JPH10506674A

JPH10506674A - オルガノポリシロキサンの水性分散液

Info

Publication number: JPH10506674A
Application number: JP8535395A
Authority: JP
Inventors: オーバーネーダーシュテファン; ブラウンシュペルガーカール; ハインリッヒアルフレート; ブラウンルードルフ; ゼルラドゥルヘルベルト
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1995-05-24
Filing date: 1996-05-23
Publication date: 1998-06-30
Also published as: EP0828794A1; TW314530B; SK156597A3; ATE188982T1; CN1183112A; WO1996037556A1; BR9609049A; DE59604245D1; AU5999896A; HU225822B1; AU721429B2; KR19990021878A; US5985994A; CN1092691C; HUP9801809A2; SK282688B6; MX9709021A; CZ371397A3; PL186064B1; EP0828794B1

Abstract

(57)【要約】出発物質：（Ａ）縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ｂ）式（II）：［式中、Ｒは、同じか又は異なっていてもよくかつ水素原子又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、Ｒ²は同じか又は異なっていてもよくかつ場合によりハロゲン原子、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基によって置換されている、炭素原子１〜１８個を有するＳｉＣ結合炭化水素残基を表わし、この際（ポリ）グリコール基はオキシエチレン−及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、かつＲ³は同じか又は異なっていてもよくかつ２価の炭化水素残基を表わし、ａは０又は１でありかつｅは０又は１である］で示される有機珪素化合物及び／又は最高８個のＳｉ原子を有する同化合物の部分水解物ならびに（Ｃ）塩基性窒素を有する有機珪素化合物を使用して製造できる、有機遷移金属化合物及びIIIａ族、IVａ族及びＶａ族の金属の有機化合物を含まないオルガノポリシロキサンの水性分散液。

Description

【発明の詳細な説明】オルガノポリシロキサンの水性分散液本発明は、水を除去した後エラストマーに変えることのできるオルガノポリシロキサンの水性分散液、該分散液の製造方法及び該分散液の封止−及び被覆材料としての使用に関する。環境保護のための手段は、化学的調製物中の有機溶剤を次第に回避せざるを得なくなっている。従って水性系の使用が次第に増大している。オルガノポリシロキサンの水性分散液それ自体はしばしば公知である。室温ですでに加硫してエラストマーになるこのような分散液の基本的な構成は、線状ポリマー、架橋剤成分及び架橋触媒から成る。一般に、末端基が縮合性基を有するポリジオルガノシロキサンの水性エマルションを装入する。これらの高分子ポリシロキサンは直接乳化するか又は大抵慣用法により重合、縮合及び平衡によって線状又は環状低分子ポリシロキサンからエマルションで製造する。次にこのポリマーエマルションを、一般にはそれぞれ塊状の又はエマルションとしての架橋剤成分及び縮合触媒ならびに他の成分、例えば充填剤、付着助剤（Haftvermittler ）等を混合する。前記触媒は殆ど（有機）金属化合物のみである。殆ど例外なく触媒として使用される（有機）金属触媒は、一方では未加硫材料の貯蔵安定性を、しかしまた加硫エラストマーの強度を減じ、他方毒性学的に憂慮すべきとみなされるという欠点を有する。多数の従来の開発の場合、極めて費用がかかり、時間を要しかつコストの高い水性エマルションの製造が欠点である。これらの難点は、主として、他の成分の混入による最終生成物の製造に先立って行われねばならない、使用すべきポリジオルガノシロキサンの、反応時間を要する乳化重合、−縮合及び平衡から生じる。従来公知の大部分の水性エマルションの他の欠点は固形物含量の少ないことである。しかし高い固形物含量は、大抵の用途にとって望ましい加硫時の小さい又は極めて小さい収縮の前提をなす。例えば、ドイツ国特許出願第４２１７５６１号明細書（Wacker-Chemie GmbH；１９９２年５月２７日出願）又は連続番号ＵＳＳＮ０８／０５６,０８８を有する相当の米国特許出願明細書には、縮合性オルガノポリシロキサン、珪素樹脂、ポリビニルアルコール、（有機）金属触媒及びアミノ官能性物質から成るオルガノポリシロキサンの水性分散液が記載されている。このものを用いて透明な加硫ゴムが得られる。また、米国特許第５,０４５,２３１号明細書（Wacker-Chemie GmbH；１９９１年９月３日発行）又は相当するドイツ国特許出願公開第３９３２０２５号明細書には、縮合性オルガノポリシロキサン、（有機）金属触媒、オルガノポリシロキサン樹脂及びジオルガノシラノラートから成るオルガノポリシロキサンの水性分散液が提案されており、該分散液の固形物含量は９０％までであってよい。ドイツ国特許出願公告第１０３７７０７号明細書（Dow Corning：１９５８年８月２８日発行）には、低分子シロキサンのエマルションから出発して高分子オルガノポリシロキサンのエマルションを製造する方法が開示されている。所望の分子量は強酸性又はアルカリ性触媒によって得られる。このようなエマルションはエラストマーを生成しない。米国特許第５,００４,７７１号明細書（Rhone Poulenc：１９９０年４月２日発行）又は相当するヨーロッパ特許出願公開第３６５４３９号明細書によれば、水性エマルション中でＯＨ−末端閉鎖ポリジオルガノシロキサンの酸性縮合が行われる。ポリマーエマルションの中和後に、他の成分、例えばメチルシリコナート溶液及び非珪酸塩性充填剤を加えるが、塩基性窒素を有する化合物は加えない。しかし９０％未満の固形物含量を有する記載されたエマルションはエラストマーを生じない。米国特許第４，８９４，４１２号明細書(Shin-Etsu Chemical Co．Ltd.；１９９０年１月１６日発行）には、織物被覆の製造方法が記載されている。これは、有機珪素成分、アミノ官能性シロキサン及びオルガノシランから成る、固形物含量の少ないポリシロキサンエマルションである。記載された方法は、乳化重合及び引続く中和を包含する。得られた分散液は薄層で織物上に塗布され、熱時に、例えば１０５℃／３時間加硫される。さらに、書類番号第Ｐ４３４０４００.