JPH1052979A - 感熱転写用色素、熱転写材料、及び感熱転写方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接触物への色移りがなく、画像の先鋭度が良
好である等、保存性が良好な熱転写画像を得る。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】Ｄ−Ａ−ＮＣＳ …（Ｉ） （式中、Ｄはアゾ系、アゾメチン系、メチン系、アント
ラキノン系、ナフトキノン系又はキノフタロン系化合物
残基から選ばれる色素母体残基を表わし、Ａは単結合又
は２価の連結基を表わす。）で示される感熱転写用色
素、この色素を含有する熱転写シート、該熱転写シート
と受像シートからなる熱転写材料、及びそれらを使用し
た感熱転写方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写用色素、この
色素を用いた色素層を有する熱転写シート、該熱転写シ
ートと受像層を有する受像シートからなる熱転写材料、
及びそれらを使用した感熱転写方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ファクシミリ、複写機あるいはプ
リンタ−などに電子写真方式、インクジェット方式、感
熱転写方式などによるカラ−記録技術が検討されてい
る。感熱転写記録方式では、装置の保守や、操作が容易
で、装置や消耗品が安価であるため、他の方式に比べ有
利な点が多い。

【０００３】感熱転写方式には、ベ−スフィルム上に熱
溶融性インキ層を形成させた転写シ−トを、熱ヘッドに
より加熱して、該インキを溶融し、受像層上に転写記録
する溶融方式と、ベ−スフィルム上に熱移行性色素を含
有する色材層を形成させた熱転写シートを熱ヘッドによ
り加熱して色素を受像シート上に熱移行転写させる方式
があるが、熱移行転写方式は熱ヘッドに与えるエネルギ
−を変えることにより色素の移行量を制御することがで
きるので、階調記録が容易になり、高精細、高画質のフ
ルカラ−記録には特に容易である。

【０００４】熱移行転写方式で使用する色素は加える熱
エネルギ−を小さくするため、また、転写記録速度を上
げるため、できるだけ熱移行しやすい色素が望ましい
が、熱移行しやすい色素は熱転写後、受像層中で移動し
て、画像の先鋭度が低下したり、接触物に移行して、汚
染したりすることから、熱転写後の記録安定性に問題が
あり、これらを満足する方法が望まれていた。これらの
問題を解決するため種々の方法が検討されている。例え
ば、特開昭６１−２２９９３等が提案されているが、受
像紙中での色素の保存安定性等において更に改善が望ま
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を克服した感熱転写用色素、この色素を使用した熱転写
シート、熱転写シートと受像シートからなる熱転写材
料、及びそれらを使用した感熱転写方法を提供すること
を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に色
素層を有する熱転写シートと支持体上に受像層を有する
受像シートとからなる熱転写材料、及びそれらを使用し
た感熱転写方法であり、該色素層が前記請求項１に記載
の一般式（Ｉ）

【０００７】

【化６】Ｄ−Ａ−ＮＣＳ …（Ｉ）

【０００８】（式中、Ｄは色素母体残基を表し、Ａは単
結合又は２価の連結基を表す。）で示される感熱転写用
色素、この色素を使用した熱転写シート、熱転写材料、
及び感熱転写方法をその要旨とする。以下、本発明を詳
細に説明する。本発明に使用される色素母体残基Ｄは、
通常の色素母体残基であれば特に限定なく用いることが
できるが、例えばアゾ系、アゾメチン系、メチン系、ア
ントラキノン系、ナフトキノン系、キノフタロン系化合
物残基等が挙げられる。色素母体残基Ｄで示されるアゾ
系色素としては、例えば、下記の（IIＡ）の化合物が挙
げられる。

【０００９】

【化７】

【００１０】環Ａは、ベンゼン環、チアゾ−ル環、ベン
ゾチアゾ−ル環、ピラゾ−ル環、イミダゾ−ル環、又は
チアジアゾ−ル環を示し、置換基を有していても良く、
環Ｂは、ベンゼン環、ナフタレン又はピリドン環を示
し、置換基を有していても良く、環Ａ、環Ｂ、環Ａの置
換基又は環Ｂの置換基のいずれかが、前記一般式（Ｉ）
における連結基Ａに結合している。

