JPS63113022A - 有機ポリシロキサン油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 但し式中Ｘ冨０〜５００１ 、＝５〜５００、 ｚ　＝５〜５００、 Ｒ８、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ１、及びＲ６は夫々独立に
飽和及び／又は不飽和の随時分岐した炭素数１〜４のア
ルキル基、及び／又は随時アルキル基で置換され炭素数
６〜９のアリール基であり、Ｒ，は炭素数６〜１８のア
ルキル基を表し、各々の場合Ｓｉに結合した基の少なく
とも３％がＲ２及び■である、 を有する有機ポリシロキサンに関する。

さらに本発明はこのような有機ポリシロキサン（以後シ
リコーン油とも言う）を織物、ガラス繊維、プラスター
及び無機酸化物材料（例えば煉瓦）の含浸または被覆に
使用する方法に関する。

さらに本発明は本発明のシリコーン油を有機接合剤及び
プラスチックス、例えばポリスチレン、ポリプロピレン
、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート等の
変性に使用、する方法に関する。

一般式 のポリジメチルシロキサンは、特に種々の表面に疎水性
を与えるのに使用することができる［ノル（Ｎｏｌｌ）
著、ヘミ−・ラント・テクノロギー・デル・ジリコーネ
（Ｃｈｅｍｉ　ｕｎｄ　Ｔｅｅｈｎｏｌｏｇｉｅ　ｄｅ
ｒ　５ｉｌｉｃｏｎｅ）第２版、１９６８年発行、３８
６頁参照］。

しかし例えば織物に疎水性を賦与する場合、このような
シリコーン油を用いると、織物への固定が起らない欠点
が著しくなる。従って純粋のポリジメチルシロキサンを
含む織物仕上剤は洗濯機で洗うことができない。

従って織物の表面と反応し得るＳｉＨ単位を含むシリコ
ーン油、即ち一般式 または一般式 をもったシリコーン油を使用することが提案されている
［エム・ザイデル（Ｍ、　５ｅｉｄｅり及びバー・キー
スリング（Ｈ，に１ｅｓｌｉｎｓ）のテキステルフエレ
ードルング（Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ）誌２０
巻（１９８５年８頁の論文参照］。

織物の表面に対して述べたことは無機顔料、例えばＴｉ
０ｚ顔料または表面に結合したＯＨ基を有する他の酸化
物の表面に対しても適用される。

硅素上に長鎖アルキル基を有するシリコーン油も同様に
公知であり、例えばドイツ特許公告明細書節３，４３８
，１８４号に記載されている。

但し式中Ｒは炭素数６〜１８の直鎖アルキル基、または
炭素数６〜１６の分岐したアルキル基であり、 Ｒ′は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基、
またはフェニル基であり、 ａ及びｂは１〜５００の整数であって、ｂ：ａの比は２
より大きい、 を有し、流動点（ＤＩ８５１５８３号による）が−１５
℃より低いシリコーン油が記載されている。

これらのシリコーン油は潤滑油の製造において基質にな
る液体として役立つ、何故ならばこれらの油の通常の添
加物は適切な量では透明に溶解するが、種々の超速をも
つ鉱油とも混合し得るからである。

ＳｉＨ基を含みそのため例えば疎水性を賦与すべき表面
に接着性を与え、同時に長いアルキル基を含むために例
えば有機材料と混合し得るシリコーン油は未だ文献には
記載されていない。

本発明においては驚くべきことには、ＳｉＨ基と比較的
長いアルキル基とがシリコーン油の分子中に同時に存在
すると、多くの用途において相乗効果が得られることが
見出だされた。

従って本発明の目的は一つの分子の中にＳｉＨ基と比較
的長いアルキル基とが含まれるシリコーン油を提供する
ことである。

本発明は一般式 但し式中ｘ　＝Ｏ〜５００、 ｙ＝５〜５００、 ｚ　＝５〜５００、 Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４、Ｒ１、及びＲ，は夫々独立に
飽和及び／又は不飽和の随時分岐した炭素数１〜４のア
ルキル基、及び／又は随時アルキル基で置換され炭素数
６〜９のアリール基であり、Ｒ，は炭素数６〜１８のア
ルキル基を表し、各々の場合Ｓｉに結合した基の少なく
とも３％がＲ２及びＨである、 を有するシリコーン油に関する。