６号を有するドイツ国特許出願明細書（Wacker-Chemie GmbH：１９９３年１１月２６日出願）又は連続番号ＵＳＳＮ０８／３４２,１９２を有する相当する米国特許出願明細書には、縮合性オルガノポリシロキサン、低分子珪素樹脂及び塩基性窒素を有する化合物から成り、有機遷移金属化合物を含まない水性分散液が記載されている。本発明の対象は、次の出発物質（Ａ）縮合性基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）式： {[(ＲＯ)₃Ｓｉ−Ｒ³−]_eＲ² _1-e}_aＳｉ(ＯＲ)_4-a （II）［式中Ｒは、同じか又は異なっていてもよくかつ水素原子又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、Ｒ²は、同じか又は異なっていてもよくかつ場合によりハロゲン原子、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基で置換されている、炭素原子１〜１８個を有するＳｉＣ結合炭化水素残基を表わし、この際（ポリ）グリコール基はオキシエチレン−及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、Ｒ³は、同じか又は異なっていてもよくかつ２価の炭化水素残基を表わし、ａは０又は１であり、ｅは０又は１である］で示される有機珪素化合物及び／又は最高８個のＳｉ原子を有する同化合物の部分水解物及び（Ｃ）塩基性窒素を有する有機珪素化合物を使用して製造することのできる、有機遷移金属化合物及びIIIａ族、IVａ族及びＶａ族の金属の有機化合物を含まないオルガノポリシロキサンの水性分散液である。周期表のIIIａ族、IVａ族及びＶａ族の金属は、本発明の範囲では、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン及びビスマスを包含すべきである。 “縮合性”という概念は、本発明の範囲では場合により先行する加水分解も包含すべきである。本発明により使用される、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは式：ＨＯ−［ＳｉＲ¹ ₂Ｏ］_n−Ｈ（Ｉ）で示されるようななものである。式中、Ｒ¹は、場合によりハロゲン原子、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基で置換されている、炭素原子１〜１８個を有する、同じか又は異なるＳｉＣ結合炭化水素残基を表わし、この際（ポリ）グリコール基はオキシエチレン−及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、ｎは、少なくとも３０の整数である。炭化水素残基Ｒ¹の例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ− ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；アルケニル基、例えばビニル−及びアリル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフチル−、アントリル−及びフェナントリル基；アルカリル基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。置換された炭化水素残基Ｒ¹の例は、ハロゲン化された基、例えば３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、ヘキサフルオロプロピル基、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチル基；２−（ペルフルオロヘキシル）エチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシプロピル基、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチルオキシプロピル基、ペルフルオロイソプロピルオキシエチル基、ペルフルオロイソプロピルオキシプロピル基；エーテル官能性基、例えば３−メトキシプロピル基及び３−エトキシプロピル基；シアノ官能性基、例えば２−シアノエチル基；エステル官能性基、例えばメタクリルオキシプロピル基；エポキシ官能性基、例えばグリシドオキシプロピル基及び硫黄官能性基、例えば３−メルカプトプロピル基である。Ｒ¹基としては、好ましくは炭素原子１〜１０個を有する炭化水素残基であり、特に好ましくはＲ¹基の少なくとも８０％、特に少なくとも９０％はメチル基である。式（Ｉ）における数ｎの平均値は、好ましくは、式（Ｉ）のオルガノポリシロキサンが１０００ｍｍ²／ｓよりも大きい粘度、特に好ましくは１００００ｍｍ² ／ｓよりも大きい粘度、特に約８００００ｍｍ²／ｓの粘度（それぞれ２５℃の温度で測定）を有するように選択されている。式（Ｉ）には記載されていないけれども、ジオルガノシロキサン単位の１０モル％までは、大部分程度の差こそあれ避け難い不純物としてのみ存在する他のシロキサン単位、すなわちＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2−、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2−及びＳｉＯ_4/2単位（Ｒ¹は前記のものを表わす）によって交換されていてもよい。式（Ｉ）によるポリジオルガノシロキサンは、当業界周知の方法により、例えば低分子で環状又は線状の、ヒドロキシ−及び／又はアルコキシ末端閉鎖オルガノポリシロキサンの重合又は縮合によって製造することができる。本発明により使用される、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）は、１種類のこのような縮合性基を有するオルガノポリシロキサン及び少なくとも２種類のこのようなオルガノポリシロキサンから成る混合物である。式（II）の有機珪素化合物は、式：Ｒ² _aＳｉ(ＯＲ)_4-a （II′）で示されるシラン及び式： (ＯＲ)₃Ｓｉ−Ｒ³−Ｓｉ(ＯＲ)₃ （II″）で示される化合物（前記式中Ｒ、Ｒ²、Ｒ³及びａは前記のものを表わす）である。Ｒ²基の例は、Ｒ¹に関して記載した例であり、この際炭素原子１〜１８個を有する炭化水素残基が好ましく、特にメチル−、エチル−、ビニル−及びフェニル基、特にメチル基が好ましい。好ましいＲ基は水素原子及び炭素原子１〜４個を有するアルキル基であり、特にメチル−及びエチル基が好ましい。Ｒ³基は、好ましくは炭素原子１〜６個を有する２価の炭化水素残基、例えばメチレン−、エチレン−、プロピレン−及びブチレン基であり、特にエチレン− 及びプロピレン基が好ましい。