CZ371397A3 - Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití - Google Patents

Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ371397A3
CZ371397A3 CZ973713A CZ371397A CZ371397A3 CZ 371397 A3 CZ371397 A3 CZ 371397A3 CZ 973713 A CZ973713 A CZ 973713A CZ 371397 A CZ371397 A CZ 371397A CZ 371397 A3 CZ371397 A3 CZ 371397A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
groups
aqueous dispersions
organopolysiloxanes
radical
different
Prior art date
Application number
CZ973713A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ292191B6 (cs
Inventor
Stefan Oberneder
Karl Braunsperger
Alfred Heinrich
Rudolf Braun
Herbert Soellradl
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ371397A3 publication Critical patent/CZ371397A3/cs
Publication of CZ292191B6 publication Critical patent/CZ292191B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/54—Silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

(57) Anotace:
Vodné disperze organopolysiloxanů, které neobsahují organické sloučeniny přechodových kovů ani organické sloučeniny kovů III., IV. a V. hlavní skupiny, které se vyrobí za použití výchozích látek A) organopolysiloxanů obsahujících skupiny schopné kondenzace, B) organokřemičité sloučeniny vzorce (II) / |(RO)3Si-R3- |cR2i-c/aSi(OR).su b.4-a, kde R může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy, R2 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek, a R3 může být stejný nebo rozdílný a znamená • · • · · · • ·
-1··· · • ·· · *
JW&r.
Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká vodných disperzí oprganopolysíloxanů, které se po odstranění vody mohou převést v elastomery, způsobu jejich výroby a jejich použití jako těsnicích hmot a hmot k vytváření povlaků.
Opatření k ochraně životního prostředí nutí ve zvýšené míře k vylučování organických rozpouštědel z chemických přípravků. V důsledku toho se stále více používají vodné systémy.
Dosavadní stav techniky
Vodné disperze organopolysiloxanů jsou jako takové dobře známy. Základní sestava takových disperzí, které vulkanizují již při teplotě místnosti na elastomery, sestává z lineárního polymeru, zesíťující složky a zesilujícího katalyzátoru. Obecně se navrhuje vodná emulze polydiorganosiloxanu, jehož koncové skupiny obsahují skupiny schopné kondenzace. Tyto vysokomolekulární polysiloxany se emulgují buď přímo nebo se většinou emulze vyrábí obvyklými způsoby polymeraci, kondenzaci a ekvilibrací z lineárních.nebo cyklických nízkomolekulárních polysiloxanů. Polymerní emulze se potom obecně smísí se zesíťující složkou a kondenzačním katalyzátorem jako substancí nebo jako emulze a s dalšími složkami jako plnivy, látkami zprostředkujícími přilnavost a tak dále, přičemž v případě katalyzátoru se téměř výhradně • · · · · ·
-2jedná o (organo)-kovové sloučeniny.
Téměř bez vyjímky používané (organo)-kovové katalyzátory mají nevýhodu, že jednak negativně ovlivňují stabilitu ňevulkanizované hmoty při skladování, ale také stálost vulkanizovaného elastomerů, jednak se považují za toxikologicky nepříznivé. Při vysokých počtech dosavadních vývojových prací představuje velmi nákladná, časově náročná a tím i nákladově náročná výroba vodných emulzí nevýhodu. Tyto problémy vyplývaj í hlavně z nároků na reakční dobu při emulzní polymeraci, emulzní kondenzací případně ekvilíbraci použitých polydiorganosiloxanů, které musí při výrobě konečného produktu předcházet přimíšení dalších složek. Další nevýhodou většiny dosud známých vodných emulzí spočívá v jejich malém obsahu pevných látek. Vysoký obsah pevné látky však vytváří předpoklad pro malé nebo zanedbatelné smršťování při vulkanizaci, což je pro většinu oblastí používání žádoucí.
Vodné disperze organopolysiloxanů z organopolysiloxanů, silikonových pryskyřic, polyvinylalkoholu, (organo)-kovových katalyzátorů a látek s aminovou skupinou, schopných kondenzace, které poskytuj í transparentní vulkanizáty, popisuje příkladně německá přihláška DE 42 17 561 (VackerChemie GmbH; přihlášeno 27. května 1992) případně odpovídající americká přihláška se sériovým číslem USSN 08/056 088.
Dále jsou v US-A 5 045 231 (Vacker-Chemie GmbH; vydáno 3. září 1991) případně odpovídající DE-A 39 22 025 nárokovány vodné disperze organopolysiloxanů z organopolysiloxanů, (organo)-kovových katalyzátorů organopolysiloxanových pryskyřic a diorganosilanolátů schopných kondenzace, přičemž ob-3sah pevné látky v disperzi může činit až 90 %.
V DE-B 1037707 (Dow Corning; vydáno 28. srpna 1958) je zveřejněn způsob výroby emulzí vysokomolekulárních organopolysiloxanů vycházej ící z emulze nízkomolekulárních siloxanů. Požadované velikosti molekul se dosahuje s pomocí silně kyselých nebo alkalických katalyzátorů. Tyto emulze nevedou ke vzniku elastomerů.
Podle US-A 5 004 771 (Rhone Pouleno; vydáno 2. dubna 1990) případně v odpovídající EP-A 365 439 se ve vodné emulzi provádí kyselá kondenzace polydiorganosiloxanu s blokovanými OH-koncovými skupinami. Po neutralizaci polymerní emulze se přidávají další složky, jako roztok methylsilikonátu a nesilikátové plnivo, nikoli však sloučeniny obsahující bázický dusík. Popsané emulze, které mají obsah pevné látky méně než 90 %, však nevedou ke vzniku elastomerů.
V US-A 4 894 412 (Shin-Etsu Chemical Co. Ltd.; vydáno 16. ledna 1990) se popisuje proces výroby prostředků k povlakování textilu. Jedná se zde o emulze polysiloxanů s nízkým obsahem pevné látky z organokřemičité složky, aminofunkčního siloxanů a organosilanu. Popsaný proces zahrnuje emulzní polymeraci a následnou neutralizaci. Získaná disperze se nanáší v tenké vrstvě na textilie a vulkanizuje se za tepla, příkladně při teplotě 105 °C po dobu 3 hodiny.
Dále se v německé přihlášce s číslem P 43 40 '400.6 (Vacker Chemie GmbH; přihlášeno 26. listopadu 1993) případně v odpovídající americké přihlášce se sériovým číslem USSN 08/342 192 popisují vodné disperze z organopolysiloxanů, nízkomolekulárních silikonových pryskyřic a sloučenin s amiφ φ φφφφ _ 4 φφφφφφφ · ♦ · · φ •ΦΦΦ · ··· ··· novou skupinou, schopných kondenzace, které neobsahují organické sloučeniny přechodových kovů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou vodné disperze organopolysiloxanů, které neobsahují organické sloučeniny přechodových kovů a organické sloučeniny kovů III., IV. a V. hlavní skupiny, které se mohou vyrábět za použití výchozích látek
A) organopolysiloxanů obsahujících skupiny schopné kondenzace ,
B) organokřemičité sloučeniny vzorce {[(RO)gSi-R^-)eR2 1_e}aSi(0R)4_a (II), kde
R může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy,
R2 může být stejné nebo rozdílné a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenoyých jednotek a
R^ může být stejný nebo rozdílný a znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek, a znamená 0 nebo 1 a e znamená 0 nebo 1, a/nebo jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 8 křemíkovými ·· ····
atomy a (C) organokřemičité sloučeniny obsahující bazický dusík.
