JPH07179421A - ヒドラジン化合物の製造方法 - Google Patents
ヒドラジン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH07179421A JPH07179421A JP5324501A JP32450193A JPH07179421A JP H07179421 A JPH07179421 A JP H07179421A JP 5324501 A JP5324501 A JP 5324501A JP 32450193 A JP32450193 A JP 32450193A JP H07179421 A JPH07179421 A JP H07179421A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- salt
- hydrazine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】簡便（１工程）で安価なヒドラジン化合物の製
造方法を提供する。 【構成】ＮＨ2 ＮＨ2 で表わされる化合物と一般式（I
I）で表わされる化合物を反応させて得られる一般式(II
I) で表わされる化合物の製造方法。一般式（II） 【化１】 一般式(III) 【化２】
造方法を提供する。 【構成】ＮＨ2 ＮＨ2 で表わされる化合物と一般式（I
I）で表わされる化合物を反応させて得られる一般式(II
I) で表わされる化合物の製造方法。一般式（II） 【化１】 一般式(III) 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドラジン化合物の製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】以下で述べる本発明のヒドラジン化合物
（１，１′−ビピロリジン、１，１′−ビピペリジンお
よび１−１′−ビヘキサメチレンイミン誘導体）は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイェ
ティー（Journal of The American Chemical Society)
、１１２巻、１３号、第５０８０頁（１９９０年）に
記載されているように、１重項酸素クエンチャーとして
有用な化合物である。これらの化合物の従来からの合成
法は、工程数が多かったり（２工程以上）、高価な試薬
を使用するなど、工業的に簡便かつ安価で大量に合成す
るためには問題が多かった。
（１，１′−ビピロリジン、１，１′−ビピペリジンお
よび１−１′−ビヘキサメチレンイミン誘導体）は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイェ
ティー（Journal of The American Chemical Society)
、１１２巻、１３号、第５０８０頁（１９９０年）に
記載されているように、１重項酸素クエンチャーとして
有用な化合物である。これらの化合物の従来からの合成
法は、工程数が多かったり（２工程以上）、高価な試薬
を使用するなど、工業的に簡便かつ安価で大量に合成す
るためには問題が多かった。
【０００３】例えば、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイェティー（Journal of the Ameri
can Chmical Society)９８巻１７号、第５２６９頁（１
９７６年）、同８９巻１９号、第４８７５頁（１９６７
年）、ケミッシェ・ベリヒテ（Chemische Berichte) ９
１巻、第１９８２頁（１９５８年）に記載された方法は
工程数が多いうえに、高価でかつ使用に注意が必要な水
素化リチウムアルミニウムを使用している。アゲンバン
テ・ヘミー（Angewandte Chemie)、９０巻９号、第７２
６頁（１９６８年）には、光反応を利用した合成法が記
載されている。この方法は、光反応を利用しているため
に、簡便、安価とは言いがたい。その他にも、２工程以
上必要な合成法は、種々知られているが、１工程で本発
明のヒドラジン化合物を合成した例は皆無である。
ン・ケミカル・ソサイェティー（Journal of the Ameri
can Chmical Society)９８巻１７号、第５２６９頁（１
９７６年）、同８９巻１９号、第４８７５頁（１９６７
年）、ケミッシェ・ベリヒテ（Chemische Berichte) ９
１巻、第１９８２頁（１９５８年）に記載された方法は
工程数が多いうえに、高価でかつ使用に注意が必要な水
素化リチウムアルミニウムを使用している。アゲンバン
テ・ヘミー（Angewandte Chemie)、９０巻９号、第７２
６頁（１９６８年）には、光反応を利用した合成法が記
載されている。この方法は、光反応を利用しているため
に、簡便、安価とは言いがたい。その他にも、２工程以
上必要な合成法は、種々知られているが、１工程で本発
明のヒドラジン化合物を合成した例は皆無である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡便
（１工程）かつ安価で工業的に大量に製造することが可
能なヒドラジン化合物の製造方法を提供することにあ
る。
（１工程）かつ安価で工業的に大量に製造することが可
