TW314530B - - Google Patents

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314530 A7 B7 五、發明説明_( 1 ) 本發明相闘於：有機#矽氧烷水性分散液（該等分散 液經除水後可變成彈性體）、其製備方法及其作為密封及 覆被材料之用途。 環保法令正日益加強'管制化學配方中不得使用有機溶 劑。因此，水性条統正尋求更廣泛用途。 有機聚矽氧烷水性分散液本身乃廣為習知者。即使在 室溫下該等分散液亦可硫化形成彈性體，其基本結構偽由 一直線型聚合物、一交聯成分及一交聯催化劑所組成。一 般而言，送入反應器之初始進料像一二聚有機矽氧烷（其 終端基含有可縮合基）水性乳化液。該等高分子量聚矽氣 烷傺直接乳化或通常在乳化液内以常用之技術，由直線型 或璟型、低分子量聚矽氧烷，藉聚合作用、縮合作用及平 衡作用製得.。之後，一般情況下，將該聚合物乳化液與一 交聯成分及縮合催化劑（在毎個案例中呈鬆散狀態或呈乳 化液），及其他組成分（例如：埴料、黏著促進劑）加以Μ 合[該催化劑幾乎僅包括（有機）金屬化合物]。 經濟部中央搮準局貝工消費合作社印袈 毫無例外地實際上用作催化劑之（有機）金屬催化劑， 其缺點是：一方面會損害未經硫化組成物之儲存安定性及 經硫化彈性體之安定性，另一方面經認為具有討厭的毒性 。在許多先前研發工作中，因水性乳化液之製備，極為複 雜、耗時而且昂貴，乃其一大缺點。該等問題主要肇因於 所用聚二有機聚矽氣烷之乳化聚合作用、乳化縮合作用或 平衡作用，該作用耗費反應時間，必須在混合其他組成分 以製備終ΐ物之前實施。大多數現有習知水性乳化液之另 -3 - 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 314530 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明说明(：2 ) 一缺點是：其固體含量低丨在絶大多數應用場合均需硫化 時收縮率低或輕徹，但高固髏含量乃其先決條件。 舉例言之，德國專利申請案DE 42 1 7 56 1 (瓦克化學 公司；1992年5月27日申請）或其對應之美國專利申請案（ 编號USSN 08/056,088)中曽述及若干有機聚矽氣烷水性分 散液〔其中包括：可縮合之有機聚矽氧烷、聚矽氧樹脂、 聚乙烯酵、（有機）金颶催化劑及氨基官能物質〕,該等分 散液可用以製得透明硫化橡膠。 此外，美國專利US-A 5,045,231(瓦克化學公司；1991 年9月3日公告）或其對應德國專利DE-A 39 32 025曾申請 有機聚矽氯烷水性分散液〔其中包括：可縮合有機聚矽氧 烷、（有機）金屬催化劑、有機聚矽氧烷樹脂及二有機矽烷 醇鹽〕之專.利，該等水性分散液之固體含量可能高達90X。 在德國專利DE-β 10 37 707 (道康寧公司；1958年8月 28日公告）中曾掲示一種用以製備高分子量有機聚矽氯烷 乳化液之方法，其中，像自低分子量矽氣烷乳化液開始。 所需分子之大小傜藉助於強酸性或鹼性催化劑達成。該等 乳化液不能製成彈性體。 依照美國專利US-A 5,004,771(羅恩普萊克公司；1990 年4月2日公告）或其對應之歐洲專利EP-A 3 6 5 43 9中曾述 及：一終端羥-封堵聚二有機聚矽氧烷之酸性縮合作用像在 一水性乳化液内實施。該聚合物乳化液經中和後，將其他 組成分，例如：矽酸甲基酯溶液及非砂化合物填料（但含 有鹽基性％之化合物除外）加入。所述乳化液，其固體含 ---^裝 1-----_ (請先膝讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— -- - 1^n I -. - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2；1〇Χ25·7公釐） A7 B7 經濟部中央揉率爲貝工消费合作社印装 五、 發明説明 3 ) 1 ί I 量 低 於 9 01 , 不能生成彈性‘體。 1 美 國專 利 US-.A 4 ,894 ,412 (新越化學公司 1 9 9 0 年 1 月 * 1 «1 16 曰 公 告） 曾 述及 一 種 用 以製 備 紡 繊 W覆 被材 料 之 方 法 0 請 1 1 相 藺 之 低固 體 含董 聚 矽 氣 烷乳 化 液 包 括： 有機 矽 化 合 物 » 閲， 讀 1 背 1 氨 基 -官能矽氣烷及有機矽烷。 所述方法包括： 乳 化 聚 合 作 φ 之 1 用 及 隨 後之 中 和作 用 0 製 得之 分 散 液 像於 紡鏰 品 上 塗 敷 一 注 意 1 事 1 薄 層 1 並在 105 t：溫度下， 以加熱方式予以硫化， 歴時3小 項 再 填 時 0 寫 本 策 I 再 者， 德 國專 利 串 請 案编 號 Ρ 43 40 40 0 . 6 (瓦 克 化 學 頁 -—^ 1 1 公 司 1 9 9 3 年 11月 26 B Φ 請） 或 其 對 應之 美國 專 利 申 請 案 1 1 1 编 號 USSN 08/342, 192中_述及若干水性分散液（其 中 包 括 * 可 縮 合有 機 聚矽 氧 烷 低分 子 量 矽 樹脂 及一 含 有 鹽 基 性 1 訂 氰 之 化 合物 ), 該等分散液不含有機過渡金羼化合物。 1 本 發明 提 供若 干 有 機 聚矽 氣 烷 水 性分 散液 9 其 中 不 含 1 l 有 機 過 渡金 面 屬 化合 物 及 第 I、 IV 及 V 主族 金b屬 有 itifc m 化 合 物 1 .， 該 等 有機 聚 矽氣 m 水 性 分散 液 可 使 用下 列起 始 原 料 製 得： 1 1 (A) 含 有可 縮 合基 之 有 機 聚矽 氧 m > (B) 具 有下 列 化學 通 式 之 有機 矽 化 合 物 1 1 I {[(R。） 3Si-R3- -]€ R2l_e}a Si(OR) 4-a (I ) f 1 1 I 其 中 ί 1 每 個R 基 可相 同 或 不 同及 一 氫 原子 或具 有 1 至 6 個 1 怎1 磺 原子 之 院基 f 1 每 锢I2. 基 可相 同 或 不 同及 ** 5 - 具 有 1至1 8個碩原子之矽- I 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 314530 A7 __^_ B7______ 五、發明説明（4 ) 硪鍵結烴基，該烴基ft未經取代或經以®原子、醚基 、酯基、璟氧基、氫硫基、氱基、或（聚）乙二醇基（ 後者像由環氣乙烷及/或環氣丙烷單元所組成）取代， 及 毎個R3基可相同或不同，且僳一兩價烴*， a像0或1及‘ e僳0或1 , 及/或其具有不超過8値矽原子之部分水解産物，及 (C)含有鹽基性氮之有機矽化合物。 就本發明而言：颶於週期表主族I、IV及V之金屬包 括：鋁、鎵、絪、鉈、鍺、錫、鈴、銻及鉍。 就本發明而言，「可縮合」一詞像包含任何先前水解 作用。 本發明所用含有可縮合基之有機聚矽氧烷U)以具有 下列化學通式者為佳 , (I ),

HO-[SiR12〇]n-H -讀先閱讀背面之注項再填寫本頁) ^裝------訂------《 M濟部中央梂準局貝工消费合作社印装 磺 I 砂 之 子 原 磺 IB 8 至 T—< 有 具 、 同 不 或 同 相 可 一 葆 基 1 R 中値 其毎 、後 基 _基 、醇 子二 原乙 鹵丨 以 經或 或、 代基 取氰 經 、 未基 僳硫 基氫 0 、 該基 ，氣 基環 0 、 結基 鍵酿 聚 .m tm nn ( i mmw · 及 烷 J ο 乙 3 氣 為 瓌> 由 #.至 ft一 者及僳 數 整 之 代 .取 成 組 所 元 單 烷 丙 氣 環 或

