SK282688B6 - Vodné disperzie organopolysiloxánov, spôsob ich výroby a spôsob výroby elastomérov pri ich použití - Google Patents

Vodné disperzie organopolysiloxánov, spôsob ich výroby a spôsob výroby elastomérov pri ich použití Download PDF

Info

Publication number
SK282688B6
SK282688B6 SK1565-97A SK156597A SK282688B6 SK 282688 B6 SK282688 B6 SK 282688B6 SK 156597 A SK156597 A SK 156597A SK 282688 B6 SK282688 B6 SK 282688B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
groups
radical
organopolysiloxanes
aqueous dispersions
weight
Prior art date
Application number
SK1565-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK156597A3 (en
Inventor
Stefan Oberneder
Karl Braunsperger
Alfred Heinrich
Rudolf Braun
Herbert Soellradl
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of SK156597A3 publication Critical patent/SK156597A3/sk
Publication of SK282688B6 publication Critical patent/SK282688B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/54—Silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer

Abstract

Vodné disperzie organopolysiloxánov, ktoré neobsahujú organické zlúčeniny prechodných kovov ani organické zlúčeniny kovov III., IV. a V. hlavnej skupiny, sa pripravujú z východiskových látok (A) organopolysiloxánov obsahujúcich skupiny schopné kondenzácie, (B) organokremičitej zlúčeniny obsahujúcej skupiny schopné kondenzácie a (C) organokremičitej zlúčeniny obsahujúcej bázický dusík a prípadne emulgátor (D), ďalšie prísady (F) a plnidlá (E). Použitie vodných disperzií ako tesniacich a povlakových hmôt.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka vodných disperzií organopolysiloxánov, ktoré sa po odstránení vody môžu previesť na elastoméry, spôsobu ich výroby a ich použitia ako tesniacich hmôt a hmôt na vytváranie povlakov.
Opatrenia na ochranu životného prostredia nútia vo zvýšenej miere k vylučovaniu organických rozpúšťadiel z chemických prípravkov. V dôsledku toho sa stále viac používajú vodné systémy.
Doterajší stav techniky
Vodné disperzie organopolysiloxánov sú samy osebe dobre známe. Základná zostava takýchto disperzií, ktoré vulkanizujú už pri teplote miestnosti na elastoméry, pozostáva z lineárneho polyméru, zosieťujúcej zložky a zosieťujúceho katalyzátora. Všeobecne sa navrhuje vodná emulzia polydiorganosiloxánu, ktorého koncové skupiny obsahujú skupiny schopné kondenzácie. Tieto vysokomolekulárne polysiloxány sa emulgujú buď priamo alebo sa väčšinou emulzia vyrába zvyčajnými spôsobmi polymerizáciou, kondenzáciou a ekvilibráciou z lineárnych alebo cyklických nízkomolekulámych polysiloxánov. Polymérna emulzia sa potom všeobecne zmieša so zosicťujúcou zložkou a kondenzačným katalyzátorom ako substanciou alebo ako emulzia a s ďalšími zložkami ako plnidlami, látkami sprostredkujúcimi priľnavosť atď., pričom v prípade katalyzátora ide takmer výhradne jedná o (organo)-kovové zlúčeniny.
Takmer bez výnimky používané (organo)-kovové katalyzátory majú nevýhodu, že jednak negatívne ovplyvňujú stabilitu nevulkanizovanej hmoty pri skladovaní, ale tiež stálosť vulkanizovaného elastoméru, jednak sa pokladajú za toxikologický nepriaznivé. Pri vysokých počtoch doterajších vývojových prác predstavuje veľmi nákladná, časovo náročná a tým i nákladovo náročná výroba vodných emulzií nevýhodu. Tieto problémy vyplývajú hlavne z nárokov na reakčnú dobu pri emulznej polymerizácii, emulznej kondenzácii, prípadne ekvilibrácii použitých polydiorganosiloxánov, ktoré musia pri výrobe konečného produktu predchádzať primiešaniu ďalších zložiek. Ďalšia nevýhoda väčšiny doteraz známych vodných emulzií spočíva v jej malom obsahu pevných látok. Vysoký obsah pevnej látky však vytvára predpoklad pre malé alebo zanedbateľné zmršťovanie pri vulkanizácii, čo je pre väčšinu oblastí používania žiaduce.
Vodné disperzie organopolysiloxánov z organopolysiloxánov, silikónových živíc, polyvinylalkoholu, (organo)-kovových katalyzátorov a látok samínovou skupinou, schopných kondenzácie, ktoré poskytujú transparentné vulkanizáty, opisuje napríklad nemecká prihláška DE 42 17 561 (Wacker - Chemie GmbH, prihlásená 27. mája 1992), prípadne zodpovedajúca americká prihláška so sériovým číslom USSN 08/056 088.
Ďalej sú v US-A 5 045 231 (Wacker - Chemie GmbH, vydané 3. septembra 1991), prípadne zodpovedajúca DE-A 39 22 025, nárokované vodné disperzie organopolysiloxánov z organopolysiloxánov (organo)-kovových katalyzátorov organopolysiloxánových živíc a diorganosilanolátov schopných kondenzácie, pričom obsah pevnej látky v disperzii môže byť až 90 %.
VDE-B 1037707 (Dow Coming, vydané 28. augusta 1958) je zverejnený spôsob výroby emulzií vysokomolekulárnych organopolysiloxánov, vychádzajúci z emulzie nízkomolekulámych siloxánov. Požadovaná veľkosť mole kúl sa dosahuje pomocou silne kyslých alebo alkalických katalyzátorov. Tieto emulzie nevedú k vzniku elastomérov
Podľa US-A 5 004 771 (Rhône Poulenc, vydané 2. apríla 1990), prípadne v zodpovedajúcej EP-A 365 439 sa vo vodnej emulzii vykonáva kyslá kondenzácia polydiorganosiloxánu s blokovanými OH-koncovými skupinami. Po neutralizácii polymémej emulzie sa pridávajú ďalšie zložky, ako roztok metylsilikonátu a nesilikátové plnidlo, nie však zlúčeniny obsahujúce bázický dusík. Opísané emulzie, ktoré majú obsah pevnej látky menej ako 90 %, však nevedú k vzniku elastomérov.
V US-A 4 894 412 (Shin-Etsu Chemical Co. Ltd., vydané 16. januára 1990) sa opisuje proces výroby prostriedkov na povliekanie textilu. Ide tu o emulzie polysiloxánov s nízkym obsahom pevnej látky z organokremičitej zložky, aminofúnkčného siloxánu a organosilánu. Opísaný proces zahrnuje emulznú polymerizáciu a následnú neutralizáciu. Získaná disperzia sa nanáša v tenkej vrstve na textílie a vulkanizuje sa za tepla, napríklad pri teplote 105 °C počas 3 hodín.
Ďalej sa v nemeckej prihláške s číslom P 43 40 400.6 (Wacker Chemie GmbH, prihlásenej 26. novembra 1993), prípadne v zodpovedajúcej americkej prihláške so sériovým číslom USSN 08/342 192 opisujú vodné disperzie z organopolysiloxánov, nízkomolekulámych silikónových živíc a zlúčenín s amínovou skupinou, schopných kondenzácie, ktoré neobsahujú organické zlúčeniny prechodových kovov.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú vodné disperzie organopolysiloxánov, ktoré neobsahujú organické zlúčeniny prechodných kovov a organické zlúčeniny kovov III., IV. a V. hlavnej skupiny, ktoré sa môžu vyrábať s použitím východiskových látok
A. organopolysiloxánov obsahujúcich skupiny schopné kondenzácie,
B. organokremičitej zlúčeniny vzorca {[(RO)3Si-R3-]eR21.c}aSi(OR)4.a (II), kde
R môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená vodíkový atóm alebo alkylový zvyšok s 1 až 6 uhlíkovými atómami, R2 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená uhľovodíkové zvyšky viazané SiC-väzbou s 1 až 18 uhlíkovými atómami, ktoré sú prípadne substituované halogénovými atómami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyánovými skupinami alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom posledné uvedené sú vybudované z oxyetylénových a/alebo oxypropylénových jednotiek a
R3 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená dvojmocný uhľovodíkový zvyšok, a znamená 0 alebo 1 a e znamená 0 alebo 1, a/alebo ich čiastkové hydrolyzáty s najviac 8 kremíkovými atómami a organokremičitej zlúčeniny obsahujúcej bázický dusík.