本発明により使用される有機珪素化合物（Ｂ）の例は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃Ｓｉ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ならびに最高８個の珪素原子を有するそれらの部分水解物、例えばヘキサエトキシジシロキサンであり、好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及びテトラエトキシシランならびに最高６個の珪素原子を有するそれらの部分分解物である。成分（Ｂ）は、特に好ましくは式（II｀）の純シラン及び式（II｀）のシランと最高６個の珪素原子を有する同シランの部分水解物とから成る混合物であり、この際部分水解物の割合はシラン／部分水解物混合物の重量に対してせいぜい９０重量％、特に好ましくはせいぜい５０重量％である。本発明によるオルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するためには、有機珪素化合物（Ｂ）は、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）の１００重量部に対して好ましくは０.０１〜５０重量部、特に好ましくは０.１〜２０重量部、特に０.１〜５重量部の量で使用する。本発明により使用される有機珪素化合物（Ｂ）は、１種類のこのような有機珪素化合物及び少なくとも２種類の該有機珪素化合物の混合物であってよい。本発明により使用される、塩基性窒素を有する化合物（Ｃ）は、好ましくは式：で示される単位からなるようなものであり、式中Ｒ⁴は、同じか又は異なっていてもよくかつ塩基性窒素を含まない１価のＳｉＣ結合有機基を表わし、Ｒ⁵は、同じか又は異なっていてもよくかつ水素原子、アルキル基、アルカリ金属陽イオン、アンモニウム−又はホスホニウム基を表わし、Ｙは、同じか又は異なっていてもよくかつ塩基性窒素を有する１価のＳｉＣ結合基を表わし、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、１、２、３又は４であり、ｄは０、１、２又は３であり、但し、ｂ、ｃ及びｄの合計は４より小さいか又は４に等しく、１分子当り少なくとも１個のＹ基が存在することを条件とする。Ｒ⁴基は好ましくは炭素原子１〜１８個を有する炭化水素残基であり、特に好ましくはメチル−、エチル−及びプロピル基であり、特にメチル基である。Ｒ⁴基の例は、Ｒ¹に関して記載した、炭化水素残基の例である。Ｒ⁵基は、好ましくは水素原子、メチル−、エチル基及びアルカリ金属陽イオンであり、特に水素原子、メチル−、エチル基、ナトリウム−及びカリウム陽イオンが好ましい。Ｒ⁵基の例は、Ｒ基に関して記載した炭化水素残基、アルカリ金属の陽イオン、すなわちリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムの陽イオン、ならびに式：＋ＮＲ⁶ ₄ （Ｖ）又は＋ＰＲ⁶ ₄ （VI）で示される基であり、前記式中Ｒ⁶は同じか又は異なっていてもよくかつ炭素原子１〜６個を有する炭化水素残基を表わす。Ｙ基は、好ましくは式：Ｒ⁷ ₂ＮＲ⁸− （VII）で示されるようなものであり、式中Ｒ⁷は同じか又は異なっていてもよくかつ水素、アルキル−、シクロアルキル−又はアミノアルキル基を表わし、Ｒ⁸は２価の炭化水素残基を表わす。アルキル−及びシクロアルキル基Ｒ¹の例は、広い範囲でアルキル−及びシクロアルキル基Ｒ⁷にも当てはまる。式（VII）の基中のどの窒素原子にも、好ましくは少なくとも１個の水素原子が結合されている。Ｒ⁸基は、好ましくは炭素原子１〜１０個、特に好ましくは炭素原子１〜４個を有する２価の炭化水素残基、特にｎ−プロピレン基である。Ｒ⁸基の例は、メチレン−、エチレン−、プロピレン−、ブチレン−、シクロヘキシレン−、オクタデシレン−、フェニレン−及びブテニレン基である。Ｙ基の例は、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₂−、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂−、Ｈ₃ＣＮＨ(ＣＨ₂)₃−、Ｃ₂Ｈ₅ＮＨ(ＣＨ₂)₃−、Ｈ₃ＣＮＨ(ＣＨ₂)₂−、Ｃ₂Ｈ₅ＮＨ(ＣＨ₂)₂−、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₄−、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₅−、Ｈ(ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂)₃−、Ｃ₄Ｈ₉ＮＨ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₂−、シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−、シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₂−、 (ＣＨ₃)₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−、 (ＣＨ₃)₂Ｎ(ＣＨ₂)₂−、 (Ｃ₂Ｈ₅)₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−及び (Ｃ₂Ｈ₅)₂Ｎ(ＣＨ₂)₂である。Ｙは、好ましくはＨ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃−、Ｈ₃ＣＮＨ（ＣＨ₂）₃−、Ｃ₂Ｈ₅ＮＨ（ＣＨ₂）₃−及びシクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ（ＣＨ₂）₃ −であり、特にＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃−及びシクロＣ₆Ｈ₁₁ＮＨ（ＣＨ₂）₃−が好ましい。式（IV）の単位から成る有機珪素化合物がシランである場合には、ｂは好ましくは０、１又は２、特に好ましくは０又は１であり、ｃは好ましくは１又は２、特に好ましくは１であり、ｄは好ましくは１、２又は３、特に好ましくは２又は３である。但しｂ、ｃ及びｄの合計は４に等しいことを条件とする。