JPH10316655A - 置換インドレニンの製造方法 - Google Patents
置換インドレニンの製造方法Info
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- JPH10316655A JPH10316655A JP14465897A JP14465897A JPH10316655A JP H10316655 A JPH10316655 A JP H10316655A JP 14465897 A JP14465897 A JP 14465897A JP 14465897 A JP14465897 A JP 14465897A JP H10316655 A JPH10316655 A JP H10316655A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少ない工程で、かつ安価な原料を使用して高
収率で置換インドレニンを合成する工業的に有利な製造
方法を提供する。 【解決手段】 芳香族アミン類とα位が２級の炭素原子
からなるケトン類とを反応させることにより、一工程
で、安全に且つ安価にしかも高純度、高収率に置換イン
ドレニンを合成することを特徴とする、工業的に有利な
置換インドレニンの製造方法を提供する。
収率で置換インドレニンを合成する工業的に有利な製造
方法を提供する。 【解決手段】 芳香族アミン類とα位が２級の炭素原子
からなるケトン類とを反応させることにより、一工程
で、安全に且つ安価にしかも高純度、高収率に置換イン
ドレニンを合成することを特徴とする、工業的に有利な
置換インドレニンの製造方法を提供する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、染料及び写真工業
における電子供与性無色染料、或いは、光記録媒体など
の光記録用色素の重要な合成中間体として有用な置換イ
ンドレニンを製造する方法に関する。さらに詳しくは置
換インドレニンを一工程で製造できる製造方法に関す
る。
における電子供与性無色染料、或いは、光記録媒体など
の光記録用色素の重要な合成中間体として有用な置換イ
ンドレニンを製造する方法に関する。さらに詳しくは置
換インドレニンを一工程で製造できる製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、インドレニンの合成法としては、
フイッシャーのインドール合成法が知られている［ヘテ
ロサイクリック ケミストリー（HETEROCYCLIC CHEMIST
RY）３巻 ３３０頁］。この合成法は、ヒドラジン誘導
体とα位が２級の炭素原子からなるケトンとを反応させ
てヒドラゾンを得、このものを塩化亜鉛の存在下に加熱
して脱アンモニアすることによりインドレニンを得る方
法である。また、ヒドラジン誘導体を経由しないで、芳
香族アミンと第３級ヒドロキシケトンとを縮合する方法
も知られている（特開昭５０−１４０４４０号公報、特
開昭５４−１１７４７０号公報）。
フイッシャーのインドール合成法が知られている［ヘテ
ロサイクリック ケミストリー（HETEROCYCLIC CHEMIST
RY）３巻 ３３０頁］。この合成法は、ヒドラジン誘導
体とα位が２級の炭素原子からなるケトンとを反応させ
てヒドラゾンを得、このものを塩化亜鉛の存在下に加熱
して脱アンモニアすることによりインドレニンを得る方
法である。また、ヒドラジン誘導体を経由しないで、芳
香族アミンと第３級ヒドロキシケトンとを縮合する方法
も知られている（特開昭５０−１４０４４０号公報、特
開昭５４−１１７４７０号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
フイッシャーによる合成法においては、まず芳香族アミ
ンからヒドラジン誘導体を合成し、次に、このヒドラジ
ン誘導体からヒドラゾン誘導体に導き、更にこのヒドラ
ゾン誘導体を脱アンモニアしてインドレニンを合成する
ものであり、反応を三段階の反応系で分けて行うもので
あって、工程数が長く、しかもヒドラジン誘導体は有毒
であり、爆発性を有するものもある。このため、その取
り扱いが極めて繁雑であり、更に収率も必ずしも満足で
きないなどの課題がある。また、第３級ヒドロキシケト
ンを用いる方法も、第３級ヒドロキシケトンが比較的高
価であるなど、いずれも工業的に有利な方法とは言えな
い。
フイッシャーによる合成法においては、まず芳香族アミ
ンからヒドラジン誘導体を合成し、次に、このヒドラジ
ン誘導体からヒドラゾン誘導体に導き、更にこのヒドラ
ゾン誘導体を脱アンモニアしてインドレニンを合成する
ものであり、反応を三段階の反応系で分けて行うもので
あって、工程数が長く、しかもヒドラジン誘導体は有毒
であり、爆発性を有するものもある。このため、その取
り扱いが極めて繁雑であり、更に収率も必ずしも満足で
きないなどの課題がある。また、第３級ヒドロキシケト
ンを用いる方法も、第３級ヒドロキシケトンが比較的高
価であるなど、いずれも工業的に有利な方法とは言えな
い。
【０００４】置換インドレニンは染料や写真工業におけ
る感熱紙、感光感圧紙等の電子供与性無色染料、或い
は、光記録媒体などの記録材料用色素であるシアニン色