【００１１】環Ａの置換基としては、アミノ基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、トリフル
オロメチル基、置換基を有していても良いアルキル基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アラルキル
オキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、ジ
アルキルアミノカルボニル基、アルキルスルフォニル基
等が挙げられ、それぞれのアルキル基成分は炭素数１〜
８程度であるのが好ましい。環Ｂの置換基としては、ア
ミノ基、炭素数１〜８程度のアルキル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、それぞれ置換基を有していても良いアシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アルコキシ基等が挙げられ、それぞれ
のアルキル基成分の炭素数は１〜８程度であるのが好ま
しい。

【００１２】更に、好ましくは、環Ａが置換基を有して
いても良いベンゼン環、チアゾ−ル環、イミダゾ−ル
環、あるいはチアジアゾ−ル環で環Ｂが置換基を有して
いても良いジアルキルアミノ基で置換されたベンゼン環
の組み合わせの化合物、環Ａが置換基を有していても良
いベンゼン環で、環Ｂが置換基を有していても良いピリ
ドン環の組み合わせの化合物が挙げられる。Ｄで示され
るアゾメチン系色素としては、例えば、下記の（IIＢ）
の化合物が挙げられる。

【００１３】

【化８】

【００１４】環Ｃは、置換基を有していても良い窒素原
子を１〜３個有する５〜６員のヘテロ環と縮合していて
も良い窒素原子を１〜３個有する５〜６員のヘテロ環、
イオウ原子を１個有する５〜６員のヘテロ環、置換基を
有していても良いインダン環、置換基を有していても良
いベンゾキノン環又は、ナフトキノン環を示し、環Ｄは
置換基を有していても良いベンゼン環を示し、環Ｃ、環
Ｄ、環Ｃの置換基又は環Ｄの置換基のいずれかが、前記
一般式（Ｉ）における連結基Ａに結合している。

【００１５】更に具体的には、環Ｃの置換基としては、
ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していても良いアル
キル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキルアミノカル
ボニル基、アリ−ルアミノカルボニル基、ジアルキルア
ミノカルボニル基が好ましく、それぞれのアルキル基成
分の炭素数は１〜８程度であるのが好ましい。環Ｄの置
換基としては、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基の炭素数１
〜８程度のテトラアルキルアンモニウ塩、置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜８程度のジアルキルアミノ基が
好ましい。環Ｃと環Ｄの組み合わせとしては、環Ｃが置
換基を有していても良いアシルアミノ基又はアルコキシ
カルボニルアミノ基を有するベンゾキノン環、又は、置
換基を有していても良いアルキルアミノカルボニル基又
はジアルキルアミノカルボニル基で置換されたナフトキ
ノン環で、環Ｄがヒドロキシ基、ヒドロキシ基のテトラ
アルキルアンモニウム塩、置換基を有していてもよいジ
アルキルアミノ基を有するベンゼン環の組み合わせが好
ましい。Ｄで示されるアントラキノン系色素としては、
例えば下記の一般式（IIＣ₁ ）、又は（IIＣ₂ ）で示さ
れる化合物が挙げられる。

【００１６】

【化９】

【００１７】環Ｅ₁ 、Ｅ₂ 、Ｆ₁ 及びＦ₂ は、アミノ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、それぞれアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、フェノキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アルキ
ルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル
基、アリ−ルアミノカルボニル基、アリ−ルチオ基、ア
リ−ルアミノ基、アリ−ル基等の置換基で置換されてい
ても良く、それぞれのアルキル基成分は炭素数１〜８程
度であるのが好ましい。これらの置換基は置換基を有し
ていても良い。Ｒ¹ は、炭素１〜８程度のアルキル基を
示すか、炭素数１〜８程度のアルキル基又は炭素数１〜
８程度のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基を示す。また、環Ｅ₁ 、環Ｅ₂ 、環Ｆ₁ 、環Ｆ₂ もし
くは環Ｅ₁ 、Ｅ₂ 、Ｆ₁ 、Ｆ₂ の置換基、又は置換基Ｒ
¹ のいずれかが、前記一般式（Ｉ）における連結基Ａに
結合している。Ｄで示されるナフトキノン系色素として
は、例えば下記の（IIＤ）の化合物が挙げられる。

【００１８】

【化１０】

【００１９】環Ｇ及び環Ｈは、この他に、アミノ基、炭
素数１〜８程度のアルキルアミノ基又はアリ−ルアミノ
基で置換されていても良く、これらの置換基は、置換基
を有していても良く、環Ｇ、環Ｈ、環Ｇの置換基又は環
Ｈの置換基のいずれかが、前記一般式（Ｉ）における連
結基Ａに結合している。Ｄで示されるキノフタロン系色
素としては、例えば下記の（IIＥ）の化合物が挙げられ
る。