Kovy III., IV. a V. hlavnej skupiny periodického systému majú v rámci predloženého vynálezu zahrňovať hliník, gálium, indium, tálium, germánium, cín, olovo, antimón a bizmut.
V rámci predloženého vynálezu má výraz „schopný kondenzácie“ zahrňovať tiež prípadne predchádzajúcu hydrolýzu.
SK 282688 Β6
Podľa vynálezu používané organopolysiloxány obsahujúce skupiny schopné kondenzácie (A) sú výhodne organopolysiloxány vzorca
HO-[SiR’2O]n-H (I), kde:
R1 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená uhľovodíkové zvyšky viazané SiC-väzbou s 1 až 18 uhlíkovými atómami, ktoré sú prípadne substituované halogénovanými atómami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyánovými skupinami alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom posledné uvedené sú vybudované z oxyetylénových a/alebo oxypropylénových jednotiek a n je celé číslo s veľkosťou najmenej 30.
Príkladmi uhľovodíkových zvyškov R1 sú alkylové zvyšky, ako metylový zvyšok, etylový zvyšok, n-propylový zvyšok, izopropylový zvyšok, 1-n-butylový zvyšok, 2-n-butylový zvyšok, izobutylový zvyšok, terc.-butylový zvyšok, n-pentylový zvyšok, izopentylový zvyšok, neopentylový zvyšok, terc.-pentylový zvyšok, hexylový zvyšok ako n-hexylový zvyšok, heptylový zvyšok ako n-heptylový zvyšok, oktylové zvyšky ako n-oktylový zvyšok a izooktylový zvyšok ako 2,2,4-trimetylpentylový zvyšok, nonylový zvyšok ako n-nonylový zvyšok, decylový zvyšok ako n-decylový zvyšok, dodecylový zvyšok ako n-dodecylový zvyšok, oktadecylový zvyšok ako n-oktadecylový zvyšok, alkenylové zvyšky ako vinylový zvyšok a allylový zvyšok, cykloalkylové zvyšky ako cyklopentylový zvyšok, cyklohexylový zvyšok, cykloheptylový zvyšok a metylcyklohexylový zvyšok, arylové zvyšky ako fenylový zvyšok, naftylový zvyšok, antrylový zvyšok a fenantrylový zvyšok, alkarylové zvyšky ako o-, m-, p-tolylový zvyšok, xylylový zvyšok a etylfenylový zvyšok, aralkylové zvyšky ako benzylový zvyšok, a- a β-fenyletylový zvyšok.
Príkladmi substituovaných uhľovodíkových zvyškov R1 sú halogénované zvyšky ako 3-chlórpropylový zvyšok, 3,3,3-trifluórpropylový zvyšok, chlórfenylový zvyšok, hexafluórpropylové zvyšky ako l-trifluórmetyl-2,2,2-trifluóretylový zvyšok, 2-(perfluórhexyl)etylový zvyšok, 1,1,2,2-tetrafluóretyloxypropylový zvyšok, l-trifluórmetyl-2,2,2-trifluóretyloxypropylový zvyšok, perfluórizopropyloxyetylový zvyšok, perfluórizopropyloxypropylový zvyšok, éterové funkčné zvyšky ako 3-metoxypropylový zvyšok a 3-etoxypropylový zvyšok, kyánový funkčný zvyšok ako 2-kyanoetylový zvyšok, esterové funkčné zvyšky ako glycidoxypropylový zvyšok a síru obsahujúci funkčný zvyšok ako 3-merkaptopropylový zvyšok.
Výhodné ako zvyšky R1 sú uhľovodíkové zvyšky s 1 až 10 uhlíkovými atómami, pričom obzvlášť výhodne 80 %, obzvlášť výhodne 90 % zvyškov R1 sú metylové zvyšky.
Priemerná hodnota pre číslo n vo vzorci (I) sa výhodne zvolí tak, aby organopolysiloxán vzorca (I) mal viskozitu viac ako 1000 mm2/s, obzvlášť výhodne viac ako 10 000 mm2/s, obzvlášť výhodne asi 80 000 mm2/s, vždy merané pri teplote 25 °C.
Hoci to vo vzorci (I) nie je uvedené, môže byť až 10 mólových % diorganosiloxánových jednotiek nahradených inými siloxánovými jednotkami, vyskytujúcimi sa väčšinou však len ako viac alebo menej ťažko zamedziteľné znečisteniny, ako R’3SiO|/2-. R'SíO3/2- a S1O4/2, pričom R1 má uvedený význam.
Polydiorganosiloxány podľa vzorca (I) sa môžu vyrábať spôsobmi známymi v odbornom svete, napríklad polymerizáciou, prípadne kondenzáciou nízkomolekulámych cyklických, prípadne lineárnych organopolysiloxánov, blokovaných koncovou hydroxy- a/alebo alkoxy- skupinou.
V prípade organopolysiloxánov (A), použitých podľa vynálezu, obsahujúcich skupiny schopné kondenzácie, môže ísť o jediný druh rovnako ako o zmes najmenej dvoch druhov takýchto organopolysiloxánov obsahujúcich skupiny schopné kondenzácie.
Pri organokremičitých zlúčeninách vzorca (II) môže ísť o silán vzorca
R2 aSi(OR).1s (II), rovnako ako o zlúčeninu vzorca (RO)3 Si-R3-Si(OR)3 (II), kde R, R2, R3 a a majú uvedený význam.
Príkladmi pre zvyšok R sú príklady uvedené pre R, pričom výhodné sú uhľovodíkové zvyšky s 1 až 18 uhlíkovými atómami a obzvlášť výhodné sú metylové, etylové, vinylové a fenylové zvyšky a obzvlášť výhodné sú metylové zvyšky.
Výhodnými zvyškami R sú vodíkový atóm a alkylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atómami, pričom metylové a etylové zvyšky sú obzvlášť výhodné.
V prípade zvyšku R3 výhodne ide o dvojmocný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 6 uhlíkovými atómami, ako napríklad metylénové, etylénové, propylénové a butylénové zvyšky, pričom etylénové a propylénové zvyšky sú obzvlášť výhodné.
Príkladmi organokremičitej zlúčeniny (B), použitej podľa vynálezu sú metyltrimetoxysilán, metyltrietoxysilán, vinyltrimetoxysilán, viny ltrietoxy silán, fenyltrimetoxysilán, fenyltrietoxysilán, tetraetoxysilán, tetrapropoxysilán, metakryloxypropyltrimetoxysilán a (C2H5O)3Si-CH2CH3-Si(OC2H5)3 a ich čiastkové hydrolyzáty s najviac 8 kremíkovými atómami, ako hexaetoxydisiloxán, pričom výhodne ide o metyltrimetoxysilán, metyltrietoxysilán, vinyltrimetoxysilán, vinyltrietoxysilán a tetraetoxysilán a ich čiastkové hydrolyzáty s najviac 6 kremíkovými atómami.
V prípade zložky (B) výhodne ide o čisté silány vzorca (II) a o zmesi silánov vzorca (II) a ich čiastkové hydrolyzáty s najviac 6 kremíkovými atómami s podielom čiastkového hydrolyzátu najviac 90 % hmotnostných, obzvlášť výhodne najviac 50 % hmotnostných, vždy vzťahujúc na hmotnosť zmesi silán/čiastkový hydrolyzát.
Na výrobu vodných disperzií organopolysiloxánov podľa vynálezu sa organokremičitá zlúčenina (B) použije v množstve výhodne 0,01 až 50 hmotnostných dielov, obzvlášť výhodne 0,1 až 20 hmotnostných dielov a obzvlášť výhodne 0,1 až 5 hmotnostných dielov, vzťahujúc vždy na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A), obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie.
Pri organokremičitých zlúčeninách (B), použitých podľa vynálezu môže ísť o jediný druh alebo tiež o zmes najmenej dvoch druhov takýchto organokremičitých zlúčenín.
