CZ292191B6 - Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití - Google Patents

Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ292191B6
CZ292191B6 CZ19973713A CZ371397A CZ292191B6 CZ 292191 B6 CZ292191 B6 CZ 292191B6 CZ 19973713 A CZ19973713 A CZ 19973713A CZ 371397 A CZ371397 A CZ 371397A CZ 292191 B6 CZ292191 B6 CZ 292191B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
groups
weight
different
organopolysiloxanes
parts
Prior art date
Application number
CZ19973713A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ371397A3 (cs
Inventor
Stefan Oberneder
Karl Braunsperger
Alfred Heinrich
Rudolf Braun
Herbert Soellradl
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ371397A3 publication Critical patent/CZ371397A3/cs
Publication of CZ292191B6 publication Critical patent/CZ292191B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/54—Silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Vodn disperze organopolysiloxan , neobsahuj c organick slou eniny p°echodov²ch kov a organick slou eniny kov III., IV. a V. hlavn skupiny, vyrobitel za pou it v²choz ch l tek (A) organopolysiloxan , obsahuj c ch skupiny schopn kondenzace, vzorce (I), kde R.sup.1.n. m e b²t stejn² nebo rozd ln² a znamen uhlovod kov zbytky v zan SiC-vazbou s 1 a 18 uhl kov²mi atomy, kter jsou p° padn substituov ny halogenov²mi atomy, etherov²mi skupinami, esterov²mi skupinami, epoxidov²mi skupinami, merkaptoskupinami, kyanov²mi skupinami nebo (poly)glykolov²mi zbytky, p°i em posledn jmenovan jsou vybudov ny z oxyethylenov²ch a/nebo oxypropylenov²ch jednotek, a n je cel slo velikosti nejm n 30, (B) 0,01 a 50 hmotnostn ch d l , vzta eno na 100 hmotnostn ch d l organopolysiloxanu (A) obsahuj c ho skupiny schopn kondenzace, organok°emi it slou eniny vzorce (II), kde R m e b²t stejn² nebo rozd ln² a znamen vod kov² atom nebo alkylov² zbytek s 1 a 6 uhl kov²mi atomy, R.sup.2.n. m e b²t stejn² nebo rozd ln² a znamen uhlovod kov zbytky v zan SiC-vazbou s 1 a 18 uhl kov²mi atomy, kter jsou p° padn substituov ny halogenov²mi atomy, etherov²mi skupinami, esterov²mi skupinami, epoxidov²mi skupinami, merkaptoskupinami, kyanov²mi skupinami nebo (poly)glykolov²mi zbytky, p°i em posledn jmenovan jsou vybudov ny z oxyethylenov²ch a/nebo oxypropylenov²ch jednotek, a R.sup.3 .n.m e b²t stejn² nebo rozd ln² a znamen dvojmocn² uhlovod kov² zbytek, a znamen 0 nebo 1 a e znamen 0 nebo 1, pop° pad ve sm si se sv²mi d l mi hydrolyz ty s nejv²Üe 8 k°em kov²mi atomy, (C) organok°emi it slou eniny obsahuj c bazick² dus k, sest vaj c z jednotek vzorce (IV)

Description

Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká vodných disperzí organopolysiloxanů, které se po odstranění vody mohou převést v elastomery, způsobu jejich výroby a jejich použití jako těsnicích hmot a hmot k vytváření povlaků.
Dosavadní stav techniky
K opatření k ochraně životního prostředí nutí ve zvýšené míře k vylučování organických rozpouštědel z chemických přípravků. V důsledku toho se stále více používají vodné systémy.
Vodné disperze organopolysiloxanů jsou jako takové dobře známy. Základní sestava takových disperzí, které vulkanizují již při teplotě místnosti na elastomery, sestává z lineárního polymeru, zesíťující složky a zesíťujícího katalyzátoru. Obecně se navrhuje vodná emulze polydiorganosiloxanu, jehož koncové skupiny obsahují skupiny schopné kondenzace. Tyto vysokomolekulámí polysiloxany se emulgují buď přímo, nebo se většinou emulze vyrábí obvyklými způsoby polymerací, kondenzací a ekvilibrací z lineárních nebo cyklických nízkomolekulámích polysiloxanů. Polymemí emulze se potom obecně smísí se zesíťující složkou a kondenzačním katalyzátorem jako substancí nebo jako emulze a s dalšími složkami jako plnivy, látkami zprostředkujícími přilnavost a tak dále, přičemž v případě katalyzátoru se téměř výhradně jedná o (organo)-kovové sloučeniny.
Téměř bez výjimky používané (organo) - kovové katalyzátory mají nevýhodu, že jednak negativně ovlivňují stabilitu nevulkanizované hmoty při skladování, ale také stálost vulkanizovaného elastomerů, jednak se považují za toxikologicky nepříznivé. Při vysokých počtech dosavadních vývojových prací představuje velmi nákladná, časově náročná a tím i nákladově náročná výroba vodných emulzí nevýhodu. Tyto problémy vyplývají hlavně z nároků na reakční dobu při emulzní polymeraci, emulzní kondenzaci případně ekvilibrací použitých polydiorganosiloxanů, které musí při výrobě konečného produktu předcházet přimíšení dalších složek. Další nevýhoda většiny dosud známých vodných emulzí spočívá v jejich malém obsahu pevných látek. Vysoký obsah pevné látky však vytváří předpoklad pro malé nebo zanedbatelné smršťování při vulkanizaci, což je pro většinu oblastí používání žádoucí.
Vodné disperze organopolysiloxanů z organopolysiloxanů, silikonových pryskyřic, polyvinylalkoholu, (organo) - kovových katalyzátorů a látek s aminovou skupinou, schopných kondenzace, které poskytují transparentní vulkanizáty, popisuje příkladně německá přihláška DE 4 217 561 (Wacker-Chemie GmbH; přihlášeno 27. května 1992).
Dále jsou v US 5 045 231 (Wacker-Chemie GmbH; vydáno 3. září 1991) případně odpovídající DE 3 922 025 nárokovány vodné disperze organopolysiloxanů z organopolysiloxanů, (organo) kovových katalyzátorů organopolysiloxanových pryskyřic a diorganosilanolátů schopných kondenzace, přičemž obsah pevné látky v disperzi může činit až 90 %.
V DE 1 037 707 (Dow Coming; vydáno 28. srpna 1958) je zveřejněn způsob výroby emulzí vysokomolekulámích organopolysiloxanů vycházející z emulze nízkomolekulámích siloxanů. Požadované velikosti molekul se dosahuje s pomocí silně kyselých nebo alkalických katalyzátorů. Tyto emulze nevedou ke vzniku elastomerů.
Podle US 5 004 771 (Rhone Poulenc; vydáno 2. dubna 1990) případně v odpovídající EP-A 365 439 se ve vodné emulzi provádí kyselá kondenzace polydiorganopolysiloxanu s blokovacími
-1 CZ 292191 B6
OH-koncovými skupinami. Po neutralizaci polymemí emulze se přidávají další složky, jako roztok methylsilikonátu a nesilikátové plnivo, nikoli však sloučeniny obsahující bazický dusík. Popsané emulze, které mají obsah pevné látky méně než 90 %, však nevedou ke vzniku elastomerů.
V US 4 894 412 (Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. ; vydáno 16. ledna 1990) se popisuje proces výroby prostředků k povlakování textilu. Jedná se zde o emulze polysiloxanů s nízkým obsahem pevné látky z organokřemičité složky, aminofunkčního siloxanu a organosilanu. Popsaný proces zahrnuje emulzní polymeraci a následnou neutralizaci. Získaná disperze se nanáší v tenké vrstvě na textilie a vulkanizuje se za tepla, příkladně při teplotě 105 °C po dobu 3 hodiny.