【００２０】

【化１１】

【００２１】環Ｉ、環Ｊ又は環Ｋは、アミノ基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、それぞれ炭素数１〜８程度のア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルアミノカルボニル基等で置換されていても良く、更
にこれらの置換基は置換基を有していても良く、環Ｉ、
環Ｊ、環Ｋ、環Ｉの置換基、環Ｊの置換基又は環Ｋの置
換基のいずれかが、前記一般式（Ｉ）における連結基Ａ
に結合している。Ｄで示されるメチン系色素としては、
例えば下記の（IIＦ₁ ）〜（IIＦ₃ ）の化合物が挙げら
れる。

【００２２】

【化１２】

【００２３】環Ｎは、アミノ基、ヒドロキシ基、それぞ
れ炭素数１〜８程度のジアルキルアミノ基、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基等で置換されていて
も良く、更にこれらの置換基は置換基を有していても良
く、Ｘは、Ｃ＝Ｏ、＝Ｃ（ＣＮ）₂ 、−Ｓ−または、−
ＳＯ₂ −を示し、環Ｎ又は環Ｎの置換基は前記一般式
（Ｉ）における連結基Ａに結合している。一般式（Ｉ）
における連結基Ａは単結合又は２価の連結基を表すが、
単結合とは直接結合しているものを表わし、２価の連結
基の具体例としては、

【００２４】

【化１３】

【００２５】等を挙げることが出来る。本発明で使用さ
れる色素の具体例としては、例えば以下のものを挙げる
ことが出来るが、これらにより本発明が特に限定される
ものではない。

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】本発明の一般式（Ｉ）の感熱転写用色素
は、例えば、以下の３通りの方法で合成される。 Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｊ．，１５３ ６０７−６１１
（１９７６）に記載されている方法で、色素残基のアミ
ノ基とチオフォスゲンとをベンゼン、トルエンの様な溶
媒中で、８０〜１００℃程度に加熱して反応させて合成
する。

【００３３】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６１
６３２ （１９３９）に記載されている方法で、色素残
基の酸塩化物とチオシアン酸ナトリウムまたはチオシア
ン酸ナトリウムとを、メタノール、エタノールの様なア
ルコール系の溶媒中で７０℃程度に加熱して反応させて
合成する。 色素残基のアミノ基又は水酸基のような活性水素基と
３−イソチオシアノ安息香酸の酸塩化物とを、テトラヒ
ドロフラン、ジクロロエタン、ジオキサン等の溶媒中
で、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下、０
〜２５℃程度の温度で反応させて合成する。

【００３４】本発明の熱移行性色素は、通常、該色素を
バインダ−樹脂と共に、媒体中に溶解あるいは微粒子状
に分散させることによりインキを調製し、該インキを支
持体上に塗布、乾燥することにより、支持体上に色素層
が形成された熱転写シートを得、熱転写方式の画像形成
に使用する。本発明の熱転写方式による画像形成方法で
フルカラ−の画像を形成するには、イエロ−、マゼン
タ、シアンの３色の色素を使用する。各々の色素は、２
種以上の本発明の色素又は、本発明の色素と公知の色素
を混合して使用しても良い。３種の色素はシ−ト状又
は、ロ−ル状の支持体上に各々独立な領域を形成する様
に配置される。例えば、イエロ−領域、マゼンタ領域、
シアン領域を面順次で配置する。

【００３５】支持体としては、コンデンサ−紙、グラシ
ン紙のごとき薄葉紙、ポリエステル、ポリカ−ボネ−
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐
熱性の良好なプラスチックフィルムが適している。それ
らの厚さとしては３〜５０μmの範囲を挙げることが出
来る。上記のベースフィルムのうち、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性等
を考慮すると特に有利である。しかしながら、場合によ
っては、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、必ず
しも耐熱性が充分ではなく、サーマルヘッドの走行性が
不充分であるので、色素層の反対面に界面活性剤、活性
の高い耐熱性高分子等を含む耐熱性樹脂の層を設けるこ
とにより、サーマルヘッドの走行性を改良して使用する
ことが出来る。