Kovy III., IV. a V. hlavní skupiny periodického systému mají v rámci předloženého vynálezu zahrnovat hliník, galium, indium, thalium, germanium, cín, olovo, antimon a vizmut.
V rámci předloženého vynálezu má výraz schopný kondenzace zahrnovat také případně předcházející hydrolyzu.
Podle vynálezu používané organopolysiloxany obsahuj ící skupiny schopné kondenzace (A) jsou s výhodou organopolysiloxany vzorce
H0-[SiR1 20]n-H (I), kde
R3· může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinaminebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a n je celé číslo velikosti nejméně 30.
Příklady uhlovodíkových zbytků jsou alkylové zbytky jako methylový zbytek, ethylový zbytek, n-propylový zbytek, isopropylový zbytek, l-n-butylový zbytek, 2-n-butylový zbytek, iso-butylový zbytek, terč.-butylový zbytek, n-pen tylový zbytek, ísopentylový zbytek, neopentylový zbytek, terč.-pentylový zbytek; hexylový zbytek jako n-hexylový zbytek; heptylový zbytek jako n-heptylový zbytek; oktylové zbytky jako n-oktylový zbytek a isooktylový zbytek jako 2,2,4-trimethylpentylový zbytek; nonylový zbytek jako n-nonylový zbytek; decylový zbytek jako n-decylový zbytek; dodecylový zbytek jako n-dodecylový zbytek; oktadecylový zbytek jako n-oktadecylový zbytek; alkenylové zbytky jako vinylový zbytek a allylový zbytek; cykloalkylové zbytky jako cyklopentylový zbytek, cyklohexylový zbytek, cykloheptylový zbytek a methylcyklohexylový zbytek; arylové zbytky jako fenylový zbytek, naftylový zbytek, anthrylový zbytek a fenathrylový zbytek; alkarylové zbytky jako o-, m-, p-tolylový zbytek, xylylový zbytek a ethylfenylový zbytek; aralkylové zbytky jako benzylový zbytek, a- a β-fenylethylový zbytek.
Příklady substituovaných uhlovodíkových zbytků jsou halogenované zbytky jako 3-chlórpropylový zbytek, 3,3,3trifluorpropylový zbytek, chlorfenylový zbytek; hexafluorpropylové zbytky jako 1-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethylový zbytek; 2-(perfluorhexyl)ethylový zbytek, 1,1,2,2-tetrafluorethyloxypropylový zbytek, 1-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyloxypropylový zbytek, perfluorisopropyloxyethylový zbytek, perfluorisopropyloxypropylový zbytek; etherové funkční zbytky jako 3-methoxypropylový zbytek a 3-ethoxypropylový zbytek; kyanový funkční zbytek jako 2-kyanoethylový zbytek; esterové funkční zbytky jako glycídoxypropylový zbytek a síru obsahující funkční zbytek jako 3-merkaptopropylový zbytek.
Výhodné jako zbytky jsou uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, přičemž zvlášť výhodně 80 %, obzvláště ·· · • · · ·· ···♦
-7• · • · ··· • * výhodně 90 % zbytků jsou methylové zbytky.
Průměrná hodnota pro číslo n ve vzorci (I) se s výhodou volí tak, aby organopolysiloxan vzorce (I) měl viskozitu více jak 1000 mm /s, zvláště výhodně více jak 10 000 mm /s,
O obzvláště výhodně asi 80 000 mm /s, vždy měřeno pří teplotě 25 °C.
Ačkoliv to ve vzorci (I) není uvedeno, může být až 10 molových % diorganosiloxanových jednotek nahrazeno jinými siloxanovými jednotkami, vyskytujícími se většinou však jen jako více nebo méně těžko zamezitelné znečištěniny, jako 11 1
R 3SÍO1/2-» R $ίθ3/2~ a SÍO4/2» přičemž R má výše uvedený význam.
Polydiorganosiloxany podle vzorce (I) se mohou vyrábět způsoby známými v odborném světě, příkladně polymerací případně kondenzací nízkomolekulárních cyklických případně lineárních organopolysiloxanů, blokovaných koncovou hydroxya/nebo alkoxy- skupinou.
V případě organopolysiloxanů (A), použitých podle vynálezu, obsahujících skupiny schopné kondenzace může se jednat o jediný druh stejně jako o směs nejméně dvou druhů takových organopolysiloxanů obsahujících skupiny schopných konden zace .
U organokřemičitých sloučenin vzorce (II) se může jednat o sílán vzorce
R2 aSi(0R)4.a (II ), stejně jako o sloučeninu vzorce (R0)3 Si-R3-SÍ(OR)3 (II ), o Q kde R, R, R a a mají význam uvedený výše.
Příklady pro zbytek R jsou příklady uvedené pro R, přičemž výhodné jsou uhlovodíkové zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy a zvláště výhodné jsou methylové, ethylové, vinylové a fenylové zbytky a obzvláště výhodné jsou methylové zbytky.
Výhodnými zbytky R jsou vodíkový atom a alkylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž methylové a ethylové zbytky j sou obzvláště výhodné.
o
V případě zbytku R se s výhodou jedná o dvojmocný uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jako příkladně methylenové, ethylenové, propylenové a butylenové zbytky, přičemž ethylenové a propylenové zbytky jsou obzvláště výhodné .
Příklady organokřemičité sloučeniny (B), použité podle vynálezu jsou methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, fenyltrimethoxy- . sílán, fenyltriethoxysilan, tetraethoxysilan, tetrapropoxysilan, methakryloxypropyltrimethoxysilan a (C2H5O)3Si-CH2CH3-Si(OC2H5)3 a jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 8 křemíkovými atomy, jako hexaethoxydisíloxan, přičemž se s výhodou jedná o methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan a tetraethoxysilan a jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 6 křemíkovými atomy.
V případě složky (B) se s výhodou jedná o čisté silany
vzorce (II ) a o směsi silanů vzorce (II ) a jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 6 křemíkovými atomy s podílem dílčího hydrolyzátu nejvýše 90 % hmotnostních, obzvláště výhodně nejvýše 50 % hmotnostních, vždy vztaženo na hmotnost směsi silan/dílčí hydrolyzát.
K výrobě vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu se organokřemičitá sloučenina (B) použije v množství s výhodou 0,01 až 50 hmotnostních dílů, zvláště výhodně 0,1 až 20 hmotnostních dílů a obzvláště výhodně 0,1 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo vždy na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
U organokřemičitých sloučenin (B), použitých podle vynálezu se může jednat o jediný druh nebo také o směs nejméně dvou druhů takových organokřemičitých sloučenin.
