JP4471111B2 - アゾ化合物、その互変異性体、及び染料混合物 - Google Patents

Description

本発明は新規なアゾ化合物とその互変異性体、及びアゾ色素に関し、光堅牢性に優れた新規なアゾ化合物とその互変異性体、及びそれらを含有する染料混合物に関する。

従来からアゾ化合物は種々の可視光吸収を有することが多いため色素として様々な分野で用いられてきた。例えば、合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インクなど、さらに最近では機能性色素としてエレクトロニクスの分野でも用いられるようになってきている。色素としてのアゾ化合物に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色した物体の色味、風合いなどに影響を与え、視覚に訴える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。
色素は、その使用される用途によって求められる性能も多様化している。羊皮や牛革を染色する場合は、色相が鮮やかでかつ染色性が良好な色素が望まれる、服飾品では洗濯ができるように色相が鮮やかであり、かつ水溶性の小さい色素が望まれるなど、使用する用途により複数の機能を兼ね備えた色素が多くの場面で求められる。また印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インクとして使用する場合は色相が鮮やかで、かつ様々な条件下において光堅牢性が高いことが強く望まれており、それを解決するため、様々なジアゾ化合物又はカプラーが知られている（例えば、特許文献１、２、３、４及び非特許文献１参照）。これまでに一応の改良は図ることができたものの、色相の鮮やかさ及び光堅牢性に対しての改良の問題が残されていた。
特開平４−５９２８７号公報 特開平４−２０１４８３号公報 米国特許第４，６８７，７２８号明細書 特開２００２−３７１２１４号公報 Ｍｏｈｒ， Ｊ． Ｊ． Ｐｒａｃｔ． Ｃｈｅｍ． １９０９， ２， ４７．

本発明は、前記従来の問題に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、色相が鮮やかであるとともに、光堅牢性が高い新規なアゾ化合物とその互変異性体、及びそれらを含有する染料混合物を提供することにある。

鋭意検討した結果、４級塩化合物をカプラーとして用い、かつ特定のジアゾニウム塩化合物を使用することにより、色相が鮮やかであるとともに、光堅牢性が高いアゾ化合物を見いだすに至った。すなわち、以下の発明により本課題の解決に至った。

＜１＞ 下記一般式（１）で表されることを特徴とするアゾ化合物又はその互変異性体。

式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｒ ⁵ は、炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表す。但し、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³で、Ｘが硫黄原子で、且つＲ⁵がアルキル基の場合には、Ｒ⁵で表されるアルキル基の炭素数は３以上である。ｎは１以上の整数を表す。Ｘは、Ｎ−Ｒ¹⁰、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基又はアリール基を示す。ＹはＯ−Ｒ¹¹、Ｓ−Ｒ¹¹又はＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³を表し、Ｒ¹¹ はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ ¹ 〜Ｒ ¹³ で表される基におけるアルキル基部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を表す。Ｒ ¹ 〜Ｒ ¹³ で表される基におけるアリール基部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を表す。Ａ^-は対アニオンを表す。Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ¹²、Ｒ¹²とＲ¹³、Ｒ¹³とＲ³、Ｒ³とＲ⁴は互いに連結して環を形成していてもよい。またＲ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに連結して環を形成してもよいが、ベンゼン環を形成することはない。

＜２＞ 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基又はアルキルチオ基で表されることを特徴とする前記＜１＞に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜３＞ 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、ＸがＮ−Ｒ¹⁰であることを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜４＞ 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ¹⁰がアルキル基又はアリール基で表されることを特徴とする前記＜３＞に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜５＞ 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹がすべて水素原子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜６＞ 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、ｎが１又は２であることを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜７＞ 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ⁵がアルキル基又はアリール基であることを特徴とする前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜８＞ 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であることを特徴とする前記＜１＞に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜９＞ 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする前記＜１＞又は＜８＞に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜１０＞ 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｒ¹²及びＲ¹³は、各々独立に、アルキル基又はアリール基であることを特徴とする前記＜１＞及び＜８＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜１１＞ 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、ＸがＮ−Ｒ¹⁰であることを特徴とする前記＜１＞及び＜８＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜１２＞ 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹が、すべて水素原子であることを特徴とする前記＜１＞及び＜８＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜１３＞ 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、ｎは１又は２であることを特徴とする前記＜１＞及び＜８＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。