【００３６】上記のインキ調製の為のバインダ−樹脂と
しては、熱転写記録時に受像層との熱融着を防ぐ為、耐
熱性の良好なものを用いるが、特に軟化点又は熱変形温
度が１０℃以上のものが好ましい。具体的には、セルロ
−ス系、アクリル酸系、デンプン系等の水溶性樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカ−
ボネ−ト、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ポリエ−テルスル
フォン、ポリビニルブチラ−ル、ポリエステル、エチル
セルロ−ス、アセチルセルロ−ス、ポリアミド、尿素樹
脂等の有機溶剤あるいは水に可溶の樹脂等が挙げること
が出来る。これらの樹脂は色素１００重量部に対して、
２０〜５００部の割合で使用するのが好ましい。

【００３７】インキ調製の為の溶媒としては、水、メチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、イソブチルア
ルコ−ル等のアルコ−ル類、メチルセルソルブ、エチル
セルソルブ等のセルソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン等の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロ
ホルム、トリクロルエチレン等の塩素系溶剤、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエ−テル類、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルホルアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等
の有機溶剤を挙げることが出来る。これらは、単独又は
混合して使用する。

【００３８】離型剤としては、ポリエチレンワックス、
フッ素系化合物、シリコ−ン系化合物等いずれの離型剤
でも使用出来るが、このうちシリコ−ン系化合物が好ま
しい。シリコ−ン化合物としては、カルボキシ変性、ア
ミノ変性又は、エポキシ変性シリコ−ンオイル又は樹脂
を挙げることが出来る。例えば、信越化学工業（株）製
のＸ−２２−３７１０、ＫＦ−３９３、ＫＦ−１０５等
が有効である。

【００３９】また、フェノ−ル系、ハイドロキノン系、
ヒンダ−ドアミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾ−
ル系、ベンゾフェノン系、チアゾリドン系等の紫外線吸
収剤を添加して使用しても良い。また、塗布性改良、剥
離性改良、帯電防止改良の目的で公知の界面活性剤、特
に好ましくは、フッ素系界面活性剤を添加して使用出来
る。

【００４０】インキをベ−スフィルム上に塗布する方法
としては、リバ−スロ−ルコ−タ−、グラビアコ−タ
−、ロッドコ−タ−、エアドクタ−コ−タ−等を使用し
て実施出来、インキを塗布乾燥して形成される色素供与
層の厚さは、０．１〜５μmの範囲が好ましい。上記の
インキ中には、上記の成分の他に、熱転写シートと受像
シートとの離型性を向上させる為に離型剤を含有させる
ことが出来る。また、色素層上に離型層を塗布するなど
して形成させることも出来るが、色移り特性等、本発明
の効果をより有効に達成する為には、インキ中に含有さ
せることがより好ましい。

【００４１】本発明の熱転写シートと組み合わせて使用
する受像シートは、支持体上に受像層を有する。該受像
層はバインダ−樹脂、該樹脂に色素を受容しうる化合物
を添加したものである。受像層に使用するバインダ−樹
脂としては、前記のインキ調製に使用するバインダ−樹
脂が挙げられ、該樹脂に添加する色素を受容しうる物質
としては、特開昭６２−１７４７５４等に記載されてい
る高沸点有機溶剤を挙げることが出来る。受容層の厚さ
は０．２〜４０μmが好ましく、特に、１〜１５μmが好
ましい。

【００４２】支持体としては、合成紙（ポリオレフィ
ン、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙
や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル（ポ
リエチレンテレフタレート等）、ポリカーボネート、ポ
リアミド製のフィルム等や、これらの積層体を使用出来
る。本発明の熱転写材料は、上記の如き熱転写シート
と、支持体上に受像層を有する受像シートからなり、受
像層中に活性水素化合物を含有する。

【００４３】活性水素化合物としては、水、あるいは、
ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スル
フォン酸基、スルフィン酸基、アミノ基、アミド基、ヒ
ドラジノ基、ヒドラジド基等の官能基を有する化合物が
挙げられ、これらを添加することにより、接触物への色
移り性、画像の先鋭度等の特性のより良好な熱転写画像
が得られる。即ち、受像層中に例えば活性水素化合物中
のアミノ基Ｒ−ＮＨ₂（Ｒは例えば、アルキル基、アリ
−ル基又は複素環基を示す。）が熱転写シート中の−Ｎ
ＣＳ結合と反応して−ＮＨＣＳＮＨ−Ｒ結合を生成し、
受像層中に固定化されるためと推定される。