式（IV）の本発明のシランの例は、Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_3-x(ＯＭ)_x Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_2-y(ＯＭ)_yＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_3-x(ＯＭ)_x Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_2-y(ＯＭ)_yＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂ＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_3-x(ＯＭ)_x及びシクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−(ＯＨ)_2-y(ＯＭ)_yＣＨ₃好ましくはＨ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_3-x(ＯＮａ)_x Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_2-y(ＯＮａ)_yＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂ＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_3-x(ＯＮａ)_x シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_2-y(ＯＮａ)_yＣＨ₃であり、特に好ましくはＨ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂ＣＨ₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ シクロ−Ｃ₆Ｈ₁₁ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₂ＣＨ₃ Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_3-x(ＯＮａ)_x Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)₂ＮＨ(ＣＨ₂)₃−Ｓｉ(ＯＨ)_2-y(ＯＮａ)_yＣＨ₃ であり、上記式中ｘは０、１、２又は３であり、ｙは０、１又は２であり、Ｍはナトリウム又はカリウムの陽イオンである。式（IV）のシランは、市販製品であり、珪素化学において慣用の方法により製造することができる。式（IV）の単位から成る有機珪素化合物がオルガノポリシロキサンの場合には、ｂの平均値は好ましくは０.５〜２.５、特に好ましくは０.８〜２.０であり、ｃの平均値は好ましくは０.０１〜１.５、特に好ましくは０.０１〜１.０であり、ｄの平均値は好ましくは０〜２.０、特に好ましくは０〜０.２である。但しｂ、ｃ及びｄの合計は３より小さいか又は３に等しい。本発明により使用される、式（IV）の単位から成るオルガノポリシロキサンは、好ましくは５〜１０⁵ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは１０〜１０⁴ｍｍ²／ｓの粘度（２５℃）を有する。本発明により使用される、式（IV）の単位から成るオルガノポリシロキサンの例は（前記式中ｋ：ｍの比は２：３〜９：１であり、ｋ及びｍの合計は１０〜１０００である）及び（ここでｏ＋ｐ＋ｒの合計は１０〜１０００であり、ｏ：（ｏ＋ｐ＋ｒ）の比は０〜０.９、特に０.２〜０.７であり、ｐ：（ｏ＋ｐ＋ｒ）の比は０.０５〜０. ６、特に０.１〜０.５であり、ｒ：（ｏ＋ｐ＋ｒ）の比は０.０５〜０.７５、特に０.２〜０.６である）及び（式中ｎは５〜１００である）。式（IV）の単位から成るオルガノポリシロキサンは市販製品であり、珪素化学で慣用の方法により製造することができる。成分（Ｃ）としては、好ましくはカリウム−Ｎ−（２−アミノエチル）−３− アミノプロピルメチルシラノラート、ナトリウム−Ｎ−（２−アミノエチル）− ３−アミノプロピルメチルシラノラート、α，ω−ジメトキシポリ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルシロキサン）及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを使用する。本発明により使用される、塩基性窒素を有する化合物（Ｃ）は、唯１種類のこのような化合物及び少なくとも２種類のこのような化合物の混合物であってよい。本発明によるオルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するためには、成分（Ｃ）を、塩基性窒素の含量が、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して好ましくは０.０１〜５重量部、特に好ましくは０.０１〜１重量部、特に０.０４〜０.５重量部であるような量で使用する。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は、一般には乳化剤（Ｄ）によって安定化される。陽イオン性、陰イオン性、両性及び非イオン性乳化剤を使用することができる。これらの乳化剤及びその使用量は当業者には周知である。１種類の乳化剤、例えば陰イオン性乳化剤を使用してもよいし、また少なくとも２種類の乳化剤の混合物、例えば少なくとも１種類の陰イオン性乳化剤と少なくとも１種類の非イオン性乳化剤との混合物も使用することができる。乳化剤（Ｄ）は、分散すべき又は分散液として安定化すべき混合物にそのまま加えることができ、また該乳化剤は先駆物質、例えば実際の乳化剤の相応の酸、塩基又は塩から、分散すべき又は分散液として安定化すべき混合物中で化学反応によって生成することもできる。陰イオン性乳化剤は、好ましくは乳化重合の際に縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）の形成のために使用される、米国特許第３,２９４,７２５号明細書（D．E．Findley，Dow Corning Corporation；１９６６年１２月２７日発行）による界面活性スルホン酸の塩である。同明細書に界面活性スルホン酸及びその塩は記載されている。スルホン酸のアルカリ−又はアンモニウム塩が好ましく、特にカリウム塩が好ましい。スルホン酸の例としては、脂肪族により置換されたベンゼンスルホン酸、脂肪族により置換されたナフタリンスルホン酸、脂肪族スルホン酸、シリルアルキルスルホン酸及び脂肪族により置換されたジフェニルエーテルスルホン酸が挙げられる。さらに陰イオン性乳化剤としては、またアルカリスルホリジノレアート（Alka lisulforizinoleate）、脂肪酸のスルホン化グリセリンエステル、スルホン化１価アルコールエステルの塩、アミノスルホン酸のアミド、例えばオレイルメチルタウリドのナトリウム塩、スルホン化芳香族炭化水素のアルカリ塩、例えばナトリウム−α−ナフタリン−モノスルホネート、ナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物及び硫酸塩、例えばアンモニウムラウリルスルフェート、トリエタノールアミンラウリルスルフェート及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートも使用することができる。