＜１４＞ 前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体を含む染料混合物。

本発明によれば、光堅牢性が高い新規なアゾ化合物とその互変異性体、及びそれらを含有する染料混合物を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

＜アゾ化合物＞
本発明におけるアゾ化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。

式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｒ ⁵ は、炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表す。但し、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³で、Ｘが硫黄原子で、且つＲ⁵がアルキル基の場合には、Ｒ⁵で表されるアルキル基の炭素数は３以上である。ｎは１以上の整数を表す。Ｘは、Ｎ−Ｒ¹⁰、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基又はアリール基を示す。ＹはＯ−Ｒ¹¹、Ｓ−Ｒ¹¹又はＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³を表し、Ｒ¹¹ はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ ¹ 〜Ｒ ¹³ で表される基におけるアルキル基部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を表す。Ｒ ¹ 〜Ｒ ¹³ で表される基におけるアリール基部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を表す。Ａ^-は対アニオンを表す。Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ¹²、Ｒ¹²とＲ¹³、Ｒ¹³とＲ³、Ｒ³とＲ⁴は互いに連結して環を形成していてもよい。またＲ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに連結して環を形成してもよいが、ベンゼン環を形成することはない。

前記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。Ｒ ⁵ は、炭素数が２以上のアルキル基を表す。
アルキル基として、具体的にはメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基が挙げられる（但し、Ｒ ⁵ で表されるアルキル基では、メチル基を除く）。
Ｒ¹⁰で表されるアルキル基としては、２級又は３級のアルキル基であることが好ましい。
ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｘが硫黄原子であって、Ｒ⁵がアルキル基の場合には、Ｒ⁵で表されるアルキル基の炭素数は３以上であり、好ましくは、炭素数は３〜７である。３より小さい炭素数の場合、原料の安定性の点で合成し難くなる。