Dále se v DE 4 340 400 (Wacker Chemie GmbH; přihlášeno 26. listopadu 1993) popisují vodné disperze z organopolysiloxanů, nízkomolekulámích silikonových pryskyřic a sloučenin s aminovou skupinou, schopných kondenzace, které obsahují organické sloučeniny přechodových kovů.
Ve spise US 4 894 412 jsou popisované emulze, ve kterých se výhodně používají cyklosiloxany, které nemají žádné kondenzace schopné skupiny. Pro výrobu emulze se používají nutně emulgátory, totiž kationický a neionogenní emulgátor. Dokonce je zde uvedeno, jaké problémy způsobuje nepřítomnost kationického emulgátoru.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou vodné disperze organopolysiloxanů, neobsahující organické sloučeniny přechodových kovů a organické sloučeniny kovů ΙΠ., a V. hlavní skupiny, vyrobitelné za použití výchozích látek (A) organopolysiloxanů, obsahujících skupiny schopné kondenzace, vzorce
HO-[SiR'2O]n-H (I), kde
R1 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a n je celé číslo velikosti nejméně 30, (B) 0,01 až 50 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace, organokřemičité sloučeniny vzorce {[(RO)3Si-R3-]eR2^}.Si(OR)4H. (Π), kde
R může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy,
R2 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými
-2CZ 292191 B6 skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a
R3 může být stejný nebo rozdílný a znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek, a znamená 0 nebo 1 a e znamená 0 nebo 1, popřípadě ve směsi se svými dílčími hydrolyzáty s nejvýše 8 křemíkovými atomy, (C) organokřemičité sloučeniny obsahující bazický dusík, sestávající z jednotek vzorce
R4bYcSl(0RS)d0 4.b.c.d (IV), kde
R4 může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný organický zbytek vázaný SiCvazbou, neobsahující bazický dusík,
R5 může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom, alkylový zbytek, kationt alkalického kovu, amoniovou nebo fosfoniovou skupinu,
Y může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný zbytek vázaný SiC-vazbou, obsahující bazický dusík, b je 0, 1,2 nebo 3, c je 0,1, 2, 3 nebo 4 a d je 0, 1, 2 nebo 3, s tím, že součet b, c a d je menší nebo roven 4 a v každé molekule je přítomen nejméně jeden zbytek Y a složka (C) se použije v takovém množství, že obsah bazického dusíku činí 0,01 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace, jakož i (D) anionický nebo neionogenní emulgátor v množství 0,5 až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
Kovy ΙΠ., IV. a V. hlavní skupiny periodického systému mají v rámci předloženého vynálezu zahrnovat hliník, galium, indium, thalium, germanium, cín, olovo, antimon a bismut.
V rámci předloženého vynálezu má výraz „schopný kondenzace“ zahrnovat také případně předcházející hydrolýzu.
Příklady uhlovodíkových zbytků R1 jsou alkylové zbytky jako methylový zbytek, ethylový zbytek, n-propylový zbytek, isopropylový zbytek, 1-n-butylový zbytek, 2-n-butylový zbytek, iso-butylový zbytek, terc.-butylový zbytek, n-pentylový zbytek, isopentylový zbytek, neopentylový zbytek, terc.-pentylový zbytek; hexylový zbytek jako n-hexylový zbytek; heptylový zbytek jako n-heptylový zbytek; oktylové zbytky jako n-oktylový zbytek a isooktylový zbytek jako 2,2,4-trimethylpentylový zbytek; nonylový zbytek jako n-nonylový zbytek; decylový zbytek jako n-decylový zbytek; dodecylový zbytek jako n-dodecylový zbytek; oktadecylový
-3CZ 292191 B6 zbytek jako n-oktadecylový zbytek; alkenylové zbytky jako vinylový zbytek a allylový zbytek; cykloalkylové zbytky jako cyklopentylový zbytek, cyklohexylový zbytek, cykloheptylový zbytek a methylcyklohexylový zbytek; aiylové zbytky jako fenylový zbytek, naftylový zbytek, anthrylový zbytek a fenathrylový zbytek; alkarylové zbytky jako o-, m-, p-tolylový zbytek, xylylový zbytek a ethylfenylový zbytek; aralkylové zbytky jako benzylový zbytek, a- a B-fenylethylový zbytek.
Příklady substituovaných uhlovodíkových zbytků R1 jsou halogenované zbytky jako 3-chlorpropylový zbytek, 3,3,3-trifluorpropylový zbytek, chlorfenylový zbytek; hexafluorpropylové zbytky jako l-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethylový zbytek; 2-(perfluorhexyl)ethylový zbytek, 1,1,2,2-tetrafluorethyloxypropylový zbytek, l-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyloxypropylový zbytek, perfluorisopropyloxyethylový zbytek, perfluorisopropyloxypropylový zbytek; ethwerové funkční zbytky jako 3-methoxypropylový zbytek a 3-ethoxypropylový zbytek; kyanový funkční zbytek jako 2-kyanoethylový zbytek; esterové funkční zbytky jako glycidoxypropylový zbytek a síru obsahující funkční zbytek jako 3-merkaptopropylový zbytek.
Výhodné jako zbytky R1 jsou uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, přičemž zvlášť výhodně 80 %, obzvláště výhodně 90 % zbytků R1 jsou methylové zbytky.
Průměrná hodnota pro číslo n ve vzorci (I) se s výhodou volí tak, aby organopolysiloxan vzorce (I) měl viskozitu více jak 1000 mm2/s, zvláště výhodně více jak 10 000 mm2/s, obzvláště výhodně asi 80 000 mm2/s, vždy měřeno při teplotě 25 °C.
Ačkoliv to ve vzorci (I) není uvedeno, může být až 10 molových % diorganosiloxanových jednotek nahraženo jinými siloxanovými jednotkami, vyskytujícími se většinou však jen jako více nebo méně těžko zamezitelné znečištěniny, jako R1 3SiOi,X, R^iO^” a S1O4/2, přičemž R1 má výše uvedený význam.
Polydiorganosiloxany podle vzorce (I) se mohou vyrábět způsoby známými v odborném světě, příkladně polymerací případně kondenzací nízkomolekulámích cyklických případně lineárních organopolysiloxanů, blokovaných koncovou hydroxy- a/nebo alkoxy- skupinou.
V případě organopolysiloxanů (A), použitých podle vynálezu, obsahujících skupiny schopné kondenzace může se jednat o jediný druh stejně jako o směs nejméně dvou druhů takových organopolysiloxanů obsahujících skupiny schopných kondenzace.
Příklady pro zbytek R jsou příklady uvedené pro R, přičemž výhodné jsou uhlovodíkové zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy a zvláště výhodné jsou methylové, ethylové, vinylové a fenylové zbytky a obzvláště výhodné jsou methylové zbytky.
Výhodnými zbytky R jsou vodíkový atom a alkylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž methylové a ethylové zbytky jsou obzvláště výhodné.
V případě zbytku R3 se s výhodou jedná o dvojmocný uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jako příkladně methylenové, ethylenové, propylenové a butylenové zbytky, přičemž ethylenové a propylenové zbytky jsou obzvláště výhodné.