陰イオン性乳化剤に加えて、好ましくは非イオン性乳化剤を使用する。このような非イオン性乳化剤の例は、サポニン、脂肪酸とエチレンオキシドとの付加生成物、例えばドデカン酸エステルとテトラエチレンオキシドの付加生成物、エチレンオキシドとソルビタントリオレエートの付加生成物、側鎖を有するフェノール化合物とエチレンオキシドの付加生成物、例えばエチレンオキシドとイソドデシルフェノールの付加生成物、及びイミン誘導体、例えば重合されたエチレンイミン、アルコールとエチレンオキシドの付加生成物、例えばポリエチレングリコール−（１０）−イソトリデシルエーテルである。陽イオン乳化剤の例は、脂肪アミンの塩、第四級アンモニウム化合物、ピリジン、モルホリン及びイミダゾリンの第四級化合物である。両性乳化剤の例は、長鎖置換アミノ酸、例えばＮ−アルキル−ジ−（アミノエチル）−グリシン、Ｎ−アルキル−２−アミノプロピオネート、ならびにベタイン、例えば（３−アシルアミノプロピル）−ジメチルグリシン及びアルキルイミダゾリウムベタインである。さらに本発明の分散液の製造のための乳化剤としてはまた、分散液を安定化するために適当と文献に記載されている水溶性ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルスルフェート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド及びマロン酸−スチレン−コポリマーまたは多糖類も使用することができる。乳化剤（Ｄ）を使用する場合、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤及びそれらの混合物が好ましく、特にオルガノスルホン酸、オルガノポリグリコールエーテル及びポリビニルアルコールのアルカリ塩が好ましい。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液を製造するためには、好ましくは乳化剤（Ｄ）を使用する。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液を安定化するために有利な、乳化剤の量は、その都度の分散液の組成に著しく依存している。一般には、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して乳化剤０.５〜１０重量部で十分である。さらに、オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は充填剤（Ｅ）も含有することができる。充填剤（Ｅ）の例は、非強化充填剤、つまり５０ｍ²／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、−チタン、−鉄又は−亜鉛及びそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化珪素、炭化珪素、窒化ホウ素、ガラス−及びプラスチック粉末；強化充填剤、つまり５０ｍ²／ｇよりも大きいＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば高熱により製造された珪酸、沈降珪酸、カーボンブラック、例えばファーネスブラック及びアセチレンブラック及び大きいＢＥＴ表面積を有する珪素−アルミニウム−混合酸化物；繊維状充填剤、例えばアスベスト及びプラスチック繊維である。前記充填剤は、例えばオルガノシラン又は−シロキサンで処理するか又はヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することによって疎水化されていてもよい。充填剤（Ｅ）を使用する場合には、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して好ましくは０.１〜２００重量部、特に好ましくは０.５〜１００重量部の量を使用する。使用された充填剤（Ｅ）の量は広い範囲で変えることができ、特に本発明の分散液のその都度の使用目的に依存する。さらにオルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は、添加物（Ｆ）、好ましくは付着助剤、可塑剤、抑泡剤、チキソトロープ剤、分散剤、顔料、可溶性色素、殺カビ剤、香料及び分散液に関して不活性の有機溶剤から選択されたものを含有することができる。付着助剤（本発明の水性分散液からその溶剤部分を除去した後得られるエラストマー生成物の、本発明の分散液が施されている支持体上での付着を改善するために添加される）の例は、アミノ官能性シラン、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリアルコキシシランであり、ここでのアルコキシ基はメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−又はイソプロポキシ基である。可塑剤の例は、少なくとも１０ｍｍ²／ｓの粘度を有し、室温で液状の、トリメチルシロキシ基によって末端閉鎖されたジメチルポリシロキサンである。分散液に関して不活性の有機溶剤の例は、炭化水素、例えば種々の沸騰範囲を有する石油エーテル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘキサン異性体混合物、トルエン及びキシレンである。チキソトロープ剤の例はカルボキシメチルセルロース及びポリビニルアルコールである。分散剤の例はポリアクリル酸塩及びポリ燐酸塩である。前記のチキソトロープ剤及び分散剤は部分的に乳化特性も有しているので、乳化剤として使用することもできる。本発明の水性分散液のための可能な成分として前記した物質群のそれぞれから、その都度−成分としてはこの群の１種の物質又はこの群の少なくとも２種類の物質から成る混合物を使用することができる。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は、好ましくは５〜１３のｐＨ値、特に好ましくは６〜１１のｐＨ値を有する。オルガノポリシロキサンの本発明の分散液の場合には、９６重量％までの固形物含量を達成することができる。より低い固形物含量はもちろん可能である。充填剤を含有しない本発明の水性シリコーン分散液の場合ですら、９０重量％を超える固形物含量が得られる。ここで固形物含量とは、水及び有機溶剤（使用する場合）以外の分散液のすべての成分の、分散液の全重量に対する重量割合である、と理解すべきである。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は使用に応じて安定している（ standfest）か又は流動性であってよい。