能なヒドラジン化合物の製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の本発明の目的は、
ＮＨ2 ＮＨ2 で表わされる化合物および一般式（II）で
表わされる化合物を反応させることにより、一般式(II
I) で表わされる化合物を製造することで達成された。
一般式（II）
ＮＨ2 ＮＨ2 で表わされる化合物および一般式（II）で
表わされる化合物を反応させることにより、一般式(II
I) で表わされる化合物を製造することで達成された。
一般式（II）
【０００６】
【化３】
【０００７】一般式(III)
【０００８】
【化４】
【０００９】式中、Ｌはメチレン基を表わす。ｎは４、
５または６を表わす。ＸおよびＸ′は各々脱離基を表わ
す。次に、一般式（II）および(III) について、詳細に
説明する。Ｌはメチレン基を表わすが、このメチレン基
は無置換でも、また置換されていても良い。
５または６を表わす。ＸおよびＸ′は各々脱離基を表わ
す。次に、一般式（II）および(III) について、詳細に
説明する。Ｌはメチレン基を表わすが、このメチレン基
は無置換でも、また置換されていても良い。
【００１０】置換基をＶとするとＶで示される置換基と
しては、特に制限はないが、例えばカルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子）、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ
基）、炭素数１８以下のアリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、α−ナフトキシ
基）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基）、アシル基（例えばアセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボ
ニル基）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基、ピペリジノスルホニル基）、アリール基
（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、α−ナフチル基）、複素環基（例えば、
２−ピリジル基、テトラヒドロフルフリル基、モルホリ
ノ基、２−チエニル基）、アミノ基（例えば、アミノ
基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホ
ニル基、プロピルスルホニル基）、アルキルスルフィニ
ル基（例えばメチルスルフィニル基）、ニトロ基、リン
酸基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、ア
ンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリ
ブチルアンモニウム基）、メルカプト基、ヒドラシノ基
（例えばトリメチルヒドラジノ基）、ウレイド基（例え
ばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、イミド
基、不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、エチニル
基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジ
リデン基）が挙げられる。
しては、特に制限はないが、例えばカルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子）、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ
基）、炭素数１８以下のアリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、α−ナフトキシ
基）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基）、アシル基（例えばアセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボ
ニル基）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基、ピペリジノスルホニル基）、アリール基
（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、α−ナフチル基）、複素環基（例えば、
２−ピリジル基、テトラヒドロフルフリル基、モルホリ
ノ基、２−チエニル基）、アミノ基（例えば、アミノ
基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホ
ニル基、プロピルスルホニル基）、アルキルスルフィニ
ル基（例えばメチルスルフィニル基）、ニトロ基、リン
酸基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、ア
ンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリ
ブチルアンモニウム基）、メルカプト基、ヒドラシノ基
（例えばトリメチルヒドラジノ基）、ウレイド基（例え
ばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、イミド
基、不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、エチニル
基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジ
リデン基）が挙げられる。
【００１１】また、無置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基）、置換アルキル基（例えば前述の置換基
Ｖで置換されたもの）、置換または無置換のアリール基
（例えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基、例えば、前述の置換基Ｖで置換されたフェニル基、
ナフチル基）、置換または無置換の複素環基（例えば２
−ピリジル基、２−チアゾリル基、前述の置換基Ｖで置
換された２−ピリジル基）が挙げられる。置換基Ｖの炭
素原子数は１８以下が好ましい。また、これらの置換基
上にさらにＶが置換していてもよい。Ｌとして、さらに
好ましくは無置換メチレン基である。
基、エチル基）、置換アルキル基（例えば前述の置換基
Ｖで置換されたもの）、置換または無置換のアリール基
（例えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基、例えば、前述の置換基Ｖで置換されたフェニル基、
ナフチル基）、置換または無置換の複素環基（例えば２
−ピリジル基、２−チアゾリル基、前述の置換基Ｖで置
換された２−ピリジル基）が挙げられる。置換基Ｖの炭
素原子数は１８以下が好ましい。また、これらの置換基
上にさらにＶが置換していてもよい。Ｌとして、さらに
好ましくは無置換メチレン基である。
【００１２】ｎは４、５または６を表わす。従って、−
（Ｌ）n −によりテトラメチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン基が形成され、Ｌが繰り返されるが、これ
らのＬが同一である必要はない。
（Ｌ）n −によりテトラメチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン基が形成され、Ｌが繰り返されるが、これ
らのＬが同一である必要はない。
【００１３】ＸおよびＸ′は、一般に有機合成化学で用
いられる脱離基を表わし、例えばジジェリー・マーチ
（Jerry March)著「アドバンスド オーガニック ケミ
ストリー：リアクション，メカニズム，アンド ストラ
クチャー（ Advanced OrganicChemistry:Reactions, Me
chanism, and Structur）」（マックグロウ−ヒル コ
ウガクシャ Mcagraw-hill Kogakusha 刊」１９７７年）
ｐ２６５〜４５２に記載されている脱離基を意味してお
り、具体的には、アルキル硫酸（例えばメチル硫酸、エ
チル硫酸、ｐ−トルエンスルホナート、ｐ−クロルフェ
ニルスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、
フルオロスルホナート、ハロゲン原子（塩素、臭素、ヨ
ウ素）などが好ましい。さらに好ましくはハロゲン原子
であり、特に好ましくは臭素原子である。
いられる脱離基を表わし、例えばジジェリー・マーチ
（Jerry March)著「アドバンスド オーガニック ケミ
ストリー：リアクション，メカニズム，アンド ストラ
クチャー（ Advanced OrganicChemistry:Reactions, Me
chanism, and Structur）」（マックグロウ−ヒル コ
ウガクシャ Mcagraw-hill Kogakusha 刊」１９７７年）
ｐ２６５〜４５２に記載されている脱離基を意味してお
り、具体的には、アルキル硫酸（例えばメチル硫酸、エ
チル硫酸、ｐ−トルエンスルホナート、ｐ−クロルフェ
ニルスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、
フルオロスルホナート、ハロゲン原子（塩素、臭素、ヨ
ウ素）などが好ましい。さらに好ましくはハロゲン原子
であり、特に好ましくは臭素原子である。
【００１４】ＮＨ2 ＮＨ2 は、塩を形成していても良
い。（例えば、塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン） 好ましくは、安価なヒドラジン・１水和物である。次
に、一般式（II）および(III) で表わされる化合物の具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。一般式（II）で表わされる化合物
い。（例えば、塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン） 好ましくは、安価なヒドラジン・１水和物である。次
に、一般式（II）および(III) で表わされる化合物の具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。一般式（II）で表わされる化合物
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】一般式(III) で表わされる化合物