素の合成中間体としてますます需要が増大している。従
って、安全衛生上問題もなく、短工程で且つ安価な原料
を使用して、高収率で置換インドレニンを合成する工業
的に有利な製造方法が求められている。
る感熱紙、感光感圧紙等の電子供与性無色染料、或い
は、光記録媒体などの記録材料用色素であるシアニン色
素の合成中間体としてますます需要が増大している。従
って、安全衛生上問題もなく、短工程で且つ安価な原料
を使用して、高収率で置換インドレニンを合成する工業
的に有利な製造方法が求められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな従来技術の課題を改善する工業的に有利な置換イン
ドレニンの製造方法について鋭意検討した結果、下記式
（３）
うな従来技術の課題を改善する工業的に有利な置換イン
ドレニンの製造方法について鋭意検討した結果、下記式
（３）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、直
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルキル基、直
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルコキシル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいシクロアルキル基、スルホニル基、置換基を有し
てもよいアルキルスルホニル基、スルホン酸基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基を示
す）
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルキル基、直
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルコキシル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいシクロアルキル基、スルホニル基、置換基を有し
てもよいアルキルスルホニル基、スルホン酸基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基を示
す）
【０００８】で表される芳香族アミン類を酸性塩とした
後、ジアゾ化し、次いで還元剤及び酸性物質と反応させ
た後中和し、得られた反応生成物を下記一般式（２）
後、ジアゾ化し、次いで還元剤及び酸性物質と反応させ
た後中和し、得られた反応生成物を下記一般式（２）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一又
は異なってもよい、アルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基のいずれかを示し、また、Ｒ2とＲ3は結合して
五員環または六員環の環状構造を形成していてもよい）
は異なってもよい、アルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基のいずれかを示し、また、Ｒ2とＲ3は結合して
五員環または六員環の環状構造を形成していてもよい）
【００１１】で表されるケトン類と酸触媒の存在下に反
応させ、下記一般式（１）
応させ、下記一般式（１）
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、直
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルキル基、直
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルコキシル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいシクロアルキル基、スルホニル基、置換基を有し
てもよいアルキルスルホニル基、スルホン酸基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基を示
し、また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一又は異なって
もよい、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基の
いずれかを示し、また、Ｒ2とＲ3は結合して五員環また
は六員環の環状構造を形成していてもよい）
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルキル基、直
鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルコキシル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいシクロアルキル基、スルホニル基、置換基を有し
てもよいアルキルスルホニル基、スルホン酸基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基を示
し、また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一又は異なって