V prípade zlúčenín obsahujúcich bázický dusík (C) použitých podľa vynálezu ide výhodne o zlúčeniny pozostávajúce z jednotiek vzorca
R4bYcSiŕOR5)d.4.b·^ 2 (iv), kde
R4 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená jednomocný organický zvyšok viazaný SiC-väzbou, neobsahujúcou bázický dusík,
R5 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená vodíkový atóm, alkylový zvyšok, katión alkalického kovu, amóniovú alebo fosfóniovú skupinu,
Y môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená j ednomocný zvyšok viazaný SiC-väzbou, obsahujúcou bázický dusík, bjeO, 1,2 alebo 3, c je 0,1,2, 3 alebo 4 a d je 0, 1, 2 alebo 3, s tým, že súčet b, c a d je menši alebo sa rovná 4 a v každej molekule je prítomný najmenej jeden zvyšok Y.
V prípade zvyšku R4 ide výhodne o uhľovodíkový zvyšok s 1 až 18 uhlíkovými atómami, pričom sú obzvlášť výhodné metylový, etylový a propylový zvyšok, obzvlášť výhodný metylový zvyšok.
Príkladmi pre zvyšok R4 sú príklady uhľovodíkových zvyškov uvedených pre R1.
V prípade zvyškov R5 ide výhodne o vodíkový atóm, metylový, etylový zvyšok a katión alkalického kovu, pričom vodíkový atóm, metylový a etylový zvyšok, sodný a draselný katión sú obzvlášť výhodné.
Príkladmi pre zvyšok R5 sú uhľovodíkové zvyšky uvedené pre zvyšok R, katióny alkalických kovov, ako lítium, sodík, draslík, rubídium a cézium a ďalej zvyšky vzorca + NR6 4 (V) alebo + PR6 4 (VI), kde
R6 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená uhľovodíkový zvyšok s 1 až 6 uhlíkovými atómami.
Výhodne majú zvyšky Y vzorec
R7 2NR8- (VII), kde
R7 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená vodíkový atóm, alkylový, cykloalkylový alebo aminoalkylový zvyšok a
R8 znamená dvojmocný uhľovodíkový zvyšok.
Príklady pre alkylové a cykloalkylové zvyšky R1 platia v plnom rozsahu tiež pre alkylové a cykloalkylové zvyšky R7.
Výhodne je na každý dusíkový atóm vo zvyškoch vzorca (VII) viazaný najmenej jeden vodíkový atóm.
V prípade zvyšku R8 výhodne ide o dvojmocné uhľovodíkové zvyšky s 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä výhodne s 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť výhodne potom o n-propylénový zvyšok.
Príkladmi pre zvyšok R8 sú metylénový zvyšok, etylénový zvyšok, propylénový zvyšok, butylénový zvyšok, cyklohexylénový zvyšok, oktadecylénový zvyšok, fenylénový zvyšok a butenylénový zvyšok.
Príkladmi pre zvyšky Y sú:
H2N(CH2)3-,
H2N(CH2)2NH(CH2) 2-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2-,
H3CNH(CH2)3-,
C2HsNH(CH2)3-,
H3CNH(CH2)2-,
C2H5NH(CH2)2-,
H2N(CH2)4.,
H2N(CH2)5-,
H(NHCH2CH2)3-, c4h9nh(ch2)2nh(ch2)2-, cyklo-C6H11NH(CH2) 3-, cyklo-C(5H11NH(CH2) 2-, (CH3)2N(CH2)3-, (ch3)2n(ch2)2-, (C2H5)2N(CH2)2-.
Výhodne v prípade Y ide o H2N(CH2)3-, H2N-(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3- a cyklo-C6HnNH(CH2)3-, kde sú obzvlášť výhodné H2N(CH2)2NH(CH2)3- a cyklo-QH, ,NH(CH2)3-.
Pokiaľ ide v prípade organokremičitých zlúčenín z jednotiek vzorca (IV) o silány, potom je b výhodne 0, 1 alebo 2, obzvlášť výhodne 0 alebo 1, c je výhodne 1 alebo 2, obzvlášť výhodne 1 a d je výhodne 1, 2 alebo 3, obzvlášť výhodne 2 alebo 3 s tým, že súčet b, c a d sa rovná 4.
Príkladmi silánov podľa vynálezu vzorca (IV) sú
H2N(CH2)3-Si(OCH3)3
H2N(CH2)3-Sí(OC2H5)3 h2n(CH2)3-Si(och3)2ch3 h2n(CH2)3-Si(oc2h5)2ch3
H2N(CH2)3-SÍ(OH)3-x(OM)x
H2N(CH2)3-Si(OH)2-y(OM)yCH3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 h2n(CHj)2NH(CH2)3-Si(0CH3)2ch3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2ch3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3_χ(ΟΜ)χ H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(OM)yCH3 cyklo-CgH^NH (CH2) 3 - Si (OCH3 ) 3 cyklo-CóH11NH(CH2)3-S1(OCjHj)3 cyklo-C6H1;LNH(CH2) 3-Si(OCH3) 2CH3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3 cyklo-C6H11NH (CH2)3-Si(OH)3 _ χ(OM)χ a cyklo-CgHjjNH (CH2) 3-Si (OH) 2_y (OM)yCH3, pričom
H2N(C3{2)2NH(CH2) 3-Si (OCHj) 3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 H2N(CH2)2nh(CH2)3-Si(OCH3)2CHj
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(0C2Hs)2ch3 H2N (CH2) 2NH (CH2) 3-Sí(OH)3.x (ONa) χ H2N(CH2)2NH(CH2)3-Sí(OH)2_y(0Na)yCH3 07^0-0^^(012)3-31(0013)3 cyklo-CgHjjNH(CH2)3-Si(OC2H5)3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 cyklo-C6HX1NH(CHz)3-Si(0C2Hs)2CH3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3.x(ONa)x a cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2_y(ONa)yOÍ3 sú výhodné
H2N(CH2) 2NH(CH2) 3-s± (och3) 3 h2n (ot2) 2nh (ch2) 3-sí (oat3) 2ch3 cyklo-CjH^NH (CH2) 3- Si (OCHg) 3 cyklo-CgHjj^NH (CH2) 3-Si (00¾) 2CH3 H2N(CH2)2NH(CHj)3-Si(OH)3_χ(ONa)χ a H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(0H)2.y(0Na)yaÍ3 sú obzvlášť výhodné a x sa rovná O, 1, 2 alebo 3, y sa rovná O, 1 alebo 2 a M znamená katión sodíka alebo draslíka.
Silány vzorca (IV) sú bežne obchodné produkty a môžu sa vyrábať bežnými postupmi kremíkovej chémie.
Pokiaľ v prípade organokremičitej zlúčeniny z jednotiek vzorca (IV) ide o organopolysiloxány, je priemerná hodnota b výhodne medzi 0,5 a 2,5, obzvlášť výhodne medzi 0,8 a 2,0, priemerná hodnota c výhodne medzi 0,01 a 1,5, obzvlášť výhodne medzi 0,01 a 1,0 a priemerná hodnota d výhodne medzi 0 a 2,0, obzvlášť výhodne medzi 0 a 0,2 s tým, že súčet b, c a d je menší alebo sa rovná 3.
Organopolysiloxány z jednotiek vzorca (IV) použité podľa vynálezu majú viskozitu pri teplote 25 °C, výhodne 5 až 103 mm2/s, obzvlášť výhodne 10 až 104 mm2/s.
Príkladmi organopolysiloxánov z jednotiek vzorca (IV) použitých podľa vynálezu sú
H2N(CH2)2NH(CH2)3 (CH3)3SiO[(CH3)2SiOJk[CH3SiO]mSi(CH3)3
H2N (CK2) 2NH (CHj) 3
CHsOítCTjljSÍOJfctCHjSÍOl^CHj (IVa),
H2N(CH2)2NH(CH2)3
CHjCHjOÍ (Ct^ljSiOj^íCHjSiOJmCf^CHj (IVa), cylclo-CgHj^NH (CH2) 3 (CH3)3SiO[ (CH3)2SiOJk[aÍ3SiO]BSi(CH3)3 (IVb), cyklo-CáH1:LNH(CH2)3
I
CH3O[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mCH3 (IVb ), a
cyklo-CáH11NH(CH2)3
I
CH3CH20I(CH3)2Si0]k[CH3SÍ0]nCH2CH3 (IVb ).
pričom pomer k ku m tu je medzi 2 : 3 a 9 : 1 a súčet kam je medzi 10 a 1000 a a
H2N(CH2)2NH(CH2)3
I ( [CHj) 2SiO] o[ S103/2 ]p [ (CHj) jSÍOj/2 ] r
H2N (CH2)2NH(CH2)3
I
ICH30loISi03/2]p[(CH3)3SiQ1/2]r h2n(CH2)2NH(CH2)3
I rCH3CH20Jo[Si03/2]pr (CH3)3SÍ01/2Jr a
(IVo) .