前記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³で表されるアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０がより好ましく、炭素数６が特に好ましい。アリール基として、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基が挙げられる。
Ｒ¹⁰としては、フェニル基であることがより好ましく、更に置換基を有することができる。当該置換基の位置は特に制限されないが、窒素原子に対して、オルト位及び／又はパラ位に置換基が配されることが好ましい。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアルコキシ基としては炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
アルコキシ基として、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１−エチルプロピル基、２−メチル−４，４−ジメチルペンチル基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０がより好ましく、炭素数６が特に好ましい。
アリールオキシ基として、具体的にはフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラニルオキシ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜１５より好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
アルキルスルホニル基として、具体的にはメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、シクロペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ターシャリーオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、炭素数６のアリールスルホニル基が特に好ましい。
アリールスルホニル基として、具体的にはフェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラニルスルホニル基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１５が好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
アルキルチオ基として、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアリールチオ基としては、炭素数６〜１４が好ましく、炭素数６〜１０がより好ましく、炭素数６が特に好ましい。
アリールチオ基として、具体的にはフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラニルチオ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアミノ基は炭素数１〜２０のアミノ基が好ましく、炭素数１〜１０がより好ましく、１〜８が特に好ましい。
アミノ基としては具体的には、１置換で例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基が好ましく、２置換で例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルメチルアミノ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２５のアリールオキシカルボニル基が好ましく、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましく、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１０のアリールオキシカルボニル基が特に好ましい。
アルコキシカルボニル基として、具体的にはメチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ノルマルプロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ノルマルブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ターシャリーブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ターシャリーオクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基として、具体的にはフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、アントラニルオキシカルボニル基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０がより好ましく、炭素数２〜５がより好ましい。
アシル基として具体的にはメチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ノルマルプロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ノルマルブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ターシャリーブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ヘプチルカルボニル基、オクチルカルボニル基、ターシャリーオクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、ベンゾイル基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアシルアミノ基としては、炭素数１〜２０のアシルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
アシルアミノ基として具体的には、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルカルボニルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基、ノルマルブチルカルボニルアミノ基、イソブチルカルボニルアミノ基、ターシャリーブチルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、ヘキシルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、ヘプチルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ターシャリーオクチルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、デシルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、オクタデシルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜２０のスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
スルホニルアミノ基として具体的にはメチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ノルマルプロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ノルマルブチルスルホニルアミノ基、イソブチルスルホニルアミノ基、ターシャリーブチルスルホニルアミノ基、ペンチルスルホニルアミノ基、シクロペンチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ヘプチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ターシャリーオクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、オクタデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるカルバモイル基としては、炭素数１〜２０のカルバモイル基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
カルバモイル基として具体的には、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ノルマルプロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ノルマルブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ターシャリーブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基、シクロペンチルオカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ヘプチルカルバモイル基、オクチルカルバモイル基、ターシャリーオクチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、デシルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、オクタデシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるカルバモイルアミノ基としては、炭素数１〜２０のカルバモイルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。
カルバモイルアミノ基として具体的には、メチルカルバモイルアミノ基、エチルカルバモイルアミノ基、ノルマルプロピルカルバモイルアミノ基、イソプロピルカルバモイルアミノ基、ノルマルブチルカルバモイルアミノ基、イソブチルカルバモイルアミノ基、ターシャリーブチルカルバモイルアミノ基、ペンチルカルバモイルアミノ基、シクロペンチルオカルバモイルアミノ基、ヘキシルカルバモイルアミノ基、シクロヘキシルカルバモイルアミノ基、ヘプチルカルバモイルアミノ基、オクチルカルバモイルアミノ基、ターシャリーオクチルカルバモイルアミノ基、２−エチルヘキシルカルバモイルアミノ基、デシルカルバモイルアミノ基、ドデシルカルバモイルアミノ基、オクタデシルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、炭素数２〜１５が好ましく、炭素数２〜１０が特に好ましい。
アルコキシカルボニルアミノ基として具体的にはトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルオキシカルボニルアミノ基、イソプロピルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルブチルオキシカルボニルアミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ターシャリーブチルオキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、シクロペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ヘプチルオキシカルボニルアミノ基、オクチルオキシカルボニルアミノ基、ターシャリーオクチルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、デシルオキシカルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、フェニルオキシカルボニルアミノ基が挙げられる。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸ 及びＲ ⁹ で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子、沃素原子がより好ましく、塩素原子、臭素原子が特に好ましい。

前記一般式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、更に置換基を有していてもよい。

例えば、上述のアルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基の置換基としては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基が挙げられる。
好ましくは、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基であり、更に好ましくは、アリール基、アルコキシ基、アシル基、ハロゲン原子である。

上述のアリール基、アリールオキシ基、アリールスルホニル基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基が挙げられる。
好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基であり、更に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ハロゲン原子である。

前記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴としては、上記官能基の中でも、各々独立に、水素原子、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基が好ましく、水素原子、メチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルアミノ基、カルバモイル基、メチルカルボミルアミノ基、互いに連結した飽和６員環が最も好ましい。

Ｒ⁵としては、置換又は無置換のフェニル基、又は２級若しくは３級のアルキル基が好ましく、置換又は無置換のフェニル基、ターシャリーブチル基、イソプロピル基、ヘプチル基、デシル基、フェニル基、２，４，６−トリチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、ｐクロロフェニル基、ｐジメチルアミノフェニル基がより好ましく、ターシャリーブチル基、置換又は無置換のフェニル基（フェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル基など）が最も好ましい。

Ｘが硫黄原子の場合には、Ｒ⁵は、置換又は無置換のフェニル基、ターシャリーブチル基、イソプロピル基、ヘプチル基、デシル基、フェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、ｐクロロフェニル基、ｐジメチルアミノフェニル基であることが好ましく、より好ましくは、ターシャリーブチル基、デシル基、フェニル基、トリル基である。
特に、Ｘが硫黄原子でＲ⁵がアルキル基の場合には、Ｒ⁵で表されるアルキル基の炭素数は３以上である。

Ｘが酸素原子の場合には、Ｒ⁵は、置換又は無置換のフェニル基、ターシャリーブチル基、イソプロピル基、ヘプチル基、デシル基、フェニル基、２，４，６−トリメチルシフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基であることが好ましく、より好ましくは、ヘプチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、フェニル基である。