Příklady organokřemičité sloučeniny (B), použité podle vynálezu jsou methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, fenyltrimethoxysilan, fenyltriethoxysilan, tetraethoxysilan, tetrapropoxysilan, methakryloxypropyltrimethoxysilan a (C2H5O)3Si-CH2CH3-Si (OC2H5)3 a jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 8 křemíkovými atomy, jako hexaethoxydisiloxan, přičemž se s výhodou jedná o methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan a tetraethoxysilan a jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 6 křemíkovými atomy.
-4CZ 292191 B6
V případě složky (B) se s výhodou jedná o čisté silany vzorce (Π) a o směsi silanů vzorce (Π) a jejich dílčí hydrolyzáty s nejvýše 6 křemíkovými atomy s podílem dílčího hydrolyzátu nejvýše 90 % hmotnostních, obzvláště výhodně nejvýše 50 % hmotnostních, vždy vztaženo na hmotnost směsi silan/dílčí hydrolyzát.
K výrobě vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu se organokřemičitá sloučenina (B) použije v množství s výhodou 0,01 až 50 hmotnostních dílů, zvláště výhodně 0,1 až 20 hmotnostních dílů a obzvláště výhodně 0,1 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo vždy na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
U organokřemičitých sloučenin (B), použitých podle vynálezu se může jednat o jediný druh nebo také o směs nejméně dvou druhů takových organokřemičitých sloučenin.
V případě zbytku R4 se jedná s výhodou o uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy, přičemž jsou zvláště výhodné methylový, ethylový a propylový zbytek, obzvláště výhodný methylový zbytek.
Příklady pro zbytek R4 jsou příklady uhlovodíkových zbytků uvedených pro R1.
V případě zbytků R5 se jedná s výhodou o vodíkový atom, methylový, ethylový zbytek a kation alkalického kovu, přičemž vodíkový atom, methylový a ethylový zbytek, sodný a draselný kation jsou obzvláště výhodné.
Příklady pro zbytek R5 jsou uhlovodíkové zbytky uvedené pro zbytek R, kationty alkalických kovů, jako lithium, sodík, draslík, rubidium a cesium a dále zbytky vzorce + NR64 (V) nebo + PR6 4 (VI), kde
R6 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkový zbytek s 1 až 6 uhlovodíkovými atomy.
S výhodou mají zbytky Y vzorec
R7 2NR8- (VB), kde
R7 může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom, alkylový, cykloalkylový nebo aminoalkylový zbytek a
R8 znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek.
Příklady pro alkylové a cykloalkylové zbytky R1 platí v plném rozsahu také pro alkylové a cykloalkylové zbytky R7.
S výhodou je na každý dusíkový atom ve zbytcích vzorce (VII) vázán nejméně jeden vodíkový atom.
-5CZ 292191 B6
V případě zbytku R8 se s výhodou jedná o dvojmocné uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, zvláště výhodně s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně pak o n-propylenový zbytek.
Příklady pro zbytek R8 jsou methylenový zbytek, ethylenový zbytek, propylenový zbytek, butylenový zbytek, cyklohexylenový zbytek, okrtadecylenový zbytek, fenylenový zbytek a butenylenový zbytek.
Příklady pro zbytky Y jsou:
H2N(CH2)3H2N(CH2)2NH(CH2)2-,
H2N(CH2)2NH(CH2)3H2N(CH2)r-,
H3CNH(CH2)3-,
C2H5NH(CH2)3H3CNH(CH2)2-,
CíHsNHÍCHjV,
H2N(CH2)4-,
H2N(CH2)5~,
H(NHCH2CH2)3C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2cyklo-C6HnNH(CH2)3-, cyklo-CeHnNHCCHzV, (CH3)2N(CH2)3~, (CHjWíHíjr-, (C2H5)2N(CH2)3-a (C^shNÍCH,)^.
S výhodou se v případě Y jedná o H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3C2H5NH(CH2)3- a cyklo-C6HnNH(CH2)3-, kde jsou obzvláště výhodné H2N(CH2)2NH(CH2)3- a cyklo^CéHnNHÍCHz),-.
Pokud se jedná v případě organokřemičitých sloučenin z jednotek vzorce (IV) o silany, pak je b s výhodou 0,1 nebo 2, obzvláště výhodně 0 nebo 1, c je s výhodou 1 nebo 2, obzvláště výhodně 1, a í/je s výhodou 1,2 nebo 3, obzvláště výhodně 2 nebo 3, s tím, že součet b, ca dje roven 4.
Příklady silanů podle vynálezu vzorce (TV) jsou
H2N(CH2)3-Si(OCH3)3
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3
H^CHjjj-SKOHjr-XOMX
H2N(CH2)3-Si(OH)2-y(OM)yCH3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3
-6CZ 292191 B6
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3
H^CH^NHÍCH^-SKOHjUOMX
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(OM)yCH3 cyklo-C6HiiNH(CH2)3-Si(OCH3)3 cyklo-CíHnNHCCHzJj-SiíOCjHs^ cyklo-C6Hi1NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 cyklo-C6HuNH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3 cyklo-C6HiiNH(CH2)3-Si(OH)3_x(OM)x a cyklo-C6HiiNH(CH2)3-Si(OH)2_y(OM)yCH3, přičemž
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3_x(ONa)x
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(ONa)yCH3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3 cyklo-CeH! iNH(CH2)3-Si(OC2H5)3 cyklo-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 cyklo-C6HiiNH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3 cyklo-C6HnNH(CH2)3-Si(OH)3_x(ONa)x a cykí^C6HiiNH(CH2)3-Si(OH)2_y(ONa)yCH3 jsou výhodné a
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 cyklo-C6HiiNH(CH2)3-Si(OCH3)3 cyklo-C6HiiNH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3
H^CH^NHÍCH.E-SKOHjj^ONa), aH2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2_y(ONa)yCH3 jsou obzvláště výhodné a x je rovno 0, 1, 2 nebo 3, y je rovno 0, 1 nebo 2 a M znamená kation sodíku nebo draslíku.
Silany vzorce (IV) jsou obvyklými obchodními produkty a mohou se vyrábět běžnými postupy křemíkové chemie.
Pokud se v případě organokřemičité sloučeniny z jednotek vzorce (IV) jedná o organopolysiloxany, je průměrná hodnota b s výhodou mezi 0,5 a 2,5, obzvláště výhodně mezi 0,8 a 2,0, průměrná hodnota c s výhodou mezi 0,01 a 1,5, obzvláště výhodně mezi 0,01 a 1,0, a průměrná hodnota d s výhodou mezi 0 a 2,0, obzvláště výhodně mezi 0 a 0,2 s tím, že součet b, c a d je menší nebo roven 3.
-7CZ 292191 B6
Organopolysiloxany z jednotek vzorce (TV) použité podle vynálezu mají viskozitu při teplotě 25 °C s výhodou 5 až 105 mm2/s, obzvláště výhodně 10 až 104 mm2/s.