本発明によるオルガノシロキサン分散液は、好ましくは、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、水ならびに場合により（Ｅ）及び（Ｆ）を使用してのみ製造されるようなものである。本発明によるオルガノシロキサン分散液は、特に好ましくは、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、水及び場合により（Ｅ）を使用してのみ製造されるようなものである。本発明の水性分散液は、原則として従来公知の任意の方法により製造することができる。オルガノポリシロキサンの水性分散液の本発明による組成から、著しく単純化された、従って経済的な製造方法として、充填剤（Ｅ）以外の分散液の全成分を相互に混合しかつ一緒に分散することを特徴とする一つの方法（方法１）が得られる。混合及び分散の後、所望ならば直ちに充填剤（Ｅ）を該分散液に混入することができる。他の方法（方法２）によれば、成分（Ｃ）以外の分散液の全成分及び充填剤（Ｅ）を相互に混合し、一緒に分散する。その後成分（Ｃ）及び場合により充填剤（Ｅ）を分散液中に混入する。本発明の分散液は、好ましくは方法２により製造する。乳化又は分散は、エマルション又は分散液の製造のために適当な、常用の混合装置で、例えば Prof．P．Willems による高速固定子−回転子撹拌装置（商品名 “Ultra-Turrax”として公知）で行うことができる。これに関してはさらに、Ul lmanns Encyklopaedie der Technischen Chemie，Urban & Schwarzenberg，Muen chen，Berlin 第３版，第１巻，７２０頁以下を参照されたい。もちろん本発明の分散液は他の方法でも製造することができる。しかし、方法は重大であって、すべての種類の製造が、水の除去後にエラストマーを形成する分散液を生ずるわけではないことが判明した。本発明の方法は、実施上極めて単純でありかつ極めて高い固形物含量を有する水性分散液を製造することができる、という利点を有する。高い固形物含量は、大部分の用途にとって望ましい、加硫時の小さい又は極めて小さい収縮の前提である。本発明方法はさらに、オルガノポリシロキサンの水性分散液の個々の成分を前処理なしに使用することができるという利点を有しており、特に従来の技術水準でしばしば記載された、ポリオルガノシロキサン成分の乳化前の縮合又は重合が省略される。従って本発明方法は、水性分散液を唯一つの作業工程で製造でき、製造方法を複雑化し、延長させる製造中の熟成時間を待つ必要がないという利点を有する。本発明方法は、不連続的にも連続的にも実施することができる。本発明の水性分散液は、有機遷移金属化合物及び周期表のIIIａ、IVａ及びＶａ族の金属の有機化合物を含有しておらず、それによってとりわけ分散液の高い貯蔵安定性がもたらされるという利点を有する。本発明の水性分散液は、好ましくは、室温で、空気排除下で環境大気の圧力で少なくとも３年の期間にわたって貯蔵安定である、つまり未加硫分散液の貯蔵の場合には少なくとも３年の比較的長い期間にわたって未加硫分散液ならびにそれから水の除去後に生じるエラストマーの諸特性は変化しないか又は僅かしか変化しない。特に水性分散液のコンシステンシー（Konsistenz）ならびにこの分散液から得られるエラストマーの機械的特性及び付着特性は、空気排除下及び室温での未加硫分散液の長期貯蔵後にも保存されている。本発明の水性分散液及びそれから生成されるエラストマーは、無臭でありかつ毒性学的に危険がないと認められる、という利点を有する。本発明の水性分散液は、水の除去後に形成されるエラストマーが完全に乾燥していて、粘着性のない表面を有するという利点を有する。それというのも、オルガノポリシロキサン樹脂及びアクリレートを基剤とする水性分散液からしばしば形成される粘着性加硫物表面は、例えばダストのような汚物粒子の付着によって汚れの増大を招く傾向があるからである。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は、すでに室温で溶剤部分、つまり水及び場合により有機溶剤の蒸発後短時間内に硬化してエラストマーを形成する。本発明の水性分散液、特にポリビニルアルコールを使用して製造されたようなものは、薄層で硬化して透明なエラストマーになるという利点を有する。オルガノポリシロキサンの本発明の水性分散液は、従来もオルガノポリシロキサンの水性分散液をそのために使用しているすべての目的のために使用することができる。該分散液は、例えば封止材料、着色剤（Farbe）、塗料系として、電気絶縁性又は導電性で、疎水性の接着性物質を拒絶する被覆系として又はこのような系のためのベース又は添加物として使用することができる。本発明の水性分散液は、多数の支持体、例えば紙、繊維、鉱物建築材料、プラスチック、木材及び多くの他の支持体上に強固に付着する被覆を形成するという他の利点も有する。被覆はこの場合塗布、ロール塗り、浸漬又は噴霧によって行うことができる。好ましい用途としては、封止材料及び被覆材料としての使用が考えられる。例としては、ファサード（Fassade）及び建造物の継目封止材料ならびに窓ガラスのとり付け及び衛生分野におけるシール材料としての使用が挙げられる。被覆の例は、とりわけファサード被覆材料及び−含浸材料、弾性ファサード塗料、繊維 −及び織物被覆材料である。次に記載する実施例では、部及びパーセントのすべての数値は、他に断りがなければ、重量部及び重量％である。またすべての粘度の数値は２５℃の温度を基準にしている。次の実施例は、他に断りがなければ、環境大気の圧力、つまり約１０００ｈＰａ及び室温、つまり約２２℃又は室温で反応成分を一緒に供給する際付加的加熱又は冷却なしに設定される温度で実施する。アミン価（Aminzahl）は、数値的には、アミノ官能性有機珪素化合物１ｇの中和の際の１ＮＨＣｌの消費量（ｍｌ）を示す値に等しい。エラストマー特性は、標準化された次の試験によりそれぞれ測定する：引張強さ：ＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ１破断点伸び：ＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ１モジュラス（Modul）：ＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ１ショアー−Ａ−硬度：ＤＩＮ５３５０５−８７引張強さ：ＡＳＴＭＤ６２４Ｂ−７３次の略語を使用する：Ｍｅ：メチル基Ｅｔ：エチル基Ｐrop：プロピル基Ｂｕ：ブチル基Ｖｉ：ビニル基Ａｃ：アセチル基Ｐｈ：フェニル基例１粘度８００００ｍｍ²／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン５００ｇ、ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）₃ ５ｇ及び粘度４０００ｍｍ²／ｓ及びアミン価１２を有するα，ω−ジメトキシポリ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルシロキサン）５ｇを、７５％水性ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート溶液（Huels ＡＧ製“Marlon Ａ３７５”の名称下で市販）３０ｇ及び水７５ｇを一緒に混合し、ウルトラ−ツラックス（Ultra-Turrax）混合機を用いて分散液に変える。