S 本紙法又度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 314530 B7 五、發明説明（5 ) t 烴基R1之實例是：烷基，例如：甲基、乙基、正-丙基 、異-丙基、1-正-丁基、2-正-丁基、異丁基、第三级-丁 基、正-戊基、異-戊基、新戊基及第三级-戊基；己基，例 如：正-己基；庚基，例如：正-庚基；辛基，例如：正辛 基及異辛基，例如：2,2,4-三甲基戊基；壬基，例如：正 -壬基；癸基，例如：正-癸基；十二基，例如：正-十二基 ;十八基，例如：正-十八基；烯基，例如··乙烯基及烯丙 基；瓌烷基，例如：瓌戊基、環己基及環庚基及甲基環己 基；芳基，例如：苯基、萘基、Μ基及苯Μ基·，烷芳基， 例如；鄰-、間-及對-甲苯基、二甲苯基及乙苯基；及芳烷 基，例如：¾基、cc -及/3-苯乙基。 經取代之烴基R1之實例是：鹵化基，例如：3 -氯丙基 、3,3,3-三.氣丙基、氯苯基、六氣丙基，例如：1-三氟甲 基-2 ,2,2-三氟乙基；2-(過氣己基）乙基、1,1,2,2-四氟乙 氣丙基、1-三氟甲基-2,2,2 -三氟乙氧丙基、過氣異丙氣 乙基、過氟異丙氣丙基；W-官能基，例如：3 -甲氣丙基及 3-乙氧丙基；氱基-官能基，例如：2-氰乙基；酯-官能基 ，例如：甲基丙烯氣丙基；環氣-官能基，例如：縮水甘油 氧丙基，及硫-官能基，例如：3-氫硫基丙基。 合意之R1基傺具有1至10個磺原子之烴基，但R1基中 以至少80¾為甲基更為合意，尤以至少90¾為甲基最為合意。 化學通式（I)中η之平均值最好經適當選擇，俾使具· 有化學通式（I )之有機聚矽氣烷在25υ溫度下之黏度超過 —ν , 1000平方公厘/秒為佳，但以超遇10,〇〇〇平方公厘/秒更 ^紙張尺度速用中國國家揉準（〇泌）八4規格（210><297公釐） ---------^ ^------、τ-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印袈 .务:編. A7 314530 B7 五、發明説明（6 ) 佳，尤以約8 0，0 0 0平方公厘/秒最佳。 雖然化學通式（I)中未曾顯示出來，高達10¾莫耳比 之二有機矽氧烷單元可由其他矽氧烷（例如：R^SiO%, R1 S i 03/2及S i 0 4/2 ‘單元，其中R代表之意義與以上所界定 者相同）替代，雖然或多或少難以避免地，該等其他單元 通常僅以雜質身分出現。 具有化學通式（I )之聚二有機矽氣烷之製備亦可採用 技術界習知之方法，例如：將低分子量、終端羥基-及/ 或烷氣基-封堵之環型或直線型有機聚矽氧烷加以聚合或 縮合。 本發明所用含有可缩合基之有機聚矽氯烷（A)可包括 單獨一種該含有可縮合基之有機聚矽氣烷或至少兩種該等 含有可縮合基之有機聚矽氣烷之混合物。 具有化學通式U)之有機矽化合物可能像：具有下列 化學通式之矽烷 R2aSi(OR)4-a (1 及一具有下列化學通式之化合物 (R〇) 3Si-R3-Si(〇R)3 (2 ”）， 其中R、R2、R3及a所代表之意義與以上所界定者相同。 R2基之實例與R1者相同，其中以具有1至18摘碩原子 之烴基為佳，但以甲基、乙基、乙烯基及苯基較佳，尤以 . 甲基最佳。 本紙乐又度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (武先轮讀背面之注意事項再填寫本頁) ^裝 ί * 一_9Jm. ml · 經濟部中央梂準爲貝工消费合作社印製 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明i： 7 ) R基中以氫原子及具有1至4個磺原子之烷基為佳， 尤以甲基及乙基最佳。 R3基以包括具有1至6値磺原子之兩價烴基，例如·· 亞甲基、伸乙基、伸丙基及伸丁基為佳，其中尤以伸乙基 及伸丙基最佳。 本發明所用有機矽化合物（B)之實例是：甲基三甲氣矽 烷、甲基三乙氧矽烷、乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧 矽烷、苯基三甲氣矽烷、苯基三乙氣矽烷、四乙氯矽烷、 四丙氧矽烷、甲基丙烯氧丙基三甲氣矽烷及（C2H50)3Si-。{^(^2-51({](：2115)3及其具有不超過8個矽原子之部分水解 産物，例如：六乙氣二矽氣烷，其中尤以甲基三甲氧矽烷 、甲基三乙氣矽烷、乙烯基三甲氣矽烷、乙烯基三乙氧矽 烷及四乙氧.砂烷及其具有不超過6個矽原子之部分水解産 物更佳。 成分（B)最好包括：具有化學通式（I ')之純矽烷及具 有化學通式（I ')之矽烷之混合物及其具有不超過6個矽原 子之部分水解産物，其中部分水解産物所佔比例以不超過 90¾重量比為佳，尤以不超過50¾重量比更佳（在每傾案例 中均以矽烷/部分水解産物混合物之重量為基準）。 本發明為製備有機聚矽氣烷水性分散液，有機矽化合 物（B)之使用置以0 . 01至50份重量比為佳，但以0 . 1至20 份重量比較佳，尤以0.1至5扮重量比最佳（在毎値案例中 ,均以含有可縮合基之有機聚矽氣烷（A)100份重置比為基 〆 .· 準）。 ' -9 - 本紙張尺度逍用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I UjT ' 裝 Ί------訂------^ (請先閾讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（8 A7 B7 本潑明所用之有機矽.化合物（B)可能包括單獨一種該 等有機矽化合物或至少兩種該等有機矽化合物之混合物。 本發明所用含有鹽基性氮之化合物（C)最好僳包括具 有下列化學通式之單元者 R4bYcSi(OR5)d〇4_b_c_d (IV ), 2 其中 毎糎 毎値 每個 b c d 但b、 Y基 R4可相同或不同，且像一單價、無鹽基性氮之矽碩_ 鍵結有機基， R5可相同或不同，且像一氫原子、烷基、鹺金靥學離 子、銨基或錢基， Y可相.同或不同，且僳一單價、含有鹽基性氮之矽-磺鍵結基， 僳 0、1、2或 3， · 像0、1、2、3或4,及 像 0、 1、 2或 3。 c及d之和小於或等於4且毎値分子中至少出現一個 -----------^ .裝-- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)