もよい、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基の
いずれかを示し、また、Ｒ2とＲ3は結合して五員環また
は六員環の環状構造を形成していてもよい）
【００１４】で表される置換インドレニンを同一反応系
内で一工程で容易にしかも高収率で得ることができるこ
とを見出し本発明を完成した。
内で一工程で容易にしかも高収率で得ることができるこ
とを見出し本発明を完成した。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について説明
する。本発明の置換インドレニンは芳香族アミン類とα
位が２級の炭素原子からなるケトン類とを原料として、
一工程で安全衛生上問題もなく、安価かつ容易な方法で
高純度、高収率に合成できる。本発明の製造方法を反応
工程図で示せば、例えば以下のように表すことができ
る。
する。本発明の置換インドレニンは芳香族アミン類とα
位が２級の炭素原子からなるケトン類とを原料として、
一工程で安全衛生上問題もなく、安価かつ容易な方法で
高純度、高収率に合成できる。本発明の製造方法を反応
工程図で示せば、例えば以下のように表すことができ
る。
【００１６】
【化７】
【００１７】（式中、Ｘ及びＲ1、Ｒ2、Ｒ3は前記した
通り）
通り）
【００１８】上記のように本発明によれば、式（３）で
表される芳香族アミン類を例えば塩酸の存在下に亜硝酸
ソーダでジアゾ化し、次いで例えば、塩化第一錫のよう
な還元剤及び塩酸と反応させた後、酸を中和し、ついで
式（２）で表されるα位が２級の炭素原子からなるケト
ン類と酸触媒の存在下で加熱反応させることにより、工
業的に有利に下記式（１）の置換インドレニンが高収
率、高純度に製造される。
表される芳香族アミン類を例えば塩酸の存在下に亜硝酸
ソーダでジアゾ化し、次いで例えば、塩化第一錫のよう
な還元剤及び塩酸と反応させた後、酸を中和し、ついで
式（２）で表されるα位が２級の炭素原子からなるケト
ン類と酸触媒の存在下で加熱反応させることにより、工
業的に有利に下記式（１）の置換インドレニンが高収
率、高純度に製造される。
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｘ及びＲ1、Ｒ2、Ｒ3は前記した
通り）
通り）
【００２１】なお、Ｘが表す直鎖状または分岐若しくは
置換基を有するアルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プルピル基、ブチル基、イソブチル基、
１−メチルプロピル基、トリフルオロメチル基、２−ブ
トキシエチル基、２−（２−エトキシ）エトキシエチル
基、２−カルボキシエチル基、３−スルホキシブチル
基、２−ヒドロキシエチル基などが挙げられる。また、
直鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルコキシル
基としては、例えば、メトキシル基、エトキシル基、プ
ロポキシル基、ブトキシル基などのアルコキシル基を挙
げることができる。置換基を有してもよいアリール基、
シクロアルキル基、アルキルスルホニル基の置換基とし
ては、好ましいものとしてフッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子が例示される。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3で示される
アルキル基、シクロアルキル基の炭素原子数は、１〜
６、より好ましくは１〜４である。
置換基を有するアルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プルピル基、ブチル基、イソブチル基、
１−メチルプロピル基、トリフルオロメチル基、２−ブ
トキシエチル基、２−（２−エトキシ）エトキシエチル
基、２−カルボキシエチル基、３−スルホキシブチル
基、２−ヒドロキシエチル基などが挙げられる。また、
直鎖状または分岐若しくは置換基を有するアルコキシル
基としては、例えば、メトキシル基、エトキシル基、プ
ロポキシル基、ブトキシル基などのアルコキシル基を挙
げることができる。置換基を有してもよいアリール基、
シクロアルキル基、アルキルスルホニル基の置換基とし
ては、好ましいものとしてフッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子が例示される。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3で示される
アルキル基、シクロアルキル基の炭素原子数は、１〜
６、より好ましくは１〜４である。
【００２２】以下に、本発明についてより詳細に説明す
る。
る。
【００２３】式（３）化合物の芳香族アミン類を約１〜
約３規定の塩酸に溶解する。この溶解液に、水に溶解し
た芳香族アミン類とほぼ等モルの亜硝酸ソーダ等のジア
ゾ化剤を、例えば、約−５℃〜約１０℃程度、より好ま
しくは約０℃〜約５℃の温度範囲で滴下する。滴下終了
後さらに約１時間同温下で撹拌する。
約３規定の塩酸に溶解する。この溶解液に、水に溶解し