(IVo ), (IVo ), cyklo-CgHjjNHÍCHjlj (ICHj^SiOloíS^/žlpííCHjljSiOi/^j. (IVd), pričom súčet o + p + rjev rozsahu medzi 10 a 1000, pomer o : (o + p + r) medzi 0 a 0,9, obzvlášť medzi 0,2 a 0,7, pomer P : (o + p + r) medzi 0,05 a 0,6, obzvlášť medzi 0,1 a 0,5 a pomer r : (o + p + r) medzi 0,05 a 0,75, obzvlášť medzi 0,2 a 0,6, a
H2N(CH2)2NH(CH2)3
CH3O[CH3SiO]n-CH3 (IVe), kde n má hodnotu medzi 5 a 100.
Organopolysiloxány z jednotiek vzorca (IV) sú bežné obchodné produkty a môžu sa vyrábať bežnými postupmi v chémii kremíka.
Výhodne sa ako zložky (C) použijú N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmctylsilanolát draselný, N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetylsilanolát sodný, alfa, omega-dimetoxypoly(N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetylsiloxán) a N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetyldimetoxysilán).
V prípade zlúčeniny (C) obsahujúcej bázický dusík, použitej podľa vynálezu môže ísť o jednotlivé druhy rovnako ako o zmesi najmenej dvoch druhov takýchto zlúčenín.
Na výrobu vodných disperzií organopolysiloxánov podľa vynálezu sa použije zložka (C) v takom množstve, aby obsah bázického dusíka bol výhodne 0,01 až 5 hmotnostných dielov, obzvlášť výhodne 0,01 až 1 hmotnostných dielov, obzvlášť výhodne 0,04 až 0,5 hmotnostných dielov, vzťahujúc vždy na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A) obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie.
Vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu sa všeobecne stabilizujú emulgátormi (D). Môžu sa používať katiónaktívne, aniónaktívne, amfolytické a neiónové emulgátory. Tieto emulgátory a ich dávkovanie sú odborníkom dostatočne známe. Môže sa použiť jeden druh emulgátora, napríklad aniónaktívny, môžu sa použiť tiež zmesi najmenej dvoch druhov emulgátorov, napríklad zmes najmenej jedného aniónaktívneho s najmenej jedným neiónovým emulgátorom.
Emulgátory (D) sa môžu k dispergovaným zmesiam alebo k zmesiam, ktoré sa majú stabilizovať ako disperzie, pridávať samotné, môžu byť tiež vytvorené chemickou reakciou alebo chemickými reakciami v dispergovanej forme, prípadne v zmesi, ktorá sa má stabilizovať ako disperzia z predstupňa, napríklad zodpovedajúcej kyseliny, bázy alebo soli vhodného emulgátora.
Aniónaktívne emulgátory sú výhodne soli povrchovo aktívnych sulfónových kyselín, používaných pri emulznej polymerizácii na vytvorenie organopolysiloxánu (A), obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie podľa US-A 3 294 725 (D. E. Findley, Dow Coming Corporatíon, vydané 27. decembra 1966), kde sú uvedené povrchovo aktívne sulfónové kyseliny a ich soli. Výhodné sú alkalické a amóniové soli sulfónových kyselín, najmä draselné soli.
Ako príklady sulfónových kyselín možno uviesť alifatický substituované benzénsulfónové kyseliny, alifatický substituované naftalénsulfónové kyseliny, alifatické sulfónové kyseliny, silylalkylsulfónové kyseliny a alifatický substituované difenylétersulfónové kyseliny.
Ďalej sa môžu ako aniónové emulgačné prostriedky používať tiež alkalisulforicínoleáty, sulfónované glycerínové estery mastných kyselín, soli sulfónovaných jednosýt nych alkoholových esterov, amidy aminosulfokyselín, ako napríklad sodná soľ oleylmetyltauridu, alkalické soli sulfónovaných aromatických uhľovodíkov, ako ?-naftalénmonosulfonan sodný, kondenzačné produkty kyselín naftalénsulfónových s formaldehydom a sulfáty ako amóniumlaurylsulfát, trietanolamínlauiylsulfát a nátriumlaurylétersulfát.
Neiónové cmulgátory sa používajú výhodne navyše k aniónaktívnym emulgátorom. Príkladmi takýchto neiónových emulgátorov sú saponíny, adičné produkty mastných kyselín s etylénoxidom, ako ester kyseliny dodekánovej s tetraetylénoxidom, adičné produkty etylénoxidu so sorbitantrioleátom, adičné produkty fenolických zlúčenín s bočným reťazcom s etylénoxidom, ako adičné produkty etylénoxidu s izododecylfenolom a imínové deriváty, ako polymerizovaný etylénimín, adičné produkty alkoholov s etylénoxidom, ako polyetylénglykol-(10)-izotridecyléter.
Príkladmi katiónaktívnych emulgátorov sú soli mastných amínov, kvartéme amóniové zlúčeniny, kvartéme zlúčeniny pyridínu, morfolínu a imidazolu.
Príkladmi amfolytických emulgátorov sú substituované aminokyseliny s dlhým reťazcom, ako N-alkyl-di-(aminoetyl)-glycín, N-alkyl-2-aminopropionát, rovnako betaíny, ako (3-acylaminopropyl)-dimetylglycín a alkylimidazoliumbetaín.
Ďalej sa tiež môžu ako emulgátory na výrobu disperzií podľa vynálezu použiť polyméry rozpustné vo vode, ktoré sa v literatúre opisujú ako vhodné na stabilizáciu disperzií, ako napríklad polyvinylalkoholy, polyvinylpyrolidón, polyvinylsulfáty, polyakryláty, polyakrylamidy a kopolyméry kyselina malonová - styrén alebo tiež polysacharidy.
Pokiaľ sa použije emulgátor (D), ide výhodne o aniónaktívne emulgátory, neiónové emulgátory a ich zmesi, obzvlášť výhodne o soli organosulfónových kyselín s alkalickými kovmi, organopolyglykolétery a polyvinylalkoholy.
Na výrobu vodných disperzií organopolysiloxánov podľa vynálezu sa výhodne použije emulgátor (D).
Výhodné množstvo emulgátora na stabilizáciu vodných disperzií organopolysiloxánov podľa vynálezu je silne závislé od zloženia danej disperzie. Všeobecne stačí 0,5 až 10 hmotnostných dielov emulgátora (emulgátorov), vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie (A).
Ďalej môžu vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu obsahovať plnidlá (E).
Príkladmi plnidiel (E) sú nespevňujúce plnidlá, teda plnidlá s povrchom BET až do 50 m2/g, ako kremeň, kremelina, kremičitan vápenatý, kremičitan zirkoničitý, zeolity, prášky oxidov kovov, ako oxidy hliníka, titánu, železa alebo zinku, prípadne ich zmesové oxidy, síran bárnatý, uhličitan vápenatý, sadra, nitrid kremíka, karbid kremíka, nitrid boru, sklenené prášky a prášky z plastov, spevňujúce plnidlá, teda plnidlá s povrchom BET viac ako 50 m2/g, ako pyrogénne vyrobená kyselina kremičitá, zrážaná kyselina kremičitá, sadze, ako pecové sadze a acetylénové sadze a zmesové oxidy kremík - hliník s vyšším povrchom BET, vláknité plnidlá ako azbest a vlákna z plastov. Uvedené plnidlá sa môžu hydrofobizovať, napríklad spracovaním s organosilánmi, prípadne organosiloxánmi alebo éterifíkáciou hydroxylových skupín na alkoxyskupiny.
Pokiaľ sa použijú plnidlá (E), ide o množstvo výhodne 0,1 až 200 hmotnostných dielov, obzvlášť výhodne 0,5 až 100 hmotnostných dielov, vždy vzťahujúc na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie (A). Použité množstvo plnidlá (E) sa môže meniť v širokých medziach a riadi sa obzvlášť daným účelom použitia disperzií podľa vynálezu.
