JPH11106763A - 筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン - Google Patents

筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン

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JPH11106763A
JPH11106763A JP9282753A JP28275397A JPH11106763A JP H11106763 A JPH11106763 A JP H11106763A JP 9282753 A JP9282753 A JP 9282753A JP 28275397 A JP28275397 A JP 28275397A JP H11106763 A JPH11106763 A JP H11106763A
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛
ガソリンは、炭素数２〜１５の含酸素化合物を無鉛ガソ
リン全量基準で酸素元素換算で０．１〜１５質量％含有
してなる。 【効果】 スモーク排出量が低減でき、さらに点火プラ
グのくすぶりや燃焼室デポジットの生成を抑制するなど
エンジンの耐久性を向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、筒内直接噴射式ガ
ソリンエンジン用無鉛ガソリンに関し、詳しくは環境汚
染物質の排出量を低減し、さらにはエンジンの耐久性に
対しても優れた筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛
ガソリンに関する。
【０００２】
【従来技術】省資源及び地球温暖化抑制の観点から世界
的に化石燃料の使用を減らすことが求められており、ガ
ソリン自動車に対しては燃費の向上が最大の課題となっ
ている。一方、都市部ではＮＯｘなどの汚染物質が環境
基準を達成していない地域もあり、ガソリン自動車に対
してもさらなる汚染物質の低減が求められている。この
ような要求に対しガソリン自動車で燃費の向上及び排出
ガス中環境汚染物質の低減を同時に行うためには、筒内
直接噴射式ガソリンエンジンが最も有力であると考えら
れている。従来のガソリンエンジンは吸気ポート内にガ
ソリンを噴射することで、ガソリンと空気の均一予混合
気を形成していた。一方、筒内直接噴射式ガソリンエン
ジンはディーゼルエンジンのように燃焼室内に直接ガソ
リンを噴射する。これにより、点火プラグ近傍は濃い混
合気であるが燃焼室全体では超希薄となる成層混合気の
形成を可能としている。このような成層混合気を形成す
ることで超希薄状態での燃焼を可能とし、ディーゼルエ
ンジンレベルまで燃費を向上することが可能となる。ま
た燃焼室内に直接ガソリンを噴射するため、従来のエン
ジンで起きたようなガソリンの蒸発遅れがなくなり、よ
り精度の高い燃料噴射量制御を可能とする。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、筒内直接噴
射式ガソリンエンジンでは、燃焼室内にガソリンを噴射
するため、従来のガソリンエンジンとは異なる新たな問
題が発生する可能性がある。その一つに成層燃焼時に主
に燃料が過濃な領域から発生するスモーク排出の問題が
ある。この排出ガス中のスモーク排出は環境面への影響
だけではなく、点火プラグのくすぶりなどエンジンの耐
久性に対しても影響することが考えられる。そこで、本
発明はこのような状況を鑑みなされたものであり、その
目的は、筒内直接噴射式ガソリンエンジンの排出ガスに
含まれる環境汚染物質を低減し、さらにエンジンの耐久
性を向上させる筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛
ガソリンを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の含酸素化
合物を一定量含有する無鉛ガソリンを、筒内直接噴射式
ガソリンエンジン用として用いた場合、スモーク排出量
が低減でき、その結果として点火プラグのくすぶりや燃
焼室デポジットの生成を抑制するなどエンジンの耐久性
を向上させることができることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明の筒内直接噴射式ガソ
リンエンジン用無鉛ガソリンは、炭素数２〜１５の含酸
素化合物を無鉛ガソリン全量基準で酸素原子換算で０．
１〜１５質量％含有するものである。
【０００５】
【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリ
ンは、炭素数２〜１５、好ましくは２〜１２、より好ま
しくは２〜１０の含酸素化合物を含有するものである。
本発明で用いられる含酸素化合物としては、炭素数が２
〜１５であり分子中に酸素原子を有していればその構造
については任意であるが、通常このような含酸素化合物
は、分子中に水酸基、エーテル結合、カルボニル基の中
から選ばれる少なくとも１種の含酸素基を有している。
本発明で用いられる含酸素化合物としては、具体的には
例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられ
る。 Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2−Ｏ）n−Ｒ3 （１） （上記式（１）において、Ｒ1およびＲ3はそれぞれ別個
に水素または炭素数１〜１５の炭化水素基を示し、Ｒ2
は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０〜７の整
数を示す。但し、分子中の合計炭素数は２〜１５であ
り、ｎが０の場合Ｒ1とＲ3は同時に水素になることはな
い。） 上記式（１）において、Ｒ1およびＲ3はそれぞれ別個に
水素または炭素数１〜１５の炭化水素基を示すが、Ｒ1
およびＲ3はそれぞれ別個に水素であるか、あるいは炭
素数１〜１３の直鎖状または分岐状のアルキル基、炭素
数２〜１３の直鎖状または分岐状のアルケニル基、炭素
数５〜１３のシクロアルキル基またはアルキルシクロア
ルキル基、炭素数６〜１３のアリール基またはアルキル
アリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基など
のいずれかであることが好ましい。Ｒ1およびＲ3として
好ましいアルキル基には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖状ま
たは分岐状のペンチル基、直鎖状または分岐状のヘキシ
ル基、直鎖状または分岐状のヘプチル基、直鎖状または
分岐状のオクチル基、直鎖状または分岐状のノニル基、
直鎖状または分岐状のデシル基、直鎖状または分岐状の
ウンデシル基、直鎖状または分岐状のドデシル基、直鎖
状または分岐状のトリデシル基などが包含される。Ｒ1
およびＲ3として好ましいアルケニル基には、ビニル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、直鎖状または分
岐状のブテニル基、ブタジエニル基、直鎖状または分岐
状のペンテニル基、直鎖状または分岐状のヘキセニル
基、直鎖状または分岐状のヘプテニル基、直鎖状または
分岐状のオクテニル基、直鎖状または分岐状のノネニル
基、直鎖状または分岐状のデセニル基、直鎖状または分
岐状のウンデセニル基、直鎖状または分岐状のドデセニ
ル基、直鎖状または分岐状のトリデセニル基などが包含
される。Ｒ1およびＲ3として好ましいシクロアルキル基
には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基などが包含され、同じく好ましいアルキルシク
ロアルキル基には、メチルシクロペンチル基、ジメチル
シクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチ
ルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直
鎖状または分岐状のプロピルシクロペンチル基（すべて
の置換異性体を含む）、エチルメチルシクロペンチル基
（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペン
チル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロ
ペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメ
チルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、
直鎖状または分岐状のプロピルメチルシクロペンチル基
（すべての置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状の
プロピルエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体
を含む）、ジ−直鎖状または分岐状のプロピルシクロペ
ンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖状または
分岐状のプロピルエチルメチルシクロペンチル基（すべ
ての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（す
べての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基
（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキシル
基（すべての置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状
のプロピルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含
む）、エチルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異
性体を含む）、トリメチルシクロヘキシル基（すべての
置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（すべ
ての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロヘキシ
ル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖状または分岐
状のプロピルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異
性体を含む）、直鎖状または分岐状のプロピルエチルシ
クロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジ−直
鎖状または分岐状のプロピルシクロヘキシル基（すべて
の置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状のプロピル
エチルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を
含む）、メチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体
を含む）、ジメチルシクロヘプチル基（すべての置換異
性体を含む）、エチルシクロヘプチル基（すべての置換
異性体を含む）、直鎖状または分岐状のプロピルシクロ
ヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチ
ルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、ト
リメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含
む）、ジエチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体
を含む）、エチルジメチルシクロヘプチル基（すべての
置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状のプロピルメ
チルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、
直鎖状または分岐状のプロピルエチルシクロヘプチル基
（すべての置換異性体を含む）、ジ−直鎖状または分岐
状のプロピルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を
含む）、直鎖状または分岐状のプロピルエチルメチルシ
クロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）などが包
含される。Ｒ1およびＲ3として好ましいアリール基に
は、フェニル基、ナフチル基などが包含され、同じく好
ましいアルキルアリール基には、トリル基（すべての置
換異性体を含む）、キシリル基（すべての置換異性体を
含む）、エチルフェニル基（すべての置換異性体を含
む）、直鎖状または分岐状のプロピルフェニル基（すべ
ての置換異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（す
べての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（す
べての置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状のブチ
ルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖状ま
たは分岐状のプロピルメチルフェニル基（すべての置換
異性体を含む）、ジエチルフェニル基（すべての置換異
性体を含む）、エチルジメチルフェニル基（すべての置
換異性体を含む）、テトラメチルフェニル基（すべての
置換異性体を含む）、直鎖状または分岐状のペンチルフ
ェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖状または
分岐状のヘキシルフェニル基（すべての置換異性体を含
む）、直鎖状または分岐状のヘプチルフェニル基（すべ
ての置換異性体を含む）などが包含される。これらの中
でも、Ｒ1およびＲ3がそれぞれ別個に水素または炭素数
１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基である場
合がより好ましく、水素または炭素数１〜６の直鎖状も
しくは分岐状のアルキル基である場合がさらにより好ま
しく、水素または炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状
のアルキル基である場合が最も好ましい。
【０００６】また、一般式（１）におけるＲ2は炭素数
２〜４のアルキレン基を示すが、このようなアルキレン
基としては、具体的には例えば、エチレン基、プロピレ
ン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン
基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレ
ン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチ
レン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリ
メチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルト
リメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。この
中でも、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ま