If 經濟部中央樣準局貞工消费合作社印装 R4基以包括具有1至18個碩原子之烴基為佳，但以甲 基、乙基及丙基較佳，尤以甲基最佳。 R4基之實例與R1基之實例相同。 R5基以包括氫原子、甲基、乙基及驗金靥陽離子為佳 ，尤以氢原子、甲基、乙基、納陽離子及鉀陽離子更佳。 -10- &紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） HI nn —^ϋ ml ml 314530 A7 B7 五、發明説明（9 R5基之實例是：R基之烴基、驗金屬之陽璃子，例如 ( :鋰、鈉、鉀、铷及鉋之陽離子，以及具有下列化學通式 之基 + NR64 (V ), 或 + PR64 (VI ), 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 其中每個R6可相同或不同，且僳一具有1至6値磺原子之 烴基。 該等Y基以具有下列化學通式之基為佳 , r72nr8~ (讥）， 其中毎個R7可相同或不同，且像氫、烷基、環烷基或氨烷 基及R8僳一兩價烴基。 R1基中烷基及環烷基之實例，亦分別完全適用於R7基 中之院基及環院基。 在具有化學通式（W)之諸基中最好有至少一個氫原子 像連接於每値氮原子。 R8基以包括具有1至10値碳原子之兩價烴基為佳，但 以1至4個磺原子較佳，尤以正-伸丙基最佳。 R8基之實例是：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、 伸環己基、伸十八基、伸苯基及伸丁烯基。 Y基i實例是： 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ). A4規格（210X297公釐） (請£»讀背面之注意事項再填寫本頁) mt Bmm ϋι^— In·- mV In f— —1 -.-1 - - - - m I— - 1 - ... - A7 B7 五、發明説明（l〇) h2ncch2)3-, . 1，. H2N(CH2)2NHCCH2)2-a .H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N〔CH2)2-, H3CNHCCH2)3-, C2H5NH(CH2).3-,. H3CNH(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, h2n(ch2)4-, h2f(ch2)5-, HCNHCH2CH2) 3-, C4H9NH(CH2) 2NH(GH2) 2-/ m -C6R±2)^-(CE2)3-r . CCH3)2NCCH2)3-, (CH3)2NCCH2)2-, (C2H5)2N(CH2)3-及 ,(C2HS)2N(CH2)2-. • Y 基中以 Η2Ν(<ΖΗ2) 3-, 3-, -及環-CsHuNHiCH^s- '為佳，尤以 及琛-最佳 a ' 經濟部中央標準局另工消費合作社印簟... n 1—i - - —I. V - -- I— ........... I I - - - 1-----1 > . \ :-:·‘ ^疼先鄆讀背电之注意事項再填寫本頁)

A 其中包括具有化學通式（IV)之單元之有機矽化合物僳 矽烷，b樣0、1或2,尤以0或1較佳，C傜1或2,尤以1較 佳，及d锋1、2或3,尤以2萌J較佳，但b、c及d之和等於 4〇 . 本發明具有化學通式（IV)之矽烷之實例是： *"—- . - —... .. 1 - . 一》 H2N(CH2) 3-Si (0CH3) 3 H2N(CH2) 3-Si (〇C2H5) 3 H2N (CH2) 3 --Si (OCH3 ) 2CH3 -12 -本紙張尺度逍用中國國家捸準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 經潦部中央標準局員工消费合作社印装 A7 _ - B7_ 五、發明热明{ 1 1 ) H2N(CH2)3-S；L(〇C2H5)2CH3 ’ H2N(CH2) 3-S± (0Ξ) 3_x (〇M)x 巧汶（CH2) 3 - si ( ΟΞ) 2 _y (〇M) yCH3 2NH (CH^) 3-Si (OCH3) 3 H2N(CH2) 2nh(ch2) 3-Si (〇ch3) 2ch3 H2N(ch2) 2nh (0¾) 3-si (oc2h5) 2ch3 .:.1 H2N (0¾) 2NH ( 0¾) 3 - s i (OH) 3 _x (OM) x H2N (0¾) 2NH (CH2) 3 - Si (OH) 2 _y (OM) yCH3 頊乙 CSH1：LNH ( CH2) 3 - Si (OCH3) 3 •瓌-CsHuNHCCH^-SiCOC^)] .褒-(:而工瓶叫)3-Si (och3) 2ch3 琛-CsE^NH (CH2) 3 - S i (OH) 3 _x (OM) χ 及 環-CSH11而（CS2) 3 - S1 (0Ξ) 2 -y (0M) y%, 其i以

HjN (0¾ ) 2HH ( 0¾) 3 - S i (00¾) 3 HjN'iCHj) 2NH (CHj) 3-Si (0¾¾) 3

HjN(0¾) 2NH ((¾} 3 -Si (OCH3) 2CH3 H^N (CH2) 2NH ( 0¾) 3 - Si (OC2H5) 2CH3 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3.x(ONa)x H2N (0¾) 2NH (0¾) 3 - Si (OH) 2 _y (ONa) yCH3 環-CSH工工NH/CHjj) 3-Si (OCH3) 3 5¾ - CgH^NH ( 0¾) 3 - S i (OC2H5) 3 環-CSH1：lNH ( 0¾ ) 3 - S i (00¾) 2 ch3 琛，1：^叫)3-Si (0¾¾) 2CS3 琛及 3l'~CSHlxNHiCH2) 3_si (〇H)2.y (〇Na)yCH3 較佳，尤以 &N(0¾) 2NH (CHj) 3-Si (och3) 3 (0¾ ) 2NH (0¾) 3 _Si (OCS3 ) 2CH3 cyclo-CsH1：LNH(CH2)3-S±(0CH3)3 . cycl。-C巧1：lNH (CH2) 3 -Si (OCH3) 2CH3 H2N(CHj) (CH2) 3~Si (OH) 3_x (ONa) χ 及 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2.y(ONa)yCH3 最佳， -13- 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ΊΓ---— —^ 裝------訂------^ (¾先轮讀背爲之注$項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（12 ) 其中X像0、 1、2或3, y僳0、1或2及Μ像鈉或鉀之陽離 子。 具有化學通式（IV )之矽烷偽市上可購得之産品且可用 矽化學常用之方法製得。 其中該有機矽化合物包括具有化學通式（IV)之單元者 像一有機聚矽氧烷，b之平均值以0 . 5至2 . 5為佳，尤以0 . 8 至2.0更佳，c之平均值以0.01至1.5為佳，尤以0.01至1.0 更佳，及d之平均值以0至2.0為佳，尤以0至0.2更佳，但b 、c及d之和小於或等於3。 本發明所用之有機聚矽氣烷（其中包括具有化學通式 (IV)之單元），其在25t溫度下之黏度以5至105平方公厘 /秒為佳，尤以10至104平方公厘/秒更佳。 本發明所用之有機聚矽氧烷，其中包括具有化學通式 (B/)之單元者之實例是： H2N(CH2)2NH(CH2)3 (CH3)3Si〇 C(CH3)2SiO]k [CH3si〇]m si(CH3): h2n(ch2)2nh(ch2) (IVa), ---------^^------ΐτ------^ (¾先»讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印衮 ,CH30 [(CH3)2SiO]k [CH3SiQ]m CH3

H2N(CH2)2NH (ch2) ch3ch2o [CCH3)2SiO]k [CH3SiO]m CH2CH3 cyclo-CsHnNH (CH2) (CH3)3Si〇 [(CH3)2SiO]k [CH3SiO]m SiCCH3) 14 crva'), (IVa', (XVb), 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明说明（l3) 及 A7 B7 cyclo-CgHnNHfCHaia CH3〇 [(CH3)2Si〇]k [CH3Si〇]m CH3 CH3CH2〇 [CCH3)2SiO]k [CH3SiO]m CH2CH3 (IVb''), 在每値案例中，k與si之比為2: 3至9:1且k及b之 和為10至1 00 0 ,及 h2n(ch2)2nh((|：h2)3 [(CH3)2si〇]a [si03/2lp [ (CH3)3siol/232 i h2n(ch2)2nh(ch2)3 I [CH30]o [Si〇3/2]p [ (CH3)3si0X/2l] H2N(CH2)2NH(j2i2)3 [CH3CH2〇]a [Si〇3/2lp C (^3> 3siol/2l： (IVC), (IVc'), (IVC、、） ---------(裝！ 『(請*先»讀背面之注$項再填寫本頁) ---訂-- 經#部中央揉準局負工消费合作社印装 及 環-CgHuNHiCHj) 3， I [(CH3)2Si〇]a [Si〇3/2]p C (CS3)3siol/2^r 其中0 + Ρ + Γ之和為10至1000, 0: (0 + p + r)之比值為0至0. ，尤以0.2至0.7更隹，ρ: (ο + ρ + γ)之比值為0.05至0.6, 尤以0.1至0.5更佳，及r: (o + p + r)之比值為0.05至0.75, 尤以0.2至0.6更佳， (XVd) ϊ^— ^ 一 ·--- I -- - - · - i «I HI 一 f -15 - 0 1^1 mi In - --1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 314530 Α7 Β7 五、發明説明ί： 14 及 ;E2N(CH2)2NH(CH2)3 CH3〇-[CH3SiO]n-CH3 ' - -·ν.—-—^ . •…一 _ . L n像5至100。 (IVe) 上 市β 烷 氧 矽。 聚得 機製 有法· 之方 元之 單用 之常 學 化 式矽 通用 學可 化且 有品 具産 括之 包得 瞎 ΗΒ^ 可