た芳香族アミン類とほぼ等モルの亜硝酸ソーダ等のジア
ゾ化剤を、例えば、約−５℃〜約１０℃程度、より好ま
しくは約０℃〜約５℃の温度範囲で滴下する。滴下終了
後さらに約１時間同温下で撹拌する。
【００２４】次いで、還元剤として塩化第一錫を用いた
場合、濃塩酸に溶解した芳香族アミン類の約２．５倍モ
ルの塩化第一錫を、約０℃〜約５℃の温度範囲で滴下す
る。上記反応と同様に滴下終了後さらに約１時間同温下
で撹拌する。
場合、濃塩酸に溶解した芳香族アミン類の約２．５倍モ
ルの塩化第一錫を、約０℃〜約５℃の温度範囲で滴下す
る。上記反応と同様に滴下終了後さらに約１時間同温下
で撹拌する。
【００２５】次に、この反応液に苛性ソーダ水溶液を加
えて中和した後、式（２）化合物のケトン類を芳香族ア
ミン類の約１〜２倍モル量加えた後、例えば、酢酸など
の酸触媒の存在下で加熱反応させる。加熱反応は還流下
約１時間〜約５時間行い、反応終了後苛性ソーダを加え
てアルカリ性にした後水を加え、酢酸エチルで抽出して
目的物の式（１）の粗製物を得る。次いで、この粗製物
を減圧蒸留、再結晶等により式（１）化合物を単離す
る。
えて中和した後、式（２）化合物のケトン類を芳香族ア
ミン類の約１〜２倍モル量加えた後、例えば、酢酸など
の酸触媒の存在下で加熱反応させる。加熱反応は還流下
約１時間〜約５時間行い、反応終了後苛性ソーダを加え
てアルカリ性にした後水を加え、酢酸エチルで抽出して
目的物の式（１）の粗製物を得る。次いで、この粗製物
を減圧蒸留、再結晶等により式（１）化合物を単離す
る。
【００２６】この反応で原料として使用する式（３）化
合物の芳香族アミン類としては、その種類を特に限定さ
れるものではなく、目的生成物の種類により選択使用さ
れる。例えば、アニリン、ｐ−アニシジン、４−ｎ−ブ
チルアニリン、３−クロロアニリン、４−ニトロアニリ
ン、４−ヒドロキシアニリン等である。
合物の芳香族アミン類としては、その種類を特に限定さ
れるものではなく、目的生成物の種類により選択使用さ
れる。例えば、アニリン、ｐ−アニシジン、４−ｎ−ブ
チルアニリン、３−クロロアニリン、４−ニトロアニリ
ン、４−ヒドロキシアニリン等である。
【００２７】また、α位が２級の炭素原子からなる式
（２）化合物のケトン類としては、芳香族アミン類と同
様、その種類を特に限定されるものではなく、目的生成
物の種類により選択使用される。例えば、３−メチル−
２−ブタノン、３−エチル−２−ペンタノン、４−エチ
ル−３−ヘキサノン、３−メチル−２−ヘプタノン、２
−フェニル−３−ペンタノン等である。
（２）化合物のケトン類としては、芳香族アミン類と同
様、その種類を特に限定されるものではなく、目的生成
物の種類により選択使用される。例えば、３−メチル−
２−ブタノン、３−エチル−２−ペンタノン、４−エチ
ル−３−ヘキサノン、３−メチル−２−ヘプタノン、２
−フェニル−３−ペンタノン等である。
【００２８】また本発明で使用できるジアゾ化剤として
は、例えば、亜硝酸ソーダ、亜硝酸、ニトロシル硫酸等
を挙げることができる。
は、例えば、亜硝酸ソーダ、亜硝酸、ニトロシル硫酸等
を挙げることができる。
【００２９】また本発明で使用できる還元剤としては、
例えば、塩化第一錫、塩化亜鉛、亜硫酸ソーダ、亜硫酸
水素ソーダ、亜硫酸等を挙げることができる。
例えば、塩化第一錫、塩化亜鉛、亜硫酸ソーダ、亜硫酸
水素ソーダ、亜硫酸等を挙げることができる。
【００３０】また、酸触媒としては、例えば、塩酸、硫
酸などの無機酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、酢酸、酸性イオン交換樹脂などの有機酸が好まし
く例示される。
酸などの無機酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、酢酸、酸性イオン交換樹脂などの有機酸が好まし
く例示される。
【００３１】本発明により得られる式（１）化合物の置
換インドレニンの好ましい具体例としては、５−メトキ
シ−２，３，３−トリメチルインドレニン、５−ｎ−ブ
チル−２，３，３−トリメチルインドレニン、３，３−
ジエチル−５−メトキシ−２−メチルインドレニン等を
例示することができる。
換インドレニンの好ましい具体例としては、５−メトキ
シ−２，３，３−トリメチルインドレニン、５−ｎ−ブ
チル−２，３，３−トリメチルインドレニン、３，３−
ジエチル−５−メトキシ−２−メチルインドレニン等を
例示することができる。
【００３２】以下、実施例により本発明の態様をさらに
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００３３】
実施例１ ＜５−メトキシ−２，３，３−トリメチルインドレニン
の製造＞容積２リットルの反応フラスコにｐ−アニシジ
ン０．２５モル、３規定塩酸３５０ｍｌを加え、約０℃
〜約５℃で撹拌しながら、亜硝酸ソーダ０．２５モルを
水５０ｇに溶解した液を滴下した。約１時間同温下に撹
拌を続行し、次いで、塩化第一錫０．６２モルを濃塩酸
１００ｍｌに溶解した液を滴下した。同様に約０℃〜約
５℃に温度を維持しながら約１時間撹拌した。次に、こ
の反応液に２５％苛性ソーダ水溶液４７０ｇを添加して
中和した後、３−メチル−２−ブタノン０．５モル、無