Příklady organopolysiloxanů z jednotek vzorce (TV) použitých podle vynálezu jsou
H2N(CH2)2NH(CH2)3 (CH3) 3SiO [ (CH3) 2SiO ] k [CHgSÍOljjjSi (CH3) 3
H2N(CH2)2NH(CH2)3 CH3O[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]nCH3
H2N(CH2)2NH(CH2)3
CH3CH2O[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mCH2CH3 cyklo-C6H11NH(CH2)3 (CH3) 3SiO[ (CH3) 2SiO]k[CHjSiOJnjSi (CH3) 3 cyklo-C6H11NH(CH2)3
I CH3O[(CH3)2SÍO]k[CH3SiO]mCH3 a cyklo-C6H11NH(CH2)3
I
CH3CH2O[(CH3)2SiO]k[CH3SiO]mCH2CH3 přičemž poměr k ku m zde leží mezi 2 : 3 a 9 : 1 a součet k a m leží mezi 10 a 1000, a
H2N(CH2)2NH(CH2)3
I ([CH3)2SiO]olSi03/2Jp[ (CH3)3SiO^^2]J. (IVc) ,
H2N(CH2)2NH(CH2)3
I íCH3°JoíSi03/2^pf (CH3)3siOi/2Ir (IVC)»
-8CZ 292191 B6 h2n(ch2)2nh(ch2)3
I [CH3CH2Ojo( SiO3/2]p [ (CH3)3SiO1/2]r (TVc), a
cyklo-Ó^H1j_NH(CH2) 3 ([CH3)2Si0]o[Si03/2Jp[(CH3)3SiO1/2]r (IVd), přičemž součet o + p + r leží v rozsahu mezi 10 a 1000, poměr o:(o + p + r) mezi 0a0,9, obzvláště mezi 0,2 a 0,7, poměr p : (o + p + r) mezi 0,05 a 0,6, obzvláště mezi 0,1 a 0,5 a poměr r : (o + p + r) mezi 0,05 a 0,75, obzvláště mezi 0,2 a 0,6, a
h2n(ch2)2nh(cm2)3
CH3OÍCH3SiO)n-CH-j (IVe), kde n má hodnotu mezi 5 a 100.
Organopolysiloxany z jednotek vzorce (TV) jsou obvyklými obchodními produkty a mohou se vyrábět běžnými postupy v chemii křemíku.
S výhodou se jako složky (C) použijí N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsilanolát draselný, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsilanolát sodný, alfa, o/nego-di-methoxypoly(N-(2aminoethyl)-3-aminopropylmethylsiloxan) a N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysiloxan).
V případě sloučeniny (C) obsahující bazický dusík, použité podle vynálezu se může jednat o jednotlivé druhy stejně jako o směsi nejméně dvou druhů takových sloučenin.
K výrobě vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu se použije složka (C) v takovém množství, aby obsah bazického dusíku činil s výhodou 0,01 až 5 hmotnostních dílů, zvláště výhodně 0,01 až 1 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,04 až 0,5 hmotnostních dílů, vztaženo vždy na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu se obecně stabilizují emulgátory (D). Mohou se používat anionaktivní a neionické emulgátory. Tyto emulgátory a jejich dávkování jsou odborníkům dostatečně známé. Může se použít jeden druh emulgátoru, příkladně anionaktivního, mohou se použít také směsi nejméně dvou druhů emulgátorů, příkladně směs nejméně jednoho anionaktivního s nejméně jedním neionickým emulgátorem.
Emulgátory (D) se mohou k dispergovaným směsím nebo ke směsím, které se mají stabilizovat jako disperze přidávat jako takové, mohou být také vytvořeny chemickou reakcí nebo chemickými reakcemi v dispergované směsi případně ve směsi, která se má stabilizovat jako disperze z předstupně, příkladně odpovídající kyseliny, báze nebo soli vhodného emulgátoru.
-9CZ 292191 B6
Anionaktivní emulgátory jsou s výhodou soli povrchově aktivních sulfonových kyselin, používaných při emulzní polymeraci k vytvoření organopolysiloxanu (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace podle US 3 294 725 (D.E. Findley, Dow Coming Corporation; vydáno 27. prosince 1966), kde jsou uvedeny povrchově aktivní sulfonové kyseliny a jejich soli. Výhodné jsou alkalické a amoniové soli sulfonových kyselin, obzvláště draselné soli.
Jako příklady sulfonových kyselin lze uvést alifaticky substituované benzensulfonové kyseliny, alifaticky substituované nafialensulfonové kyseliny, alifatické sulfonové kyseliny, silylalkylsulfonové kyseliny a alifaticky substituované difenylethersulfonové kyseliny.
Dále se mohou jako anionické emulgační prostředky používat také alkalisulforicinoleáty, sulfonované glycerinové estery mastných kyselin, soli sulfonovaných jednosytných alkoholových esterů, amidy aminosulfokyselin, jako příkladně sodná sůl oleylmethyltauridu, alkalické soli sulfonovaných aromatických uhlovodíků, jako α-naftalenmonosulfonan sodný, kondenzační produkty kyselin naftalensulfonových s formaldehydem a sulfáty, jako amoniumlaurylsulfát, triethanolaminlaurylsulfát a natriumlauiylethersulfát.
Neionické emulgátory se používají s výhodou navíc k anionaktivním emulgátorům. Příklady takových neionických emulgátorů jsou saponiny, adiční produkty mastných kyselin s ethylenoxidem, jako ester kyseliny dodekanové s tetraethylenoxidem, adiční produkty ethylenoxidu se sorbitantrioleátem, adiční produkty fenolických sloučenin s bočním řetězcem s ethylenoxidem, jako adiční produkty ethylenoxidu s isododecylfenolem a iminové deriváty, jako polymerovaný ethylenimin, adiční produkty s ethylenoxidem, jako polyethylenglykol-^ 10)-isotridecylether.
Příklady kationaktivních emulgátorů jsou soli mastných aminů, kvartémí amoniové sloučeniny, kvartémí sloučeniny pyridinu, morfolinu a imidazolu.
Příklady amfolytických emulgátorů jsou substituované aminokyseliny s dlouhým řetězcem, jako N-alkyl-di-(aminoethyl)-glycin, N-alkyl-2-aminopropionát, rovněž betainy, jako (3-acylaminopropyl)-dimethylglycin a alkylimidazoliumbetain.
Dále se také mohou jako emulgátory k výrobě disperzí podle vynálezu použít polymery rozpustné ve vodě, které se v literatuře popisují jako vhodné ke stabilizaci disperzí, jako třeba polyvinylalkoholy, polyvinylpyrrolidon, polyvinylsulfáty, polyakryláty, polyakrylamidy a kopolymery kyselina malonová-styren nebo také polysacharidy.
Pokud se použije emulgátor (D) jedná se s výhodou o anionaktivní emulgátory, neionické emulgátory a jejich směsi, obzvláště výhodně o soli organosulfonových kyselin s alkalickými kovy, organopolyglykolethery a polyvinylalkoholy.
K výrobě vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu se s výhodou použije emulgátor (D).
Výhodné množství emulgátorů ke stabilizaci vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu je silně závislé na složení dané disperze. Obecně postačí 0,5 až 10 hmotnostních dílů emulgátoru (emulgátorů), vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu obsahujícího skupiny schopné kondenzace (A).
Dále mohou vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu obsahovat plniva (E).
Příklady plniv (E) jsou nezpevňující plniva, tedy plniva s povrchem BET až do 50 m2/g, jako křemen, křemelina, křemičitan vápenatý, křemičitan zirkoničitý, zeolity, prášky oxidů kovů, jako oxidy hliníku, titanu, železa nebo zinku případně jejich směsné oxidy, síran bamatý, uhličitan vápenatý, sádra, nitrid křemíku, karbid křemíku, nitrid bóru, skelné prášky a prášky z plastů;
-10CZ 292191 B6 zpevňující plniva, tedy plniva s povrchem BET více než 50 m2/g, jako pyrogenně vyrobená kyselina křemičitá, sražená kyselina křemičitá, saze, jako pecní saze a acetylenové saze a směsné oxidy křemík-hliník s vyšším povrchem BET; vláknitá plniva jako asbest a vlákna z plastů. Uvedená plniva se mohou hydrofobizovat, příkladně zpracováním s organosilany případně organosiloxany nebo etherifikací hydroxylových skupin na alkoxyskupiny.