W 基 乙 氨 酵 烷 矽 基 甲 基 2 ^ N-眞 用 3 採)-好基 最乙 ，氨 SI/ I C 2 /•V 分Ν-成 ， 為鉀 作醇 烷 矽 基 甲 基 丙 氨 銷 a 3 聚 氧 甲二 基 乙 氨 及 烷 氧 矽 基 甲 基 丙 烷 矽 氣 甲二 基 甲 基 丙0 1 3- \1/ 基 乙 獨 } 單(C 括 ' 分 包。成 能物， 可合液 }混化 (C之 物 物 合合 ^{b 之等 氮該 性種聚 基兩機 鹽少 有至 含或 用物 所合 明化 發等 本該為 有 之 明 發 備 製 乳 性 水 烷 氣 矽 用以 使但 當 ， 適佳 之為 是 為 量 含 之 気 性 基 鹽 fee 以 尤 佳 較 bh 量 重 份 ix 至 ο 至 至 比量 量重 重份 份5

烷 氧 矽 聚 機 有 之 基 合 縮 可 有 含 以 均)0 中準 .例基 案為 個比 每量 在重 /|\ 份 佳00 最)1 比U (裝 訂------《I *(請ca讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 rb tr 於及 助型 藉性 偽兩 常 、 通型 液子 散離 分陰 烷、 氣型 矽子 聚離 機陽 有。 性化 水定 之安 明以 發予 本} D yl\ 爾 等 該 解 了劑 分化 充乳 均種 者一 術獨 技單 項用 此使 於僅 精能 凡可 。亦 0M 〇 使置 可加 均添 劑其 化及 乳劑 型化 子乳 物 合0 之 劑 化 乳 種 兩 0 ) 少 - DΜ ^ ^ d>A{ ):至 '化 型及v乳 子型等 離子該 陰離 一 陰 如 例 種 於 1 加 少 添 至 或 :)0中 如物物 例合合 V71 *71 之之 劑散 化分 乳待 型於 子加 離添 非可