【００４４】受像層中に含有される前記の官能基を有す
る活性水素化合物としては、以下の様な公知の低分子又
は高分子の化合物が挙げられる。例えば、４−ヒドロキ
シアセトアニリド、４´−ヒドロキシアセトフェノン、
４−ヒドロキシベンズアミド、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４
−オクチルオキシフェノ−ル、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−１−ナフト
アルデヒド、２−ヒドロキシ−２−フェニルベンゾフェ
ノン、４´−ヒドロキシプロピオフェノン、２´,４´
−ジヒドロキシアセトフェノン、２´,４´−ジヒドロ
キシベンズアルデヒド、３,４−ジヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２,３,４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２,２´,４,４´−テロラヒドロベンゾフェノン、
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシン
イミド、３−ヒドロキシピリジン等一個あるいは複数個
ヒドロキシ基を有する化合物、４−アミノ−１−ベンジ
ルピペリジン、アミノカプロラクタム、１−アミノドデ
カン、４´,４´−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）、ピペラジン、ステアリルアミン、３−ラウリルオ
キシプロピルアミン、１,３−ジ−（４−ピペリジル）
−プロパン、ジエチレントリアミン、１,１０−ジアミ
ノデカン、３,３´−ジアミノジプロピルアミン、２,
４,６−トリアミノ−１,３,５−トリアジン、２,４,６
−トリアミノトリアジン等の一個あるいは、複数のアミ
ノ基を有する化合物、２−メルカプトベンゾイミダゾ−
ル、２−メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−メルカプト
ベンゾオキサゾ−ル、２−メルカプトピリジン、２−メ
ルカプトチアゾリン等のメルカプト基を有する化合物、
ベンゼンスルフォン酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等の
スルフォン酸基を有する化合物又はそのナトリウム、カ
リウム等の金属塩、ベンゼンスルフィン酸、トルエンス
ルフィン酸等のスルフィン酸基を有する化合物又はその
ナトリウム、カリウム等の金属塩、ｎ−カプロナミド、
ｎ−デカナミド、ステアラミド、ｐ−トルエンスルフォ
ナミド、シス−１,３−ドコセナミド、ベンズアミド等
のアミド基を有する化合物、２,４,６−トリクロロフェ
ニルヒドラジン、フェニルヒドラジン等のヒドラジノ基
を有する化合物、ステアリックヒドラジド、ｐ−トルエ
ンスルフォニルヒドラジド、ベンゾイックヒドラジド等
のヒドラジド基を有する化合物等又は以上の活性水素基
を有するポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）、ポリ（ｐ−
アミノスチレン）、ポリエチレンイミン等の高分子化合
物が挙げられ、商品としては、日本触媒化学工業（株）
製のエポミン、三共（株）製のＡＥＡ等が挙げられる。

【００４５】 これらの塗布量は０．０１〜３０ｇ／ｍ²
が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ² であ
る。受像シートは、支持体と受像層の間にさらにクッシ
ョン層、接着層、色素の拡散防止層のの機能を有する中
間層を形成しても良い。中間層は、ゼラチン等の水溶性
バインダ−または、有機可溶性バインダが使用され、シ
リカ、クレ−、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ
等の微粒子を含有しても良い。

【００４６】また、受像層には、白色度を向上する機能
等を付与する為に、蛍光増白剤を添加しても良い。蛍光
増白剤としては、スチルベン系、クマリン系、ベンゾオ
キサゾリル系等を挙げること出来る。また、熱転写シー
トと受像シートとの離型性を向上させる為に、受像シー
トの受像層の表面又は、層中に離型剤を含有させること
が好ましい。