末端基においては、基Ｒ１及びＲ６は夫々°の場合異っ
た置換基を表すこともできる。このことは１個の末端の
硅素原子に異った置換基が結合することもできることを
意味する。

基Ｒ，，Ｒ，、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１、及びＲ，は好ましく
はメチル基である。

直鎖の基Ｒ，はヘキシル、オクチル、ノニル、デシル及
びテトラデシル基である。しかしＲ？はまた分岐したア
ルキル基であることもできる０分岐したアルキル基の例
は３−メチルペンチル、２．３−ジメチルブチル、３−
ブチルヘキシル及び４−プロピルオクチル基である。こ
こで油は夫々の場合同一または相異る基Ｒを含むことが
できる。特に好適なアルキル基Ｒはドデシル及びテトラ
デシル基、特にこの二つの混合物である。

ｘ、ｙ及び２はｘ：５〜５０、ｙ＝５〜５０及びｚ＝５
〜５０になるように選ばれる。

Ｘ・Ｏ、ｙ＝５〜２５及びｚ−５〜２５のシリコーン油
も好適である。

本発明の有機ポリシロキサンは例えば先ず一般式 の油をつくり、第２の段階でシリコーン油１モル当りｙ
モルのα−オレフィンをｐｔを触媒として付　　　−加
することによりつくることができる。

しかし本発明のシリコーン油は対応するクロロシランか
ら、加水分解して得られた酸を分離することによ”り直
接つくることもできる。また夫々ＳｉＨ及び５ｉＲｙを
含む２種のシリコーン油について酸性の平衡化反応を行
わせ、本発明のシリコーン油をつくることも同様に可能
である。

本発明のシリコーン油はまた少量の分岐を有し及び／又
は少量のフェニルシロキサンを含んでも、その特性を著
しく損なうことはない。

さらに本発明のシリコーン油は末端のＯＲ’基（ここで
Ｒ’＝メチル、エチルまたはプロピル基）を含むことが
できる。これとは対照的に、ＳｉＨ基との反応により貯
蔵寿命を損なわないなめには５ｉＯＨ基の景はできるだ
け低く抑えなければならない。

使用するｐｔ触媒は公知であり、白金または白金化合物
であることができ、また坦体材料に固定されたもの、分
散されたもの、または溶解されたものであることができ
る０例えば米国特許第２，８２３゜２１８号に記載され
ているように、触媒溶液が好適に使用される。

α−オレフィンをＳｉＨ結合に付加する反応はそれ自身
は公知の方法で行われる０例えばヴエー・ノル著、ヘミ
−・ラント・テクノロギー・デル・ジリコーネ、第２版
、１９６８年発行、４５頁参照。

この付加反応は最終生成物において硅素に結合している
すべての基の少なくとも３％が水素であるように選択的
に行われる。硅素に結合した′すべでの基の少なくとも
１０％が水素であることが特に好適である。Ｘが０であ
ることはさらに好適である。

本発明のシリコーン油はＳｉＨ基及び５ｉＲ６基が一つ
の分子中で一緒になった場合に発現する性質が同時に利
用されるような任意の用途に好適に使用される。

本発明のシリコーン油の用途の典型的な一例は顔料の変
性であり、この際ＳｉＨ基は顔料の表面で反応して分子
を固定し、水素を分離し、同時に且つ永久的に５ｉＲｙ
基によって有機材料に対する相客性及び塵の減少性が改
善される。

他の典型的な例は高アルカリ度をもつ鉱物性の煉瓦の含
浸であり、この場合ＳｉＨ基は反応によって煉瓦の中に
固定され、５ｉＲｙは含浸物のアルカリ耐性を著しく改
善する。

この二つの例においてＳｉＨ基を含むシリコーン油と５
ｉＲｙ基を含むシリコーン油とを配合しても不満足な結
果が得られるだけである。

分配のために本発明のシリコーン油を濃厚な形で使用で
きない場合には、有機溶媒中の乳化物または溶液をつく
ることは完全に可能である。

次に二つの典型的な実施例を参照して、本発明のシリコ
ーン油の製造法を下記に説明する。これらの実施例にお
いて特記しない限りすべての割合は重量による。また実
施例３は実施例１のシリコーン油の乳化を示す。