水酢酸ソーダ０．３８モル及び酢酸２００ｇを添加して
約３時間還流下に加熱撹拌を行った。反応終了後、反応
液に２５％苛性ソーダ水溶液５６０ｇを加え、ｐＨを約
１０とし、この反応液を水２リットルに注ぎ、酢酸エチ
ル３００ｇで２回抽出した。抽出液は水洗後脱水して酢
酸エチルを留去し、さらに減圧蒸留を行って５−メトキ
シ−２，３，３−トリメチルインドレニン３６．５ｇを
得た。 沸点：１１０〜１１３℃／３ｍｍＨｇ。1Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（６Ｈ，ｓ），２．２４
（３Ｈ，ｓ），３．８２（３Ｈ，ｓ），６．７７−６．
８３（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．５５（１Ｈ，ｍ）；
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１５．２，２３．２，
５３．７，５５．７，１０６．０，１０８．１，１１
２．０，１２０．０，１４７．３，１５７．９，１８
５．７；純度９９．６％。収率７７．１％。
の製造＞容積２リットルの反応フラスコにｐ−アニシジ
ン０．２５モル、３規定塩酸３５０ｍｌを加え、約０℃
〜約５℃で撹拌しながら、亜硝酸ソーダ０．２５モルを
水５０ｇに溶解した液を滴下した。約１時間同温下に撹
拌を続行し、次いで、塩化第一錫０．６２モルを濃塩酸
１００ｍｌに溶解した液を滴下した。同様に約０℃〜約
５℃に温度を維持しながら約１時間撹拌した。次に、こ
の反応液に２５％苛性ソーダ水溶液４７０ｇを添加して
中和した後、３−メチル−２−ブタノン０．５モル、無
水酢酸ソーダ０．３８モル及び酢酸２００ｇを添加して
約３時間還流下に加熱撹拌を行った。反応終了後、反応
液に２５％苛性ソーダ水溶液５６０ｇを加え、ｐＨを約
１０とし、この反応液を水２リットルに注ぎ、酢酸エチ
ル３００ｇで２回抽出した。抽出液は水洗後脱水して酢
酸エチルを留去し、さらに減圧蒸留を行って５−メトキ
シ−２，３，３−トリメチルインドレニン３６．５ｇを
得た。 沸点：１１０〜１１３℃／３ｍｍＨｇ。1Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（６Ｈ，ｓ），２．２４
（３Ｈ，ｓ），３．８２（３Ｈ，ｓ），６．７７−６．
８３（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．５５（１Ｈ，ｍ）；
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１５．２，２３．２，
５３．７，５５．７，１０６．０，１０８．１，１１
２．０，１２０．０，１４７．３，１５７．９，１８
５．７；純度９９．６％。収率７７．１％。
【００３４】実施例２ ＜５−ｎ−ブチル−２，３，３−トリメチルインドレニ
ンの製造＞４−ｎ−ブチルアニリン及び３−メチル−２
−ブタノンを原料として、実施例１と全く同様に操作し
て、５−ｎ−ブチル−２，３，３−トリメチルインドレ
ニンを得た。 沸点：１２５〜１３６℃／３ｍｍＨｇ。収率８１％。
ンの製造＞４−ｎ−ブチルアニリン及び３−メチル−２
−ブタノンを原料として、実施例１と全く同様に操作し
て、５−ｎ−ブチル−２，３，３−トリメチルインドレ
ニンを得た。 沸点：１２５〜１３６℃／３ｍｍＨｇ。収率８１％。
【００３５】実施例３ ＜３，３−ジエチル−５−メトキシ−２−メチルインド
レニンの製造＞ｐ−アニシジンと３−エチル−２−ペン
タノンを原料として、実施例１と全く同様に操作して、
３，３−ジエチル−５−メトキシ−２−メチルインドレ
ニンを得た。 沸点：１２１〜１２５℃／３ｍｍＨｇ。収率７９％。
レニンの製造＞ｐ−アニシジンと３−エチル−２−ペン
タノンを原料として、実施例１と全く同様に操作して、
３，３−ジエチル−５−メトキシ−２−メチルインドレ
ニンを得た。 沸点：１２１〜１２５℃／３ｍｍＨｇ。収率７９％。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
芳香族アミン類とα位が２級の炭素原子からなるケトン
類とを反応させることにより、感熱紙、感光感圧紙等の
記録材料用電子供与性無色染料、或いは、光記録媒体な
どの記録材料用色素であるシアニン色素の合成中間体と
して有用な置換インドレニンを、一工程で、安全に且つ
安価に、しかも高純度、高収率に合成できる工業的に有
利な製造方法が提供される。
芳香族アミン類とα位が２級の炭素原子からなるケトン
類とを反応させることにより、感熱紙、感光感圧紙等の
記録材料用電子供与性無色染料、或いは、光記録媒体な
どの記録材料用色素であるシアニン色素の合成中間体と
して有用な置換インドレニンを、一工程で、安全に且つ
安価に、しかも高純度、高収率に合成できる工業的に有