6 TX 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印隶 五、 發明説明 (1 5) 1 1 1 待 安 定 化 為 分 散 液 之 混 合 物 中 t 但 亦 可 於 待 分 散 之 混 合 物 » | 内 或 於 待 安 定 化 為 分 散 液 之 m 合 物 内 > 由 (舉例言之） 一 實 » * | 際 乳 化 劑 先 質 之 對 疆 "3CjL· 酸 鐮 或 __· 種 鹽 ， 經 化 學 反 應 而 形 成。 請 先- 1 1 縮 合 基 之 I 該 等 陰 離 子 型 乳 化 劑 最 好 是 為 形 成 含 有 可 讀 背 1 | 有 機 聚 矽 氯 院 (A), 於 乳 化 聚 合 作 用 過 程 中 所 用 表 面 活 性 磺 面 之 1 I 酸 之 鹽 - 1 該 等 磺 酸 偽 依 照 美 國 專 利 US -A 3 ,294 ,725 (范 ’/i 意 事 1 1 德 雷 發 明 1 道 康 寧 公 司 ；1 9 6 6年12月27日公告） > 該 專 利 曾 項 再 填 1 述 及 該 等 表 面 活 性 磺 酸 及 其 鹽 類 0 磺 酸 之 ϋ 金 屬 鹽 或 銨 鹽 寫 本 裝 1 較 為 合 意 » 尤 以 鉀 鹽 最 為 合 意 0 頁 、—>· 1 該 等 磺 酸 之 實 例 是 脂 族 基 取 代 之 苯 磺 酸 、 脂 族 基 取 I I 代 之 萘 磺 酸 脂 族 基 磺 酸 矽 院 基 烷 基 磺 酸 及 脂 族 基 取 代 1 1 之 二 苯 m 磺 酸 0 1 訂 其 他 可 使 用 之 陰 離 子 型 乳 化 劑 是 磺 酸 基 蓖 麻 油 酸 之 1 I 蠔 金 屬 鹽 類 f 脂 肪 酸 之 磺 酸 化 甘 油 酯 \ 磺 酸 化 單 價 醇 酯 之 1 1 鹽 類 t m 基 磺 酸 之 釀 胺 9 例 如 = 十 八 烯 基 甲 基 氨 基 乙 磺 酸 1 I 酯 之 m 鹽 1 磺 酸 化 芳 烴 之 雌 金 羼 鹽 類 > 例 如 ：C X - 萘 單 磺 酸 1 1 m 1 萘 磺 酸 與 甲 醛 之 縮 合 生 成 物 $ 及 硫 酸 鹽 $ 例 如 硫 酸 I 月 桂 基 銨 9 硫 酸 月 桂 基 三 乙 醇 胺 及 硫 酸 月 桂 基 _ 銷 0 1 I 除 陰 離 子 型 乳 化 劑 外 $ 最 好 使 用 非 離 子 型 乳 化 劑 0 該 1 1 等 非 離 子 型 乳 化 劑 之 實 例 是 皂 素 9 脂 肪 酸 與 環 氣 乙 院 之 1 | 加 成 生 成 物 9 例 如 十 二 酸 酯 與 四 環 氣 乙 院 f 環 氣 乙 院 與 1 1 山 梨 耱 酵 三 油 酸 酯 之 加 成 生 成 物 t 具 有 倒 鐽 之 酚 化 合 物 舆 • 1 Ί 瑷 氣 乙 院 之 加 成 生 成 物 > 例 如 瓌 氣 乙 院 與 異 十 二 基 酚 之 .1 加 成 生 成 物 f 及 亞 胺 衍 生 物 1 例 如 經 聚 合 之 伸 乙 亞 胺 9 1 1 1 - 17 一 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝 五、 發明説明（16) 1 I I 及 醇 類 與 環 氧 乙 烷 之 加 成 t 生 成 物 例 如 聚 乙 二 醇（10)異 * 1 1 I 十 三 基 醚 0 秦 •*1 | 陽 議 子 型 乳 化 劑 之 實 例 是 脂 肪 胺 之 鹽 類 第四 级 銨 請 先* 1 1 化 合 物 9 及 批 啶 、 m m 及 眯 唑 m 之 第 四 级 化 合 物 〇 讀 1 背 1 兩 性 型 乳 化 劑 之 實 例 是 經 取 代 之 長 鍵 m 基 酸， 例 如 Λ 之 I 注 | H- 烷 基 (氨乙基）-甘胺酸、 N -辰基2 -氨基丙酸酯， 及 内 意 事 1 鹽 > 例如 : (3 -Κ基氨丙基）二 甲 基甘胺酸及烷基咪唑w 内 項 再 1 鹽 〇 寫 本 裝 I 此外亦可能採用文獻 中 述 及 適 於 分 散 液 安 定 化之 水 溶 頁 、·_·〆 I | 性 聚 合 物 » 例 如 ： 聚 乙 烯 醇 聚 乙 烯 基 毗 咯 啶 酮 、聚 乙 烯 1 Γ 基 硫 酸 酯 聚 丙 烯 酸 酯 、 聚 丙 烯 醯 胺 及 丙 二 酸 -苯乙烯共 1 1 聚 物 或 其 他 聚 酯 9 所 有 該 等 化 合 物 均 可 用 作 製 備 本發 明 分 1 訂 1 散 液 之 乳 化 Μ 〇 凡 採 用 乳 化 劑 (D) 之 場 合 » 其 中 以 包 括 陰 離 子型 乳 化 1 1 劑 Λ 非 離 子 型 乳 化 劑 及 其 混 合 物 為 佳 f 尤 以 有 機 磺酸 之 齡 1 1 金 羼 鹽 類 有 機 聚 乙 二 醇 m 及聚 乙 烯 醇 更 佳 〇 1 ! 製備本發明水性有機聚矽氣烷分散液以採用乳化1 I (D) | 為 佳 0 1 有 利 於 安 定 本 發 明 水 性 有 機 聚 矽 氣 烷 分 散 液 之乳 化 剤 1 1 使 用 量 端 視 各 分 散 液 之 組 成 物 而 定 0 一 般 而 言 » 每100 份 1 1 重 量 比 含 有 可 縮 合 基 之 有 機 聚 矽 氧 m (A)， 0 .5至 10份重量 1 1 fcfc 乳 化 剤 即 足 夠 0 本 發 明 之 水 性 有 機 聚 矽 氣 院 分 散 液 亦 可 含 有 填料 (E) 〇 1 * 1 填 料 一(E )之實例是 非增強性填料， 亦即其BET低溫氮 1 1 1 - 18 - 1 1 1 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央梂準局員工消费合作社印策 314530 A7 B7 五、發明説明{ 17) ί 吸附法測定之表面.積高達50平方公尺/公克之填料，例如： 石英、矽藻土、矽酸鈣、矽酸結、沸石，金屬氣化物粉末 ，例如：氧化鋁、氧化鈦、氣化鐵或《化鋅及其混合氧化 物，硫酸鋇、磺酸鈣、石膏、氮化矽、硪酸矽、氮化硼、 粉狀玻璃及粉狀塑膠；增強性镇料，亦即其BET低溫氮吸 附法測定之表面積超過50平方公尺/公克之填料，例如：熱 解法製備之矽石、沉積矽石，碩黑，例如：鱸黑及乙炔黑 及BET低溫氮吸附法測定之表面積大之矽-鋁混合氣化物； 繼維性搆料，例如：石棉，及塑醪繼維。該等經指定之填 料，可用有機矽烷或有機矽氧烷加以處理或藉將羥基W化 成烷氣基，可使其變為具有疏水性。 锿若採用謓料（E),在每個案例中均以1〇〇份重量比含 有可縮合基之有機聚矽氧烷（A)為基準，使用量以0 · 1至 20 0份重量比為佳，尤以0.5至100份重量比更佳。填料使 用量之變化範菌可能甚為寬廣且待別因本發明分散液所需 特定用途而異。 再者，本發明之水性有機聚矽氣烷分散液可能包含添 加劑（F),該等添加剤最好選自由下列物質所組成之族群： 黏著促進劑、助塑劑、泡沫遏抑劑、搖變劑及分散劑、顔 料、可溶性染料、殺真菌劑、芳香物質及有機溶劑、該等 溶蒴對分散液不會産生化學反應。 為改良彈性體生成物（經除去新穎水性分散液之溶薄 含量之後而製得者广之黏箸力，添加於曾塗敷新穎分散液 之基質内之黏著促進劑，其實例是：氨基-官能矽烷，例如 -19 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (¾先W·讀背面之注意事項再填寫本頁) ^裝一---- —丨f A7 B7 經濟部中央棣率局貝工消費合作社印f- 五、 發明説明（1 8 ) 1 1 I ：N -(2- m 乙 基 )- 3- Μ 丙 基 3： 烷 氣 矽 烷 > 其 中 之 院 基 僳 一 5 1 1 甲 氣 基 乙 氧 基 .正 -丙氣基或異丙氣基。 ·' Λ % I 助 塑 劑 之 實 例 是 二 甲 基 聚 矽 氣 m > 該 等 二 甲 基 聚 矽 請 先· 1 1 氣 烷 僳 用 三 甲 基 矽 氧 基 加 以 終 frrr 端 封 堵 * 在 室 溫 下 呈 液 態 閲* 讀 背 1 | 其 黏 度 至 少 為 1 0平方公厘/秒。 面 之 1 注 | 對 分 散 液 不 曹 産 生 化 學 反 ifir K 之 溶 劑 之 實 例 是 烴 類 9 意 事 1 例 如 具 有 不 同 .yffc W 點 範 圍 之 石 油 Μ > 正 -戊院、 正- 己 烷 、 項 再 填 1 己 烷 異 構 物 混 合 物 甲 苯 及 二 甲 苯 〇 寫 裝 搖 變 劑 之 實 例 是 羧 甲 m 維 素 及 聚 乙 烯 醇 〇 頁 、—·· 1 1 分 散 劑 之 實 例 是 聚 丙 烯 酸 鹽 類 及 聚 磷 酸 Kti m 0 1 在 若 干 案 例 中 1 搖 變 劑 及 分 散 劑 亦 具 有 乳 化 性 能 9 所 1 1 以 亦 可 用 作 乳 化 劑 0 1 訂 1 | 上 述 各 —組 物 質 中 之 每 組 均 可 能 用 作 本 發 明 水 性 乳 化 液 之 成 分 i 在 每 傭 案 例 中 » 所 用 之 一 種 成 分 可 能 是 來 白 該 組 1 之 一 種 物 質 或 至 少 兩 種 不 同 該 等 物 質 之 混 合 物 〇 1 I 本 發 明 水 性 有 機 聚 矽 氣 院 分 散 液 之 酸 m 值 以 5 至 13為 1 1 1 佳 > 尤 以 δ 全 11更佳 0 在 本 發 明 水 性 有 機 聚 矽 氣 烷 分 散 液 中 • 固 體 含 量 可 高 1 I 達96¾ 重 量 比 〇 當 然 較 低 之 固 體 含 量 亦 屬 可 能 0 即 使 在 不 I 1 含 填 料 之 本 發 明 水 性 聚 矽 氣 院 分 散 液 案 例 中 > 固 體 含 量 亦 1 I 可達到超遇9 0 X 重 量 比 0 就 此 點 而 論 1 固 體 含 量 乃 佔 所 有 1 1 分 散 液 组 成 分 C 在 分 散 液 缠 重 量 中 除 去 水 及 (假若使用）有 • 1 Ί 機 m 溶 劑 3 之 重 量 比 例 〇 I * | 視 應 用 合 不 同 而 定 t 本 發 明 之 水 性 有 微 聚 矽 氣 烷 分 1 1 1 - 20 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 五、發明説明（1 9 ) 性.有 聚之 凝明 有發 具本 能之 可意 -合 液 散 A7 B7 •'Μ 唯 偽 。液 性散 動分 流烷 或氣 度矽 分 成 用 使 者 δ 成 用 使 獨 唯 像 (F液 舆散 E)分 )(院 要氣 需矽 若機 假有 /IV I之 及明 水.發 ),本 (D之 、意 C)合 /1\ 別 ),特 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 分（A)、 （B)、 （C)、 （D)、水及（假若需要）（E)製得者。 原則上製備本發明之水性分散液可能採用任何所需迄 今習知之方法。 一種採用非常精簡及經濟有效製備方式之方法（方法 1)〔其中包括：將缜料（E)以外之分散液所有組成分混合 在一起並同時將其加以分散〕，由本發明之组成物製成水 性有機聚矽氧烷分散液。之後，假若需要，可將填料立即 混入分散液内。 依照另.一種程序（方法2),除成分（C)及缜料（E)之外 ,將分散液之所有組成分加以相互混合並同時予以分散。 之後，將成分（C)及（假若需要）镇料（E)混入分散液内。 本發明之分散液最好採用方法2製備之。 乳化及分散之操作可在適於製備乳化液及分散液之常 用混合裝備内賓施，例如：商名「超杜拉克斯」，威廉斯 教授設計之高速靜子-轉子攪拌器。就此點而言，亦曾參考 慕尼黑，桕林，烏爾班及希瓦玆堡公司出販之「烏爾曼工 業化學百科全書j ,第三販，第一冊，第720以後諸頁。 當然本發明之分散液亦可用其他方法製備。但經發現 所用程序極為重要，而且並非所有製備方法所製得之産品 於除去水分後均能形成彈性體。 -21- ----------f 裝-- (請_先降讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（20)