V případě sloučenin obsahujících bázický dusík (C) použitých podle vynálezu se jedná s výhodou o sloučeniny sestávaj ící z j ednotek vzorce
R4 bY_Si(OR5) (IV), ° d°4-b-c~d kde
R4 může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný organický zbytek vázaný SiC-vazbou, neobsahující bázický dusík, může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom, alkylový zbytek, kation alkalického kovu, amoniovou nebo fosfoniovou skupinu,
-ΙΟΥ může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný zbytek vázaný SiC-vazbou, obsahující bazický dusík, b j e 0 , 1, 2 nebo 3 c j e 0, 1, 2, 3 nebo 4 a d je 0, 1, 2 nebo 3, s tím, že součet b, c a d je menší nebo roven 4 a v každé molekule je přítomen nejméně jeden zbytek Y.
V případě zbytku se jedná s výhodou o uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy, přičemž jsou zvláště výhodné methylový, ethylový a propylový zbytek, obzvláště výhodný methylový zbytek.
Příklady pro zbytek R^ jsou příklady uhlovodíkových zbytků uvedených pro R1.
V případě zbytků se jedná s výhodou o vodíkový atom, methylový, ethylový zbytek a kation alkalického kovu, přičemž vodíkový atom, methylový a ethylový zbytek, sodný a draselný kation jsou obzvláště výhodné.
Příklady pro zbytek R^ j sou uhlovodíkové zbytky uvedené pro zbytek R, kationy alkalických kovů, jako lithium, sodík, draslík, rubidium a cesium a dále zbytky vzorce + NR6 4 (V) nebo + PR6 4 (VI), kde • ·
r6 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy.
S výhodou maj í zbytky Y vzorec
R7 2NR8- (VII), kde
R7 může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom, alkylový, cykloalkylový nebo aminoalkylový zbytek a
R8 znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek)
Příklady pro alkylové a cykloalkylové zbytky platí Ύ v plném rozsahu také pro alkylové a cykloalkylové zbytky R'.
S výhodou je na každý dusíkový atom ve zbytcích vzorce (VII) vázán nejméně jeden vodíkový atom.
O
V případě zbytku R se s výhodou jedná o dvojmocné uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, zvláště výhod-, ně s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně pak o n-própylenový zbytek,
O
Příklady pro zbytek R° jsou methylenový zbytek, ethylenový zbytek, propylenový zbytek, butylenový zbytek, cyklohexylenový zbytek, oktadecylenový zbytek, fenylenový zbytek a butenylenový zbytek.
Příklady pro zbytky Y jsou :
H2N(CH2)3-, • · · · · · • 9 · ♦ 9 99
9 9 9 9
999999 9 9 9
9 9 9
-12H2N(CH2)2NH(CH2)2-,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-,
H2N(CH2)2-,
H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-,
H3CNH(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, H2N(CH2)4-,
H2N(CH2)5-,
H(NHCH2CH2)3-,
C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, cyklo-C6H11NH(CH2)3-, cyklo-C6H11NH(CH2)2-, (ch3)2n(ch2)3-, (ch3)2n(ch2)2-, (C2Hs)2N(CH2)3- a (c2h5)2n(ch2)2-.
S výhodou se v případě Y jedná o H2N(CH2)3-, h2n(ch2)2nh(ch2)3-, h3cnh(ch2)3-, c2h5nh(ch2)3a cyklo-CgH-£-^NH(CH2)3-, kde jsou obzvláště výhodné H2N(CH2)2NH(CH2)3- a cyklo-C6H11NH(CH2)3Pokud se jedná v případě organokřemičitých sloučenin z jednotek vzorce (IV) o sílaný, pak je b s výhodou 0, 1 nebo 2, obzvláště výhodně 0 nebo 1, c je s výhodou 1 nebo 2, obzvláště výhodně 1, a d je s výhodou 1, 2 nebo 3, obzvláště výhodně 2 nebo 3, s tím, že součet b, c a d je roven 4.
Příklady silanů podle vynálezu vzorce (IV) jsou h2n(ch2)3-sí(och3)3
-13H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3 H2N(CH2)3-Sí(OCH3)2CH3 H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3 H2N(CH2)3-Sí(0H)3-x(0M)x H2N(CH2)3-Si(OH)2-y(OM)yCH3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 h2n(ch2)2nh(ch2)3-Si(OCH3)2ch3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Sí(OC2H5)2CH3 h2n(ch2)2nh(ch2)3-sí(oh)3_x(om)x H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(OM)yCH3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 cyklo-C^^Í^Jj-SiCOCHjJj^ cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3_x(OM)x a cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2_y(OM)yCH3, přičemž ,h2n(ch2)2nh(ch2)3-sí(och3)3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 h2n(ch2)2nh(ch2)3-sí(och3)2ch3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-sí(OC2H5)2ch3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3_x(ONa)χ H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(0Na)yCH3 cyklo-CgH11NH(CH2)3-Si(OCH3)3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 cyklo-CgH11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3 cyklo-C6H1:LNH(CH2) 3-Si (OH) 3_x (ONa) χ a cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2_y(ONa)yCH3 j sou výhodné a h2n(ch2)2nh(ch2)3-sí(och3)3 h2n(ch2)2nh(ch2)3-sí(och3)2ch3 • · · ·
cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3 _ χ(ONa)χ a H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(ONa)yCH3 jsou obzvláště výhodné a x je rovno 0, 1, 2 nebo 3, y je rovno 0, 1 nebo 2 a M znamená kation sodíku nebo draslíku.
Sílaný vzorce (IV) jsou obvyklými obchodními produkty a mohou se vyrábět běžnými postupy křemíkové chemie.
Pokud se v případě organokřemičité sloučeniny •J
z. jednotek vzorce (IV) jedná o organopolysiloxany, je průměrná hodnota b s výhodou mezi 0,5 a 2,5, obzvláště výhodně mezi 0,8 a 2,0, průměrná hodnota c s výhodou mezi 0,01 a 1,5, obzvláště výhodně mezi 0,01 a 1,0, a průměrná hodnota d s výhodou mezi 0 a 2,0, obzvláště výhodně mezi 0 a 0,2 s tím, že součet b, c a d je menší nebo roven 3.
Organopolysiloxany z jednotek vzorce (IV) použité podle vynálezu mají viskozitu při teplotě 25 ’C s výhodou 5 až 105 mm^/s, obzvláště výhodně 10 až 10^ mm^/s.
Příklady organopolysiloxanů z jednotek vzorce (IV) použitých podle vynálezu jsou h2n(ch2)2nh(ch2)3 (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mSi(CH3)3 (IVa), h2n(ch2)2nh(ch2)3
CH3O[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mCH3 (IVa ), • · · · · ·
-15h2n(ch2)2nh(ch2)3
CH3CH2O[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mCH2CH3 (IVa ), cyklo-C6H1χΝΗ(CH2)3
I
CH3CH20[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mCH2CH3 přičemž poměr k ku m zde leží mezi 2 :
a součet kam leží mezi 10 a 1000, a (IVb) (IVb (IVb ), ), h2n(ch2)2nh(ch2)3
I ([CH3)2Si0]o[Si03/2]p[(CH3)3SÍ01/2]r (IVc), (IVc ),
-16- ·· 9 • · · · • · · • · · · · · 9 9 99 9 9 9 9
h2n(ch2)2nh(ch2)3 I
1 [ch3ch2o]o[Si03/2]p[(CH3)3SiO1/2]r (IVc )
cyklo-C6H1:LNH(CH2) 3
([CH3)2Si0]o[Si03/2]p[(CH3)3Si01/2]r (IVd),
přičemž součet o + p + r leží v rozsahu mezi 10
a 1000, poměr o : (o + p + r) mezi 0 a 0,9, obzvláště mezi 0,2 a 0,7, poměr Ρ : (o + p + r) mezi 0,05 a 0,6, obzvláště mezi 0,1 a 0,5 a poměr r : (o + p + r) mezi 0,05 a 0,75, obzvláště mezi 0,2 a 0,6, a
h2n(ch2)2nh(ch2)3
CH3O[CH3SiO]n-CH3 (IVe), kde n má hodnotu mezi 5 a 100.