利な製造方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川野辺 恒夫 神奈川県川崎市中原区苅宿335 長谷川香 料株式会社技術研究所内 (72)発明者 高沢 治 神奈川県川崎市中原区苅宿335 長谷川香 料株式会社技術研究所内 (72)発明者 立原 徹 神奈川県川崎市中原区苅宿335 長谷川香 料株式会社技術研究所内 (72)発明者 田中 大文 東京都中央区八丁堀２丁目23番１号 丸紅 ケミックス株式会社内 (72)発明者 岡崎 庸樹 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社日本感光色素研究所内 (72)発明者 大賀 則夫 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社日本感光色素研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（３） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、直鎖状または分
岐若しくは置換基を有するアルキル基、直鎖状または分
岐若しくは置換基を有するアルコキシル基、置換基を有
してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロア
ルキル基、スルホニル基、置換基を有してもよいアルキ
ルスルホニル基、スルホン酸基、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基を示す）で表される芳
香族アミン類を酸性塩とした後、ジアゾ化し、次いで還
元剤及び酸性物質と反応させた後中和し、得られた反応
生成物を下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一又は異なっても
よい、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基のい
ずれかを示し、また、Ｒ2とＲ3は結合して五員環または
六員環の環状構造を形成していてもよい）で表されるα
位が２級の炭素原子からなるケトン類と酸触媒の存在下
に反応させ、下記一般式（１） 【化３】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、直鎖状または分
岐若しくは置換基を有するアルキル基、直鎖状または分
岐若しくは置換基を有するアルコキシル基、置換基を有
してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロア
ルキル基、スルホニル基、置換基を有してもよいアルキ
ルスルホニル基、スルホン酸基、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基を示し、また、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一又は異なってもよい、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基のいずれかを示し、
また、Ｒ2とＲ3は結合して五員環または六員環の環状構
造を形成していてもよい）で表される置換インドレニン
を得ることを特徴とする置換インドレニンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14465897A JPH10316655A (ja) | 1997-05-19 | 1997-05-19 | 置換インドレニンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14465897A JPH10316655A (ja) | 1997-05-19 | 1997-05-19 | 置換インドレニンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316655A true JPH10316655A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=15367219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14465897A Pending JPH10316655A (ja) | 1997-05-19 | 1997-05-19 | 置換インドレニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10316655A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525181B2 (en) | 2000-02-23 | 2003-02-25 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Cyanine dyes |
-
1997
- 1997-05-19 JP JP14465897A patent/JPH10316655A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525181B2 (en) | 2000-02-23 | 2003-02-25 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Cyanine dyes |
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