Ďalej môžu vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu obsahovať prídavné látky (F), výhodne vybrané zo skupiny látok sprostredkujúcich priľnavosť, zmäkčovadiel, prostriedkov na zamedzenie penenia, tixotropných a dispergačných prostriedkov, pigmentov, rozpustných farbív, fúngicídov, vonných látok a organických rozpúšťadiel, inertných proti disperziám.
Príkladmi látok sprostredkujúcich priľnavosť, ktoré sa pridávajú kvôli zlepšeniu priľnavosti elastomérnych produktov, získaných z vodných disperzií podľa vynálezu po odstránení podielu rozpúšťadla, na podložku, na ktorú boli disperzie podľa vynálezu nanesené, sú aminofunkčné silány ako N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyltrialkoxysilány, ktorých je alkylový zvyšok metoxy-, etoxy-, n-propoxy- alebo izopropoxy-.
Príkladmi zmäkčovadiel sú dimetylpolysiloxány, ktoré sú v koncových polohách blokované trimetylsiloxylovými skupinami s viskozitou najmenej 10 mm2/s a ktoré sú za teploty miestnosti kvapalné.
Príkladmi organických rozpúšťadiel, inertných proti disperziám, sú uhľovodíky ako petroléter s rôznym rozsahom teploty varu, n-pentán, n-hexán, zmes izomérov hexánu, toluén a xylén.
Príkladmi tixotropných prostriedkov sú karboxymetylcelulóza a polyvinylalkohol.
Príkladmi dispergačných prostriedkov sú soli kyseliny polyakrylovej a polyfosforečnany.
Uvedené tixotropné a dispergačné prostriedky majú čiastočne tiež emulgačné vlastnosti, takže sa môžu používať ako emulgátory.
Z každej uvedenej skupiny látok ako možných zložiek na vodné disperzie podľa vynálezu sa môže vždy ako jedna zložka použiť jedna látka tejto skupiny alebo tiež zmes z najmenej dvoch rôznych látok.
Vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu majú výhodne hodnotu pH od 5 do 13, obzvlášť výhodne od hodnoty 6 do 11.
Pri vodných disperziách organopolysiloxánov podľa vynálezu môže obsah pevnej látky dosahovať až 96 % hmotnostných. Nižší obsah pevnej látky je samozrejme možný. Dokonca i pri vodných silikónových disperziách podľa vynálezu, ktoré neobsahujú žiadne plnidlá, sa môže dosiahnuť obsah pevnej látky viac ako 90 % hmotnostných. Ako obsah pevnej látky sa tu chápe hmotnostný podiel všetkých zložiek disperzie okrem vody a, ak sa použijú, organických rozpúšťadiel na celkovej hmotnosti disperzie.
Vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu môžu byť podľa použitia pevné alebo tekuté.
Výhodne pri organosiloxánových disperziách podľa vynálezu ide o také, ktoré sa vyrobia výhradne s použitím zložiek (A), (B), (C), (D), vody a prípadne (E) a (F).
Obzvlášť výhodne pri organosiloxánových disperziách podľa vynálezu ide o také, ktoré sa vyrobia výhradne s použitím zložiek (A), (B), (C), (D), vody a prípadne (E).
V zásade sa môžu vodné disperzie podľa vynálezu vyrábať ľubovoľnými doteraz známymi spôsobmi.
Ako podstatne zjednodušený, a tým ekonomický spôsob výroby vyplýva zo zloženia vodných disperzií organopolysiloxánov podľa vynálezu spôsob (postup 1), ktorý sa vyznačuje tým, že sa všetky zložky disperzie okrem plnidlá (E) spolu zmiešajú a spoločne sa dispergujú. Potom sa, ak sa to požaduje, môže do disperzie okamžite zapracovať plnidlo (E).
Podľa iného spôsobu výroby (postup 2) sa spolu zmiešajú všetky zložky disperzie okrem zložky (C) a plnidlá (E) a spoločne sa dispergujú. Potom sa do disperzie zapracuje zložka (C) a prípadne plnidlo (E).
Emulgovanie, prípadne dispergácia sa môže vykonávať v bežných miešacích strojoch, vhodných na výrobu emulzii, prípadne disperzií, ako napríklad rýchlobežné miešacie zariadenie stator - rotor podľa profesora P. Willemsa, známe pod obchodným názvom „Ultra-Turrax“. Možno ešte odkázať na Ullmans Encyklopädie der technischen Chemie, Urban and Schwarzenberg, Mníchov, Berlín, 3. vydanie, zväzok 1, strany 720 a ďalšie.
Samozrejme sa môžu disperzie podľa vynálezu vyrábať aj inými spôsobmi. Ukázalo sa však, že spôsob výroby je kritický a nie všetky spôsoby výroby poskytujú disperzie, ktoré po odstránení vody vedú k elastomérom.
Spôsoby podľa vynálezu majú tú výhodu, že sa vykonávajú veľmi jednoducho a môžu sa vyrábať vodné disperzie s veľmi vysokým obsahom pevnej látky. Vysoký obsah pevnej látky vytvára predpoklady na malé alebo zanedbateľné zmršťovanie pri vulkanizácii, ktorá sa požaduje pre väčšinu oblastí použitia.
Spôsoby podľa vynálezu majú ďalej tú výhodu, že jednotlivé zložky vodnej disperzie organopolysiloxánov sa môžu použiť bez predúpravy, najmä odpadá podľa stavu techniky často opisovaná kondenzácia, prípadne polymerizácia polyorganosiloxánových zložiek pred emulgovaním.
Spôsoby podľa vynálezu majú teda výhodu, že sa vodné disperzie môžu vyrábať vjednom jedinom pracovnom kroku bez toho, aby bolo v priebehu výroby potrebné čakať počas zrenia, čo by komplikovalo a spomaľovalo výrobný proces.
Spôsob podľa vynálezu sa môže vykonávať diskontinuálne rovnako ako kontinuálne.
Vodné disperzie podľa vynálezu majú výhodu, že neobsahujú organické zlúčeniny prechodových kovov a organické zlúčeniny kovov III., IV. a V. hlavnej skupiny, čím je okrem iného podmienená vysoká skladovacia stabilita disperzií.
Výhodne sú vodné disperzie podľa vynálezu stabilné pri skladovaní pri teplote miestnosti a vylúčení prístupu vzduchu a za tlaku okolitej atmosféry počas najmenej troch rokov, to znamená, že sa pri skladovaní nevulkanizovaných disperzií za uvedených podmienok počas dlhšieho obdobia najmenej tri roky, vlastnosti tak nevulkanizovaných disperzií, ako i z nich po odstránení vody vzniknuté elastoméry nemenia alebo sa menia len nepodstatne. Obzvlášť konzistencia vodných disperzií, mechanické vlastnosti a priľnavosť elastomérov získaných z disperzií zostávajú po dlhom skladovaní nevulkanizovaných disperzií za vylúčenia prístupu vzduchu a pri teplote miestnosti zachované.
Vodné disperzie podľa vynálezu a rovnako z nich vznikajúce elastoméry majú výhodu, že nezapáchajú a pokladajú sa za toxikologický neškodné.
Vodné disperzie podľa vynálezu majú výhodu, že elastoméry vznikajúce po odstránení vody majú celkom suché a nelepivé povrchy. Lepivé povrchy vulkanizátov, ktoré často vznikajú z vodných disperzií založených na organopolysiloxánových živiciach a tiež na akrylátovej báze majú totiž sklon k zvýšenému špineniu priľnutím častíc špiny, ako napríklad prachu.
Vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu vytvrdzujú na elastoméry už pri teplote miestnosti v priebehu krátkeho času po odparení podielu rozpúšťadla, to znamená vody a prípadne organického rozpúšťadla.
Vodné disperzie podľa vynálezu, najmä také, ktoré boli vyrobené s použitím polyvinylalkoholov, majú výhodu, že sa vytvrdzujú v tenkých vrstvách na transparentné elastoméry.
Vodné disperzie organopolysiloxánov podľa vynálezu môžu používať na všetky účely, na ktoré sa aj doteraz pou žívali, vodné disperzie organopolysiloxánov. Môžu slúžiť napríklad ako tesniace hmoty, farby, náterové systémy a ako elektricky izolujúce, prípadne vodivé, hydrofóbne systémy na vytváranie povlakov odpudzujúcich lepivé látky alebo ako základ, prípadne prísada k takýmto systémom.