Organopolysiloxany z jednotek vzorce (IV) jsou obvyklými obchodními produkty a mohou se vyrábět běžnými postupy v chemii křemíku.
S výhodou se jako složky (C) použijí N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsilanolát draselný, N-(2-aminoethyl) -3-aminopropylmethylsilanolát sodný, al fa,omega-dimethoxypoly(N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsiloxan) a N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysiloxan).
V případě sloučeniny (C) obsahující bázický dusík, použité podle vynálezu se může jednat o jednotlivé druhy • ·
Φ
φφφφ • φ · φ φ · φ φ · • φφφφ φ φ · • · · · · · · Φ··· · φ · φ φφφ φ • φ φ φ · φ φ φφ φφφ φφ · stejně jako ο směsi nejméně dvou druhů takových sloučenin.
K výrobě vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu se použije složka (C) v takovém množství, aby obsah bazického dusíku činil s výhodou 0,01 až 5 hmotnostních dílů, zvláště výhodně 0,01 až 1 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,04 až 0,5 hmotnostních dílů, vztaženo vždy na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu se obecně stabilizují emulgátory (D) . Mohou se používat kationaktivní, anionaktivní, amfolytické a neionické emulgátory. Tyto emulgátory a jejich dávkování jsou odborníkům dostatečně známé. Může se použít jeden druh emulgátoru, příkladně anionaktivního, mohou se použít také směsi nejméně dvou druhů emulgátoru, příkladně směs nejméně jednoho anionaktivního s nejméně jedním neionickým emulgátorem.
Emulgátory (D) se mohou k dispergovaným směsím nebo ke směsím, které se mají stabilizovat jako disperze přidávat jako takové, mohou být také vytvořeny chemickou reakcí nebo chemickými rekacemi v dispergované směsi případně ve směsi, , která se má stabilizovat jako disperze z předstupně, příkladně odpovídající kyseliny, báze nebo soli vhodného emulgátoru.
Anionaktivní emulgátory jsou s výhodou soli povrchově aktivních sulfonových kyselin, používaných při emulzní polymeraci k vytvoření orgaopolysiloxanu (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace podle US-A 3 294 725 (D.E. Findley, Dow Corning Corporation; vydáno 27. prosince 1966), kde jsou
-18• · · · · uvedeny povrchově aktivní sulfonové kyseliny a jejich soli. Výhodné jsou alkalické a amoniové soli sulfonových kyselin, obzvláště draselné soli.
Jako příklady sulfonových kyselin lze uvést alifaticky substituované benzensulfonové kyseliny, alifaticky substituované naftalensulfonové kyseliny, alifatické sulfonové kyseliny, silylalkylsulfonové kyseliny a alifaticky substituované difenylethersulfonové kyseliny.
Dále se mohou jako anionické emulgační prostředky používat také alkalisulforicinoleáty, sulfonované glycerinové estery mastných kyselin, soli sulfonovaných jednosytných alkoholových esterů, amidy aminosulfokyselin, jako příkladně sodná sůl oleylmethyltauridu, alkalické soli sulfonovaných aromatických uhlovodíků, jako α-naftalenmonosulfonan sodný, kondenzační produkty kyselin naftalensulfonových s formaldehydem a sulfáty, jako amoniumlaurylsulfát, triethanolaminlaurylsulfát a natriumlaurylethersulfát.
Neionické emulgátory se používaj i s výhodou navíc k anionaktivním emulgátorům. Příklady takových neionických emulgátorů j sou saponiny, adiční produkty mastných kyselin s ethylenoxidem, jako ester kyseliny dodekanové s tetraethylenoxidem, adiční produkty ethylenoxidu se sorbitantrioleátem, adiční produkty fenolických sloučenin s bočním řetězcem s ethylenoxidem, jako adiční produkty ethylenoxidu s isododecylfenolem a iminové deriváty, jako polymerovaný ethylenimin, adiční produkty alkoholů s ethylenoxidem, jako polyethylenglykol-(10)-isotridecylether.
Příklady kationaktivních emulgátorů jsou soli mastných aminů, kvarterni amoniové sloučeniny, kvarterní sloučeniny φφ Φ φ φ Φ ♦ · ···φ
Φ Φ Φ Φ •Φ φφ φ φ • · · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ · · • Φφ Φ Φ Φ Φ· 9 pyridinu, morfolinu a imidazolu.
Příklady amfolytických emulgátorů jsou substituované aminokyseliny s dlouhým řetězcem, jako N-alkyl-di-(aminoethyl)-glycin, N-alkyl-2-aminopropionát, rovněž betainy, jako (3-acylaminopropyl)-dimethylglycin a alkylimidazoliumbetain.
Dále se také mohou jako emulgátory k výrobě disperzí podle vynálezu použít polymery rozpustné ve vodě, které se v literatuře popisují jako vhodné ke stabilizaci disperzí, jako třeby polyvinylalkoholy, polyvinylpyrrolidon, pólyvínylsulfáty, polyakryláty, polyakrylamidy a kopolymery kyselina malonová-styren nebo také polysacharidy.
Pokud se použije emulgátor (D), jedná se s výhodou o anionaktivní emulgátory, neionické emulgátory a jejich směsi, obzvláště výhodně o soli organosulfonových kyselin s alkalickými kovy, organopolyglykolethery a polyvinylalkoholy.
K výrobě vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu se s výhodou použije emulgátor (D).
Výhodné množství emulgátoru ke stabilizaci vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu je silně závislé na složení dané disperze. Obecně postačí 0,5 až 10 hmotnostních dílů emulgátoru (emulgátorů), vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů obsahujícího skupiny schopné kondenzace (A). .
Dále mohou vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu obsahovat plniva (E).
• ·· 0
-20Příklady plniv (E) jsou nezpevňující plniva, tedy plniva s povrchem BET až do 50 m /g, jako křemen, křemelina, křemičitan vápenatý, křemičitan zirkoničitý, zeolity, prášky oxidů kovů, jako oxidy hliníku, titanu, železa nebo zinku případně jejich směsné oxidy, síran barnatý, uhličitan vápenatý, sádra, nitrid křemíku, karbid křemíku, nitrid bóru, sklené prášky a prášky z plastů; zpevňující plniva, tedy plniva s povrchem BET více než 50 m /g, jako pyrogeně vyrobená kyselina křemičitá, srážená kyselina křemičitá, saze, jako pecní saze a acetylenové saze a směsné oxidy křemík-hliník s vyšším povrchem BET; vláknitá plniva jako asbest a vlákna z plastů. Uvedená plniva se mohou hydrofobizovat, příkladně zpracováním s organosilany případně organosiloxany nebo etherifikací hydroxylových skupin na alkoxyskupiny.