Pokud se použijí plniva (E), jedná se o množství s výhodou 0,1 až 200 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,5 až 100 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu obsahujícího skupiny schopné kondenzace (A). Použité množství plniva (E) se může měnit v širokých mezích a řídí se obzvláště daným účelem použití disperzí podle vynálezu.
Dále mohou vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu obsahovat přídavné látky (F), s výhodou vybrané ze skupiny látek zprostředkujících přilnavost, změkčovadel, prostředků k zamezení pěnění, tixotropních a dispergačních prostředků, pigmentů, rozpustných barviv, fungicidů, vonných látek a organických rozpouštědel, inertních vůči disperzím.
Příklady látek zprostředkujících přilnavost, které se přidávají ke zlepšení přilnavosti elastomerních produktů, získaných z vodných disperzí podle vynálezu po odstranění podílu rozpouštědla, na podložku, na kterou byly disperze podle vynálezu naneseny, jsou aminofunkční sílaný jako N(2-aminoethyl)-3-ammopropyltrialkoxysilany, u nichž je alkylový zbytek methoxy-, ethoxyn-propoxy- nebo isopropoxyPříklady změkčovadel jsou dimethylpolysiloxany, které jsou v koncových polohách blokovány trimethylsiloxylovými skupinami s viskozitou nejméně 10 mm2/s a které jsou za teploty místnosti kapalné.
Příklady organických rozpouštědel, inertních vůči disperzím, jsou uhlovodíky jako petrolether s různým rozsahem teploty varu, n-pentan, n-hexan, směs izomerů hexanu, toluen a xylen.
Příklady tixotropních prostředků jsou karboxymethylcelulóza a polyvinylalkohol.
Příklady dispergačních prostředků jsou soli kyseliny polyakrylové a polyfosforečnany.
Uvedené tixotropní a dispergační prostředky mají částečně také emulgační vlastnosti, takže se mohou používat jako emulgátory.
Z každé výše jmenované skupiny látek jako možných složek pro vodné disperze podle vynálezu se může vždy jako jedna složka použít jedna látka této skupiny nebo také směs z nejméně dvou různých látek.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu mají s výhodou pH od 5 do 13, obzvláště výhodně od hodnoty 6 do 11.
U vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu může obsah pevné látky dosahovat až 96 % hmotnostních. Nižší obsah pevné látky je samozřejmě možný. Dokonce i u vodných silikonových disperzí podle vynálezu, které neobsahují žádná plniva, se může dosáhnout obsahu pevné látky více jak 90 % hmotnostních. Jako obsah pevné látky se zde rozumí hmotnostní podíl všech složek disperze kromě vody a, pokud se použijí, organických rozpouštědel na celkové hmotnosti disperze.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu mohou být podle použití pevné nebo tekuté.
S výhodou se u organopolysiloxanových disperzí podle vynálezu jedná o takové, které se vyrobí výhradně za použití složek (A), (B), (C), (D), vody a případně (E) a (F).
-11 CZ 292191 B6
Obzvláště výhodně se u organopolysiloxanových disperzí podle vynálezu jedná o takové, které se vyrobí výhradně za použití složek (A), (B), (C), (D), vody a případně (E).
V zásadě se mohou vodné disperze podle vynálezu vyrábět libovolnými dosud známými způsoby.
Výhodný je způsob výroby vodných disperzí organopolysiloxanů, jehož podstata spočívá v tom, že se spolu smísí a dispergují (A) organopolysiloxan obsahující skupiny schopné kondenzace, vzorce I, ve kterém mají substituenty výše uvedené významy, (B) organokřemičitá sloučenina vzorce (Π) a (D) emulgátor a případně (F) přísady a následně se zapracují (C) organokřemičité sloučeniny, obsahující bazický dusík, sestávající z jednotek vzorce IV a případně (E) plniva.
Jako podstatně zjednodušený a tím ekonomický způsob výroby vyplývá ze složení vodných disperzí organopolysiloxanů podle vynálezu způsob (Postup 1), který se vyznačuje tím, že se všechny složky disperze kromě plniva (E) spolu smísí a společně se dispergují. Potom se, pokud je to požadováno, může do disperze okamžitě zapracovat plnivo (E).
Podle jiného způsobu výroby (Postup 2) se spolu smísí všechny složky disperze kromě složky (C) a plniva (E) a společně se dispergují.potom se do disperze zapracuje složka (C) a případně plnivo (E).
Emulgování případně dispergace se může provádět v obvyklých mísicích strojích, vhodných k výrobě emulzí případně disperzí, jako příkladně rychloběžná míchací zařízení stetor-rotor podle profesora P. Willemse, známé pod obchodním názvem „Ultra-Turrax“. Odkázat lze ještě na Ullmanns Encykloádie der Technischen Chemie, Urban & Schwarzenberg, Miinchen, Berlín, 3. Auflage, svazek 1, strany 720 a další.
Samozřejmě se mohou disperze podle vynálezu vyrábět také jinými způsoby. Ukázalo se však, že způsob výroby je kritický a ne všechny způsoby výroby poskytují disperze, které po odstranění vody vedou k elastomerům.
Způsoby podle vynálezu mají tu výhodu, že se provádí velmi jednoduše a mohou se vyrábět vodné disperze s velmi vysokým obsahem pevné látky. Vysoký obsah pevné látky vytváří předpoklady pro malé nebo zanedbatelné smršťování při vulkanizaci, která je pro většinu oblastí použití požadována.
Způsoby podle vynálezu mají dále tu výhodu, že jednotlivé složky vodné disperze organopolysiloxanů se mohou použít bez předúpravy, obzvláště odpadá podle stavu techniky často popisovaná kondenzace případně polymerace polyorganosiloxanových složek před emulgováním.
Způsoby podle vynálezu mají tedy výhodu, že se vodné disperze mohou vyrábět v jednom jediném pracovním kroku, aniž by bylo nutné během výroby vyčkávat po dobu zrání, což by komplikovalo a zpomalovalo výrobní proces.
Způsob podle vynálezu se může provádět diskontinuálně stejně jako kontinuálně.
Vodné disperze podle vynálezu mají tu výhodu, že neobsahují organické sloučeniny přechodových kovů a organické sloučeniny kovů HL, IV. a V. hlavní skupiny, čímž se mezi jiným podmíněna vysoká skladovací stabilita disperzí.
-12CZ 292191 B6
S výhodou jsou vodné disperze podle vynálezu stabilní při skladování při teplotě místnosti a vyloučení přístupu vzduchu a za tlaku okolní atmosféry po dobu nejméně tří let, to znamená, že se při skladování nevulkanizovaných disperzí za uvedených podmínek po delší období nejméně tří let vlastnosti jak nevulkanizovaných disperzí, tak i z nich po odstranění vody vzniklé elastomery nemění nebo se mění jen nepodstatně. Obzvláště konzistence vodných disperzí, mechanické vlastností a přilnavost elastomerů získaných z disperzí zůstávají po dlouhém skladování nevulkanizovaných disperzí za vyloučení přístupu vzduchu a při teplotě místnosti zachovány.
Vodné disperze podle vynálezu a rovněž z nich vznikající elastomery mají výhodu že nezapáchají a jsou považovány za toxikologicky nezávadné.