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】なお、一般式(III) で表わされるヒドラジ
ン化合物は、合成上、および保存上有利な場合、塩とし
て単離しても何ら差しつかえない。このような場合、ヒ
ドラジン類と塩を形成しうる化合物なら、どのような化
合物でも良いが好ましい塩としては次のものが挙げられ
る。例えば、アリールスルホン酸塩（例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩）、
アリールジスルホン酸塩（例えば１，３−ベンゼンジス
ルホン酸塩、１，５−ナフタレンジスルホン酸塩、２，
６−ナフタレンジスルホン酸塩）、チオシアン酸塩、ピ
クリン酸塩、カルボン酸塩（例えばシュウ酸塩、酢酸
塩、安息香酸塩、シュウ酸水素塩）、ハロゲン酸塩（例
えば塩化水素酸塩、フッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨ
ウ化水素酸塩）、硫酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロ
ホウ酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、重炭
酸塩である。好ましくは、シュウ酸水素塩、シュウ酸
塩、塩化水素酸塩である。
ン化合物は、合成上、および保存上有利な場合、塩とし
て単離しても何ら差しつかえない。このような場合、ヒ
ドラジン類と塩を形成しうる化合物なら、どのような化
合物でも良いが好ましい塩としては次のものが挙げられ
る。例えば、アリールスルホン酸塩（例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸塩）、
アリールジスルホン酸塩（例えば１，３−ベンゼンジス
ルホン酸塩、１，５−ナフタレンジスルホン酸塩、２，
６−ナフタレンジスルホン酸塩）、チオシアン酸塩、ピ
クリン酸塩、カルボン酸塩（例えばシュウ酸塩、酢酸
塩、安息香酸塩、シュウ酸水素塩）、ハロゲン酸塩（例
えば塩化水素酸塩、フッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨ
ウ化水素酸塩）、硫酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロ
ホウ酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、重炭
酸塩である。好ましくは、シュウ酸水素塩、シュウ酸
塩、塩化水素酸塩である。
【００２１】本発明の反応においては、反応を促進させ
るために塩基を使用することが好ましい。塩基として
は、例えば有機塩基として、３級アミン（例えば、トリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、１，８−ジアザ
ビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｖ））、２級アミン（例えばジエチルアミン、ピペリジ
ン）、ピリジン類（例えばピリジン）、テトラメチルグ
アニジン、無機塩基として、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、マグネシウムエ
トキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどが挙げら
れる。特に、水酸化マグネシウムを使用すると、収率が
高く好ましい。
るために塩基を使用することが好ましい。塩基として
は、例えば有機塩基として、３級アミン（例えば、トリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、１，８−ジアザ
ビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｖ））、２級アミン（例えばジエチルアミン、ピペリジ
ン）、ピリジン類（例えばピリジン）、テトラメチルグ
アニジン、無機塩基として、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、マグネシウムエ
トキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどが挙げら
れる。特に、水酸化マグネシウムを使用すると、収率が
高く好ましい。
【００２２】反応には、溶媒は必ずしも必要としない
が、溶媒を用いる方が好ましい。溶媒としては、例えば
アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、メトキシエタノール）、ジアルキルアミド
（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド）、ジアルキルスルホキシド（例えばジメチルスルホ
キシド）、アセトニトリル、Ｎ−アルキルラクタム（例
えば、Ｎ−メチルピロリドン）、芳香族炭化水素（例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、
クロルベンゼン）、エーテル（例えばアニソール、テト
ラヒドロフラン）、酢酸エステル（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、脂肪族炭化水素（例えば、ヘキサ