ＸがＮ−Ｒ¹⁰の場合には、Ｒ⁵は、置換又は無置換のフェニル基、ターシャリーブチル基、イソプロピル基、ヘプチル基、デシル基、フェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基であることが好ましく、より好ましくは、フェニル基、ターシャリーブチル基、イソプロピル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基である。

Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹としては、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、互いに連結した飽和６員環が好ましく、水素原子が最も好ましい。

Ｒ¹⁰としては、置換又は無置換のアルキル基又はアリール基が好ましく、２，４，６−トリメチルフェニル基、ｐクロロフェニル基、ｐジメチルアミノフェニル基、フェニル基、イソプロピル基、ｔブチル基、エチル基、ｏ−メチルフェニル基がより好ましく、２，４，６−トリメチルフェニル基及びフェニル基が最も好ましい。

Ｒ¹¹としては、メチル基、オクチル基、トリル基、フェニル基が好ましく、メチル基、オクチル基、トリル基が最も好ましい。

Ｒ¹²及びＲ¹³としては、無置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、カルバモイルアルキル基、カルボキシアルキル基、アリール基であり、メチル基、エチル基、ブチル基、３−メトキシカルボニルプロピル基が特に好ましい。また、Ｒ¹²とＲ¹³とが連結して、モルフォリノ基となっていることも好ましい。

なお、Ｒ¹⁰とＲ⁵、Ｒ¹²とＲ¹³は同一の基であることが、合成時の結晶化による精製の観点で好ましい。

前記一般式（１）において、ｎは１以上の整数を表すが１〜１０が好ましく、１〜５の場合がより好ましく、１〜２が特に好ましい。

前記一般式（１）において、Ｘは、Ｎ−Ｒ¹¹、酸素原子又は硫黄原子を表す。このうち、Ｎ−Ｒ¹¹又は硫黄原子が好ましく、Ｎ−Ｒ¹¹が特に好ましい。
具体的には、一般式（１）においてアゾ結合に結合するヘテロ環が、イミダゾリニウム塩、オキサゾリニウム塩、チアゾリニウム塩の場合である。

前記一般式（１）において、Ｙは、Ｏ−Ｒ¹¹、Ｓ−Ｒ¹¹又はＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³を表す。このうち、Ｙとしては、Ｏ−Ｒ¹¹、Ｎ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³が好ましく、Ｎ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³が特に好ましい。

前記一般式（１）において、Ｙが、Ｏ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹の場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基又はアルキルチオ基であることが好ましく、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基であり、更に好ましくは、水素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基である。

前記一般式（１）において、Ｙが、Ｎ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³の場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基であることが好ましく、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルチオ基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基である。

前記一般式（１）におけるＹが、Ｏ−Ｒ¹¹、Ｓ−Ｒ¹¹、Ｎ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³のいずれの場合であっても、ＸはＮ−Ｒ¹⁰であることが好ましく、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のすべてが水素原子であることが好ましく、更に、ｎが１又は２であることが好ましい。

一般式（１）中、Ａ^-で示される対アニオンとしては、対アニオンを形成できるものであれば何でもよく、モノアニオンでも多価アニオンでもよく、無機アニオンでも有機アニオンでもよい。具体的にはＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、炭素数１〜２０のスルホン酸アニオン、炭素数２〜２１のカルボン酸アニオン、アルキル硫酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロホウ素イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが好ましく、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、アルキル硫酸イオン、テトラフルオロホウ素イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオンがより好ましく、ヘキサフルオロ燐酸イオンが特に好ましい。
Ｒ⁵が有する置換基がＡ^-で示される対アニオンの代わりをしてもよく、その場合、前記アゾ化合物は分子内塩の形をとる。カルボキシルアニオン、スルホニルアニオン、チオニルアニオン、オキソニルアニオンが好ましく、カルボキシルアニオン、チオニルアニオンがより好ましく、カルボキシルアニオン、チオニルアニオンが特に好ましい。