Vodné disperze podle vynálezu mají výhodu, že elastomery vznikající po odstranění vody mají zcela suché a nelepivé povrchy. Lepivé povrchy vulkanizátů, které často vznikají z vodných disperzí založených na organopolysiloxanových pryskyřicích a také na akrylátové bázi mají totiž sklon ke zvýšenému špinění přilnutím částic špíny jako třeba prachu.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu vytvrzují na elastomery již při teplotě místnosti v průběhu krátké doby po odpaření podílu rozpouštědla, to znamená vody a případně organického rozpouštědla.
Vodné disperze podle vynálezu, obzvláště takové, které byly vyrobeny za použití polyvinylalkoholů mají výhodu, že se vytvrzují v tenkých vrstvách na transparentní elastomery.
Vodné disperze organopolysiloxanů podle vynálezu se mohou používat pro všechny účely, pro které se doposud také používaly vodné disperze organopolysiloxanů. Mohou sloužit příkladně jako těsnicí hmoty, barvy, nátěrové systémy a jako elektricky izolující případně vodivé, hydrofobní systémy pro vytváření povlaků odpuzujících lepivé látky nebo jako základ, případně přísada k takovým systémům.
Vodné disperze podle vynálezu mají další výhodu, kdy na mnoha substrátech, jako příkladně papír, textil, minerální stavební hmoty, plastické hmoty, dřevo a mnoha dalších podkladech vytvářejí pevně ulpínající povlaky. Vytváření povlaků se přitom může provádět natíráním, neválcováním, ponořením nebo stříkáním.
Jako výhodná oblast aplikace se nabízí použití jako těsnicích hmot a materiálů k vytváření povlaků. Jako příklady lze uvést spárové těsnicí hmoty pro fasády a budovy a pro zasklívání oken a dále použití jako těsnicí hmoty v sanitární oblasti. Příklady pro vytváření povlaků jsou mezi jinými nátěry a impregnace fasád, elastické fasádní barvy, povlaky na textil a tkaniny.
Příklady provedení vynálezu
V dále popsaných příkladech se vztahují všechny údaje o dílech a procentech, pokud není uvedeno jinak, na hmotnost. Všechny údaje o viskozitě se vztahují na teplotu 25 °C. Pokud není uvedeno jinak, provádí se následující příklady při tlaku okolní atmosféry, tedy asi 1000 hPa (100 kPa) a při teplotě místnosti, tedy asi při 22 °C, případně při teplotě, která se ustaví při smíchání reakčních složek při teplotě místnosti bez dodatečného ohřívání nebo chlazení.
Aminové číslo odpovídá číselně hodnotě, která odpovídá spotřebě 1-N HCL v ml při neutralizaci 1 g aminofunkční organokřemičité sloučeniny.
-13CZ 292191 B6
Vlastnosti elastomeru se zajišťují vždy podle následujících normovaných zkoušek:
Pevnost v tahu:
Protažení do přetržení:
Modul:
Tvrdost shore A:
Pevnost proti šíření trhliny:
Používají se následující zkratky :
DIN 53504-85S1
DIN 53504-85S1
DIN 53504—85S1
DIN 53505-87
ASTM D624B-73
Me methylový zbytek
Et ethylový zbytek
Prop propylový zbytek
Bu butylový zbytek
Vi vinylový zbytek
Ac acetylový zbytek
Ph fenylový zbytek
Příklad 1
500 g a//b,owega-dihydroxypolydimethylsiloxanu s viskozitou 80 000 mm2/s, 5 g ViSi(OMe)3 a 5 g aZ/h,omega-di-methoxypoly(N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsiloxanu) o viskozitě 4000 mm2/s a animovým číslem 12 se smísí s 30 g 75 % vhodného roztoku natriumdodecylbenzensulfonátu (obchodně dodávaný pod označením “Marlon A 375“ společností Hiils AG) a 75 g vody a s pomocí mísícího zařízení Ultra-Turrax se převede na disperzi. Po přidání 345 g srážené křídy se získá krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestéká hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotu pH 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti takto uložené disperze se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomemích vlastností. Údaje o jejich elastomemích vlastnostech jsou uvedeny tabulce 1.
Příklad 2
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 5 g ViSi(OMe)3 použijí v rozdílných násadách organokřemičité sloučeniny uvedené v tabulce 2 :
Tabulka 2
Příklad Použitá organokřemičitá sloučenina
2a) 2b) 2c) 2d) 5 g ViSi(OEt)3 5gMeSi(OMe)3 5gPhSi(OMe)3 5 g částečně hydrolyzované směsi Si(OEt)4 z 10 % molových monomeru, 34 % molových (EtO)3SiOi/2,38 % molových (EtO)2SiO- a 18 % molových EtOSiO3/2 _ jednotek
2e) 5 gH2C=Me-COO-(CH2)3Si(OMe)3
- 14CZ 292191 B6
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad a) až e) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každé z takto uložených disperzí se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomemích vlastností. Údaje o jejich elastomemích vlastnostech jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 3
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 30 g 75% vodného roztoku natriumdodecylbenzensulfonátu použijí v rozdílných násadách sloučeniny případně směsi uvedené v tabulce 3.
Tabulka 3
Příklad Použité sloučeniny případně směsi
3a) 30 g směsi 1 : 1 75% vodného roztoku natriumdodecylbenzensulfonátu a 80% vodného roztoku polyethylenglykol-(10)-isotridecyletheru (obchodně dodávaný pod jménem „Arlypon IT 10“ fou Griinau)
3b) 30 g 80% vodného roztoku polyethylenglykol-(10)-isotridecyletheru
30 g směsi nonylfenolpolyethylenglyko(15)-etheru (obchodně dodávaný pod jménem „Arkopal N-150“ fou Hoechst AG) a nonylfenolpolyethylenglyko-
3c) (5)etheru (obchodně dodávaný pod jménem „Arkopal N-050“ fou Hoechst AG) ve hmotnostním poměru 3 : 1
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad a) až c) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každé z takto uložených disperzí se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomemích vlastností. Údaje o jejich elastomemích vlastnostech jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 4
200 g a(fo,o7wega-dihydroxypolydimethylsiloxanu s viskozitou 80 000 mm2/s, 5 g ViSi(OMe)3 alOg 3-(2-aminoethylamino)propyl-ftmkčního polydimethylsiloxanu o viskozitě 1000mm2/s a aminovým číslem 0,3 (obchodně dodávaný pod označením „Finisch WR1300“ společností Wacker Chemie GmbH) se smísí s 2 g a/fo,o?negíwii-methoxypoly(N-(2-aminoethyl)-3aminopropylmethylsiloxanu) o viskozitě 4000 mm2/s a aminovým číslem 12, 20 g vody a 50 g 10 % vodného roztoku polyvinylalkoholu o molekulové hmotnosti 85 000 g/mol a číslem zmýdelnění 240 (obchodně dodávaný pod značkovým názvem „Polyviol“ W 30/240 fou Wacker Chemie GmbH) a s pomocí mísícího zařízení Ultra-Turrax se převede na disperzi. Získá se bílá, krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 84 %
-15CZ 292191 B6 a hodnotou pH7,5, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti takto uložené disperze se nemění po dobu více jak 1 roku. Vulkanizovaný produkt je transparentní.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomemích vlastností. Údaje o jejich elastomemích vlastnostech jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 5
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 5 g 5 g alfa,omegadi-methoxypoly(N-(2-ammoethyl)-3-aminopropylmethylsiloxanu) použijí vždy v rozdílných násadách organokřemičité sloučeniny obsahující bazický dusík uvedené v tabulce 4.