ン、リグロイン、クロロホルム、ジクロロエタン、４塩
化炭素）が挙げられ、反応条件、沸点、溶解性、反応
性、臭気、価格などを考慮して１種もしくはそれ以上を
使用することができる。好ましくはアルコールである。
が、溶媒を用いる方が好ましい。溶媒としては、例えば
アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、メトキシエタノール）、ジアルキルアミド
（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド）、ジアルキルスルホキシド（例えばジメチルスルホ
キシド）、アセトニトリル、Ｎ−アルキルラクタム（例
えば、Ｎ−メチルピロリドン）、芳香族炭化水素（例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、
クロルベンゼン）、エーテル（例えばアニソール、テト
ラヒドロフラン）、酢酸エステル（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、脂肪族炭化水素（例えば、ヘキサ
ン、リグロイン、クロロホルム、ジクロロエタン、４塩
化炭素）が挙げられ、反応条件、沸点、溶解性、反応
性、臭気、価格などを考慮して１種もしくはそれ以上を
使用することができる。好ましくはアルコールである。
【００２３】一般式（II）で表わされる化合物は、ＮＨ
2 ＮＨ2 で表わされる化合物に対して０．１〜１０モル
当量用いて反応を行なわせることが好ましく、１〜２モ
ル当量用いるのがより好ましい。
2 ＮＨ2 で表わされる化合物に対して０．１〜１０モル
当量用いて反応を行なわせることが好ましく、１〜２モ
ル当量用いるのがより好ましい。
【００２４】反応温度は好ましくは０〜２００℃、より
好ましくは２０〜１６０℃である。反応は適宜攪拌下で
行なうのが好ましい。
好ましくは２０〜１６０℃である。反応は適宜攪拌下で
行なうのが好ましい。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に
説明する。 実施例１ ・化合物（ III−１）の合成−その１ ヒドラジン・１水和物５０．１ｇ（１モル）とエタノー
ル１５０mlに水酸化マグネシウム１２８ｇ（２．２モ
ル）を加え、外温１３０℃で加熱攪拌する。次に、ジブ
ロモブタン（II−１）３５８ml（３モル）を１０分間で
滴下し、さらに外温１３０℃で１６時間加熱攪拌する。
その後、水冷下反応溶液の内温を室温を室温まで下げ、
メタノール１．５リットルを加え１５分間攪拌する。反
応溶液をセライトろ過し、さらにメタノール５００mlで
洗浄する。ろ液を濃縮し（溶媒１．５リットルを減圧留
去する）、濃塩酸１５mlを加えｐＨを１〜２にする。次
に、酢酸エチル５００ml、水５００mlを加え、抽出し、
水層に水酸化ナトリウム３００ｇ／水３００mlを、ｐＨ
が１０以上になるまで加える。その後、ジクロロメタン
１リットルづつを用い、２回抽出する。ジクロロメタン
層をＮａ2 ＳＯ4 で乾燥後、濃縮し、さらに減圧蒸留
（１１５℃／２２ｍｍＨｇ）することにより、（III−
１）１８．６ｇ（収率１３％）を得ることができる。さ
らに、（ III−１）を酢酸エチル３００mlに溶かし、シ
ュウ酸１３ｇ／酢酸エチル４００mlを加え、析出した結
晶を吸引ろ過でろ別し、酢酸エチル２００mlで洗浄する
ことにより、（ III−１）のシュウ酸塩３０ｇ（融点１
２９〜１３１℃）を得ることができる。
説明する。 実施例１ ・化合物（ III−１）の合成−その１ ヒドラジン・１水和物５０．１ｇ（１モル）とエタノー
ル１５０mlに水酸化マグネシウム１２８ｇ（２．２モ
ル）を加え、外温１３０℃で加熱攪拌する。次に、ジブ
ロモブタン（II−１）３５８ml（３モル）を１０分間で
滴下し、さらに外温１３０℃で１６時間加熱攪拌する。
その後、水冷下反応溶液の内温を室温を室温まで下げ、
メタノール１．５リットルを加え１５分間攪拌する。反
応溶液をセライトろ過し、さらにメタノール５００mlで
洗浄する。ろ液を濃縮し（溶媒１．５リットルを減圧留
去する）、濃塩酸１５mlを加えｐＨを１〜２にする。次
に、酢酸エチル５００ml、水５００mlを加え、抽出し、
水層に水酸化ナトリウム３００ｇ／水３００mlを、ｐＨ
が１０以上になるまで加える。その後、ジクロロメタン
１リットルづつを用い、２回抽出する。ジクロロメタン
層をＮａ2 ＳＯ4 で乾燥後、濃縮し、さらに減圧蒸留
（１１５℃／２２ｍｍＨｇ）することにより、（III−
１）１８．６ｇ（収率１３％）を得ることができる。さ
らに、（ III−１）を酢酸エチル３００mlに溶かし、シ
ュウ酸１３ｇ／酢酸エチル４００mlを加え、析出した結
晶を吸引ろ過でろ別し、酢酸エチル２００mlで洗浄する
ことにより、（ III−１）のシュウ酸塩３０ｇ（融点１
２９〜１３１℃）を得ることができる。
【００２６】実施例２ ・化合物（ III−１）の合成−その２ ヒドラジン・１水和物１８８ｇ（３．７５モル）とイソ
プロパノール１リットルを外温５０℃で加熱攪拌する。
次に、ジブロモブタン（II−１）２８４ｇ（１．３モ
ル）を２０分間で滴下し、さらに水酸化カリウム１４７
ｇ（２．６モル）を加える。１０分後に上記と同様にジ
ブロモブタン２８４ｇの滴下と水酸化カリウム１４７ｇ