前記一般式（１）においてＲ¹とＲ²、Ｒ²とＲ¹²、Ｒ¹²とＲ¹³、Ｒ¹³とＲ³、Ｒ³とＲ⁴が互いに連結して環を形成する場合は、飽和５〜７員環を形成することが好ましく、飽和５〜６員環がより好ましく、飽和６員環が特に好ましい。
またＲ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに連結して環を形成する場合は、飽和５〜７員環を形成することが好ましく、飽和５〜６員環がより好ましく、飽和６員環が特に好ましいが、ベンゼン環が縮環することはない。

＜互変異性体＞
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は互変異性体を有し、当該互変異性体も本発明の効果を奏する。

＜アゾ色素＞
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその互換異性体は、アゾ色素として使用することができる。

＜具体例＞
以下に本発明にかかるアゾ化合物の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜アゾ化合物又は互換異性体の製造方法＞
次いで本発明のアゾ化合物又は互換異性体の製造方法について説明する。
アゾ化合物の合成方法は、例えばＨ． Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著、「Ｃｏｌｏｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」１９９１、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， ｐ １０９など種々報告されている。中でもジアゾニウム塩とカプラー化合物を反応させ、アゾ化合物を合成する方法は汎用性があり有用である。

本発明のアゾ化合物又は互換異性体においても、下記反応式に示すように、下記一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩と、一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物を反応させることにより、本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物を合成することができる。

ここでＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ｎ、Ｘ、Ｙ、Ａは前記一般式（１）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ｎ、Ｘ、Ｙ、Ａと同じである。
Ｂは対アニオンを表し、例えば、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-等を表す。ＢはＡと同じ対アニオンであることが好ましい。

このとき用いられる溶媒は種々の溶媒を用いることができ、例えば水、アルコール、酢酸エチル、エーテル、ＴＨＦ等が挙げられる。また収率を挙げる目的で有機、無機塩基を共存させてもよい。このような塩基としては水酸化ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが挙げられる。

上記一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩と、一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物を反応させる条件は、ジアゾニウム塩１モル当量に対して、カプラー化合物を１．０〜１．１当量の範囲で加えることが好ましく、反応温度は０℃〜室温で反応させることが好ましい。
またジアゾニウム塩は光によって分解するため、反応容器として遮蔽できる容器を用いるか、暗室において反応させることが好ましい。

＜染料混合物＞
本発明のアゾ化合物、すなわち、前記一般式（１）で表されることを特徴とする化合物は、色相が鮮やかで良好であるとともに、光堅牢性に優れた色素であり、単独もしくは必要に応じて他の色素と併用することにより、印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インク等に好適な染料混合物として用いることができる。

このように、本発明のアゾ化合物又は互換異性体は、印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インク等に用いる染料混合物の成分として利用することが可能である。

以下、本発明を実施例によって更に記述するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。

［実施例１］
下記カプラー（ｂ）０．８ｇをＴＨＦ５０ｍＬに溶解し、ついでジアゾニウム塩（ａ）１．５ｇを加えた。そこにＤＢＵ（０．３５ｇ）を添加後、室温で１時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬ、酢酸エチル２００ｍＬを加え、抽出操作を行った。有機層を濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより精製した。化合物Ｄ−１を得た。
なお、下記反応式では、上記ＴＨＦの代わりにＣＨ₃ＯＨを、ＤＢＵの代わりにＮａＯＣＨ₃を用いることを示しているが、このような方法であっても同様に化合物Ｄ−１を得ることができる。

得られた化合物Ｄ−１の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９２（ｓ，９Ｈ），１．０４（ｄ，３Ｈ），１．１０〜１．３９（ｍ，３Ｈ），１．６４〜１．７９（ｍ，２Ｈ），１．８２〜２．０２（ｍ，４Ｈ），２．４９（ｔ，４Ｈ），３．６２（ｔ，４Ｈ），３．７０（ｓ，６Ｈ），３．８５〜４．１２（ｍ，２Ｈ），４．４４（ｓ，４Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．７０〜６．８２（ｍ，４Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，２Ｈ）

