合物１−１の亜鉛
キレート化合物）について、メタノール溶液中の吸収ス
ペクトルを表したデータである。

【図３】 実施例３の化合物（例示化合物１−１０）に
ついて、メタノール溶液中の吸収スペクトルを表したデ
ータである。

【図４】 実施例４の化合物（例示化合物１−１０の亜
鉛キレート化合物）について、メタノール溶液中の吸収
スペクトルを表したデータである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南 一守 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4C050 AA01 BB06 CC05 EE04 FF05 GG04 HH01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されることを特徴
   とするアゾ化合物。 【化１】 前記一般式（１）において、Ｒ¹はアルキル基、又はア
   リール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立
   に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモ
   イル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホン
   アミド基、シアノ基、又はニトロ基を表す。Ｒ⁶は、ア
   ルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ及びＹのうち、一
   方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子を表す。Ｒ⁷は、ア
   ルキル基、又はアリール基を表す。
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物
   の互変異性体であって、下記一般式（１’）で表される
   ことを特徴とするアゾ化合物の互変異性体。 【化２】 前記一般式（１）及び（１’）において、Ｒ¹はアルキ
   ル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
   ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
   基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル
   基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を表
   す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ及
   びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子を
   表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。
3. 【請求項３】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合
   物、下記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異
   性体、又はそれらの混合物に、金属が結合してなること
   を特徴とする金属含有アゾ化合物。 【化３】 前記一般式（１）及び前記一般式（１’）において、Ｒ
   ¹はアルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴
   及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
   ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
   シル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモ
   イル基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を
   表す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ
   及びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子
   を表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。
4. 【請求項４】 結合がキレート結合である請求項３に記
   載の金属含有アゾ化合物。
5. 【請求項５】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物
   の製造方法であって、下記一般式（２）で表される化合
   物と、下記一般式（３）で表される化合物とを反応させ
   ることを特徴とするアゾ化合物の製造方法。 【化４】 前記一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹は、アルキル
   基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、
   各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カル
   バモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スル
   ホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を表す。Ｒ
   ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ及びＹの
   うち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子を表す。
   Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。
6. 【請求項６】 一般式（２）で表される化合物と、一般
   式（３）で表される化合物とを反応させる際に、塩基を
   添加する請求項５に記載のアゾ化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合
   物、下記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異
   性体、又はそれらの混合物と、金属イオンとを反応させ
   ることを特徴とする金属含有アゾ化合物の製造方法。 【化５】 前記一般式（１）及び（１’）において、Ｒ¹はアルキ
   ル基、又はアリール基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
   ⁵は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
   基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル
   基、スルホンアミド基、シアノ基、又はニトロ基を表
   す。Ｒ⁶は、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｘ及
   びＹのうち、一方はＣ−Ｒ⁷を表し、他方は窒素原子を
   表す。Ｒ⁷は、アルキル基、又はアリール基を表す。