Tabulka 4
Přiklad Použitá organokřemičitá sloučenina
5a) 5 g 50% vodného roztoku N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethylsilanolátu draselného (vyrobeného podle výše citované německé přihlášky P43 40 400.6)
5b) 5 g N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilanu (obchodně dodávaný pod označením „Silan GF 95“ fou Wacker Chemie GmbH)
5c) 5 g N-(2-aminoethyl)-3-ammopropyltrimethoxysilanu (obchodně dodávaný pod označením „Silan GF 91“ fou Wacker Chemie GmbH)
5d) 5 g silikonového oleje s koncovými skupinami trimethylsiloxy-, sestávajícího z jednotek dimethylsiloxy- a aminopropylmethylsiloxy- s viskozitou 30 mm2/s a aminovým číslem 2,5
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad a) až d) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší. Vlastnosti každé z takto uložených disperzí se nemění po dobu více jak 1 roku.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy se dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomemích vlastností. Údaje o jejich elastomemích vlastnostech jsou uvedeny v tabulce 1.
Srovnávací příklad 1
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 5 g alfa,omega—dimethoxypoly(N-(2-aminoethyl)-3-ammopropylmethylsiloxanu) použijí vždy v rozdílných násadách bazické sloučeniny, které jsou uvedené v tabulce 5:
-16CZ 292191 B6
Tabulka 5
Srovnávací příklad Použitá bazická sloučenina
Via) 5 g 2-amino-2-methylpropanol
Vlb) 5 g 2-aminoethanol
Vlc) 5 g ethylendiamin
Vid) 5 g hexylamin
Vle) 5 g 50% vodný roztok hydroxidu draselného
Vlf) 5 g uhličitanu guanidinu
Po přidání 345 g srážené křídy ke každé z výše uvedených násad Va) až Vf) se získá vždy krémově měkká, hladká, trvale homogenní, nestékavá hmota s obsahem pevné látky 91 % a hodnotou pH asi 10, která se bez přístupu vzduchu plní do kartuší.
Disperze ze srovnávacích příkladů Via, Vid, Vle a Vlf v průběhu 3 dní zatuhává v kartuších, to znamená disperze se stává nehomogenní a dělí se a v kartuši se již vytvářejí nežádoucí elastické podíly. Disperze jsou nepoužitelné. Z těchto hmot se proto nemohly vyrobit fólie k mechanickým zkouškám.
Z disperzí organopolysiloxanů z násad VlbaVlcse připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Dokonce ani po době více jak jednoho měsíce nevznikly elastické fólie, které by bylo možné měřit.
Příklad 6
Způsob výroby popsaný v příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se místo 345 g srážené křídy použije 800 g srážené křídy. Získané krémové, homogenní, nestékavé hmoty mají pH hodnotu 10 a obsah pevné látky 95,6 %.
Z takto získané disperze organopolysiloxanů se připravuje 2 mm silný film tak, že se vodná disperze nanese na povrch z polytetrafluorethylenu (PTFE) a voda se nechá odpařit při teplotě místnosti. Vytvářející se suché elastické filmy dva týdny po nanesení vyšetřují z hlediska jejich elastomemích vlastností. Údaje o jejich elastomemích vlastnostech jsou uvedeny v tabulce 1.
-17CZ 292191 B6
Tabulka 1
Sloupec A znamená Pevnost v tahu (N/mm2)
B Protažení do přetržení (%)
C Modul (N/mm2)
D Tvrdost shore A
E Pevnost proti šíření trhliny (N/mm)
Pokus A B C1} D E
1 0,4 930 0,1 11 3,4
2a) 0,4 1240 0,1 9 3,5
2b) 0,2 320 0,1 5 1,2
2c) 0,5 1570 0,1 6 2,7
2d) 0,5 990 0,1 6 3,8
2e) 0,5 1090 0,1 6 3,6
3a) 0,5 710 0,2 14 4,0
3b) 0,7 530 0,2 17 4,3
3c) 0,6 470 0,2 12 3,5
4 0,5 320 0,3 15 3,9
5a) 0,5 1290 0,1 12 2,7
5b) 0,5 930 0,2 12 3,3
5c) 0,4 790 0,1 8 3,0
5d) 0,3 810 0,1 7 2,9
Via) zatuhlá v kartuši
Vlb) nedochází k vulkanizaci
Vlc) nedochází k vulkanizaci
Vid) zatuhlá v kartuši
Vle) zatuhlá v kartuši
Vlf) zatuhlá v kartuši
6 0,6 370 0,4 23 5,3
pevnost v tahu při 100 % protažení
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (5)

1. Vodné disperze organopolysiloxanů, neobsahující organické sloučeniny přechodových kovů a organické sloučeniny kovů ΙΠ., IV. a V. hlavní skupiny, vyrobitelné za použití výchozích látek (A) organopolysiloxanů, obsahujících skupiny schopné kondenzace, vzorce
HO-[SiR! 2O]n-H (I), kde
R1 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a
-18CZ 292191 B6 n je celé číslo velikosti nejméně 30, (B) 0,01 až 50 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace, organokřemičité sloučeniny vzorce {[(ROjaSi-RMeR^I.SKOR)^ (Π), kde
R může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy,
R2 může být stejný nebo rozdílný a znamená uhlovodíkové zbytky vázané SiC-vazbou s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou případně substituovány halogenovými atomy, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxidovými skupinami, merkaptoskupinami, kyanovými skupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž posledně jmenované jsou vybudovány z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek a
R3 může být stejný nebo rozdílný a znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek, a znamená 0 nebo 1 a e znamená 0 nebo 1, popřípadě ve směsi se svými dílčími hydrolyzáty s nejvýše 8 křemíkovými atomy, (C) organokřemičité sloučeniny obsahující bazický dusík, sestávající z jednotek vzorce
R4bYcSi(OR5)dO 4_b_c_d (IV),
2 ........
kde
R4 může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný organický zbytek vázaný SiCvazbou, neobsahující bazický dusík,
R5 může být stejný nebo rozdílný a znamená vodíkový atom, alkylový zbytek, kationt alkalického kovu, amoniovou nebo fosfoniovou skupinu,
Y může být stejný nebo rozdílný a znamená jednomocný zbytek vázaný SiC-vazbou, obsahující bazický dusík, b je 0,1,2 nebo 3, c je 0, 1, 2, 3 nebo 4 a d je 0,1,2 nebo 3, s tím, že součet b, c a d je menší nebo roven 4 a v každé molekule je přítomen nejméně jeden zbytek Y a složka (C) se použije v takovém množství, že obsah bazického dusíku činí 0,01 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A), obsahujícího skupiny schopné kondenzace, jakož i
-19CZ 292191 B6 (D) anionický nebo neionogenní emulgátor v množství 0,5 až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na
100 hmotnostních dílů organopolysiloxanů (A) obsahujícího skupiny schopné kondenzace.
2. Vodné disperze podle nároku 1, kde zbytek R2 ve vzorci Π znamená methylový, ethylový, vinylový a fenylový zbytek.
3. Způsob výroby vodných disperzí organopolysiloxanů podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se spolu smísí a dispergují (A) organopolysiloxan obsahující skupiny schopné kondenzace vzorce I, ve kterém mají substituenty významy uvedené v nároku 1, (B) organokřemičitá sloučenina vzorce (Π) uvedená v nároku 1 a (D) emulgátor uvedený v nároku 1, případně (F) přísady, a následně se zapracují (C) organokřemičité sloučeniny obsahující bazický dusík, sestávající z jednotek vzorce IV uvedeného v nároku 1 a případně (E) plniva.