［実施例２］
カプラー（ｂ）の代わりに下記カプラー（ｃ）（１．９ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−２を合成した。得られた化合物Ｄ−２の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９２（ｓ，９Ｈ），１．０６（ｄ，３Ｈ），１．１８〜１．３６（ｍ，３Ｈ），１．６０〜１．７２（ｍ，２Ｈ），１．８３〜１．９６（ｍ，４Ｈ），２．２２ｓ，６Ｈ），２．２６（ｓ，６Ｈ），２．２９（ｓ，６Ｈ），２．４３（ｔ，４Ｈ），３．５１（ｔ，４Ｈ），３．６５（ｓ，６Ｈ），３．８８〜４．０８（ｍ，２Ｈ），４．１９（ｓ，４Ｈ），６．３５（ｓ，１Ｈ），６．５４（ｄ，１Ｈ），６．９２（ｓ，４Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ）

［実施例３］
カプラー（ｂ）の代わりに下記カプラー（ｄ）（１．７ｇ）を用いたこと、また塩基としてトリエチルアミン（１．０ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−３を合成した。得られた化合物Ｄ−３の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９４（ｓ，９Ｈ），１．０３（ｄ，３Ｈ），１．１１〜１．１６（ｍ，５Ｈ），１．８２〜１．９５（ｍ，４Ｈ），２．２５（ｓ，６Ｈ），２．２２（ｔ，４Ｈ），２．５６（ｔ，４Ｈ），３．６２（ｓ，６Ｈ），３．０８〜４．１２（ｍ，２Ｈ），４．２９（ｓ，４Ｈ），６．３６（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），７．２１〜７．３６（ｍ，８Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ）

［実施例４］
カプラー（ｂ）の代わりに下記カプラー（ｅ）（２．１ｇ）を用いたこと、また塩基としてトリエチルアミン（１．０ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−４を合成した。得られた化合物Ｄ−４の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９２（ｓ，９Ｈ），１．０２（ｄ，３Ｈ），１．０６（ｄ，１２Ｈ），１．１８〜１．３０（ｍ，５Ｈ），１．３６（ｄ，１２Ｈ），１．８１〜１．９６（ｍ，４Ｈ），２．４０〜２．４９（ｍ，４Ｈ），２．９４〜３．１１（ｍ，４Ｈ），３．５６（ｔ，４Ｈ），３．６４（ｓ，６Ｈ），３．８０〜４．０８（ｍ，２Ｈ），４．２０（ｓ，４Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），６．４８（ｄ，１Ｈ），７．２０〜７．３１（ｍ，６Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ）

［実施例５］
カプラーｂの代わりに下記カプラーｆ（２．１ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−２７を合成した。得られた化合物Ｄ−２７の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０１（ｄ，３Ｈ），１．１２〜１．３４（ｍ，５Ｈ），１．５２〜１．７０（ｍ，４Ｈ），１．８５〜１．９７（ｍ，４Ｈ），１．４６（ｔ，４Ｈ），３．５６（ｔ，４Ｈ），４．６３（ｓ，６），３．８２（ｓ，６Ｈ），３．８７（ｓ，６Ｈ），３．８９〜４．１０（ｍ，２Ｈ），４．２２（ｓ，４Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ），６．２５〜６．５９（ｍ，５Ｈ），７．２０〜７．２４（ｍ，４Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ）

［実施例６］
カプラーｂの代わりに下記カプラーｇ（２．１ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−２９を合成した。得られた化合物Ｄ−２９の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８９（ｓ，９Ｈ），１．００（ｄ，３Ｈ），１．１１〜１．６４（ｍ，５Ｈ），１．９２（ｂｓ，４Ｈ），２．４９（ｂｓ，４Ｈ），３．６４（ｂｓ，１０Ｈ），３．９０〜４．１６（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｓ，４Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ），７．２０〜７．２４（ｍ，４Ｈ），７．３１〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ）

［実施例７］
上記カプラーｃを用いて、ジアゾニウム塩ａの代わりに下記ジアゾニウム塩ｈを用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−３３を合成した。得られた化合物Ｄ−３３の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８４（ｔ，６Ｈ），１．２０〜１．４０（ｍ，２０Ｈ），１．５９（ｂｓ，４Ｈ），２．２３（ｓ，１２Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ），３．３９〜３．４７（ｍ，１０Ｈ），４．２１（ｓ，４Ｈ），５．５７（ｓ，２Ｈ），６．９３（ｓ，４Ｈ）