Pokud se použijí plniva (E), jedná se o množství s výhodou 0,1 až 200 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,5 až 100 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu obsahujícího skupiny schopné kondenzace (A). Použité množství plniva (E) se může měnit v širokých mezích a řídí se obzvláště daným účelem použití disperzí podle vynálezu.
Dále mohou vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu obsahovat přídavné látky (F), s výhodou vybrané ze skupiny látek zprostředkujících přilnavost, změkčovadel, prostředků k zamezení pěnění, tixotropních a dispergačních prostředků, pigmentů, rozpustných barviv, fungicidů, vonných látek a organických rozpouštědel, inertních vůči dipsperzím.
Příklady látek zprostředkujících přilnavost, které se přidávají ke zlepšení přilnavosti elastomerních produktů, ·· ···«
-21získaných z vodných disperzí podle vynálezu po odstranění podílu rozpouštědla, na podložku, na kterou byly disperze podle vynálezu naneseny, jsou aminofunkční sílaný jako N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrialkoxysilany, u nichž je alkylový zbytek methoxy-, ethoxy-, n-propoxy- nebo isopropoxy- .
Příklady změkčovadel jsou dimethylpolysiloxany, které jsou v koncových polohách blokovány trimethylsiloxylovými skupinami s viskozitou nejméně 10 mm /s a které jsou za teploty místnosti kapalné.
Příklady organických rozpouštědel, inertních vůči dipsperzím, jsou uhlovodíky jako petrolether s různým rozsahem teploty varu, n-pentan, n-hexan, směs isomerů hexanu, toluen a xylen.
Příklady tixotropních prostředků jsou karboxymethylceluloza a polyvinylalkohol.
Příklady dispergačních prostředků jsou soli kyseliny polyakrylové a polyfosforečnany.
Uvedené tixotropní a dispergační prostředky mají částečně také emulgační vlastnosti, takže se mohou používat jako emulgátory.
Z každé výše jmenované skupiny látek jako možných složek pro vodné disperze podle vynálezu se může vždy- jako jedna složka použít jedna látka této skupiny nebo také směs z nejméně dvou různých látek.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu mají t>
• · · · · · • · · • · · • · ·« *· ··· s výhodou hodnotu pH od 5 do 13, obzvláště výhodně od hodnoty 6 do 11.
U vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu může obsah pevné látky dosahovat až 96 % hmotnostních. Nižší obsah pevné látky je samozřejmě možný. Dokonce i u vodných silikonových disperzí podle vynálezu, které neobsahují žádná plniva, se může dosáhnout obsahu pevné látky více jak 90 % hmotnostních. Jako obsah pevné látky se zde rozumí hmotnostní podíl všech složek disperze kromě vody a, pokud se použij ί, organických rozpouštědel na celkové hmotnosti disperze.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu mohou být podle použití pevné nebo tekuté.
S výhodou se u organosiloxanových disperzí podle vynálezu jedná o takové, které se vyrobí výhradně za použití složek (A) , (B) , (C) , (D) , vody a případně (E) a (F) .
Obzvláště výhodně se u organosiloxanových disperzí podle vynálezu j edná o takové, které se vyrobí výhradně za použití složek (A), (B), (C), (D), vody a případně (E).
V zásadě se mohou vodné disperze podle vynálezu vyrábět libovolnými dosud známými způsoby.
Jako podstatně zjednodušený a tím ekonomický způsob výroby vyplývá ze složení vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu způsob (Postup 1), který se vyznačuje tim, že se všechny složky disperze kromě plniva (E) spolu smísí a společně se dispergují. Potom se, pokud je to požadováno, může do disperze okamžitě zapracovat plnivo (E).
-23Podle jiného způsobu výroby (Postup 2) se spolu smísí všechny složky disperze kromě složky (C) a plniva (E) a společně se dispergují. Potom se do disperze zapracuje složka (C) a případně plnivo (E).
Emulgování případně dispergace se může provádět v obvyklých mísících strojích, vhodných k výrobě emulzí případně disperzí, jako příkladně rychloběžná míchací zařízení stator-rotor podle profesora P.Villemse, známé pod obchodním názvem Ultra-Turrax. Odkázat lze ještě na Ullmanns Encyklopádie der Technischen Chemie, Urban & Schwarzenberg, Můnchen, Berlín, 3. Auflage, svazek 1, strany 720 a další.
Samozřejmě se mohou disperze podle vynálezu vyrábět také j inými způsoby. Ukázalo se však, že způsob výroby j e kritický a ne všechny způsoby výroby poskytují disperze, které po odstranění vody vedou k elastomerům.
Způsoby podle vynálezu mají tu výhodu, že se provádí velmi jednoduše a mohou se vyrábět vodné disperze s velmi vysokým obsahem pevné látky. Vysoký obsah pevné látky vytváří předpoklady pro malé nebo zanedbatelné smršťování při vulkanizaci, která je pro většinu oblastí použití požadována.
Způsoby podle vynálezu mají dále tu výhodu, že jednotlivé složky vodné disperze organopolysiloxanů se mohou použít bez předúpravy, obzvláště odpadá podle stavu techniky často popisovaná kondenzace případně polymerace polyorganosiloxanových složek před emulgováním.
• · *>
··· ·· »· ·· • · · · · · · · _74_ · ···· · · · · ··· * · « · · · · ···· · ·· · ♦ · · · · ·
Způsoby podle vynálezu mají tedy výhodu, že se vodné disperze mohou vyrábět v jednom jediném pracovním kroku, aniž by bylo nutné během výroby vyčkávat po dobu zrání, což by komplikovalo a zpomalovalo výrobní proces.
Způsob podle vynálezu se může provádět diskontinuálně stejně jako kontinuálně.
Vodné disperze podle vynálezu mají výhodu, že neobsahuj i organické sloučeniny přechodových kovů a organické sloučeniny kovů III., IV. a V. hlavní skupiny, čímž se mezi jiným podmíněna vysoká skladovací stabilita disperzí.
S výhodou jsou vodné disperze podle vynálezu stabilní při skladování při teplotě místnosti a vyloučení přístupu vzduchu a za tlaku okolní atmosféry po dobu nejméně tří let, to znamená, že se při skladování nevulkanizovaných disperzí za uvedených podmínek po delší období nejméně tří let vlastnosti jak nevulkanizovaných disperzi tak i z nich po odstranění vody vzniklé elastomery nemění nebo se mění jen nepodstatně. Obzvláště konzistence vodných disperzi, mechanické vlastnosti a přilnavost elastomerů získaných z disperzí zůstávají po dlouhém skladování nevulkanizovaných disperzí za vyloučení přístupu vzduchu a při teplotě místnosti zachovány .
Vodné disperze podle vynálezu a rovněž z nich vznikající elastomery mají výhodu že nezapáchají a jsou považovány za toxikologicky nezávadné.
Vodné disperze podle vynálezu mají výhodu, že elastomery vznikaj ící po odstranění vody maj i zcela suché a nelepivé
-25• · povrchy. Lepivé povrchy vulkanizátů, které často vznikají z vodných disperzí založených na organopolysiloxanových pryskyřicích a také na akrylátové bázi mají totiž sklon ke zvýšenému špinění přilnutím částic špíny jako třeba prachu.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu vytvrzují na elastomery již při teplotě místnosti v průběhu krátké doby po odpařeni podílu rozpouštědla, to znamená vody a případně organického rozpouštědla.