【００４７】また、イソシアネ−ト系、アルデヒド系、
エポキシ系、ビニルスルフォン系、Ｎ−メチロ−ル系等
の硬膜剤、上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性
剤を添加することも出来る。この場合、剥離性、滑り
性、剥離性等の改良、帯電防止の目的には、フッ素系界
面活性剤を添加して使用するのが好ましい。本発明にお
いては、熱転写シートを受像シートと重ね合わせ、好ま
しくは熱転写シートの裏面から、加熱手段により、画像
材料に応じた熱エネルギ−を与えることにより、色素供
与層の色素を受像シートの受像層に画像安定性、鮮明
性、解像性の優れた画像を転写することが出来る。加熱
手段は、サ−マルヘッドのみならず、レ−ザ−光、赤外
線、熱ペン等の公知のものを使用出来る。また、本発明
の感熱転写用色素は、前記の熱転写転写シートと受像シ
ートを使用する転写方法の他、特開平７−１０８７１１
に記載されているような、加熱液化された色素または、
色素自体を加熱液化して受像紙に転写させる加熱気化転
写方式にも利用し得る。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本願発明を更に具体的に
説明するが、本願発明は以下の実施例により何等限定さ
れるものではない。 （色素の合成） ａ）Ｎ０．６の色素の合成 ３−イソチオシアノ安息香酸（０．０９８g）をテトラ
ヒドロフラン（５g）に溶解し、塩化チオニル（０．１
８g）を添加して２時間還流した溶媒を留去したのち、
テトラヒドロフラン（８．７g）に再溶解し、常法によ
り合成した、３−（３’−ヒドロキシフェニルアゾ）−
４−メチル−５−シアノ−２−ヒドロキシ−１−ｎ−オ
クチル−６−ピリドン（０．２g）、トリエチルアミン
（０．０５５g）を添加し、室温で７時間攪拌した。溶
媒を留去した後、シリカゲカラムクロマトグラフィ−
（ＭＥＫ：トルエン）にて精製し、３−（３’−
（３’’−イソチオシアノフェニルカルボキシオキシ）
フェニルアゾ）−４−メチル−５−シアノ−２−ヒドロ
キシ−１−ｎ−オクチル−６−ピリドン（０．０３３
g）を得た。この色素の極大吸収波長は、４２４ｎｍで
あった。

【００４９】ｂ）ＮＯ．８の色素の合成 ３−（４’−アミノフェニルアゾ）−４−メチル−５−
シアノ−２−ヒドロキシ１−ｎ−ブチル−６−ピリドン
（０．１g）をテトラヒドロフラン（２０g）に溶解し、
チオフォスゲン（０．０３５g）を加え、４時間還流し
た。反応溶液をエバポレートした後、得られた粘性固体
をトルエンにサスペンドさせ、ろ過し、３−（４’−イ
ソチオシアノフェニルアゾ）−４−メチル−５−シアノ
−２−ヒドロキシ１−ｎ−ブチル−６−ピリドン（０．
０６g）を得た。この色素の極大吸収波長は、４４３ｎ
ｍであった。

【００５０】ｃ）ＮＯ．１０の色素の合成 ３−イソチオシアノ安息香酸０．６ｇをトルエン５ｍｌ
と塩化チオニル０．７ｍｌの混合液中に添加し、７５℃
で５時間加熱撹拌した後、溶媒を留去し、残留物を、テ
トラヒドロフラン１０ｍｌに溶解する。この溶液中に、
６−アミノ−ｍ−クレゾール０．３５ｇ、ピリジン３．
２ｇを添加し、室温で３時間反応させた後、この反応液
中に、２−アミノ−５−（ジエチルアミノ）トルエンの
塩酸塩０．６ｇ、次いで、２８％アンモニア水２．１ｍ
ｌ、過硫酸アンモニウム１．２８ｇを添加し、０〜５℃
で３時間反応させた。反応終了後、クロロホルムで抽出
し、溶媒留去後、クロロホルムでカラム精製を行い、目
的のＮＯ．１０の色素を０．４４ｇ得た。この色素の極
大吸収は、６３９ｎｍ（アセトン）であった。

【００５１】（実施例１） ａ）インキの調製 アゾ系色素（前記 ＮＯ．１の色素： Ｂｉｏｃｈｅ
ｍ．Ｊ．，１５３ ６０７−６１１（１９７６）記載の
方法で合成した。）５ｇ、フェノキシ樹脂（製品名：Ｐ
ＫＨＪ、ＵＣＣ製）１０ｇ、トルエン−メチルエチルケ
トン（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１） １０
０ｇをペイントコンディショナ−で１０分間処理し、イ
ンキの調製を行った。

【００５２】ｂ）熱転写シートの調製 上記のインキをワイヤ−バ−を用いて背面が耐熱滑性処
理のされた６μm厚のポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルム上に乾燥後の膜厚が１．０μmになる様に塗布し、
乾燥して熱転写シートを得た。なお、耐熱滑性処理はポ
リエチレンテレフタレ−トフィルムにポリカ−ボネ−ト
樹脂８ｇ、リン酸エステル系界面活性剤１ｇ（商品名：
プライサ−フＡ−２０８Ｂ：第一工業製薬株式会社
製）、トルエン９１ｇからなる液を乾燥後の膜厚が０．
５μmになる様に塗布し、乾燥することにより行った。