しい。一般式（１）におけるｎは０〜７、好ましくは０
〜５、より好ましくは０〜３の整数を示す。
【０００７】一般式（１）において、Ｒ1またはＲ3の何
れかが水素であり、もう一方が炭化水素基であり、ｎが
０の場合は１価アルコールを表す。このようなアルコー
ルとしては、具体的には例えば１価の脂肪族アルコール
が挙げられる。１価の脂肪族アルコールとしては、直鎖
のものでも分岐のものでもよい。具体的には例えば、エ
タノール、直鎖状または分岐状のプロパノール、直鎖状
または分岐状のブタノール、直鎖状または分岐状のペン
タノール、直鎖状または分岐状のヘキサノール、直鎖状
または分岐状のヘプタノール、直鎖状または分岐状のオ
クタノール、直鎖状または分岐状のノナノール、直鎖状
または分岐状のデカノール、直鎖状または分岐状のウン
デカノール、直鎖状または分岐状のドデカノール、直鎖
状または分岐状のトリデカノール、直鎖状または分岐状
のテトラデカノール、直鎖状または分岐状のペンタデカ
ノールおよびこれらの混合物などが挙げられる。これら
の中でも、よりスモーク排出の低減効果に優れることか
ら、炭素数２〜１２のものが好ましく、炭素数２〜１０
のものがより好ましく、炭素数２〜６のものが最も好ま
しい。なお、メタノールは排出ガス中のアルデヒド濃度
が高くなる可能性があり、また腐食性があるので好まし
くない。また、一般式（１）において、Ｒ1およびＲ3が
炭化水素基でありｎが０の場合は、エーテルを表す。こ
のようなエーテル化合物としては、具体的には例えば、
ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、メチルプロピルエーテル（全てのプロピル基の
異性体を含む）、エチルｎ−プロピルエーテル（全ての
プロピル基の異性体を含む）、ジプロピルエーテル、メ
チルブチルエーテル（全てのブチル基の異性体を含
む）、エチルブチルエーテル（全てのブチル基の異性体
を含む）、プロピルブチルエーテル（全てのプロピル基
およびブチル基の異性体を含む）、ジブチルエーテル
（全てのブチル基の異性体を含む）、メチルペンチルエ
ーテル（全てのペンチル基の異性体を含む）、エチルペ
ンチルエーテル（全てのペンチル基の異性体を含む）、
プロピルペンチルエーテル（全てのプロピル基およびペ
ンチル基の異性体を含む）、ブチルペンチルエーテル
（全てのブチル基およびペンチル基の異性体を含む）、
ジペンチルエーテル（全てのペンチル基の異性体を含
む）等が挙げられる。これらの中でも、よりスモーク排
出の低減効果に優れることから、炭素数２〜１２のもの
が好ましく、炭素数３〜１０のものがより好ましく、炭
素数４〜８のものが最も好ましい。また、一般式（１）
において、Ｒ1およびＲ3が水素であり、ｎが１以上の整
数の場合は２価アルコールを表す。このような２価アル
コールとしては、具体的には例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−ブタンジオール（ブチレングリコール）、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２
−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオー
ル、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール等、およびこれらの多量体などが挙げられる。ま
た、一般式（１）において、Ｒ1およびＲ3のうち少なく
とも１つが炭化水素基であり、ｎが１以上の整数の場合
には、上記した２価アルコールの２つの末端の水酸基の
うち少なくとも１つがエーテル化された化合物を表す。
このような末端エーテル化化合物としては、具体的には
例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル、エ
チレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリ
コールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジ
アルキルエーテル、ブチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、ブチレングリコールジアルキルエーテル、ジエ
チレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレング
リコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコール
モノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアル
キルエーテル、ジブチレングリコールモノアルキルエー
テル、ジブチレングリコールジアルキルエーテル等が挙
げられる。
【０００８】また、一般式（１）に包含されるものでは
ないが、３価以上の多価アルコールも本発明の含酸素化
合物として使用可能である。このような多価アルコール
としては、通常３〜１０価、好ましくは３〜６価のもの
が用いられる。３〜１０価の多価アルコールとしては、
具体的には例えば、；グリセリン、ポリグリセリン（グ
リセリンの２〜５量体、例えばジグリセリン、トリグリ
セリン、テトラグリセリンなど）、トリメチロールアル
カン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタンなど）およびこれらの２〜３
量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの２〜３量
体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペン
タントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソ
ルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトー
ル、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの
多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボー
ス、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクト
ース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルト
ース、イソマルトース、トレハロース、シュクロースな
どの糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【０００９】また、カルボニル基を有する化合物として
は、ケトンおよびエステルが挙げられる。ケトンとして
は、下記一般式（２）で表される化合物が使用できる。 （一般式（２）において、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ別個
に炭素数１〜１３の炭化水素基を表す。ただし、Ｒ4お
よびＲ5の合計炭素数は２〜１４である。） 上記一般式（２）において、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ別
個に炭素数１〜１３の炭化水素基を表すが、このような
炭化水素基としては、Ｒ1およびＲ3について先に説明し
た炭素数１〜１３の直鎖状または分岐状のアルキル基、
炭素数２〜１３の直鎖状または分岐状のアルケニル基、
炭素数５〜１３のシクロアルキル基またはアルキルシク
ロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール基またはアル
キルアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基
などのいずれかであることが好ましい。そして、Ｒ4お
よびＲ5がそれぞれ別個に炭素数１〜１２の直鎖状もし