4. Způsob výroby elastomerů odstraněním vody z vodných disperzí podle nároku 1 nebo 2, nebo vyrobených způsobem podle nároku 3.
5. Využití vodných disperzí podle nároku 1 nebo 2, nebo vyrobených způsobem podle nároku 3, jako těsnicích hmot a hmot pro vytváření povlaků.
CZ19973713A 1995-05-24 1996-05-23 Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití CZ292191B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19519207A DE19519207A1 (de) 1995-05-24 1995-05-24 Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ371397A3 CZ371397A3 (cs) 1998-03-18
CZ292191B6 true CZ292191B6 (cs) 2003-08-13

Family

ID=7762846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19973713A CZ292191B6 (cs) 1995-05-24 1996-05-23 Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5985994A (cs)
EP (1) EP0828794B1 (cs)
JP (1) JPH10506674A (cs)
KR (1) KR100253895B1 (cs)
CN (1) CN1092691C (cs)
AT (1) ATE188982T1 (cs)
AU (1) AU721429B2 (cs)
BR (1) BR9609049A (cs)
CZ (1) CZ292191B6 (cs)
DE (2) DE19519207A1 (cs)
ES (1) ES2143761T3 (cs)
HU (1) HU225822B1 (cs)
MX (1) MX9709021A (cs)
PL (1) PL186064B1 (cs)
SK (1) SK282688B6 (cs)
TW (1) TW314530B (cs)
WO (1) WO1996037556A1 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19519207A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE19653136A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Stabilisierung des Gasflusses in wasserführenden Erdgaslagerstätten und Erdgasspeichern
TW556178B (en) 2000-10-26 2003-10-01 Konishiroku Photo Ind Optical pickup apparatus and objective lens
MXPA05003405A (es) * 2002-10-04 2005-10-05 Henkel Corp Agente de liberacion de moldes a base de agua que se puede curar a temperatura ambiente para materiales compuestos.
DE102005012694A1 (de) * 2005-03-18 2006-10-05 Wacker Chemie Ag Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere
DE102005022099A1 (de) * 2005-05-12 2006-11-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von vernetzten Organopolysiloxanen
DE102005022100A1 (de) * 2005-05-12 2006-11-16 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von vernetzten Organopolysiloxanen
DE102006052729A1 (de) * 2006-11-08 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE102006052730A1 (de) 2006-11-08 2008-05-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Behandlung von Füllfasern mit wässrigen Dispersionen von Organopolysiloxanen
JP5306220B2 (ja) * 2006-11-29 2013-10-02 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーン樹脂の水性エマルジョン
US7875674B2 (en) * 2008-05-01 2011-01-25 Wacker Chemical Corporation Building materials incorporated with hydrophobic silicone resin(s)
JP2010229050A (ja) * 2009-03-26 2010-10-14 Shiseido Co Ltd 可溶化組成物
EP2412364A4 (en) * 2009-03-27 2013-01-02 Shiseido Co Ltd SOLUBILIZED COMPOSITION
US8974589B2 (en) 2010-10-25 2015-03-10 The Armor All/Stp Products Company Silicone protectant compositions
CN103635445B (zh) * 2011-05-23 2015-05-13 瓦克化学股份公司 有机硅酸盐粉末、用于生产其的方法及其用于疏水化矿物建筑材料的用途
DE102012208864A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US9809497B2 (en) * 2015-12-01 2017-11-07 Wacker Chemical Corporation Omniphobic grout additive
JP6866790B2 (ja) * 2017-07-14 2021-04-28 信越化学工業株式会社 ゴム皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物及びその製造方法
CN109553772B (zh) * 2018-10-26 2021-07-20 广州嘉睿复合材料有限公司 一种聚硅氧烷树脂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1037707B (de) * 1955-01-26 1958-08-28 Dow Corning Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanemulsionen
GB1024024A (en) * 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
JPS63286434A (ja) * 1987-05-19 1988-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 自己架橋性アミノシロキサンエマルジョンの製造方法
FR2637605B1 (fr) * 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base de siliconate reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
FR2640987B1 (cs) * 1988-12-22 1992-06-05 Rhone Poulenc Chimie
FR2642765B1 (fr) * 1989-02-03 1991-04-26 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base d'aminosilane et/ou d'amidosilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
US5000861A (en) * 1989-08-23 1991-03-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Co. Inc. Stable emulsions containing amino polysiloxanes and silanes for treating fibers and fabrics
DE3932025A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Wacker Chemie Gmbh Waessrige dispersionen von organopolysiloxanen
DE4217561A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
CA2130592A1 (en) * 1993-08-23 1995-02-24 Hiroyoshi Shimotsu Film-forming silicone emulsion composition
DE4340400A1 (de) * 1993-11-26 1995-06-01 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
DE19519207A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10506674A (ja) 1998-06-30
HU225822B1 (en) 2007-10-29
US5985994A (en) 1999-11-16
CN1183112A (zh) 1998-05-27
EP0828794B1 (de) 2000-01-19
HUP9801809A3 (en) 1999-03-01
HUP9801809A2 (hu) 1998-11-30
CN1092691C (zh) 2002-10-16
KR100253895B1 (ko) 2000-04-15
WO1996037556A1 (de) 1996-11-28
PL323506A1 (en) 1998-03-30
ES2143761T3 (es) 2000-05-16
KR19990021878A (ko) 1999-03-25
SK282688B6 (sk) 2002-11-06
EP0828794A1 (de) 1998-03-18
AU721429B2 (en) 2000-07-06
MX9709021A (es) 1998-03-31
SK156597A3 (en) 1998-04-08
TW314530B (cs) 1997-09-01
PL186064B1 (pl) 2003-09-30
ATE188982T1 (de) 2000-02-15
DE19519207A1 (de) 1996-11-28
AU5999896A (en) 1996-12-11
DE59604245D1 (de) 2000-02-24
BR9609049A (pt) 1999-02-23
CZ371397A3 (cs) 1998-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292191B6 (cs) Vodné disperze organopolysiloxanů, způsob jejich výroby a způsob výroby elastomerů za jejich použití
US4395443A (en) Method of forming silicone films
EP0240162B1 (en) Liquid curable polyorganosiloxane compositions
US4329273A (en) Self-bonding silicone rubber compositions
EP0543401B1 (en) Silicone rubber composition and silicone rubber-processed fabric
US3629228A (en) Non-corrosive siloxane vulcanizable at room temperature
EP0202494B1 (en) Method for producing an aqueous silicone emulsion composition
CA2136491C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
US20080107815A1 (en) Preparation Of Aqueous Dispersions Of Organopolysiloxanes
AU630188B2 (en) Aqueous silcione dispersions
CA2240311C (en) Alkoxy-crosslinking rtv1 silicone rubber mixtures
CA2026155C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes
EP2888327B1 (en) Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions
JP3962926B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
EP0722989B1 (en) Organosiloxane compositions yielding machinable erosion resistant elastomers
US4786701A (en) Curable organosiloxane composition
WO2001070886A2 (en) Silicone amino-epoxy cross-linking system
KR20000048592A (ko) 수성 실리콘 분산액
US4892907A (en) Fast room temperature vulcanizing silicone elastomers
JPH0645755B2 (ja) 室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤
EP0572927A1 (en) Low modulus room-temperature-curable organosiloxane composition
US3694427A (en) Curable silox anol-silacyclobutane composition
US5183873A (en) Room temperature stable organopolysiloxane compositions
KR101365582B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물을 기재로 하는 가교결합성 물질
CA2221949C (en) Aqueous dispersions of organopolysiloxanes

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080523