Vodné disperzie podľa vynálezu majú ďalšiu výhodu, keď na mnohých substrátoch, ako napríklad papier, textil, minerálne stavebné hmoty, plastické hmoty, drevo a mnohých ďalších podkladoch vytvárajú pevné priľnievajúce povlaky. Vytváranie povlakov sa pritom môže vykonávať natieraním, navalcovaním, ponorením alebo striekaním.
Ako výhodná oblasť aplikácie sa ponúka použitie ako tesniace hmoty a materiály na vytváranie povlakov. Ako príklady možno uviesť škárové tesniace hmoty na fasády a budovy a na zasklievanie okien a ďalej použitie ako tesniace hmoty v sanitárnej oblasti. Príkladmi na vytváranie povlakov sú medzi iným nátery a impregnácia fasád, elastické fasádové farby, povlaky na textil a tkaniny.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V ďalej opísaných príkladoch sa vzťahujú všetky' údaje na diely a percentuálne body, ak nie je uvedené inak, na hmotnosť. Všetky údaje o viskozite sa vzťahujú na teplotu 25 °C. Ak nie je uvedené inak, vykonávajú sa nasledujúce príklady pri tlaku okolitej atmosféry, teda asi 1000 kpa, a pri teplote miestnosti, teda asi pri 22 °C, prípadne pri teplote, ktorá sa ustaví pri zmiešaní reakčných zložiek pri teplote miestnosti bez dodatočného ohrievania alebo chladenia.
Amínové číslo zodpovedá číselnej hodnote, ktorá zodpovedá spotrebe 1-N HC1 v ml pri neutralizácii 1 g aminofunkčnej organokremičitej zlúčeniny.
Vlastnosti elastoméru sa zisťujú vždy podľa nasledujúcich normovaných skúšok:
Pevnosť v ťahu: DIN 53504-85S1
Pretiahnutie do pretrhnutia:
Modul:
Tvrdosť shore A:
Pevnosť proti šíreniu trhliny:
DIN 53504-85S1
DIN 53504-85S1
DIN 53505-87
ASTM D624B-73
Používajú sa nasledujúce skratky:
Me metylový zvyšok
Et etylový zvyšok
Prop propylový zvyšok
Bu butylový zvyšok
Vi vinylový zvyšok
Ac acetylový zvyšok
Ph fenylový zvyšok
Príklad 1
500 g alfa,omega-dihydroxypolydimctylsiloxánu s viskozitou 80 000 mm2/s, 5 g ViSi(OMe)3 a 5 g alfa,omega-dimetoxypoly(N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetylsiloxánu) s viskozitou 4000 mm2/s a amínovým číslom 12 sa zmieša s 30 g 75 % vodného roztoku nátriumdodecylbenzénsulfonátu (obchodne dodávaný pod označením „Marlon A 375“ spoločnosťou Huls AG) a 75 g vody a s pomocou miešacieho zariadenia Ultra-Turrax sa prevedie na disperziu. Po pridaní 345 g zrážanej kriedy sa získa krémovo mäkká, hladká, trvalo homogénna, nestekavá hmota s obsahom pevnej látky 91 % a hodnotou pH 10, ktorá sa bez prístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti takto uloženej disperzie sa nemenia viac ako 1 rok.
Z takto získanej disperzie organopolysiloxánov sa pripravuje 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá odpariť pri teplote miestnosti. Vytvárajúce sa suché elastické filmy sa dva týždne po nanesení vyšetrujú z hľadiska ich elastomérnych vlastností. Údaje o ich elastomémych vlastnostiach sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad 2
Spôsob výroby opísaný v príklade 1 sa opakuje s tým rozdielom, že sa namiesto 5 g ViSi (Ome)3 použijú v rozdielnych násadách organokremičité zlúčeniny uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2
Príklad Použitá organokremičitá zlúčenina
2a) 5 gViSí(OEt)3
2b) 5 g MeSi(OMe)3
2c) 5 g PhSi(OMe)3
2d) 5 g čiastočne hydrolyzovanej zmesi SifOEtk z 10 % móiových monoméru, 34 % móiových (EtO)SíOiÄ, 38 % móiových (EtO)2 SiO- a 18 % móiových EtOSiOaž-jednotlek
2e) 5 g HzC=Me-COO-(CH2)3Si{OMe)s
Po pridaní 345 g zrážanej kriedy ku každej z uvedených násad a) až e) sa získa vždy krémovo mäkká, hladká, trvalo homogénna, nestekavá hmota s obsahom pevnej látky 91 % a hodnotou pH asi 10, ktorá sa bez prístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každej z takto uložených disperzií sa nemenia po dobu viac ako 1 rok.
Z takto získanej disperzie organopolysiloxánov sa pripravuje 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá odpariť pri teplote miestnosti. Vytvárajúce sa suché elastické filmy sa dva týždne po nanesení vyšetrujú z hľadiska ich elastomérnych vlastností. Údaje o ich elastomémych vlastnostiach sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad 3
Spôsob výroby opísaný v príklade 1 sa opakuje s tým rozdielom, že sa namiesto 30 g 75 % vodného roztoku nátriumdodecylbenzénsulfonátu použijú v rozdielnych násadách zlúčeniny, prípadne zmesi uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3
Príklad Použité zlúčeniny, pripadne zmesi
3a) 30 g zmesi 1;1 75 % vodného roztoku náiriumdodecylbenzénsulfonátu a 80 % vodného roztoku polyetylénglykol-(10)-izotridecyléteru (obchodne dodávaný pod menom «Artypon IT10“ fou Griinau)
3b) 30 g 80 % vodného roztoku potyetyléngly.kol-(10)-izotridelcyléteru
3c) 30 g zmesi nonylfenolpolyetylénglykol(15)-éteru (obchodne dodávaný pod menom „Arkopal N-15C’ fou Hoechst AG) a nonylfenolpolyetylénglykol(5)éteru (obchodne dodávaný pod menom „Arkopal N-O5C’ fou Hoechst AG) v hmetnestnom pomere 3 :1
Po pridaní 345 g zrážanej kriedy ku každej z uvedených násad a) až c) sa získa vždy krémovo mäkká, hladká, trvalo homogénna, nestekavá hmota s obsahom pevnej látky 91 % a hodnotou pH asi 10, ktorá sa bez prístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každej z takto uložených disperzií sa nemenia po dobu viac ako 1 rok.
Z takto získanej disperzie organopolysiloxánov sa pripravuje 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá odpariť pri teplote miestnosti. Vytvárajúce sa suché elastické filmy sa dva týždne po nanesení vyšetrujú z hľadiska ich elastomémych vlastností. Údaje o ich elastomémych vlastnostiach sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad 4
200 g alfa,omega-dihydroxypolydimetylsiloxánu s viskozitou 80 000 mm2/s, 5 g ViSi(Ome)3 a 10 g 3-(2-aminoetylamino)propylfunkčného polydimetylsiloxánu s viskozitou 1000 mm2/s a amínovým číslom 0,3 (obchodne dodávaný pod označením „Finish WR 1300“ spoločnosťou Wacker Chemie GmbH) sa zmieša s 2 g alfa,omega-di-metoxypoly(N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetylsiloxánu) s viskozitou 4000 mm2/s a amínovým číslom 12, 20 g vody a 50 g 10 % vodného roztoku polyvinylalkoholu s molekulovou hmotnosťou 85 000 g/mól a číslom zmydelnenia 240 (obchodne dodávaný pod značkovým názvom „Polyviol“ W 30/240 fou Wacker Chemie GmbH a pomocou miešacieho zariadenia Ultra-Turrax sa prevedie na disperziu. Získa sa biela, krémovo mäkká hladká, trvalo homogénna, nestekavá hmota s obsahom pevnej látky 84 % a hodnotou pH 7,5, ktorá sa bez prístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti takto uloženej disperzie sa nemenia po dobu viac ako 1 rok. Vulkanizovaný produkt je transparentný.
Z takto získanej disperzie organopolysiloxánov sa pripravuje 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá odpariť pri teplote miestnosti. Vytvárajúce sa suché elastické filmy sa dva týždne po nanesení vyšetrujú z hľadiska ich elastomémych vlastností. Údaje o ich elastomérnych vlastnostiach sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad 5
Spôsob výroby opísaný v príklade 1 sa opakuje s tým rozdielom, že sa namiesto 5 g 5 g alfa,omega-di-metoxypoly(N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetylsiloxánu) použijú vždy v rozdielnych násadách organokremičité zlúčeniny obsahujúce bázický dusík uvedené v tabuľke 4.