［実施例８］
上記カプラーｃを用いて、ジアゾニウム塩ａの代わりに下記ジアゾニウム塩ｉを用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−３５を合成した。得られた化合物Ｄ−３５の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ２．２６（ｓ，１２Ｈ），２．３１（ｓ，６Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ），４．３６（ｓ，４Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），６．２１（ｄｄ，１Ｈ），６．８９（ｓ，４Ｈ），７．１８（ｄｄ，４Ｈ），７．２８〜７．４６（ｍ，７Ｈ）

［実施例９］
上記カプラーｃを用いて、ジアゾニウム塩ａの代わりに下記ジアゾニウム塩ｊを用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−３６を合成した。得られた化合物Ｄ−３６の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ２．２３（ｓ，１２Ｈ），２．２５（ｓ，６Ｈ），４．４２（ｓ，４Ｈ），６．７１（ｄ，２Ｈ），６．９２（ｓ，４Ｈ），７．１７（ｄ，６Ｈ），７．３４〜７．４２（ｍ，６Ｈ）

［実施例１０］
上記カプラーｃを用いて、ジアゾニウム塩ａの代わりに下記ジアゾニウム塩ｋを用いたこと以外は、実施例１と同様の手法により化合物Ｄ−３７を合成した。得られた化合物Ｄ−３７の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１．５９（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，１２Ｈ），２．２３（ｓ，６Ｈ），４．３９（ｓ，４Ｈ），６．４０〜６．５１（ｍ，２Ｈ），６．９３（ｓ，４Ｈ），７．１１〜７．４３（ｍ，１１Ｈ）

［実施例１１］
下記カプラーｃ（２．２６ｇ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶解し、ついでジアゾニウム塩ｌ（１．４ｇ）を加えた。そこにＤＢＵ（０．７ｇ）を添加後、氷浴中で１時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬ、酢酸エチル２００ｍＬを加え、抽出操作を行った。有機層を濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物Ｄ−４１を得た。

得られた化合物Ｄ−４１の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ２．２３（ｓ，６Ｈ），２．２８（ｓ，１２Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），４．５８（ｓ，４Ｈ），６．８３〜６．９２（ｍ，６Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ）

［実施例１２］
ジアゾニウム塩ｌの代わりに下記ジアゾニウム塩ｍ（２．５ｇ）を用いたこと以外は、実施例１１と同様の手法により化合物Ｄ−４２を合成した。得られた化合物Ｄ−４２の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８２〜０．９６（ｍ，６Ｈ），１．２１〜１．４３（ｍ，２０Ｈ），１．６５〜１．８１（ｍ，４Ｈ），２．２３（ｓ，１２Ｈ），２．２５（ｓ，６Ｈ），３．９６（ｔ，２Ｈ），４．０９（ｔ，２Ｈ），４．４３（ｓ，４Ｈ），６．２９〜６．３８（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｓ，４Ｈ），７．２３（ｄ，２Ｈ）

［実施例１３］
ジアゾニウム塩ｌの代わりに下記ジアゾニウム塩ｏ（２．６ｇ）を用いたこと以外は、実施例１１と同様の手法により化合物Ｄ−４３を合成した。得られた化合物Ｄ−４３の¹Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８４（ｔ，３Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ），１．１３〜１．３６（ｍ，２Ｈ），１．３９〜１．４９（ｍ，４Ｈ），１．６２〜１．７８（ｍ，２Ｈ），２．２３（ｓ，１２Ｈ），２．２５（ｓ，６Ｈ），２．４３（ｓ，３），３．５１（ｔ，２Ｈ），３．７７（ｔ，２Ｈ），４．４５（ｓ，４Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），６．４７（ｓ，１Ｈ），６．８９（ｓ，４Ｈ），７．２５〜７．４１（ｍ，４Ｈ）

［比較例１］
下記比較化合物１を用いて後述の評価を行った。

［比較例２］
下記比較化合物２を用いて後述の評価を行った。

［評価］
＜吸収スペクトル＞
実施例１〜１０と比較例１〜２のアゾ化合物のクロロホルム／メタノール（＝１／１）溶液（２．０×１０^-5ｍｏｌ／Ｌ）を調整し、これを１ｃｍ四方の石英セルにとり、吸光度測定装置ＭＰＳ−２４００（島津製作所製）を用いて紫外可視吸収スペクトルを測定した。それにより吸収極大波長（λｍａｘ）を測定し、その波長の吸光度からモル吸光定数を算出した。また吸収スペクトルを規格化しＡｂｓ．＝０．５となる波長幅（半値幅）を測定した。色相は吸収の半値幅が狭くなると、鮮やかさが増す。