沈降白亜３４５ｇを加えた後、９１％の固形物含量及びｐＨ値１０を有するクリーム状軟質の、なめらかで、持続的に均質な安定材料が得られる。このものをケース（Kartusche）に気密に詰める。このように貯蔵した分散液の特性は１年を超える期間にわたって不変である。このようにして得られたオルガノポリシロキサンの分散液から、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面上に塗布しかつ室温で水を蒸発するままにすることによって、厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。形成されている乾燥弾性フィルムを、塗布の２週間後にそのエラストマー特性について検査する。エラストマー特性に関する数値は第１表に記載されている。例２例１で記載した方法を反復する。但し、ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）₃ ５ｇの代りに種々のバッチではそれぞれ第２表に記載した有機珪素化合物を使用する点が異なる：沈降白亜３４５ｇを、上記のバッチａ）〜ｅ）のそれぞれに加えた後、それぞれ約９１％の固形物含量及び約１０のｐＨ値を有する、クリーム状軟質の、なめらかで、持続的に均質な安定材料が得られる。このものをケースに気密に詰める。このように貯蔵したそれぞれの分散液の特性は、１年を超える期間にわたって不変である。このようにして得られた、オルガノポリシロキサンの分散液から、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面に塗布し、室温で水を蒸発するままにすることによって厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。形成されている乾燥弾性フィルムを、塗布の２週間後にエラストマー特性について検査する。エラストマー特性に関する数値は第１表に記載してある。例３例１で記載した方法を反復する。但し、７５％水性ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート溶液３０ｇの代りに、異なるバッチではそれぞれ、第３表に記載した化合物又は混合物を使用する点が異なる：沈降白亜３４５ｇを、上記のバッチａ）〜ｃ）のそれぞれに加えた後、９１％の固形物含量及び約１０のｐＨ値を有し、クリーム状軟質の、なめらかで、持続的均質の安定材料が得られる。このものをケースに気密に詰める。このようにして貯蔵されたそれぞれの分散液は、１年を超える期間にわたって不変である。このようにして得られた、オルガノポリシロキサンの分散液から、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面上に塗布しかつ室温で水を蒸発するままにすることによって、厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。形成されている乾燥弾性フィルムを、塗布の２週間後にエラストマー特性について検査する。エラストマー特性に関する数値は第１表に記載してある。例４粘度８００００ｍｍ²／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン２００ｇ、ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）₃ ５ｇ及び粘度１０００ｍｍ²／ｓ及びアミン価０.３を有する３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル官能性ポリジメチルシロキサン（Wacker-Chemie GmbH 社製“Finish ＷＲ１３００”の名称下で市販）１０ｇを、粘度４０００ｍｍ²／ｓ及びアミン価１２を有するα，ω− ジメトキシポリ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルシロキサン）２ｇ、水２０ｇ及び分子量８５０００ｇ／モル及びケン化価２４０を有するポリビニルアルコール（Wacker-Chemie GmbH 製“Polyviol”Ｗ３０／２４０の商標名で市販）の１０％水溶液５０ｇと混合し、ウルトラ−ツラックス混合機を用いて分散液に変える。固形物含量８４％及びｐＨ値７.５を有する白色で、クリーム状軟質の、なめらかで持続的均質な安定材料が得られる。このものをケースに空気密に詰める。このように貯蔵されたこの分散液の特性は１年を超える期間にわたって不変である。加硫生成物は透明である。このようにして得られたオルガノポリシロキサンの分散液から、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面上に塗布しかつ水を室温で蒸発するままにすることによって、厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。形成されている乾燥弾性フィルムを塗布の２週間後にそのエラストマー特性について検査する。エラストマー特性に関する数値は第１表に記載してある。例５例１で記載した方法を反復する。但し、α，ω−ジメトキシ−ポリ（Ｎ−（２ −アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルシロキサン）５ｇの代りに、種々のバッチではそれぞれ第４表に記載した、塩基性窒素を有する有機珪素化合物を使用する点が異なる：沈降白亜３４５ｇを、上記のバッチａ）〜ｄ）のそれぞれに加えた後、それぞれ９１％の固形物含量及び約１０のｐＨ値を有する、クリーム状軟質の、なめらかで持続的均質な安定材料が得られる。このものをケースに気密に詰める。このように貯蔵した分散液それぞれの特性は、１年を超える期間にわたって不変である。このようにして得られた、オルガノポリシロキサンの分散液から、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面上に塗布し、水を室温で蒸発するままにすることによって厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。形成されている乾燥弾性フィルムを、塗布の２週間後にエラストマー特性について検査する。