Tabuľka 4
Príklad Použitá arganokremičitá zlúčenina
5a) 5 g 50 % vodného roztoku N-(2-amincetyl)-3-aminopropylmetylsiianolátu draselného (vyrobeného podľa vyššie citovanej nemeckej prihlášky P 43 40 400.6)
5b] 5 g N-(2-aminoetyl)-3-amínopropylmetyldímetoxysilánu (obchodne dodávaný pod označením „Silan GF ÔS“ fou Wacker Chemie GmbH)
5c) 5 g N-(2-amÍnoetyl)-3-aminopropyltrímetoxysllánu (obchodne dodávaný pod označením „Silan GF 91 ’ fou Wacker Chemie GmbH)
5d) 5 g silikónového oleja s koncovými skupinami trimetyfeiloxy-, pozostávajúceho z jednotiek dimetylsiloxy- a aminopropylmetylsiloxys viskozitou 30 mm2/s a amínovým číslom 2,5
Po pridaní 345 g zrážanej kriedy ku každej z uvedených násad a) až d) sa získa vždy krémovo mäkká, hladká, trvalo homogénna, nestekavá hmota s obsahom pevnej látky 9i % a hodnotou pH asi 10, ktorá sa bez prístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každej z takto uložených disperzií sa nemenia po dobu viac ako 1 rok.
Z takto získanej disperzie organopolysiloxánov sa pripravuje 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá
SK 282688 Β6 odpariť pri teplote miestnosti. Vytvárajúce sa suché elastické filmy sa dva týždne po nanesení vyšetrujú z hľadiska ich elastomémych vlastností. Údaje o ich elastomémych vlastnostiach sú uvedené v tabuľke 1.
Porovnávací príklad 1
Spôsob výroby opísaný v príklade 1 sa opakuje stým rozdielom, že sa namiesto 5 g 5 g alfa,omega-di-metoxypoly(N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetylsiloxánu) použijú vždy v rozdielnych násadách bázické zlúčeniny, ktoré sú uvedené v tabuľke 5.
Tabuľka 5
Porovnávací príklad Použitá bázická zlúčenina
V1a) S g 2-amino-2-metylpropanol
V1b) 5 g 2-aminoetanoi
V1c) 5 g etylendiamín
V1d) ä g hexylamín
V1e) 5 g 50 % vodný roztok hydroxidu draselného
V1f) 5 g uhličitanu guanidinu
Po pridaní 345 g zrážanej kriedy ku každej z uvedených násad Va) až Vf) sa získa vždy krémovo mäkká, hladká, trvalo homogénna, nestekavá hmota s obsahom pevnej látky 91 % a hodnotou pH asi 10, ktorá sa bez prístupu vzduchu plní do kartuší.
Disperzia z porovnávacích príkladov V la, VI d, Vie a Vlf v priebehu 3 dní tuhne v kartušiach, to znamená disperzia sa stáva nehomogénna a delí sa a v kartuší sa už vytvárajú nežiaduce elastické podiely. Disperzie sú nepoužiteľné. Z týchto hmôt sa preto nemohli vyrobiť fólie na mechanické skúšky.
Z disperzií organopolysiloxánov z násad Vlb a Vlc sa pripravuje vždy 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá odpariť pri teplote miestnosti. Dokonca ani po čase viac ako jeden mesiac nevznikli elastické fólie, ktoré by bolo možné merať.
Príklad 6
Spôsob výroby opísaný v príklade 1 sa opakuje s tým rozdielom, že sa namiesto 345 g zrážanej kriedy použije 800 g zrážanej kriedy. Získané krémové, homogénne, nestekavé hmoty majú pH hodnotu 10 a obsah pevnej látky 95,6 %.
Z takto získanej disperzie organopolysiloxánov sa pripravuje 2 mm silný film tak, že sa vodná disperzia nanesie na povrch z polytetrafluóretylénu (PTFE) a voda sa nechá odpariť pri teplote miestnosti. Vytvárajúce sa suché elastické filmy sa dva týždne po nanesení vyšetrujú z hľadiska ich elastomémych vlastností. Údaje o ich elastomémych vlastnostiach sú uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
Stĺpec A znamená Pevnosť v ťahu (N/mm2)
B Pretiahnutie do pretrhnutia (%)
C Modul (N/mm2)
D Tvrdosť shore A
E Pevnosť proti šíreniu trhliny (N/mm)
Pokus A B C’> D E
0,4 930 o.1 11 3,4
2a] 0.4 1240 0.1 9 3.5
2b) D2 320 0.1 5 1,2
2c) 0,5 1570 0,1 6 2,7
2d) 0,5 990 0,1 6 3,8
2e) 0,5 1090 0,1 6 3,6
3a) 0,5 710 0.2 14 4,0
3b) 0,7 530 0,2 17 4.3
3c) 0.B 470 0,2 12 3.5
4 0,5 320 0,3 15 3,9
5a) 0,5 1290 0.1 12 2,7
5b) 0.5 930 0,2 12 3,3
5c) 0,4 790 0.1 β 3,0
5d) 0,3 810 0.1 7 2,9
V1a) tuhne v kartuší
V1b) nedochádza k vulkanizácii
V1c) nedochádza vulkanizácii
V1d) tuhne v kartuší
V1e) tuhne v kartuši
V1f) tuhne v kartuši
6 0,6 370 0,4 23 5,3
1) pevnosť v fahu pri 100 % pretiahnutia

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodné disperzie organopolysiloxánov, ktoré neobsahujú organické zlúčeniny prechodných kovov a organické zlúčeniny kovov III., IV. a V. hlavnej skupiny, vyrobiteľné s použitím východiskových látok:
    A) organopolysiloxánov, obsahujúcich skupiny schopné kondenzácie,
    HO-[ SiR'2O ]„-H (I) kde:
    R1 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená uhľovodíkové zvyšky viazané SiC-väzbou s 1 až 18 uhlíkovými atómami, ktoré sú prípadne substituované halogénovanými atómami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyánovými skupinami alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom posledné uvedenéné sú vybudované z oxyetylénových a/alebo oxypropyIónových jednotiek a n je celé číslo s veľkosťou najmenej 30,
    B) 0,01 až 50 hmotnostných dielov, vztiahnuté na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu ( A ) obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie organokremičitej zlúčeniny vzorca {[(RO)3Si-R3-]eR21.e) aSi(OR)4.a (II), kde:
    R môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená vodíkový atóm alebo alkylový zvyšok s 1 až 6 uhlíkovými atómami, R2 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená uhľovodíkové zvyšky viazané SiC-väzbou s 1 až 18 uhlíkovými atómami, ktoré sú prípadne substituované halogénovými atómami, éterovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyánovými skupinami alebo (poly)glykolovými zvyškami, pričom posledné uvedené sú vybudované z oxyetylénových a/alebo oxypropylénových jednotiek a
    R3 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená dvojmocný uhľovodíkový zvyšok, a znamená 0 alebo 1 a e znamená 0 alebo 1, a/alebo ich čiastkové hydrolyzáty s najviac 8 kremíkovými atómami a
    C) organokremičitej zlúčeniny obsahujúcej bázický dusík pozostávajúcej z jednotiek vzorca
    R b Y CS í (QR^)d°4-b-c-e 2 (IV), kde
    R4 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená jednomocný organický zvyšok viazaný SiC-väzbou, neobsahujúcou bázický dusík,
    R5 môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená vodíkový atóm, alkylový zvyšok, katión alkalického kovu, amóniovú alebo fosfóniovú skupinu,
    Y môže byť rovnaké alebo rozdielne a znamená j ednomocný zvyšok viazaný SiC-väzbou, obsahujúcou bázický dusík, b je 0, 1, 2 alebo 3, c je 0,1,2,3 alebo 4 a d je 0, 1, 2 alebo 3, s tým, že súčet b, c a d je menší alebo sa rovná 4 a v každej molekule je prítomný najmenej jeden zvyšok Y a zložka (C) sa použije v takom množstve, že obsah bázického dusíka je 0,01 až 5 hmotnostných dielov, vztiahnuté na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A), obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie.