I 本發明之方法之優點是：簡單易行且所製水性分散液 之固體含量極高。高固體含量乃硫化時收縮率低或無鬪緊 要（僳大多數應用場合所需要者）之先決條件。 本發明之方法之另一優點是：有機聚矽氣烷水性乳化 液之各個組成分，不經預行處理即可使用；尤其不需要如 先前技術經常所述在乳化作用之前將聚有機矽氣烷成分加 以縮合或聚合之操作。 所以本發明之方法之優點是：水性分散液可藉單獨一 籲操作製得，在製備過程中無需花費時間等待成熟，蓋因 該項等待步驟將使製備方法更為複雜及遲緩。 本發明之方法之實施可採非連鑛方式或連鑛方式。 本發明之水性分散液之優點是··其中不含有機過渡金 屬化合物及I、w及V主族金颶之有機化合物，因此，在 鍺存期間該等分散液之安定性亦很高。 在環境大氣壓之壓力下及無空氣存在之室溫下，本發 明之水性分散液最好能儲存至少三年仍保持安定；換言之 ,若未經硫化之分散液係在該特定情況下儲存至少三年之 相對長久時間，未經硫化之分散液之性能或經除去其水分 所形成之彈性體之性能均未有所改變或僅有輕微改變。尤 其，在無空氣存在及室溫之情況下，未經硫化之分散液經 長期儲存後，水性分散液之稠度，及由分散液製得癉性體 之機械性能及黏箸性能仍保持不變。 本發明之水性分散液及由該等水性分散液製成之彈性 醱之優點是：無臭及無討厭之毒性。 -2 2 ~ 本紙I張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΪΟΧ297公釐) ^ 装丨 (請^:1¾讀背面之注意事項再填寫本頁) -——I ms ^1.1 n 五、發明説明（21 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印策 本 之彈性 氣烷樹 經常會 粒，則 於 發之後 液將於 本 是：以 酣 亦可採 本發明 漆、覆 該等条 或添加 本 如：紙 他基質 舉例言 塗、浸 可提及 物，及 發明之 體具有 脂為主 形成硫 容易變 溶劑部 ,印使 短時間 發明之 薄膜方 此凡曾 用本發 之水性 被条統 統阻抗 _ 〇 發明之 張、纺 )上， 之，就 漬或噴 合意之 之實施 門窗施 水性分散液之優點是：經除去水分後所形成 一絶對乾燥且無醪黏性之表面。以有機聚矽 丙烯酸酯為主成分之水性分散液， 膠黏表面，由於沾有灰塵等不潔黴 成分及以 化橡膠之 得更髒。 分〔例如 在室溫下 内固化形 水性分散 式固化而 使用水性 明之水性 有機聚矽 及用作電 膠黏性物 :水及（假若經使用）有機溶劑〕蒸 ，本發明之水性有機聚矽氧烷分散 成彈性體。 液（尤其用聚乙烯酵製備者）之優點 形成透明彈性體。 有機聚矽氧烷分散液之所有場合， 有機聚矽氣烷分散液。舉例言之， 氣烷分散液可用作密封化合物、油 氣絶緣或傳導、疏水性覆被条統（ 質），或用作該等条統之主要材料 水性分散液之另一優黏是：於許多基質（例 鐵品、礦物建築材料、塑驪、木材及許多其 該等水性分散液可形成堅固之黏附覆被層。 此點而論，覆被工作之實施，可用粉刷、滾 通 AS 〇 應用場合像用作密封化合物及覆被材料。將 例包含：建築正面及建築物之接縫-密封組成 釉，及其用作衛生區之密封劑。覆被材料之 -23 - 私紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29?公釐） -1---I----------- ------^ •諫先閱讀背面之注意事項再填寫本1) 經濟部中央梂準局員工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明<：22) 實 例 包 含 石 造 物 覆 微 材 料 及 浸 々，电 m 材 料 y 彈 性 石 造 物 油 漆 1 i 及 紡 繊 m 與 纖 物 之 覆 被 材 料 〇 - -S 1 | 在 下 列 諸 實 驗 例 中 9 除 另 有 '.八 說 明 外 > 所 有 份 數 及 百 分 请 先. 1 1 比 均 以 重 量 計 〇 再 者 9 所 有 黏 度 皆 指 25 溫 度 下 所 呈 現 者 閲 讀， 背 1 1 0 除 另 有 説 明 外 下 列 諸 實 驗 例 $ 像 在 環 境 大 氣 壓 力 (亦 π 面 之 1 1 注 | 即 約 1000 百 帕 斯 卡 )下， 及室溫（亦 01 約 22 ) 下 或 無 需 加 意 事 1 熱 或 冷 卻 於 室 溫 下 將 反 應 物 結 合 在 一 起 所 産 生 之 猫 度 下 實 項 再 1 Ά 填 施 0 寫 本 木 I 胺 值 僳 對 臛 於 :中和- -公克氨基- 官 能 有 機 矽 化 合 物 所 頁 1 1 消 耗 1 當 量 濃 度 鹽 酸 之 毫 升 數 〇 1 1 在 每 傾 案 例 中 > 彈 性 體 之 性 能 偽 依 照 下 列 經 標 準 化 之 1 1 試 驗 測 定 者 〇 1 訂 1 撕 裂 強 度 • 德 國 工 業 標 準 53504- 85S1 裂 斷 伸 長 率 德 國 工 業 標 準 53504- 85S1 1 德 彈 性 傜 數 * 德 國 工 業 標 準 53504- 85S 1 1 I 爾 耳 A 硬 度 德 國 工 業 擦 準 53505- 87 I 1 I 撕 裂 擴 大 強 度 ： 美 國 材 料 試 驗 協 會 規 格 D624B- 73 所 用 下 列 縮 寫 符 號 代 表 之 意 義 為 ： 1 He 甲 基 1 1 Et 乙 基 1 I Pr 丙 基 1 1 I Bu 丁 基 I Ί Vi 乙 烯 基 1 -1 Ac 乙 m *··* 基 1 1 -24 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 314530 A7 B7 五、發明説明ί： 23)