くは分岐状のアルキル基である場合がより好ましく、炭
素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基である
場合がさらにより好ましく、炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐状のアルキル基である場合が最も好ましい。一
般式（２）で表されるケトンとしては、具体的には例え
ば、ジメチルケトン（アセトン）、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン（全てのプ
ロピル基の異性体を含む）、エチルプロピルケトン（全
てのプロピル基の異性体を含む）、ジプロピルケトン
（全てのプロピル基の異性体を含む）、メチルブチルケ
トン（全てのブチル基の異性体を含む）、エチルブチル
ケトン（全てのブチル基の異性体を含む）、プロピルブ
チルケトン（全てのプロピル基およびブチル基の異性体
を含む）、ジブチルケトン（全てのブチル基の異性体を
含む）、メチルペンチルケトン（全てのペンチル基の異
性体を含む）、エチルペンチルケトン（全てのペンチル
基の異性体を含む）、プロピルペンチルケトン（全ての
プロピル基およびペンチル基の異性体を含む）、ブチル
ペンチルケトン（全てのブチル基およびペンチル基の異
性体を含む）、ジペンチルケトン（全てのペンチル基の
異性体を含む）等が挙げられる。また、一般式（２）に
は包含されるものではないが、シクロヘキサノン等の環
状ケトンも、本発明の含酸素化合物として使用可能であ
る。
【００１０】本発明の含酸素化合物として用いられるエ
ステルを構成するアルコールとしては、１価アルコール
でも多価アルコールでも良く、酸としては一塩基酸でも
多塩基酸であっても良い。１価アルコールとしては、炭
素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜６のものが
より好ましく、炭素数１〜４のものが最も好ましい。炭
素数１〜１０の１価アルコールとしては、具体的には例
えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分岐状の
プロパノール、直鎖状または分岐状のブタノール、直鎖
状または分岐状のペンタノール、直鎖状または分岐状の
ヘキサノール、直鎖状または分岐状のヘプタノール、直
鎖状または分岐状のオクタノール、直鎖状または分岐状
のノナノール、直鎖状または分岐状のデカノール、直鎖
状または分岐状のウンデカノール、直鎖状または分岐状
のドデカノール、直鎖状または分岐状のトリデカノー
ル、直鎖状または分岐状のテトラデカノール、直鎖状ま
たは分岐状のペンタデカノールおよびこれらの混合物な
どが挙げられる。また、アルコールとして、炭素数２〜
１４、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６のア
ルコキシアルコールも使用可能である。このようなアル
コキシアルコールとしては、具体的には例えば、メトキ
シメチルアルコール、メトキシエチルアルコール、エト
キシエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール
（全てのプロピル基の異性体を含む）、エトキシプロピ
ルアルコール（全てのプロピル基の異性体を含む）、プ
ロポキシプロピルアルコール（全てのプロピル基の異性
体を含む）、メトキシブチルアルコール（全てのブチル
基の異性体を含む）、エトキシブチルアルコール（全て
のブチル基の異性体を含む）、メトキシペンチルアルコ
ール（全てのペンチル基の異性体を含む）等が挙げられ
る。また、多価アルコールとしては、上記本発明の含酸
素化合物の２価アルコールまたは３価以上の多価アルコ
ールとして列挙したものが使用可能である。一塩基酸と
しては、通常炭素数２〜１４の脂肪酸が用いられる。こ
のような脂肪酸としては、直鎖のものでも分岐のもので
も良く、また飽和のものでも不飽和のものでも良い。炭
素数６〜１４の脂肪酸としては、具体的には例えば、エ
タン酸（酢酸）、直鎖状または分岐状のプロパン酸、直
鎖状または分岐状のブタン酸、直鎖状または分岐状のヘ
プタン酸、直鎖状または分岐状のヘキサン酸、直鎖状ま
たは分岐状のヘプタン酸、直鎖状または分岐状のオクタ
ン酸、直鎖状または分岐状のノナン酸、直鎖状または分
岐状のデカン酸、直鎖状または分岐状のウンデカン酸、
直鎖状または分岐状のドデカン酸、直鎖状または分岐状
のトリデカン酸、直鎖状または分岐状のテトラデカン酸
などの飽和脂肪酸、または、直鎖状または分岐状のプロ
ペン酸（アクリル酸）、直鎖状または分岐状のブテン酸
（メタクリル酸等を含む）、直鎖状または分岐状のヘプ
テン酸、直鎖状または分岐状のヘキセン酸、直鎖状また
は分岐状のヘプテン酸、直鎖状または分岐状のオクテン
酸、直鎖状または分岐状のノネン酸、直鎖状または分岐
状のデセン酸、直鎖状または分岐状のウンデセン酸、直
鎖状または分岐状のドデセン酸、直鎖状または分岐状の
トリデセン酸、直鎖状または分岐状のテトラデセン酸な
どの不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。これらの中でも、特に炭素数２〜１０の飽和脂肪酸
が好ましく、炭素数２〜６の飽和脂肪酸がより好まし
く、炭素数２〜４の飽和脂肪酸が最も好ましい。多塩基
酸としては、炭素数２〜１３の二塩基酸およびトリメリ
ト酸等が挙げられる。炭素数２〜１３の二塩基酸として
は、直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のも
のでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタ
ン二酸（シュウ酸）、プロパン二酸（シュウ酸）、直鎖
状または分岐状のブタン二酸（コハク酸等を含む）、直
鎖状または分岐状のペンタン二酸、直鎖状または分岐状
のヘキサン二酸、直鎖状または分岐状のヘプタン二酸、
直鎖状または分岐状のオクタン二酸、直鎖状または分岐
状のノナン二酸、直鎖状または分岐状のデカン二酸、直
鎖状または分岐状のウンデカン二酸、直鎖状または分岐
状のドデカン二酸、直鎖状または分岐状のトリデカン二
酸などの飽和二塩基酸、直鎖状または分岐状のブテン二
酸（マレイン酸、フマル酸等を含む）、直鎖状または分
岐状のペンテン二酸、直鎖状または分岐状のヘキセン二
酸、直鎖状または分岐状のヘプテン二酸、直鎖状または
分岐状のオクテン二酸、直鎖状または分岐状のノネン二
酸、直鎖状または分岐状のデセン二酸、直鎖状または分
岐状のウンデセン二酸、直鎖状または分岐状のドデセン
二酸、直鎖状または分岐状のトリデセン二酸などの不飽
和二塩基酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらの中でも、炭素数２〜１０の二塩基酸が好ましく、
炭素数２〜６の二塩基酸がより好ましく、炭素数２〜４
の二塩基酸が最も好ましい。また、アルコールと酸との
組み合わせとしても、 一価アルコールと一塩基酸とのエステル 多価アルコールと一塩基酸とのエステル 一価アルコールと多塩基酸とのエステル 多価アルコールと多塩基酸とのエステル 一価アルコール、多価アルコールの混合物と多塩基酸
との混合エステル 多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との
混合エステル 一価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基
酸、多塩基酸との混合エステル など、任意の組み合わせが可能である。なお、アルコー
ル成分として多価アルコールを用いた場合、多価アルコ
ール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルで
も良く、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま
で残っている部分エステルであっても良い。また、酸成