【００５３】ｃ）受像シートの作成 塩酢ビ樹脂（塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−
ルの共重合体でビニルアルコ−ルの含有量が５重量％の
樹脂）１０ｇ、シリコ−ン樹脂 （製品名：Ｌ−７００
２、日本ユニカ−（株）製）０．６ｇ、トルエン４０ｍ
ｌ、メチルエチルケトン４０ｍｌからなる液を合成紙
（製品名：ユポＦＰＧ１５０、王子油化（株）製）にワ
イヤ−バ−で、乾燥後の膜厚が５μmになるように塗
布、オ−ブンで１００℃で３０分間加熱処理して乾燥し
て受像シートを作成した。

【００５４】ｄ）熱転写 上記のようにして得られた熱転写シートと受像シートを
色素層と受像層が接する様に重ね合わせ、熱転写シート
の支持体側からサ−マルヘッドでサ−マルヘッドの出力
０．２５Ｗ／ドットの記録電力、８ドット／ｍｍのドッ
ト密度、１０ｍｓｅｃのヘッド加熱のパルス巾の条件で
熱印加を行い、受像層に色素を熱転写した。得られた画
像を受像シートの受像層のない支持体面に密着させ、４
０℃、湿度８０％の恒温、恒湿槽中に５日間保存した
後、色素の受像シートの支持体面への色移りを判定し
た。熱転写後の受像層上での記録濃度を米国マクベス社
製、デンシトメ−タ−ＴＲ−９２７で測定して、１．０
０付近の濃度の画像を使用して前記の色移り試験を実施
し、試験後の受像シートの支持体面の色移りの程度を前
記と同様に測定し、その比を使用して色移りの程度を判
定した。その結果、本実施例の色移りした濃度（Ｏ
Ｄ₂ ）／色移り前の画像濃度（ＯＤ₁ ）は、０．０４で
あり、画像から、受像層の無い支持体面に黄色色素の移
行がわずかに見られた。

【００５５】（実施例２）受像シートを以下のごとく、
ジエチレントリアミンを添加して作成した以外は、実施
例１と同様にして、色移りの判定を行った。その結果、
本実施例の色移りした濃度（ＯＤ₂ ）／色移り前の画像
濃度（ＯＤ₁ ）は、０．００であり、全く色移りが無く
良好であった。結果を表−１に示す。 ａ）受像シートの作成 塩酢ビ樹脂（塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−
ルの共重合体でビニルアルコ−ルの含有量が５重量％の
樹脂）１０ｇ、ジエチレントリアミン２部、シリコ−ン
樹脂（製品名：Ｌ−７００２、日本ユニカ−（株）製）
０．６ｇ、トルエン４０ｍｌ、メチルエチルケトン４０
ｍｌからなる液を合成紙（製品名：ユポＦＰＧ１５０、
王子油化（株）製）にワイヤ−バ−で、乾燥後の膜厚が
５μmになるように塗布、オ−ブンで１００℃で３０分
間加熱処理して乾燥して受像シートを作成した。

【００５６】（実施例３）実施例１のＮＯ．１の色素の
代わりに、ＮＯ．６の色素を使用し、実施例１と同様に
して処理して、色移り試験を実施した所、実施例１と同
様に、ほとんど色移りがなく良好であった。色移りの判
定結果を以下の表−１に示す。

【００５７】（実施例４）実施例１のＮＯ．１の色素の
代わりに、ＮＯ．８の色素を使用し、同様にして処理し
て、色移り試験を実施した所、実施例１と同様に、ほと
んど色移りがなく良好であった。色移りの判定結果を以
下の表−１に示す。

【００５８】（実施例５）実施例１のＮＯ．１の色素の
代わりに、ＮＯ．１０の色素を使用し、同様にして処理
して、色移り試験を実施した所、実施例１と同様に、ほ
とんど色移りがなく良好であった。色移りの判定結果を
以下の表−１に示す。