の添加を行ない、計４回、この操作を繰り返す。合計す
ると添加するジブロモブタンは２８４×４＝１１３６ｇ
（５．３モル）、水酸化カリウムは１４７ｇ×４＝５８
８ｇ（１０．６モル）になる。その後、反応溶液を氷冷
し、吸引ろ過により無機塩をろ別し、ろ液に濃塩酸２０
０mlを加えた。さらに、イソプロパノールを減圧留去し
た後に、水１００mlと酢酸エチル１リットルを加え、抽
出した。水層を、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、
ｐＨ＝９程度にした後に、クロロホルム１リットルを加
え抽出した。クロロホルム層をＮａ2 ＳＯ4 で乾燥した
後に、溶媒を減圧留去し、さらに減圧蒸留（８７−９２
℃／１８ｍｍＨｇ）することにより、（ III−１）１
４．５ｇ（収率３．９％）を得ることができる。この
（ III−１）は、実施例１と同様の方法で、シュウ酸塩
にすることかできる。
プロパノール１リットルを外温５０℃で加熱攪拌する。
次に、ジブロモブタン（II−１）２８４ｇ（１．３モ
ル）を２０分間で滴下し、さらに水酸化カリウム１４７
ｇ（２．６モル）を加える。１０分後に上記と同様にジ
ブロモブタン２８４ｇの滴下と水酸化カリウム１４７ｇ
の添加を行ない、計４回、この操作を繰り返す。合計す
ると添加するジブロモブタンは２８４×４＝１１３６ｇ
（５．３モル）、水酸化カリウムは１４７ｇ×４＝５８
８ｇ（１０．６モル）になる。その後、反応溶液を氷冷
し、吸引ろ過により無機塩をろ別し、ろ液に濃塩酸２０
０mlを加えた。さらに、イソプロパノールを減圧留去し
た後に、水１００mlと酢酸エチル１リットルを加え、抽
出した。水層を、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、
ｐＨ＝９程度にした後に、クロロホルム１リットルを加
え抽出した。クロロホルム層をＮａ2 ＳＯ4 で乾燥した
後に、溶媒を減圧留去し、さらに減圧蒸留（８７−９２
℃／１８ｍｍＨｇ）することにより、（ III−１）１
４．５ｇ（収率３．９％）を得ることができる。この
（ III−１）は、実施例１と同様の方法で、シュウ酸塩
にすることかできる。
【００２７】
【発明の効果】実施例１、２に示したように、本発明の
方法により、ヒドラジン化合物を簡便（１工程）で、か
つ安価（高価な試薬を使わない）に合成することがで
き、工業的な製造を可能にした。本発明で合成すること
ができる、ヒドラジン化合物は、１重項酸素クエンチャ
ーとして有用である他に、特開平５−２１６１５２に記
載されたように、ハロゲン化銀写真感光材料への添加剤
（分光増感されたハロゲン化銀写真の高感化剤など）と
しても有用である。
方法により、ヒドラジン化合物を簡便（１工程）で、か
つ安価（高価な試薬を使わない）に合成することがで
き、工業的な製造を可能にした。本発明で合成すること
ができる、ヒドラジン化合物は、１重項酸素クエンチャ
ーとして有用である他に、特開平５−２１６１５２に記
載されたように、ハロゲン化銀写真感光材料への添加剤
（分光増感されたハロゲン化銀写真の高感化剤など）と
しても有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ＮＨ2 ＮＨ2 で表わされる化合物および
一般式（II）で表わされる化合物を反応させることを特
徴とする一般式(III) で表わされる化合物の製造方法。
一般式（II） 【化１】 一般式(III) 【化２】 式中、Ｌはメチレン基を表わす。ｎは４、５または６を
表わす。ＸおよびＸ′は各々脱離基を表わす。 - 【請求項２】 請求項１記載の反応を水酸化マグネシウ
ムの共存下に行なうことを特徴とする請求項１記載の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324501A JPH07179421A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | ヒドラジン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324501A JPH07179421A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | ヒドラジン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179421A true JPH07179421A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18166518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5324501A Pending JPH07179421A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | ヒドラジン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179421A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0894788A1 (en) * | 1997-07-25 | 1999-02-03 | Otsuka Chemical Company, Limited | Process for the preparation of 1-aminopyrrolidine |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP5324501A patent/JPH07179421A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0894788A1 (en) * | 1997-07-25 | 1999-02-03 | Otsuka Chemical Company, Limited | Process for the preparation of 1-aminopyrrolidine |