＜溶液耐光性試験＞
実施例１〜８と比較例１〜２のアゾ化合物の酢酸ブチル溶液（２．０×１０^-5ｍｏｌ／Ｌ）を調整し、これを１ｃｍ四方の石英セルにとりキセノン光５００Ｗランプを装着したメリーゴーランド型耐光性試験機（イーグルエンジニアリング社製）を用いてキセノン光を５時間もしくは２４時間照射し、キセノン光照射後の残存率を紫外可視吸収スペクトル変化から求めた。

画像部の発色色相（λｍａｘ）、半値幅、モル吸光係数、耐光性の結果を表１に示す。

実施例１〜１０のアゾ化合物は、一般式（１）におけるＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³の化合物である。表１に示すように、これらの化合物は、測定されたモル吸光係数の値から、発色性が良好であることが分かる。加えて、耐光性にも優れていることが分かる。
実施例１１〜１３のアゾ化合物は、測定された２４時間耐光性の値が、比較例１〜２の化合物に比べ２〜３倍となっており、耐光性が良好であることがわかる。

なお、実施例１においてカプラー（ｂ）及びジアゾニウム塩（ａ）を用いたところを、下記カプラー（ｆ）及びジアゾニウム塩（ｇ）を用いて、下記比較化合物３の合成を試みたが、カプラー（ｆ）の安定性が悪く、合成することができなかった。ここで、下記比較化合物３は、一般式（１）におけるＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³で、且つＸが硫黄原子の場合であって、Ｒ⁵は、炭素数が３より小さいアルキル基である。

Claims (14)

1. 下記一般式（１）で表されることを特徴とするアゾ化合物又はその互変異性体。
   
   〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ｒ ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｒ ⁵ は、炭素数２以上のアルキル基又はアリール基を表す。但し、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³で、Ｘが硫黄原子で、且つＲ⁵がアルキル基の場合には、Ｒ⁵で表されるアルキル基の炭素数は３以上である。ｎは１以上の整数を表す。Ｘは、Ｎ−Ｒ¹⁰、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基又はアリール基を示す。ＹはＯ−Ｒ¹¹、Ｓ−Ｒ¹¹又はＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³を表し、Ｒ¹¹ はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ ¹ 〜Ｒ ¹³ で表される基におけるアルキル基部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を表す。Ｒ ¹ 〜Ｒ ¹³ で表される基におけるアリール基部分は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を表す。Ａ^-は対アニオンを表す。Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ¹²、Ｒ¹²とＲ¹³、Ｒ¹³とＲ³、Ｒ³とＲ⁴は互いに連結して環を形成していてもよい。またＲ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに連結して環を形成してもよいが、ベンゼン環を形成することはない。〕
2. 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基又はアルキルチオ基であることを特徴とする請求項１に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
3. 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、ＸがＮ−Ｒ¹⁰であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
4. 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ¹⁰がアルキル基又はアリール基であることを特徴とする請求項３に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
5. 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹がすべて水素原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
6. 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、ｎが１又は２であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
7. 前記一般式（１）において、ＹがＯ−Ｒ¹¹又はＳ−Ｒ¹¹であり、Ｒ⁵がアルキル基又はアリール基であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
8. 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であることを特徴とする請求項１に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
9. 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基であることを特徴とする請求項１又は請求項８に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
10. 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｒ¹²及びＲ¹³は、各々独立に、アルキル基又はアリール基であることを特徴とする請求項１及び請求項８〜請求項９のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
11. 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、ＸがＮ−Ｒ¹⁰であることを特徴とする請求項１及び請求項８〜請求項１０のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
12. 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹が、すべて水素原子であることを特徴とする請求項１及び請求項８〜請求項１１のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
13. 前記一般式（１）において、ＹがＮ−（Ｒ¹²）Ｒ¹³であり、ｎは１又は２であることを特徴とする請求項１及び請求項８〜請求項１２のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体。
14. 請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載のアゾ化合物又はその互変異性体を含む染料混合物。