Vodné disperze podle vynálezu, obzvláště takové, které byly vyrobeny za použití polyvinylalkoholů mají výhodu, že se vytvrzují v tenkých vrstvách na transparentní elastomery.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu mohou používat pro všechny účely, pro které se doposud také používaly vodné disperze organopolysiloxanů. Mohou sloužit příkladně jako těsnicí hmoty, barvy, nátěrové systémy a jako elektricky izolující případně vodivé, hydrofobní systémy pro vytváření povlaků odpuzujících lepivé látky nebo jako základ, případně přísada k takovým systémům.
Vodné disperze podle vynálezu mají další výhodu, kdy na mnoha substrátech, jako příkladně papír, textil, minerální stavební hmoty, plastické hmoty, dřevo a mnoha dalších podkladech vytvářej i pevně ulpívající povlaky. Vytváření povlaků se přitom může provádět natíráním, naválcováním, ponořením nebo stříkáním.
Jako výhodná oblast aplikace se nabízí použití jako těsnicích hmot a materiálů k vytváření povlaků. Jako příklady lze uvést spárové těsnicí hmoty pro· fasády a budovy
-26a pro zasklívání oken a dále použití jako těsnicí hmoty v sanitární oblasti. Příklady pro vytváření povlaků jsou mezi jiným nátěry a impregnace fasád, elastické fasádní barvy, povlaky na textil a tkaniny.
Příklady provedení vynálezu
V dále popsaných příkladech se vztahuj i všechny údaj e na díly a procentní body, pokud není uvedeno jinak, na hmotnost. Všechny údaje o viskozitě se vztahují na teplotu 25 °C. Pokud není uvedeno jinak, provádí se následující příklady při tlaku okolní atmosféry, tedy asi 1000 hPa, a při teplotě místnosti, tedy asi při 22 ”C, případně při teplotě, která se ustaví při smíchání reakčních složek při teplotě místnosti bez dodatečného ohřívání nebo chlazení.
Aminové číslo odpovídá číselně hodnotě, která odpovídá spotřebě 1-N HC1 v ml při neutralizaci 1 g aminofunkční organokřemičité sloučeniny.
Vlastnosti elastomeru se zjišťují vždy podle následu-
j ících normovaných zkoušek :
Pevnost v tahu : DIN 53504-85S1
Protažení do přetržení : DIN 53504-85S1
Modul : DIN 53504-85S1
Tvrdost §hore A : DIN 53505-87
Pevnost proti šíření trhliny : ASTM D624B-73 • · · · · · « · • · ♦ · ·
-27Používají se následující zkratky
Me methylový zbytek
Et ethylový zbytek
Prop propylový zbytek
Bu butylový zbytek
Ví vinylový zbytek
Ac acetylový zbytek
Ph fenylový zbytek
Příklad 1
500 g alfa, owiega-dihydroxypolydimethylsiloxanu s viskozitóu 80 000 mm^/s, 5 g ViSiíOMe)^ a 5 g alfa,omega-dimethoxypoly (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethylsiloxanu) o viskozitě 4000 mm /s a aminovým číslem 12 se smísí s 30 g 75 % vodného roztoku natriumdodecylbenzensulfonátů (obchodně dodávaný pod označením Marlon A 375 společností Huls AG) a 75 g vody a s pomocí mísícího zařízení Ultra-Turrax se převede na disperzi. Po přidání 345 g srážené křídy se získá krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti takto uložené disperze se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomerních vlastností. Údaje o jejich elastomernich vlastnostech jsou uvedeny v tabulce 1.
-28Příklad 2
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 5 g ViSi(OMe)3 použijí v rozdílných násadách organokřemičité sloučeniny uvedené v tabulce 2 :
Tabulka 2
Příklad Použitá organokřemičitá sloučenina
2a) 5 g ViSi(OEt)3
2b) 5 g MeSi(OMe)3
2c) 5 g PhSi(OMe)3
2d) 5 g částečně hydrolyzované směsi Si(OEt)4 z 10 % molových monomeru, 34 % molových (EtO)oSiOj/2-» 38 % molových (EtO^SiOa 18 % molových EtOSiO3/2“jednotek
2e) 5 g H2C=Me-COO-(CH2)3Si(OMe)3
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad a) až e) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se. bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každé z takto uložených disperzi se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy
-29se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomerních vlastnostíí Údaje o jejich elastomerních vlastnostech j sou uvedeny v tabulce 1.
Přiklad 3
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 30 g 75 % vodného roztoku natriumdodecylbenzensulfonátu použijí v rozdílných násadách sloučeniny případně směsi uvedené v tabulce 3.
Tabulka 3
Příklad Použité sloučeniny případně směsi
3a) 30 g směsi 1 : 1 75 % vodného roztoku natrium dodecylbenzensulfonátu a 80 % vodného roztoku polyethylengylkol-(10)-isotridecyletheru (obchodně dodávaný pod jménem Arlypon IT 10 fou Grůnau)
3b) 30 g 80 % vodného roztoku polyethylengylkol(10)-isotridecyletheru
3c) 30 g směsi nonylfenolpolyethylenglyko(15)etheru (obchodně dodávaný pod jménem Arkopal N-150 fou Hoechst AG) a nonylfenolpolyethylenglyko(5)etheru (obchodně dodávaný pod jménem Arkopal N-050 fou Hoechst AG) ve hmotnostním poměru 3 : 1
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad a) až c) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každé z takto uložených
·· · · • · · · to «
• · · • 0 0 • · · * • *
0«· disperzí se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřuji z hlediska jejich elastomerních vlastností. Údaje o jejich elastomerních vlastnostech j sou uvedeny v tabulce 1.
P ř i k 1 a d 4
200 g alfa, omeg-a-dihydroxypolydimethylsiloxanu s viskozitou 80 000 mm2/s, 5 g ViSiíOMe)^ a 10 g 3-(2-aminoethylamino)propyl-funkčního polydimethylsiloxanu o viskozitě O
1000 mm /s a aminovým číslem 0,3 (obchodně dodávaný pod označením Finish VR 1300 společností Vacker Chemie GmbH) se smísí s 2 g alfa, omega-di-methoxypoly(N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethylsiloxanu) o viskozitě 4000 mm /s a aminovým číslem 12, 20 g vody a 50 g 10 % vodného roztoku polyvinylalkoholu o molekulové hmotnosti 85 000 g/mol a číslem zmýdelnění 240 (obchodně dodávaný pod značkovým názvem Polyviol V 30/240 fou Vacker Chemie GmbH a s pomocí mísícího zařízení Ultra-Turrax se převede na disperzi. Získá se bílá, krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 84 % a hodnotou pH 7,5, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti takto uložené disperze se nemění po dobu více jak 1 roku. Vulkanizovaný produkt j e transparentní.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že sě vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit • · · · ♦ ·
-31• 9
99·· při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomerních vlastnosti. Údaje o jejich elastomerních vlastnostech j sou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 5
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 5 g 5 g alfa,omega-di-methoxypoly(N(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsiloxanu) použijí vždy v rozdílných násadách organokřemičité sloučeniny obsahujícíbázický dusík uvedené v tabulce 4 :
Tabulka 4
Příklad Použitá organokřemičitá sloučenina
5a) 5 g 50 % vodného roztoku N-(2-aminoethyl)-3aminopropylmethylsilanolátu draselného (vyrobeného podle výše citované německé přihlášky P43 40 400.6)
5b) 5 g N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilanu (obchodně dodávaný pod označením Sílán GF 95 fou Vacker Chemie GmbH
5c) 5 g N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilanu (obchodně dodávaný pod označením Sílán GF 91 fou Vacker Chemie GmbH)
5d) 5 g silikonového oleje s koncovými skupinami trimethylsiloxy-, sestávajícího z jednotek dimethylsiloxy- a aminopropylmethylsiloxys viskozitou 30 mmz/s a aminovým číslem 2,5
-32Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad a) až d) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každé z takto uložených disperzí se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomerních vlastností. Údaje o jejich elastomerních vlastnostech j sou uvedeny v tabulce 1.