| KR19990014130A (ko) * | 1997-07-25 | 1999-02-25 | 오쓰카 유지오 | 1-아미노피롤리딘의 제조방법 및 이로부터 제조한 1-아미노피롤리딘 |
| US5981764A (en) * | 1997-07-25 | 1999-11-09 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Process for producing 1-aminopyrrolidine, and 1-aminopyrrolidine according to the process |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lazbin et al. | N-phenyliodonio carboxamide tosylates: synthesis and hydrolysis to alkylammonium tosylates | |
| JP2538997B2 (ja) | ジアゾおよびアゾ化合物の製造方法 | |
| JPH07179421A (ja) | ヒドラジン化合物の製造方法 | |
| US4096143A (en) | Process for producing phthalazinone and derivatives of the same | |
| US4188489A (en) | Process for the production of 3-substituted amino-5-pyrazolones | |
| JPH10195319A (ja) | ポリメチンシアニン化合物の製造方法 | |
| US2997467A (en) | Diazo nitrogen heterocycles as lithographic sensitizers | |
| US6204390B1 (en) | Synthesizing method for a 3-substituted-3-oxo-2-(2,4-oxazolidinedione-3-yl) propionic acid amide compound | |
| JPS647076B2 (ja) | ||
| JP3044383B2 (ja) | 含窒素６員環化合物の製造方法 | |
| US5055587A (en) | Process for preparing 1H-pyrazolo-[5,1-c]-1,2,4-triazole compounds | |
| Smith et al. | Amidrazones 13. A Convenient Method for the Preparation of 1-Alkyl-1-methylhydrazines | |
| JP2841143B2 (ja) | ７−アゾリル−１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類の製造方法 | |
| JP3016104B2 (ja) | １Ｈ−ピロロ−［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール誘導体 | |
| US4275200A (en) | Process for the production of oxazolinone-2-compounds | |
| US4336387A (en) | Thiazolidine-substituted phenyl sulfonyl chlorides | |
| JPH09278758A (ja) | Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム化合物の製造方法 | |
| WO2006019146A1 (en) | Method for producing oxonol compound | |
| JP3478412B2 (ja) | ピラゾール化合物 | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| JPS63301885A (ja) | スピロオキサジン化合物の製造方法 | |
| JP2004161677A (ja) | アニリン誘導体の製造方法及びジアゾニウム塩の製造方法 | |
| JPH0759564B2 (ja) | ５−アミノ−１ｈ−ピラゾ−ル系化合物 | |
| JPH10316655A (ja) | 置換インドレニンの製造方法 | |
| JPH05287210A (ja) | アゾメチン色素及びインドアニリン色素の製造方法 |