  2. 2. Vodné disperzie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že v prípade zvyšku R2 ide o metylový, etylový, vinylový a fenylový zvyšok.
  3. 3. Vodné disperzie podľa nároku 1 alebo 2, v y značujúce sa tým, že sa emulgátor (D) použije v množstve 0,5 až 10 hmotnostných dielov, vztiahnuté na 100 hmotnostných dielov organopolysiloxánu (A), obsahujúceho skupiny schopné kondenzácie.
  4. 4. Spôsob výroby vodných disperzií organopolysiloxánov podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 3, v y značujúci sa tým, že sa spolu zmiešajú a dispergujú:
    (A) organopolysiloxán obsahujúci skupiny schopné kondenzácie, (B) organokremičitá zlúčenina vzorca (II) a prípadne emulgátor (D) a prípadne prísady (F) a následne sa zapracujú zlúčeniny obsahujúce bázický dusík (C) a prípadne plnidlá (E)
  5. 5. Spôsob výroby elastomérov z vodných disperzií podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 3 alebo vyrobených spôsobom podľa nároku 4, odstránením vody.
  6. 6. Použitie vodných disperzií podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 3 alebo vyrobených spôsobom podľa nároku 4, ako tesniacich hmôt a hmôt na vytváranie povlakov.
SK1565-97A 1995-05-24 1996-05-23 Vodné disperzie organopolysiloxánov, spôsob ich výroby a spôsob výroby elastomérov pri ich použití SK282688B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19519207A DE19519207A1 (de) 1995-05-24 1995-05-24 Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
PCT/EP1996/002227 WO1996037556A1 (de) 1995-05-24 1996-05-23 Wässrige dispersionen von organopolysiloxanen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK156597A3 SK156597A3 (en) 1998-04-08
SK282688B6 true SK282688B6 (sk) 2002-11-06

Family

ID=7762846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1565-97A SK282688B6 (sk) 1995-05-24 1996-05-23 Vodné disperzie organopolysiloxánov, spôsob ich výroby a spôsob výroby elastomérov pri ich použití

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5985994A (sk)
EP (1) EP0828794B1 (sk)
JP (1) JPH10506674A (sk)
KR (1) KR100253895B1 (sk)
CN (1) CN1092691C (sk)
AT (1) ATE188982T1 (sk)
AU (1) AU721429B2 (sk)
BR (1) BR9609049A (sk)
CZ (1) CZ292191B6 (sk)
DE (2) DE19519207A1 (sk)
ES (1) ES2143761T3 (sk)
HU (1) HU225822B1 (sk)
MX (1) MX9709021A (sk)
PL (1) PL186064B1 (sk)
SK (1) SK282688B6 (sk)
TW (1) TW314530B (sk)
WO (1) WO1996037556A1 (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19519207A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE19653136A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Stabilisierung des Gasflusses in wasserführenden Erdgaslagerstätten und Erdgasspeichern
TW556178B (en) 2000-10-26 2003-10-01 Konishiroku Photo Ind Optical pickup apparatus and objective lens
MXPA05003405A (es) * 2002-10-04 2005-10-05 Henkel Corp Agente de liberacion de moldes a base de agua que se puede curar a temperatura ambiente para materiales compuestos.
DE102005012694A1 (de) * 2005-03-18 2006-10-05 Wacker Chemie Ag Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere
DE102005022099A1 (de) * 2005-05-12 2006-11-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von vernetzten Organopolysiloxanen
DE102005022100A1 (de) * 2005-05-12 2006-11-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von vernetzten Organopolysiloxanen
DE102006052729A1 (de) * 2006-11-08 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE102006052730A1 (de) 2006-11-08 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Behandlung von Füllfasern mit wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
JP5306220B2 (ja) * 2006-11-29 2013-10-02 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーン樹脂の水性エマルジョン
US7875674B2 (en) * 2008-05-01 2011-01-25 Wacker Chemical Corporation Building materials incorporated with hydrophobic silicone resin(s)
JP2010229050A (ja) * 2009-03-26 2010-10-14 Shiseido Co Ltd 可溶化組成物
EP2412364A4 (en) * 2009-03-27 2013-01-02 Shiseido Co Ltd SOLUBILIZED COMPOSITION
US8974589B2 (en) 2010-10-25 2015-03-10 The Armor All/Stp Products Company Silicone protectant compositions
CN103635445B (zh) * 2011-05-23 2015-05-13 瓦克化学股份公司 有机硅酸盐粉末、用于生产其的方法及其用于疏水化矿物建筑材料的用途
DE102012208864A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US9809497B2 (en) * 2015-12-01 2017-11-07 Wacker Chemical Corporation Omniphobic grout additive
JP6866790B2 (ja) * 2017-07-14 2021-04-28 信越化学工業株式会社 ゴム皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物及びその製造方法
CN109553772B (zh) * 2018-10-26 2021-07-20 广州嘉睿复合材料有限公司 一种聚硅氧烷树脂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1037707B (de) * 1955-01-26 1958-08-28 Dow Corning Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanemulsionen
GB1024024A (en) * 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
JPS63286434A (ja) * 1987-05-19 1988-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 自己架橋性アミノシロキサンエマルジョンの製造方法
FR2637605B1 (fr) * 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base de siliconate reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
FR2640987B1 (sk) * 1988-12-22 1992-06-05 Rhone Poulenc Chimie
FR2642765B1 (fr) * 1989-02-03 1991-04-26 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base d'aminosilane et/ou d'amidosilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
US5000861A (en) * 1989-08-23 1991-03-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Co. Inc. Stable emulsions containing amino polysiloxanes and silanes for treating fibers and fabrics
DE3932025A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Wacker Chemie Gmbh Waessrige dispersionen von organopolysiloxanen
DE4217561A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
CA2130592A1 (en) * 1993-08-23 1995-02-24 Hiroyoshi Shimotsu Film-forming silicone emulsion composition
DE4340400A1 (de) * 1993-11-26 1995-06-01 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE19519207A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10506674A (ja) 1998-06-30
HU225822B1 (en) 2007-10-29
US5985994A (en) 1999-11-16
CN1183112A (zh) 1998-05-27
EP0828794B1 (de) 2000-01-19
HUP9801809A3 (en) 1999-03-01
HUP9801809A2 (hu) 1998-11-30
CN1092691C (zh) 2002-10-16
KR100253895B1 (ko) 2000-04-15
WO1996037556A1 (de) 1996-11-28
PL323506A1 (en) 1998-03-30
ES2143761T3 (es) 2000-05-16
KR19990021878A (ko) 1999-03-25
EP0828794A1 (de) 1998-03-18
AU721429B2 (en) 2000-07-06
MX9709021A (es) 1998-03-31
SK156597A3 (en) 1998-04-08
TW314530B (sk) 1997-09-01
PL186064B1 (pl) 2003-09-30
ATE188982T1 (de) 2000-02-15
DE19519207A1 (de) 1996-11-28
AU5999896A (en) 1996-12-11
DE59604245D1 (de) 2000-02-24
BR9609049A (pt) 1999-02-23
CZ292191B6 (cs) 2003-08-13
CZ371397A3 (cs) 1998-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK282688B6 (sk) Vodné disperzie organopolysiloxánov, spôsob ich výroby a spôsob výroby elastomérov pri ich použití
US4395443A (en) Method of forming silicone films
US8871889B2 (en) Compounds with guanidine structure and uses thereof as organopolysiloxane polycondensation catalysts
CA2136491C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
CA2026155C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
US8513370B2 (en) Method for sealing and assembling components of a drive train
KR19990007006A (ko) 알콕시-가교 rtv1 실리콘 고무 혼합물
EP2888327B1 (en) Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions
JP3962926B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2008285553A (ja) 硬化性エポキシ樹脂組成物およびその硬化物
US4892907A (en) Fast room temperature vulcanizing silicone elastomers
CA1337226C (en) Paintable organopolysiloxane compositions which crosslink at room temperature to form elastomers
US6306999B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition
US4477606A (en) Water resistant room temperature vulcanizable polyorganosiloxane compositions and method for preparing same
KR20010052011A (ko) 가교할 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물
US5183873A (en) Room temperature stable organopolysiloxane compositions
JP2008144042A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH0343310B2 (sk)
KR100670890B1 (ko) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
CA2221949C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
AU699902B2 (en) Silicone elastomer-forming composition