Srovnávací příklad 1
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 5 g 5 g alfa,omega-di-methoxypoly(N(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsiloxanu) použijí vždy v rozdílných násadách bázické sloučeniny, které jsou uvedené v tabulce 5 :
• 9
9999
-33Tabulka 5
Srovnávací příklad Použitá bázická sloučenina
Via) 5 g 2-amino-2-methylpropanol
Vlb) 5 g 2-aminoethanol
Vlc) 5 g ethylendiamin
Vid) 5 g hexylamin
Vle) 5 g 50 % vodný roztok hydroxidu draselného
Vlf) 5 g uhličitanu guanidinu
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad Va) až Vf) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší.
Disperze ze srovnávacích příkladů Via, Vid, Vle a Vlf v průběhu 3 dní zatuhává v kartuších, to znamená disperze sě stává nehomogenní a dělí se a v kartuší se již vytvářejí nežádoucí elastické podíly. Disperze jsou nepoužitelné. Z těchto hmot se proto nemohly vyrobit folie k mechanickým zkouškám.
Z disperzí organopolysiloxanů z násad Vlb a Vlc se připravuje vždy 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Dokonce ani po době více jak jednoho měsíce nevznikly elastické folie, které by ·· ····
-34bylo možné měřit.
Příklad 6
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 345 g srážené křídy použije 800 g srážené křídy. Získané krémové, homogenní, nestékavé hmoty mají pH hodnotu 10 a obsah pevrié látky 95,6 %.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomernich vlastností. Údaje o jejich elastomerních vlastnostech j sou uvedeny y tabulce 1.
·· ····
Tabulka 1
Sloupec A znamená Pevnost v tahu (N/mm )
B Protažení do přetržení (%)
C Modul (N/mm^)
D Tvrdost §hore A
E Pevnost proti šíření trhliny (N/mm)
Pokus A B c1) D E
1 0,4 930 0,1 11 3,4
2a) 0,4 1240 0,1 9 3,5
2b) 0,2 320 0,1 5 1,2
2c) 0,5 1570 0,1 6 2,7
2d) 0,5 990 0,1 6 3,8
2e) 0,5 1090 0,1 6 3,6
3a) 0,5 710 0,2 14 4,0
3b) 0,7 530 0,2 17 4,3
3c) 0,6 470 0,2 12 3,5
4 0,5 320 0,3 15 3,9
5a) 0,5 1290 0,1 12 2,7
5b) 0,5 930 0,2 12 3,3
5c) 0,4 790 0,1 8 3,0
5d) 0,3 810 0,1 7 2,9
Via) zatuhá x r kartuši
Vlb) nedochází k vulkanizaci
Vlc) nedochází k vulkanizaci
Vid) zatuhá x r kartuši
Vle) zatuhá x r kartuši
Vlf) zatuhá x kartuši
6 0,6 370 0,4 23 5,3
1)

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodné disperze organopolysiloxanů, které neobsahují organické sloučeniny přechodových kovů a organické sloučeniny kovů III., IV. a V. hlavní skupiny, které se mohou vyrábět za použití výchozích látek
    A) organopolysiloxanů obsahujících skupiny schopné kondenzace ,
    B) organokřemičité sloučeniny vzorce {[(RO)3Si-R3-]eR2!_e}aSÍ(OR)4_a (II), kde
    R může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy,
    O
    R může být stejné nebo rozdílné a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (póly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a a
    R může být stejný nebo rozdílný a znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek, ·· ····
    -37·· · • · a znamená O nebo 1 a e znamená 0 nebo 1, a/nebo jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 8 křemíkovými atomy a (C) organokřemičité sloučeniny obsahující bázický dusík.
  2. 2. Vodné disperze podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako organopolysiloxany obsahující skupiny schopné kondenzace (A) se použijí organopolysiloxany vzorce
    HO-[SiR1 2O]n-H (I), kde r! může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a n je celé číslo velikosti nejméně 30.
  3. 3. Vodné disperze podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se v případě zbytku R jedná o methylový, ethylový, vinylový a fenylový zbytek.
  4. 4. Vodné disperze podle jednoho nebo několika nároků
    1 až 3, vyznačující se tím, ··· · · · · ·· · ··· · · · · · ······ · · · ··· · • · · · · · ···· · ··· · · · · · ·
    -38že organokřemičitá sloučenina (B) se použije v množství 0,01 až 50 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
  5. 5. Vodné disperze podle jednoho nebo několika nároků 1 až
    4, vyznačující se tím, že jako sloučenina obsahující bázický dusík (C) se použije sloučenina sestávající z jednotek vzorce
    R4 bY Si(OR5) (IV), d°4-b-c-d kde může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný organický zbytek vázaný SiC-vazbou, neobsahující bázický dusík, může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom, alkylový zbytek, kation alkalického kovu, amoniovou nebo fosfoniovou skupinu,
    Y může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný zbytek vázaný SiC-vazbou, obsahující bázický dusík, b j.e 0, 1, 2 nebo 3, c jp 0, 1, 2, 3 nebo 4 a d j e 0, 1, 2 nebo 3, s tím, že součet b, c a d je menší nebo roven 4 a v každé molekule je přítomen nejméně jeden zbytek Y.
    0 0 0
    00 0 0 0
    0« 0
    0 · 000000 ·· ·· · · · • · ···
    0 0 0 0*00'
    0 0 0 0
    000 0 00 00 0
  6. 6. Vodné disperze podle jednoho nebo několika nároků 1 až
    5, vyznačující se tím, že se složka (C) použije v takovém množství, že obsah bázického dusíku činí 0,01 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
  7. 7. Vodné disperze podle jednoho nebo několika nároků 1 až
    6, vyznačující se tím, že se emulgátor (D) použije v množství 0,5 až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
  8. 8. Způsob výroby vodných disperzí organopolysiloxanů podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se spolu smísí a dispergují (A) organopolysiloxan obsahující skupiny schopné kondenzace, (B) organokřemičitá sloučenina vzorce (II) a případně emulgátor (D) a případně přísady (F) a následně se zapracují sloučeniny obsahující bázický dusík (C) a případně plniva (E).