分として多塩基酸を用いた場合、多塩基酸中のカルボキ
シル基全てがエステル化された完全エステルでも良く、
カルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル
基のままで残っている部分エステルであっても良い。以
上、エステルを構成するアルコールと酸を個々に説明し
て来たが、エステルの好ましいものとしては、具体的に
は例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル（全
てのプロピル基の異性体を含む）、酢酸ブチル（全ての
ブチル基の異性体を含む）、酢酸メトキシプロピル（全
てのプロピル基の異性体を含む）、コハク酸ジメチル、
コハク酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチル等が挙げられる。
【００１１】また、本発明の含酸素化合物としては、上
記したエステルの他に、下記一般式（３）で表される炭
酸エステルも使用可能である。 （一般式（３）において、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ別個
に炭素数１〜１３の炭化水素基を表す。ただし、Ｒ6お
よびＲ7の合計炭素数は２〜１４である。） 上記一般式（３）において、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ別
個に炭素数１〜１３の炭化水素基を表すが、このような
炭化水素基としては、Ｒ1およびＲ3について先に説明し
た炭素数１〜１３の直鎖状または分岐状のアルキル基、
炭素数２〜１３の直鎖状または分岐状のアルケニル基、
炭素数５〜１３のシクロアルキル基またはアルキルシク
ロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール基またはアル
キルアリール基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基
などのいずれかであることが好ましい。そして、Ｒ4お
よびＲ5がそれぞれ別個に炭素数１〜１２の直鎖状もし
くは分岐状のアルキル基である場合がより好ましく、炭
素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基である
場合がさらにより好ましく、炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐状のアルキル基である場合が最も好ましい。一
般式（３）で表される炭酸エステルとしては、具体的に
は例えば、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボ
ネート（全てのプロピル基の異性体を含む）、エチルプ
ロピルカーボネート（全てのプロピル基の異性体を含
む）、ジプロピルカーボネート（全てのプロピル基の異
性体を含む）、メチルブチルカーボネート（全てのブチ
ル基の異性体を含む）、エチルブチルカーボネート（全
てのブチル基の異性体を含む）、プロピルブチルカーボ
ネート（全てのプロピル基およびブチル基の異性体を含
む）、ジブチルカーボネート（全てのブチル基の異性体
を含む）、メチルペンチルカーボネート（全てのペンチ
ル基の異性体を含む）、エチルペンチルカーボネート
（全てのペンチル基の異性体を含む）、プロピルペンチ
ルカーボネート（全てのプロピル基およびペンチル基の
異性体を含む）、ブチルペンチルカーボネート（全ての
ブチル基およびペンチル基の異性体を含む）、ジペンチ
ルカーボネート（全てのペンチル基の異性体を含む）等
が挙げられる。さらに、上記したエステルの他に、γ−
ブチルラクトン等の環状エステルも本発明の含酸素化合
物として使用可能である。本発明において、含酸素化合
物としては１種のみを単独で用いても良いし、２種以上
の異なる化合物の混合物として用いても良い。
【００１２】本発明において、上記した含酸素化合物の
無鉛ガソリン全量基準での含有量は、酸素原子換算で
０．１質量％以上、好ましくは０．７質量％以上、より
好ましくは１．５質量％以上、最も好ましくは２質量％
以上であり、１５質量％以下、好ましくは１０質量％以
下、より好ましくは８質量％以下であることが必要であ
る。含酸素化合物の含有量が酸素原子換算で０．１質量
％に満たない場合には、スモーク排出量の低減効果が期
待できない。また、含酸素化合物の含有量が酸素原子換
算で１５質量％を越える場合には、それ以上の効果の向
上が期待できないだけでなく、燃費が悪化したり排出ガ
ス中のＮＯｘが増加する恐れがある。含酸素化合物の含
有量は、上記したように酸素原子換算で０．１〜１５質
量％であれば良く、化合物自体の含有量については特に
制限はない。しかしながら、よりスモーク排出量の低減
効果が期待できることから、含酸素化合物の無鉛ガソリ
ン全量基準での含有量が好ましくは０．３質量％を越え
る、より好ましくは１質量％を越えることが望ましい。
【００１３】本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン
用無鉛ガソリンは、四エチル鉛などのアルキル鉛化合物
を実質的に含有しないガソリンであり、たとえ極微量の
鉛化合物を含有する場合でも、その含有量はＪＩＳ Ｋ
２２５５「ガソリン中の鉛分試験方法」の適用区分下
限値以下である。本発明の筒内直接噴射式ガソリンエン
ジン用無鉛ガソリンにおいて、オクタン価についてはな
んら制限はないが、よりアンチノッキング性を高めるた
め、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）が８９以上、好ま
しくは９０以上、より好ましくは９０．５以上、最も好
ましくは ９１以上であることが望ましい。また、より
高速走行中のアンチノック性を高めるために、モーター
法オクタン価（ＭＯＮ）が８０以上、好ましくは８０．
５以上、最も好ましくは８１以上であることが望まし
い。ここで、リサーチ法オクタン価およびモ−タ−法オ
クタン価とは、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「オク
タン価及びセタン価試験方法」により測定されるリサー
チ法オクタン価およびモ−タ−法オクタン価を意味す
る。
【００１４】本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン
用無鉛ガソリンは、さらに下記のような蒸留性状を満た
すことが望ましい。なお、ここでいう蒸留性状とは全て
ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によ
って測定される値を表す。 １０容量％留出温度（Ｔ10）：３５〜５５℃ ３０容量％留出温度（Ｔ30）：５５〜７５℃ ５０容量％留出温度（Ｔ50）：７５〜１００℃ ７０容量％留出温度（Ｔ70）：１００〜１３０℃ ９０容量％留出温度（Ｔ90）：１２０〜１６０℃ 蒸留終点 ：１３０〜２１０℃ Ｔ10の下限値は３５℃、好ましくは４０℃であることが
望ましい。３５℃に満たない場合はインジェクタ内でガ
ソリンコーキングを生じる可能性がある。一方、Ｔ10の
上限値は５５℃、好ましくは５０℃、より好ましくは４
８℃であることが望ましい。５５℃を超える場合には、
低温始動性に不具合を生じる可能性がある。Ｔ30の下限
値は５５℃、好ましくは６０℃であることが望ましい。
５５℃に満たない場合は高温運転性に不具合を生じたり
インジェクタ内でガソリンのコーキングを生じたりする
可能性がある。一方、Ｔ30の上限値は７５℃、好ましく
は７０℃、より好ましくは６８℃であることが望まし
い。７５℃を超える場合には、低温運転性に不具合を生
じる可能性がある。Ｔ50の下限値は７５℃、好ましくは
８０℃であることが望ましい。７５℃に満たない場合は
低温運転性、常温運転性に不具合を生じる可能性があ
る。一方、Ｔ50の上限値は１００℃、好ましくは９５
℃、より好ましくは９３℃であることが望ましい。１０
０℃を超える場合には、高温運転性に不具合を生じる可