【００５９】（実施例６〜１０）実施例１のＮＯ．１の
色素の代わりに、ＮＯ．９、ＮＯ．１２、ＮＯ．２２、
ＮＯ．２４、 ＮＯ．３７の色素を使用し、実施例１と
同様にして処理して、色移り試験を実施した所、実施例
１と同様に、ほとんど色移りがなく良好であった。色移
りの判定結果を以下の表−１に示す。

【００６０】（比較例１〜３）実施例１のＮＯ．１の色
素の代わりに、下記構造式で示されるＮＯ．５２、Ｎ
Ｏ．５３、ＮＯ．５４の色素を使用し、実施例１と同様
に処理して、色移り試験を実施した。結果を以下の表−
１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】比較例に使用した色素

【化２０】

【００６３】

【発明の効果】本発明の熱転写材料を使用した場合、接
触物への色移りがなく、画像の先鋭度が良好である等、
保存性の良好な熱転写画像を得ることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 55/00 Ｃ０９Ｂ 55/00 Ａ 57/00 57/00 Ｖ // Ｃ０７Ｄ 213/85 Ｃ０７Ｄ 213/85 215/20 215/20 231/38 231/38 Ｚ Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｈ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】Ｄ−Ａ−ＮＣＳ …（Ｉ） （式中、Ｄは色素母体残基を表し、Ａは単結合又は２価
   の連結基を表す。）で示される感熱転写用色素。
2. 【請求項２】 該色素母体残基Ｄが、アゾ系、アゾメチ
   ン系、メチン系、アントラキノン系、ナフトキノン系及
   びキノフタロン系化合物残基からなる群から選ばれるこ
   とを特徴とする請求項１の感熱転写用色素。
3. 【請求項３】 該色素母体残基Ｄが下記の一般式（II
   Ａ）、（IIＢ）、（IIＣ₁ ）、（IIＦ₁ ）からなる群か
   ら選ばれることを特徴とする請求項１記載の感熱転写用
   色素。 【化２】 （環Ａは、ベンゼン環、チアゾ−ル環、ベンゾチアゾ−
   ル環、ピラゾ−ル環、イミダゾ−ル環又はチアジアゾ−
   ル環を示し、置換基を有していても良い。環Ｂは、ベン
   ゼン環、ナフタレン又はピリドン環を示し、置換基を有
   していても良い。環Ａ、環Ｂ、環Ａの置換基又は環Ｂの
   置換基のいずれかが、前記一般式（Ｉ）における連結基
   Ａに結合している。） 【化３】 （環Ｃは、置換基を有していても良い窒素原子を１〜３
   個有する５〜６員のヘテロ環と縮合していても良い窒素
   原子を１〜３個有する５〜６員のヘテロ環、イオウ原子
   を１個有する５〜６員のヘテロ環、置換基を有していて
   も良いインダン環、置換基を有していても良いベンゾキ
   ノン環又はナフトキノン環を示し、環Ｄは置換基を有し
   ていても良いベンゼン環を示し、環Ｃ、環Ｄ、環Ｃの置
   換基又は環Ｄの置換基のいずれかが、前記一般式（Ｉ）
   における連結基Ａに結合している。） 【化４】 （環Ｅ₁ 及び環Ｆ₁ は置換されていても良く、環Ｅ₁ 、
   環Ｆ₁ 、環Ｅ₁ の置換基又は環Ｆ₁ の置換基のいずれか
   が、前記一般式（Ｉ）における連結基Ａに結合してい
   る。） 【化５】 （環Ｎは、アミノ基、ヒドロキシ基、ジアルキルアミノ
   基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等で置
   換されていても良く、更にこれらの置換基は置換基を有
   していても良く、環Ｎ又は環Ｎの置換基は、前記一般式
   （Ｉ）における連結基Ａに結合している。）
4. 【請求項４】 支持体上に色素層を有する熱転写シート
   であって、該色素層が請求項１〜３のいずれかに記載の
   感熱転写用色素を含有することを特徴とする熱転写シー
   ト。
5. 【請求項５】 支持体上に色素層を有する熱転写シート
   と、支持体上に受像層を有する受像シートとからなる熱
   転写材料であり、色素層が請求項１〜３のいずれかに記
   載の感熱転写用色素を含有し、かつ受像シートの受像層
   中に活性水素化合物を含むことを特徴とする熱転写材
   料。
6. 【請求項６】 受像層中に活性水素化合物を含む受像シ
   ートに、請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写用色
   素を熱転写することを特徴とする感熱転写方法。