  9. 9. Způsob výroby elastomerů z vodných disperzí podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7 nebo vyrobený způsobem podle nároku 8 odstraněním vody.
  10. 10. Použití vodných disperzí podle jednoho nebo několika nároků 1 až 7 nebo vyrobených způsobem podle nároku 8 jako těsnicích hmot a hmot pro vytváření povlaků.
CZ19973713A 1995-05-24 1996-05-23 Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití CZ292191B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19519207A DE19519207A1 (de) 1995-05-24 1995-05-24 Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ371397A3 true CZ371397A3 (cs) 1998-03-18
CZ292191B6 CZ292191B6 (cs) 2003-08-13

Family

ID=7762846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19973713A CZ292191B6 (cs) 1995-05-24 1996-05-23 Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5985994A (cs)
EP (1) EP0828794B1 (cs)
JP (1) JPH10506674A (cs)
KR (1) KR100253895B1 (cs)
CN (1) CN1092691C (cs)
AT (1) ATE188982T1 (cs)
AU (1) AU721429B2 (cs)
BR (1) BR9609049A (cs)
CZ (1) CZ292191B6 (cs)
DE (2) DE19519207A1 (cs)
ES (1) ES2143761T3 (cs)
HU (1) HU225822B1 (cs)
MX (1) MX9709021A (cs)
PL (1) PL186064B1 (cs)
SK (1) SK282688B6 (cs)
TW (1) TW314530B (cs)
WO (1) WO1996037556A1 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19519207A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE19653136A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Stabilisierung des Gasflusses in wasserführenden Erdgaslagerstätten und Erdgasspeichern
TW556178B (en) 2000-10-26 2003-10-01 Konishiroku Photo Ind Optical pickup apparatus and objective lens
ES2316813T3 (es) * 2002-10-04 2009-04-16 Henkel Corporation Agente de desmoldeo a base de agua curable a temperatura ambiente para materiales compuestos.
DE102005012694A1 (de) * 2005-03-18 2006-10-05 Wacker Chemie Ag Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere
DE102005022099A1 (de) * 2005-05-12 2006-11-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von vernetzten Organopolysiloxanen
DE102005022100A1 (de) * 2005-05-12 2006-11-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von vernetzten Organopolysiloxanen
DE102006052729A1 (de) * 2006-11-08 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE102006052730A1 (de) 2006-11-08 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Behandlung von Füllfasern mit wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
JP5306220B2 (ja) 2006-11-29 2013-10-02 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーン樹脂の水性エマルジョン
US7875674B2 (en) * 2008-05-01 2011-01-25 Wacker Chemical Corporation Building materials incorporated with hydrophobic silicone resin(s)
JP2010229050A (ja) * 2009-03-26 2010-10-14 Shiseido Co Ltd 可溶化組成物
JPWO2010110047A1 (ja) * 2009-03-27 2012-09-27 株式会社 資生堂 可溶化組成物
US8974589B2 (en) 2010-10-25 2015-03-10 The Armor All/Stp Products Company Silicone protectant compositions
JP5587525B2 (ja) * 2011-05-23 2014-09-10 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト 無機建築材料を疎水化するための有機シリコネート粉末、この製造方法およびこの使用
DE102012208864A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US9809497B2 (en) * 2015-12-01 2017-11-07 Wacker Chemical Corporation Omniphobic grout additive
JP6866790B2 (ja) * 2017-07-14 2021-04-28 信越化学工業株式会社 ゴム皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物及びその製造方法
CN109553772B (zh) * 2018-10-26 2021-07-20 广州嘉睿复合材料有限公司 一种聚硅氧烷树脂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1037707B (de) * 1955-01-26 1958-08-28 Dow Corning Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanemulsionen
GB1024024A (en) * 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
JPS63286434A (ja) * 1987-05-19 1988-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 自己架橋性アミノシロキサンエマルジョンの製造方法
FR2637605B1 (fr) * 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base de siliconate reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
FR2640987B1 (cs) * 1988-12-22 1992-06-05 Rhone Poulenc Chimie
FR2642765B1 (fr) * 1989-02-03 1991-04-26 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base d'aminosilane et/ou d'amidosilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
US5000861A (en) * 1989-08-23 1991-03-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Co. Inc. Stable emulsions containing amino polysiloxanes and silanes for treating fibers and fabrics
DE3932025A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Wacker Chemie Gmbh Waessrige dispersionen von organopolysiloxanen
DE4217561A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
CA2130592A1 (en) * 1993-08-23 1995-02-24 Hiroyoshi Shimotsu Film-forming silicone emulsion composition
DE4340400A1 (de) * 1993-11-26 1995-06-01 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE19519207A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen

Also Published As

Publication number Publication date
AU721429B2 (en) 2000-07-06
BR9609049A (pt) 1999-02-23
AU5999896A (en) 1996-12-11
EP0828794A1 (de) 1998-03-18
KR100253895B1 (ko) 2000-04-15
WO1996037556A1 (de) 1996-11-28
DE19519207A1 (de) 1996-11-28
PL186064B1 (pl) 2003-09-30
MX9709021A (es) 1998-03-31
JPH10506674A (ja) 1998-06-30
SK282688B6 (sk) 2002-11-06
DE59604245D1 (de) 2000-02-24
KR19990021878A (ko) 1999-03-25
SK156597A3 (en) 1998-04-08
TW314530B (cs) 1997-09-01
EP0828794B1 (de) 2000-01-19
CN1092691C (zh) 2002-10-16
HUP9801809A2 (hu) 1998-11-30
HU225822B1 (en) 2007-10-29
PL323506A1 (en) 1998-03-30
ATE188982T1 (de) 2000-02-15
US5985994A (en) 1999-11-16
CZ292191B6 (cs) 2003-08-13
CN1183112A (zh) 1998-05-27
HUP9801809A3 (en) 1999-03-01
ES2143761T3 (es) 2000-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ371397A3 (cs) Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití
US4395443A (en) Method of forming silicone films
CA2136491C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
US3678003A (en) Room temperature vulcanizable silicone elastomer stocks
AU594523B2 (en) Aqueous silicone dispersions
US20080107815A1 (en) Preparation Of Aqueous Dispersions Of Organopolysiloxanes
EP2888327B1 (en) Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions
US5045231A (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
US3686357A (en) Room temperature vulcanizable silicone rubber stocks
JP3962926B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US4892907A (en) Fast room temperature vulcanizing silicone elastomers
US3674738A (en) Room temperature vulcanizable silicone rubber stocks
CA1324697C (en) Aqueous silicone dispersions
US3758441A (en) Room temperature vulcanizable silicone rubber stocks
JPH0645755B2 (ja) 室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤
CA1197342A (en) Room temperature-curable polyorganosiloxane compositions having resistance to soiling
US3629359A (en) Method for preparing organopolysiloxane elastomers
US3694427A (en) Curable silox anol-silacyclobutane composition
CA1246277A (en) One-component rtv silicone rubber compositions with good self-bonding properties to acrylate plastics
US5183873A (en) Room temperature stable organopolysiloxane compositions
KR101365582B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물을 기재로 하는 가교결합성 물질
US3706591A (en) Method for preparing organopolysiloxane elastomers
KR100670890B1 (ko) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
CA2221949C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080523