能性がある。Ｔ70の下限値は１００℃であることが望ま
しい。一方、Ｔ70の上限値は１３０℃、好ましくは１２
５℃、より好ましくは１２３℃、最も好ましくは１２０
℃であることが望ましい。１３０℃を越える場合は常温
運転性に不具合を生じる可能性がある。Ｔ90の上限値は
１６０℃、好ましくは１５０℃、より好ましくは１４０
℃であることが望ましい。Ｔ90の上限値を１６０℃以下
にすることによって、オイル希釈を低減させ、排出ガス
の増加、エンジンオイルの劣化およびスラッジ発生を防
止することができる。また、Ｔ90の下限値については１
２０℃以上であることが望ましい。蒸留終点の下限値は
１３０℃であることが望ましい。一方、蒸留終点の上限
値は、２１０℃、好ましくは２００℃、より好ましくは
１９５℃、最も好ましくは１９０℃であることが望まし
い。終点が２１０℃を越える場合は常温運転性に不具合
を生じる可能性がある。
【００１５】本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン
用無鉛ガソリンの蒸気圧にはなんら制限はないが、イン
ジェクタ内でのガソリンコーキングの不具合が生じず、
またエバポエミッションの量が抑えられることから、蒸
気圧が７０ｋＰａ以下、好ましくは６５ｋＰａ以下、よ
り好ましくは６０ｋＰａ以下、最も好ましくは５５ｋＰ
ａ以下であることが望ましい。ここで言う蒸気圧とは、
ＪＩＳ Ｋ ２２５８「原油及び燃料油蒸気圧試験方法
（リ−ド法）」により測定される蒸気圧（リード蒸気圧
（ＲＶＰ））を意味する。本発明の筒内直接噴射式ガソ
リンエンジン用無鉛ガソリンの密度（１５℃）にはなん
ら制限はないが、０．７３〜０．７７ｇ／ｃｍ3である
ことが望ましい。密度の下限値は０．７３ｇ／ｃｍ3、
好ましくは０．７３５ｇ／ｃｍ3であり、０．７３ｇ／
ｃｍ3に満たない場合は燃費が悪化する可能性がある。
一方、密度の上限値は０．７７ｇ／ｃｍ3、好ましくは
０．７６ ｇ／ｃｍ3であり、０．７７ｇ／ｃｍ3を超え
る場合は加速性の悪化やプラグのくすぶりを生じる可能
性がある。ここで、密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９
「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・
容量換算表」により測定される密度を意味する。本発明
の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリンの飽
和分、オレフィン分および芳香族分の各含有量にはなん
ら制限はないが、 飽和分（Ｖ（Ｐ）） ：５０〜１００容量％ オレフィン分（Ｖ（Ｏ））：０〜１５容量％ 芳香族分（Ｖ（Ａｒ）） ：０〜３５容量％ であることが望ましい。本発明の無鉛ガソリンのＶ
（Ｐ）は、インジェクタ内でのガソリンのコーキング防
止、およびプラグのくすぶりを低減させる、排出ガスの
オゾン生成能を低く抑える、排出ガス中のベンゼン濃度
を低減させる、すすを発生させないなどの観点から、５
０〜１００容量％、好ましくは６０〜１００容量％、よ
り好ましくは７０〜１００容量％であることが望まし
い。また、Ｖ（Ｏ）は、インジェクタ内でのガソリンの
コーキング防止の観点から、０〜１５容量％、好ましく
は０〜１０容量％、より好ましくは０〜７容量％、最も
好ましくは０〜５容量％であることが望ましい。さら
に、Ｖ（Ａｒ）は、プラグのくすぶりを低減させる、排
出ガスのオゾン生成能を低く抑える、排出ガス中のベン
ゼン濃度を低減させる、すすを発生させないなどの観点
から、０〜３５容量％、好ましくは０〜３０容量％、よ
り好ましくは０〜２５容量％、最も好ましくは０〜２０
容量％であることが望ましい。上記のＶ（Ｐ）、Ｖ
（Ｏ）およびＶ（Ａｒ）は、全てＪＩＳ Ｋ ２５３６
「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」の蛍光指示薬吸
着法により測定される値である。
【００１６】また、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエ
ンジン用無鉛ガソリンの各成分の含有量にはなんら制限
はないが、以下のような条件を満たすことが望ましい。 (1) Ｖ（Ｂｚ）：０〜１容量％ (2) Ｖ（Ｔｏｌ）：０〜３０容量％ (3) Ｖ（Ｃ8Ａ）：０〜２０容量％ (4) Ｖ（Ｃ9Ａ）：０〜５容量％ (5) Ｖ（Ｃ10 +Ａ）：０〜３容量％ (6) Ｖ（ＰＡ）＝０ または Ｖ（ＰＡ）≠０の際にＶ（ＭＡ）／Ｖ（ＰＡ）：１以上 (7) Ｖ（Ｃ4）：０〜１０容量％ (8) Ｖ（Ｃ5）：１０〜３５容量％ (9) Ｖ（Ｃ6）：１０〜３０容量％ (10)Ｖ（Ｃ7 +ｐ）：１０〜５０容量％ (11)Ｖ（Ｃ9 +）：１０〜５０容量％ 上記のＶ（Ｂｚ）は、無鉛ガソリン全量基準のベンゼン
含有量を示し、本発明ではその値が０〜１容量％、好ま
しくは０〜０．５容量％であることが望ましい。ベンゼ
ンの含有量を０〜１容量％とすることによって、排出ガ
ス中のベンゼン濃度を低く抑えることができる。上記の
Ｖ（Ｔｏｌ）およびＶ（Ｃ8Ａ）は、それぞれ無鉛ガソ
リン全量基準のトルエン含有量および炭素数８の芳香族
炭化水素化合物含有量を示し、本発明ではＶ（Ｔｏｌ）
が０〜３０容量％、好ましくは０〜２０容量％、Ｖ（Ｃ
8Ａ）が０〜２０容量％、好ましくは０〜１５容量％に
あることが望ましい。なお、炭素数８の芳香族炭化水素
化合物には、エチルベンゼン、キシレン（全ての置換異
性体を含む）等が含まれる。上記のＶ（Ｃ9Ａ）は、無
鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族炭化水素化合物
含有量を示し、本発明では排出ガスのオゾン生成能を低
く抑えるために、その値は０〜５容量％、好ましくは０
〜３容量％に抑えられることが望ましい。炭素数９の芳
香族炭化水素には、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼン（クメン）、エチルメチルベンゼン（全ての
置換異性体を含む）、トリメチルベンゼン（全ての置換
異性体を含む）等が包含される。上記のＶ（Ｃ10 +Ａ）
は、ガソリン全量基準の炭素数１０以上の芳香族炭化水
素化合物含有量を示し、本発明では排出ガスのオゾン生
成能を低く抑えるために、その量が０〜３容量％、好ま
しくは０〜１容量％、より好ましくは０容量％に抑えら
れることが望ましい。炭素数１０以上の芳香族炭化水素
化合物には、ジエチルベンゼン（全ての置換異性体を含
む）、ジメチルエチルベンゼン（全ての置換異性体を含
む）、テトラメチルベンゼン（全ての置換異性体を含
む）、ｎ−ブチルメチルベンゼン（全ての置換異性体を
含む）等が包含される。上記のＶ（ＭＡ）およびＶ（Ｐ
Ａ）は、それぞれガソリン全量を基準としたモノアルキ
ル置換芳香族炭化水素化合物含有量（容量％）および２
つ以上のアルキル基で置換された芳香族炭化水素化合物
含有量（容量％）を示すが、本発明にあってはＶ（Ｐ
Ａ）が０であるか、またはＶ（ＰＡ）が０でない場合
は、前者の含有量と後者の含有量の比、Ｖ（ＭＡ）／Ｖ
（ＰＡ）が１以上、好ましくは１．５以上、より好まし
くは２以上に維持されることが望ましい。なお、上記し
たＶ（Ｂｚ）、Ｖ（Ｔｏｌ）、Ｖ（Ｃ8Ａ）、Ｖ（Ｃ
9Ａ）、Ｖ（Ｃ10 +Ａ）、Ｖ（Ｃ9 +）、Ｖ（ＭＡ）および
Ｖ（ＰＡ）は、いずれもＪＩＳ Ｋ２５３６「石油製品
−炭化水素タイプ試験方法」のガスクロマトグラフ法で
定量して得られる値である。上記のＶ（Ｃ4）は、無鉛
ガソリン全量を基準とした炭素数４の炭化水素化合物含
有量を示す。本発明においては、エバポエミッションの
量をより低く抑えられる点から、Ｖ（Ｃ4）が０〜１０
容量％、好ましくは０〜５容量％、より好ましくは０〜
３容量％であることが望ましい。炭素数４の炭化水素化
合物としては、ｎ−ブタン、２−メチルブタン（イソブ
タン）、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン
等がある。上記のＶ（Ｃ5）は、ガソリン全量を基準と
した炭素数５の脂肪族炭化水素化合物含有量を示し、本
発明ではその下限値が１０容量％、好ましくは１５容量
％、上限値が３５容量％、好ましくは３０容量％の範囲
にあることが望ましい。炭素数５の脂肪族炭化水素化合
物の含有量を１０容量％以上にすることで、常温運転性
により優れた無鉛ガソリンが得られる。また、これを３
５容量％以下にすることで高温運転性により優れた無鉛
ガソリンが得られる。そして、インジェクタ内でのガソ
リンのコーキング防止の観点から、炭素数５の脂肪族炭
化水素化合物の中の不飽和炭化水素化合物の含有量（Ｖ
（Ｃ5ｏ））（容量％）が０であるか、あるいは炭素数
５の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和炭化水素化合物の
含有量（Ｖ（Ｃ5ｐ））（容量％）とＶ（Ｃ5ｏ）との
比、すなわち、Ｖ（Ｃ5ｐ）／Ｖ（Ｃ5ｏ）が１以上、好
ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、最も好ま
しくは３以上であることがさらに望ましい。炭素数５の
飽和脂肪族炭化水素化合物には、ｎ−ペンタン、２−メ
チルブタン（イソペンタン）、２，２−ジメチルプロパ
ン（ネオペンタン）等が包含され、同じく不飽和脂肪族
炭化水素化合物には、１−ペンテン、２−ペンテン、２
−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−
メチル−１−ブテン等が包含される。上記のＶ（Ｃ6）
は、ガソリン全量を基準とした炭素数６の脂肪族炭化水
素化合物の含有量を示し、本発明ではその下限値が１０
容量％、好ましくは１５容量％、上限値が３０容量％、
好ましくは２５容量％の範囲にあることが望ましい。炭
素数６の脂肪族炭化水素化合物の含有量を１０容量％以
上にすることで、常温運転性により優れた無鉛ガソリン
が得られる。また、これを３０容量％以下にすることで
高温運転性により優れた無鉛ガソリンが得られる。そし
て、インジェクタ内でのガソリンのコーキング防止の観
点から、炭素数６の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和炭
化水素化合物の含有量（Ｖ（Ｃ6ｏ））（容量％）が０
であるか、或るいは炭素数６の脂肪族炭化水素化合物の
中の飽和炭化水素化合物の含有量（Ｖ（Ｃ6ｐ））（容
量％）とＶ（Ｃ6ｏ）との比、すなわち、Ｖ（Ｃ6ｐ）／
Ｖ（Ｃ6ｏ）は２以上、好ましくは３以上、より好まし
くは５以上、最も好ましくは１０以上であることがさら
に望ましい。炭素数６の飽和脂肪族炭化水素化合物とし
ては、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチル
ペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチル
ブタン等があり、同じく不飽和脂肪族炭化水素化合物と
しては、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、
２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペン
テン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペ
ンテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメ
チル−１−ブテン、２，３−ジメチル−２−ブテン等が
ある。上記のＶ（Ｃ7 +ｐ）は、ガソリン全量を基準とし
た炭素数７以上の飽和脂肪族炭化水素化合物の含有量を
示し、本発明ではその下限値が１０容量％、好ましくは
２０容量％、上限値が５０容量％、好ましくは４５容量
％の範囲にあることが望ましい。炭素数７以上の飽和脂
肪族炭化水素化合物の含有量を１０容量％以上にするこ
とで、常温運転性により優れた無鉛ガソリンが得られ、
これを５０容量％以下にすることで高温運転性により優
れた無鉛ガソリンが得られる。炭素数７以上の飽和脂肪
族炭化水素化合物としては、ｎ−ヘプタン、２−メチル
ヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペン
タン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペ
ンタン、３，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタ
ン、２，２，３−トリメチルブタン等ある。また、上記
Ｖ（Ｃ9 +）は、ガソリン全量基準とした炭素数９以上の
炭化水素化合物の含有量を示し、本発明ではその含有量
が０〜１０容量％、好ましくは０〜５容量％、より好ま
しくは０容量％であることが望ましい。炭素数９以上の
芳香族化合物の含有量を低減させることによって、オイ
ル希釈を低減させ、排出ガスの増加、エンジンオイルの
劣化およびスラッジ発生を防止することができる。な
お、上記したＶ（Ｃ4）、Ｖ（Ｃ5）、Ｖ（Ｃ5ｐ）、Ｖ
（Ｃ5ｏ）、Ｖ（Ｃ6）、Ｖ（Ｃ6 ｐ）、Ｖ（Ｃ6ｏ）、
Ｖ（Ｃ7 +ｐ）およびＶ（Ｃ9 +）は、以下に示すガスクロ
マトグラフィー法により定量される値である。すなわ
ち、カラムにはメチルシリコンのキャピラリーカラム、
キャリアガスにはヘリウムまたは窒素を、検出器には水
素イオン化検出器（ＦＩＤ）を用い、カラム長２５〜５
０ｍ、キャリアガス流量０．５〜１．５ｍｌ／ｍｉｎ、
分割比１：５０〜１：２５０、注入口温度１５０〜２５
０℃、初期カラム温度−１０〜１０℃、終期カラム温度
１５０〜２５０℃、検出器温１５０〜２５０℃の条件で
測定した値である。
【００１７】本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン
用無鉛ガソリンは、硫黄分含有量になんら制限はない
が、ガソリン全量基準で、５０ｐｐｍ以下、好ましくは
３０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も
好ましくは１０ｐｐｍ以下であることが望ましい。硫黄
分含有量が５０ｐｐｍを越える場合、排出ガス処理触媒
の性能に悪影響を及ぼし、排出ガス中のＮＯｘ、ＣＯ、
ＨＣの濃度が高くなる可能性があり、またベンゼンの排
出量も増加する可能性がある。ここで、硫黄分とは、Ｊ
ＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方
法」により測定される硫黄分を意味している。本発明の
筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリンは、Ｊ
ＩＳ Ｋ ２２６１「石油製品−自動車ガソリン及び航
空燃料油−実在ガム試験方法−噴射蒸発法」により測定
した未洗実在ガムが、２０ｍｇ／１００ｍｌ以下であっ
て、洗浄実在ガムが３ｍｇ／１００ｍｌ以下、好ましく
は１ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが望ましい。未洗
実在ガムおよび洗浄実在ガムが上記の値を超えた場合
は、燃料導入系統において析出物が生成したり、吸入弁
が膠着する心配がある。本発明の筒内直接噴射式ガソリ
ンエンジン用無鉛ガソリンの、ＪＩＳ Ｋ ２２７９
「原油及び石油製品−発熱量試験方法及び計算による推
定方法」により測定した総発熱量は、３５０００Ｊ／ｇ
以上、好ましくは４００００Ｊ／ｇ以上、より好ましく
は４５０００Ｊ／ｇ以上であることが望ましい。本発明
の筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリンの、
ＪＩＳ Ｋ ２２８７「ガソリン酸化安定度試験方法
（誘導期間法）」によって測定した酸化安定度は、４８
０分以上、好ましくは１４４０分以上であることが望ま
しい。酸化安定度が４８０分に満たない場合は、貯蔵中
にガムが生成する可能性がある。本発明の筒内直接噴射