エラストマー特性に関する数値は第１表に記載してある。比較例１例１で記載した方法を反復する。但し、α，ω−ジメトキシポリ（Ｎ−（２− アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルシロキサン）５ｇの代りに、種々のバッチでそれぞれ第５表に記載した塩基性化合物を使用する点が異なる：沈降白亜３４５ｇを上記のバッチＶ１ａ）〜Ｖ１ｆ）のそれぞれに加えた後、９１％の固形物含量及び約１０のｐＨ値を有する、クリーム状軟質で均質な安定材料が得られる。このものをケースに気密に詰める。比較例Ｖ１ａ、Ｖ１ｄ、Ｖ１ｅ及びＶ１ｆからの分散液はケース内で３日以内に緊張する（verstrammen）、つまり該分散液は不均質になり、分解する。ケース内にすでに不所望の弾性的部分ができている。これらの分散液は使用することができない。したがってこれらの材料からは機械的試験のためのフィルムはもはや製造することはできない。バッチＶ１ｂ及びＶ１ｃのオルガノポリシロキサンの分散液からは、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面上に塗布し、水を室温で蒸発するままにすることによって、厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。１カ月を超える期間後にも測定に耐える弾性フィルムは形成されない。例６例１で記載した方法を反復する。但し、沈降白亜３４５ｇの代りに沈降白亜８００ｇを使用する点が異なる。得られたクリーム状の、均質な安定材料は、１０のｐＨ値及び９５.６％の固形物含量を有する。このようにして得られた、オルガノポリシロキサンの分散液から、該水性分散液をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から成る表面上に塗布し、水を室温で蒸発するままにすることによって、厚さ２ｍｍのフィルムを形成する。形成されている乾燥弾性フィルムを、塗布の２週間後にエラストマー特性について検査する。エラストマー特性に関する数値は第１表に記載してある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アルフレートハインリッヒオーストリア国Ａ−5122 アッハシュパルカッセンヴェーク２ (72)発明者ルードルフブラウンドイツ連邦共和国Ｄ−84556 カストゥルアルバーラーヴェーク９ (72)発明者ヘルベルトゼルラドゥルドイツ連邦共和国Ｄ−84547 エマーティングフォルストシュトラーセ 27

Claims

【特許請求の範囲】１．次の出発物質（Ａ）式：ＨＯ−［ＳｉＲ¹ ₂Ｏ］_n−Ｈ（Ｉ）［式中Ｒ¹は、場合によりハロゲン原子、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基によって置換されている、炭素原子１〜１８個を有する同じか又は異なるＳｉＣ結合炭化水素残基を表わし、この際（ポリ）グリコール基はオキシエチレン−及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、ｎは、少なくとも３０の整数である］で示される、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）式： {[(ＲＯ)₃Ｓｉ−Ｒ³−]_eＲ² _1-e}_aＳｉ(ＯＲ)_4-a （II）［式中Ｒは、同じか又は異なっていてもよくかつ水素原子又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、Ｒ²は、同じか又は異なっていてもよくかつ場合によりハロゲン原子、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基によって置換されている、炭素原子１〜１８個を有するＳｉＣ結合炭化水素残基を表わし、この際（ポリ）グリコール基はオキシエチレン−及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、Ｒ³は、同じか又は異なっていてもよくかつ２価の炭化水素残基を表わし、ａは０又は１であり、ｅは０又は１である］で示される有機珪素化合物及び／又は最高８個のＳｉ原子を有する同化合物の部分水解物０.０１〜５０重量部［縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部を基準にする］及び（Ｃ）式：［式中Ｒ⁴は、同じか又は異なっていてもよくかつ塩基性窒素を含まない１価のＳｉＣ結合有機基を表わし、Ｒ⁵は、同じか又は異なっていてもよくかつ水素原子、アルキル基、アルカリ金属陽イオン、アンモニウム−又はホスホニウム基を表わし、Ｙは、同じか又は異なっていてもよくかつ塩基性窒素を有する１価のＳｉＣ結合基を表わし、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、１、２、３又は４であり、ｄは０、１、２又は３である、但し、ｂ、ｃ及びｄの合計は４より小さいか又は４に等しく、１分子当り少なくとも１個のＹ基が存在しており、成分（Ｃ）は塩基性窒素の含量が縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して０.０１〜５重量部であるような量で使用することを条件とする］で示される単位から成る、塩基性窒素を有する有機珪素化合物を使用して製造することができる、有機遷移金属化合物及びIIIａ族、IVａ族及びＶａ族の金属の有機化合物を含まないオルガノポリシロキサンの水性分散液。２．Ｒ²基がメチル−、エチル−、ビニル−及びフェニル基である、請求項１記載の水性分散液。３．乳化剤（Ｄ）を、縮合性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して０.５〜１０重量部の量で使用する、請求項１又は２記載の水性分散液。４．請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の水性分散液を製造するに当り、（Ａ）縮合性基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）式（II）の有機珪素化合物及び場合により（Ｄ）乳化剤ならびに場合により（Ｆ）添加物を相互に混合しかつ分散し、次に（Ｃ）塩基性窒素を有する化合物及び場合により（Ｅ）充填剤を混入することを特徴とする、オルガノポリシロキサンの水性分散液の製造方法。５．請求項１から請求３までのいずれか１項記載の水性分散液又は請求項４記載の方法により製造された水性分散液から水を除去してエラストマーを製造する方法。６．請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の又は請求項４記載の方法により製造された水性分散液の、封止−及び被覆材料としての使用。