實驗例1 / k 將50 0公克ct , ω -二I基聚二甲基矽氧烷（黏度為80,000 平方公厘/秒）、5公克(^1(0»^)3及5公克α,ω-二甲氣基 聚（Ν-(2-氨乙基）-3-氨丙基甲基矽氯烷）（黏度為4000平方 公厘/秒及胺值為12)與30公克濃度75¾之十二基苯磺酸鈉 水溶液（市上可購得，商名「馬龍A37 5」，惠而斯公司出 品）及75公克水Μ合在一起，藉助於一 「超杜拉克斯」攪 拌器使該混合物變成一分散液。添加345公克沉積白堊， 則形成一酪軟、滑腻、永久均勻、稠度固定之塊團（固體 含量為91«及酸鹼度為10)，並在氣密情況下將其分、裝入圓 筒内。經如此儲存超過1年，該分散液之性能仍保持不變。 將該水.性分散液塗敷在一聚四氣乙烯表面上並使水分 在室溫下蒸發掉，可由所得有機聚矽氣烷分散液製成2公 厘厚之膜層。經塗敷兩週後，對所形成之乾燥彈性膜層之 .彈性體性能加以研究。所得彈性體性能之數據如表1所示。 實驗例2 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 I 111, 1— - - - - - - - -.....- - - - - - - - - ; - I ‘(請，先M-讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 將實驗例1之程序重複一遽，但經修改之處是：在每 锢案例之不同分批中，採用表2所列有機矽化合物，以取 代5公克之ViSi(0Me)3 : 表2 本紙張尺度逍用中國國家標舉（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 __B7 五、發明説明（24 ) 實驗例 所用之有機矽化合物 2a) 5 公克 V iS i (0Et)3 2b) 5 公克 MeS i.(0Me)3 2c) 5 公克 PhS i (0Me)3 2 d ) 5公克Si(0Et)42部分水解産物混合物（包括： 10X莫耳比單釅，34¾莫耳比（Et0)3Si01/2單元， 383!莫耳比（Et0)2 SiO單元及18¾莫耳比Et0Si03/2 單元）。 2 e ) 5 公克 H2C = CMe-CO0-(CH2)3Si(OMe)3 ....--— _ ----------T ' 装 II (請先«.讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上述a)至e)各批中添加345公克沉積白堊之後^ 在毎鏟案例.中均可製得一酪軟、滑腻、永久均勻之組成物 ，該組成物之稠度固定、固體含量約為91%及酸鹼度約為 10,並在氣密之情況下將其分裝入圓筒内。如此儲存之分 散液，歴時1年以上，有一種分散液之性能仍保持不變。 將該水性分散液塗，敷在一聚四氤乙烯表面上並使水分 在室溫下蒸發掉，可由所得有機聚矽氧烷分散液製成2公 厘厚之膜層。經塗敷兩週後，對所形成之乾燥彈性膜層之 彈性體性能加以研究。所得彈性體性能之數據如表1所示。 實驗例3 將實驗例1之程序重複一遍，但經修改之處是：在毎 傾案例之不同分批中，採用表3所列化合物或混合物，以 取代30公~克濃度75X之十二基苯磺酸納水溶液： -26 - 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印策 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（25 ) 表3 實 驗 例 所 用 之 化合 物或 混 合 物 3 a ) 30公 克 由 麻 獲 度75¾ 之 十 二 基 苯 磺 酸納 水 溶 液 與 濃 度 80¾之聚乙二醇（10)異十三基_水溶液（市 上 可 購 得 9 商 名 「阿 里 旁 IT1 0 j 9 格律腦公司出品） 所 形 成 之 1 :1混 合 物 3 b ) 30公 克 濃 度 80¾ 之 聚 乙 二 醇 (10) 異十 二 基 m 水 溶 液 3 c ) 30公 克 由 壬 基酚 聚 乙 二 醇 (15) m (市 上 可 購 得 t 商 名 厂 阿 科 帕爾 N -1 50 J .， 荷 西 斯特 公 司 出 品 ) 與 壬 基 酚 聚 乙二 醇 (5)醚（市 上 可 購得 9 商 名 Γ 阿 科 粕 爾 Η - 0 5 0 j 荷 西 斯 特 公 司 出品 ) 所 形 成 之 3 1 重 童 比 混合 物 於上述a)至c)各批中添加345公克沉積白堊之後， 在每倨案例中均可製得一筋軟、滑腻、永久均勻之組成物 ，該组成物之稠度固定、固體含量約為9U及酸鹼度約為 10,並在氣密之情況下將其分裝入圓筒内。如此儲存之分 散液，歴時1年以上，有一種分散液之性能仍保持不變。 將該水性分散液塗敷在一聚四氣乙烯表面上並使水分 在室溫下蒸發掉，可由所得有機聚矽氣烷分散液製成2公 厘厚之膜層。經塗敷兩週後，對所形成之乾燥彈性膜層之 彈性體性能加以研究。所得彈性醱性能之數據如表1所示。 -27 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------(裝------訂------M· — (請*先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（26)

• I 實驗例4 將2 00公克α，ω-二羥基聚二甲基矽氣烷（黏度為80,000 平方公厘/秒）、5公克ViSi(0Me)3及10公克 3 - ( 2 -氨乙基 氨基）丙基-官能聚二甲基砂i烷（黏度為1〇〇〇平方公厘/秒 .及胺值為0.3)(市上可購得，商名「整理劑 WR1300」，瓦 克化學公司出品）與2公克α -二甲氣基聚（N-(2-氨乙基） -3-氨丙基甲基矽氣烷）（黏度為4000平方公厘/秒及按值為 12) 20公克水及50公克濃度10¾聚乙烯醇（分子量為85,000 公克/莫耳及水解值為240)水溶液（市上可購得，商名「聚 烯醇」W30/240,瓦克化學公司出品）混合在一起，藉助於 一「超杜拉克斯」攪拌器使該涯合物變成一分散液。該分 散液乃一白色、酪軟、滑腻、永久均勻、稠度固定之塊團 (固體含量為8 4¾及酸鹺度為7.5),並在氣密之情況下將其 分裝入圓筒内。經如此儲存超過1年，該分散液之性能仍 保持不變。經硫化後之産品呈透明狀。 將該水性分散液塗敷在一聚四氟乙烯表面上並使水分 在室溫下蒸發掉，可由所得有機聚矽氣烷分散液製成2公 厘厚之膜層。經塗敷兩週後，對所形成之乾燥彈性膜層之 彈性體性能加以研究。所得彈性體性能之數據如表1所示。 實驗例5 將實驗例1之程序重複一遽，但經修改之處是··在毎 锢案例之不同分批中，採用表4所列含有鹽基性氮之有機 矽化合物，以取代5公克α,ω-二甲氣基聚（N-(2 -氨乙基） 一· · -3-氨丙基甲基矽氣烷）： -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - m I- 1— I - - -- · I- -I...... - - I- -I ill !; -I -i - -- -- - 1!-- ------ . ! - .______ ,(請先»·讀背面之注意事項再填寫本頁) --^____________ 一 *.-* 314530 A7 B7 五、發明説明ί： 27 ) 表4 實 驗 例 所 用 之含有 鹽 基性氮之 有機 矽 化 合 物 5 a ) 5 公 克濃度 50IN- (2-氨 乙基 )- 3 _ 氨 丙 基 甲 基 矽 院 醇 鉀 (依照德國專利申諳案P 43 40 400 .6初 始 引 證 之 方法製 得 )水溶液 5 b ) 5 公 克 N-(2- 鎮乙基）- 3 - g 丙 基 甲 基 二 甲 氧 矽 院 (市上可購得， 商名「矽烷 GF95 J 9 瓦 克 化 學 公 司 出 品） — 5 c ) 5 公 克 N- (2 -氣乙基）-3 -氨丙基三甲氧矽烷（市 上 可 購 得，爾 名 「矽院GF91」 9 瓦 克 化 學 公 司 出 品 ) 5 d ) 15'公 克由一 三 甲基矽氣 基終 結 之 聚 矽 氧 油 ( 由 二 甲 基 矽氣單 元 及氨丙基 甲基 矽 氧 單 元 組 成 1 其 黏 度 為 30平方 公 厘/秒及胺值為2 .5 ) (請先盼讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝丨· 訂—-- 於上述a)至d)各批中添加345公克沉積白堊之後， 在毎傾案例中均可製得一酪白、滑腻、永久均勻之組成物 ，該組成物之稠度固定、固體含量約為91X及酸齡度約為 10,並在氣密之情況下將其分裝入圖筒内。如此儲存之分 散液，歷時1年以上，毎種分散液之性能仍保持不變。 將該水性分散液塗敷在一聚四氣乙烯表面上並使水分 在室溫下蒸發掉，可由所得毎種有機聚矽氧烷分散液製成 2公厘厚之膜層。經塗敷兩週後，對所形成之乾燥彈性膜 -29 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） f 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝

•-----1 11 I— —II

• — - -I —I— H 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明ί： 28 ) 層之彈性體性能加以研究。所得彈性體性能之數據如表1 所示。1 比較實驗例1 將實驗例1之程序重複一遍，但經修改之處是：在毎 β案例之不同分批中，採用表5所列鹽基性化合物，以取 代5公克α，ω-二甲氣聚（Ν-(2-癀乙基）-3-氨丙基甲基矽 氧院）： 表5 比 較例 所 用 之 鹽 基 性 化 合物 CE la) 5 公 克 2- 氨 基 -2 -甲基 丙 醇 CE lb) 5 公 克 2- 氨 基 乙 醇 CE .1 c ) 5 '公 克 乙 二 胺 CE Id) 5 公 克 己 胺 CE 1 e ) 5 公 克 濃 度 50 %氬氧化 鉀 水溶液 CE If) 5 公 克 磺 酸 胍 於上述CE la)至CE If)各批中添加345公克沉積白堊 ，在每Μ案例中均可製得一酪軟、稠度固定之均勻塊團、 固髖含量為91¾及酸驗度約為10,並在氣密之情況下將其 分裝入圓筒内。 由比較例CE la、 CE ld、CE le及CE If四値分批製得 之分散液，在圖筒内儲存三天即變堅硬，亦即該分散液變 一 , 得不均勻及損壤，且在圔筒内形成不受歡迎之彈性成分。 ™ 3 0 本紙張A度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (I先¾讀背面之注#'事項再填寫本頁) ^裝----- 訂I —. •f----------- , * 9 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印袈 A7 B7五、發明説明丨29 ) 該等分散液已不能使用。所以不再可能生成該等組成物之 將該水性分散液塗敷在一聚四氟乙烯表面上並使水分 膜層以供機械試驗。 在室溫下蒸發掉，可由CE lb及CE lc兩値分批所得有機聚 矽氣烷分散液製成2公厘厚之膜層。即使歴時超過一個月 之後，仍不適於量測之彈性膜層形成。 實驗例6 將實驗例1之程序重複一遍，但經修改之處是：採用 之沉積白堊為800公克，以取代345公克。製得之酪狀、均 勻、稠度固定之塊園，其酸鹼度為1〇及固艟含量為 將該水性分散液塗敷在一聚四氟乙烯表面上並使水分 在室溫下蒸發掉，可由所得有機聚矽氣烷分散液製成一 2 公厘厚之膜層。經塗敷兩週後，對所形成之乾燥彈性膜層 之彈性體性能加以研究。所得彈性體性能之數據如表1所 7F 〇 —,裝------訂------,------- (I先降讀背面之注意事項再填寫本頁) • ml — - 31 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 314530

A B 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 五、發明説明（30 ) 表1 試驗 撕裂強度 裂斷伸長率 彈性像數1 蕭耳A 撕裂擴大強度 (牛頓/平方公厘） (so (牛頓/平方公厘） 硬度 (牛頓/公厘） 1 0.4 930 0.1 11 3.4 2a) 0.4 1240 0.1 9 3.5 2b) 0.2 320 0.1 5 1.2 2c) 0.5 1570 0.1 6 2.7 2d) 0.5 990 0.1 6 3.8 2e) 0.4 1090 0.1 6 3.6 3 a) 0.5 710 0.2 14 4.0 3b) 0.7 530 0.2 17 4.3 3c) 0.6 470 0.2 12 3.9 4 0.5 320 0.3 15 3.9 5a) 0.5 1290 0.1 12 2.7 5b) 0.5 930 0.2 12 3.3 5c) 0.4 790 0.1 8 3.0 5d) 0.3 810 0.1 7 2.9 CEla) 於圓筒内變堅硬 CElb) 無硫化作用 CElc) 無硫化作用 CEld) 於圖筒内變堅硬 CEle) 於圓筒内變堅硬 CElf) 於圓筒内變堅硬 6 0.6 370 0.4 23 5.3 1)伸長率為100¾時之抗張強度 -32 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 86-06-08 修正 經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一有機聚矽氧烷水性分散液，其中不含有機遇波金雇 化合物及第U、 w及V主族金靥有機化合物，該等有櫬聚 矽氧烷水性分散液可使用下列起始原料製得： (A)含有可縮合基之有櫬聚矽氧烷，係具有下列化學通式 者， HO-[SiRl2〇]n-H 其中 毎涸R1基係一可相同或不同、具有1至18涸碳原子之矽碳-鍵结烴基，該烴基係未經取代或經K鹵原子、醚基、 酯基、環氧基、氫硫基、氰基或（聚）乙二醇基（後者 僳由瓖氧乙烷及/或環氧丙烷單元所組成）取代，及 η 係一至少為30之整數， (Β)具有下列化學通式之有機矽化合物 {[(RO)3Si-R3-]e R21_e}aSi(OR)4-a (I ), 其中 每涸R基可相同或不同及係一氫原子或具有1至8涸碳原 子之烴基， 每涸r2基可相同或不同及係一具有1至8涸碳原子之矽碳-鍵结烴基，及 每個R3基可相同或不同且係一具有1至6個碳原子之兩價 烴基， a係0或1及 -33 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ —HI— vm VJ^i— mu fl mu -^ —i I I 訂—— • (m m m nn m 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 314530 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A8 B8 C8 · D8六、申請專利範圍 e係0或1 , 及/或其具有不超過8個矽原子之部分水解產物， 及 (C) 含有鹽基性氮之有機矽化合物，係包括具有下列化學 通式之單元者R4bYcSi(〇R5)d〇4-b-c-d (IV )， 2 其中’ 每個R4可相同或不同，且係一單價、無鹽基性氮之矽碳-鍵结有機基， 每個R5可相同或不同，且係一氫原子、具有1至3個碳原 子之烴基或鹼金屬陽離子， 每個Y可相同或不同，且係一具有1至10個碳原子之單價 矽碳-鐽结烴基， b 係 0、1、 2 或 3， c 係0、1、 2、 3或4及 d 係 0、1、2 或 3。 但b、c及d之和小於或等於4且每個分子中至少出現一涸 Y基， (D) 乳化劑，（E)填料（視情況），及（F)添加劑（視情況）， 含有可縮合基之有機聚矽氧烷（A)100份重量比為基準，有 機矽化合物（B)之使用量為0.01至50份重量比，含有鹽基 性氮之有機矽化合物（C)之使用量為0.01至5份重量比。 -34 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂--- -C-- 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 314530 A8 B8 C8 D8 六'、申請專利範圍 2. 如申請專利範圍第1項之水性分散液，其中R基包括 :甲基、乙基、乙烯基及苯基。 3. 如申請專利範圃第1項之水性分散液，其中K含有可 縮合基之有機聚矽氧烷（A)100份重量比為基準，乳化劑（D) 之使用量為0.5至10份重董比。 4. 一種用K製備如申請專利範圍第1項之有機聚矽氧烷 水性分散液之方法，其中包括：將 (A) 含有可縮合基之有櫬聚矽氧烷， (B) 具有化學通式（I)之有機矽化合物及（假若需要）（D) 乳化劑及（假若需要）（F)添加劑加Μ相互混合並將該混合 物加Μ分散，之後，將含有鹽基性氮之（C)化合物及（假若 需要）（Ε)填料混入。 5. —種製備彈性體之方法，其中係由申請專利範圍第1 項水性分散液，除去水分。 6. 如申請專利範圃第1項之水性分散液， 係用作密封 或覆被姐成物。 i. --------f裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 5 3 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） \