式ガソリンエンジン用無鉛ガソリンは、銅板腐食（５０
℃、３ｈ）が１、好ましくは１ａであることが望まし
い。銅板腐食が１を越える場合は、燃料系統の導管が腐
食する可能性がある。ここで、銅板腐食とは、ＪＩＳ
Ｋ ２５１３「石油製品−銅板腐食試験方法」（試験温
度５０℃、試験時間３時間）に準拠して測定されるもの
である。さらに、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエン
ジン用無鉛ガソリンは、灯油混入量が０〜４容量％であ
ることが望ましい。ここで、灯油混入量とは無鉛ガソリ
ン全量基準での炭素数１３〜１４の炭化水素含有量（容
量％）を表し、この量は以下に示すガスクロマトグラフ
ィー法により定量して得られるものである。すなわち、
カラムにはメチルシリコンのキャピラリーカラム、キャ
リアガスにはヘリウムまたは窒素を、検出器には水素イ
オン化検出器（ＦＩＤ）を用い、カラム長２５〜５０
ｍ、キャリアガス流量０．５〜１．５ｍｌ／ｍｉｎ、分
割比１：５０〜１：２５０、注入口温度１５０〜２５０
℃、初期カラム温度−１０〜１０℃、終期カラム温度１
５０〜２５０℃、検出器温１５０〜２５０℃の条件で測
定した値である。
【００１８】本発明の筒内直接噴射式ガソリンエンジン
用無鉛ガソリンは任意の方法で製造することができる。
この際用いられるガソリン基材としては、例えば、任意
の性状を有する、原油を常圧蒸留して得られる軽質ナフ
サ；接触分解法、水素化分解法などで得られる分解ガソ
リン；接触改質法で得られる改質ガソリン；オレフィン
の重合によって得られる重合ガソリン；イソブタンなど
の炭化水素に低級オレフィンを付加（アルキル化）する
ことによって得られるアルキレート；軽質ナフサを異性
化装置でイソパラフィンに転化して得られる異性化ガソ
リン；脱ｎ−パラフィン油；ブタン；芳香族炭化水素化
合物；プロピレンを二量化し、続いてこれを水素化して
得られるパラフィン留分などが挙げられる。典型的な配
合例を説明すると、本発明の筒内直接噴射式ガソリンエ
ンジン用無鉛ガソリンは、例えば （１）改質ガソリン：０〜７０容量％ （２）改質ガソリンの軽質留分（沸点範囲：２５〜１２
０℃程度）：０〜３５容量％ （３）改質ガソリンの重質留分（沸点範囲：１１０℃〜
２００℃程度）：０〜４５容量％ （４）分解ガソリン：０〜５０容量％ （５）分解ガソリンの軽質留分（沸点範囲：２５〜９０
℃程度）：０〜４５容量％ （６）アルキレート：０〜４０容量％ （７）プロピレンを二量化し、続いてこれを水素化して
得られるパラフィン留分：０〜３０容量％ （８）異性化ガソリン：０〜３０容量％ （９）軽質ナフサ：０〜１０容量％ （１０）ブタン：０〜１０容量％ （１１）含酸素化合物：０．３〜３０容量％ を調合することによって得られる。また、本発明の筒内
直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリンを製造する
にあたって、ベンゼンの含有量を低減させる場合、その
低減方法は任意であるが、特にベンゼンは改質ガソリン
中に多く含まれていることから、改質ガソリンの配合割
合を少なくすること、および （１）改質ガソリンを蒸留してベンゼン留分を除去する （２）改質ガソリン中のベンゼンをスルホラン等の溶剤
を用いて抽出する （３）改質ガソリン中のベンゼンを他の化合物に転化す
る （Ａ）ベンゼンを水素化しシクロヘキサン、メチルシク
ロペンタン等に転化する （Ｂ）ベンゼンおよび炭素数９以上の芳香族炭化水素化
合物とを反応させ、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等に転化する （Ｃ）ベンゼンを低級オレフィン（エチレン、プロピレ
ン等）または低級アルコール（メタノール、エタノール
等）を用いてアルキル化する （４）接触改質装置の原料として、炭素数６の炭化水素
化合物を蒸留して除去した脱硫重質ナフサを用いる （５）接触改質装置の運転条件を変更する などの方法によって、改質ガソリン中のベンゼン濃度を
低下させる処理を行い、これをガソリン基材として用い
ることなどが、好適なものとして挙げられる。
【００１９】筒内直接噴射式ガソリンエンジンでは、イ
ンジェクタが高温にさらされるため、インジェクタ内部
でガソリンが変質してコーキングし、燃焼室内デポジッ
ト（ＣＣＤ）が増加する可能性がある。本発明の筒内直
接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリンとしては、イ
ンジェクタコーキングを防止し、ＣＣＤを低減させるた
めに、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエー
テルアミンなどの清浄分散剤を添加することが望まし
い。このような清浄分散剤としては、空気中３００℃熱
分解をした場合に、残分が無いものが望ましい。上記し
た清浄分散剤を添加する場合、その添加量は無鉛ガソリ
ン全量基準で１質量％以下、好ましくは０．１質量％以
下であることが望ましい。本発明の筒内直接噴射式ガソ
リンエンジン用無鉛ガソリンには、必要に応じて、その
他の公知の燃料油添加剤を添加することができる。この
様な添加剤としては、具体的には例えばフェノール系、
アミン系などの酸化防止剤；シッフ型化合物やチオアミ
ド型化合物などの金属不活性化剤；有機リン系化合物な
どの表面着火防止剤；有機酸のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩、高級アルコール硫酸エステルなどの
助燃剤；アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤；アゾ染料などの
着色剤；アルケニルコハク酸エステルなどのさび止め
剤；キリザニン、クマリンなどの識別剤；天然精油合成
香料などの着臭剤等が挙げられる。これらの添加剤は、
１種または２種以上を添加することができ、その合計添
加量はガソリン全量基準で０．１質量％以下とすること
が好ましい。
【００２０】
【実施例】以下に実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。まず、表１に示すような組
成、性状を示す各種のガソリン基材を調整した。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１〜６および比較例１〜２ 調整した各ガソリン基材を、表２に示すような配合割合
で混合し、実施例、比較例の各試料油を調製した。各試
料油の組成、性状を表２に示す。次に得られた各試料油
を用いて、下記に示す車両試験を行った。その結果を表
２に示す。車両試験１ 排気量１．８Ｌの筒内直噴エンジン搭載車両を時速４０
ｋｍの速度で定速走行させ、ディーゼルスモークメータ
によりスモーク量を測定した。車両試験２ 排気量２．０Ｌの筒内直接噴射式ガソリンエンジン単体
を、油水温６０℃、４０ｋｍ／ｈ定常走行相当回転負荷
条件で１５０Ｈｒ運転し、試験後のエンジンオイルのガ
ソリン希釈分を測定した。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、特
定の含酸素化合物を一定量含有する無鉛ガソリンを、筒
内直接噴射式ガソリンエンジン用として用いることによ
り、スモーク排出量が低減でき、さらに点火プラグのく
すぶりや燃焼室デポジットの生成を抑制するなどエンジ
ンの耐久性を向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小俣 達雄 東京都港区西新橋一丁目３番12号 日本石 油株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】炭素数２〜１５の含酸素化合物を無鉛ガソ
    リン全量基準で酸素元素換算で０．１〜１５質量％含有
    する筒内直接噴射式ガソリンエンジン用無鉛ガソリン。
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