実施例１ 末端にトリメチルシリル基を有し、粘度が１５ＨＨ１”
／秒のメチル水素ポリシロキサン１９７部を反応容器に
入れ、１０ｐｐ−のＰｔ（ヘキサクロロ白金酸のイソプ
ロパツール溶液の形で金属として計算）をこれに加える
。

反応容器を１２０℃に加温する。α−ドデカン１０９部
とα−テトラデカン６９部との混合物をこの温度で４時
間反応させる。さらに６時間１３０℃で撹拌し、この混
合物を冷却し内容物を取り出す。

粘度が１４０ＩＩＨ２／秒で、もともと存在した５ｉｌ
ｌ基の約１７３が５ｉＲｙに変ったシリコーン油が得ら
れた。このシリコーン油は の組成をもっている。ここでＲはＣ＋　ｊＨｔｓ／　Ｃ
＋　Ｊｌｔ＊の混合物でる。

実施例２ 実施例１と同じメチル水素ポリシロキサン２３２部を反
応容器に入れ、８７部のオクタメチルシクロテトラシロ
キサン及びパーフルオロブタンスルフすン酸５，０００
ｐｐｍ　（バッチに関し）を加える。５０℃で７時間撹
拌した後、酸化亜鉛を用いて混合物を中和し、圧力３０
〜４０ミリバールで温度１３０℃に加熱し、冷却し濾過
する１式 のシリコーン油２７１部が得られた。

このシリコーン油を実施例１と、同様にα−ドデカン１
０９部とα−テトラデカン６９部との混合物と反応させ
る。

式 のシリコーン油が得られた。

実施例３ 実施例１のシリコーン油の乳化 Ｈのビーカーに５１３ｇの水を入れ、パドル撹拌機を使
用して２５ｒｐｍで撹拌する。　１４．６ｇの非イオン
性乳化剤（ＨＬＢが１８．１のポリオキシエチレントリ
グリセリド）を加える。この第１の乳化剤が均一に溶解
したら、第２の乳化剤（ＨＬＢがＨ１４のポリオキシエ
チレン（６）トリデシルアルコール）１２゜４ｇを加え
る。

実施例１の本発明のシリコーン油を１時間に亙り計量し
て加える１次いでこの混合物をさらに３０分間撹拌し、
高圧乳化機により２００バールにおいて９回均一化する
。

数滴のＨＣＩを使用して乳化液のＤＨを３に調節する。

この乳化液をセメント煉瓦の上に被覆しアルカリ耐性を
賦与することができる。

以上本発明を限定しない例示のための具体化例により本
発明の説明を行ったが、本発明の精神及び範囲を逸脱す
ることなく種々の変形を行い得ることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中ｘ＝０〜５００、 ｙ＝５〜５００、 ｚ＝５〜５００、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は
   夫々独立に飽和及び／又は不飽和の随時分岐した炭素数
   １〜４のアルキル基、及び／又は随時アルキル基で置換
   され炭素数６〜９のアリール基であり、 Ｒ＿７は炭素数６〜１８のアルキル基を表し、各々の場
   合Ｓｉに結合した基の少なくとも３％がＲ＿７及びＨで
   ある、 を有することを特徴とする有機ポリシロキサン。 ２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、及びＲ
   ＿６がメチルである特許請求の範囲第１項記載の有機ポ
   リシロキサン。 ３、Ｒ＿７はドデシル及び／又はテトラデシルである特
   許請求の範囲第１項記載の有機ポリシロキサン。 ４、ｘが５〜５０、ｙが５〜５０、ｚが５〜５０である
   特許請求の範囲第１項記載の有機ポリシロキサン。 ５、ｘが０、ｙが５〜２５、ｚが５〜２５である特許請
   求の範囲第１項記載の有機ポリシロキサン。 ６、Ｒ＿１、Ｒ＿２　Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、及びＲ
   ＿６がメチルであり、Ｒ＿７はドデシル及び／又はテト
   ラデシルであり、硅素に結合したすべての基の少なくと
   も１０％がＨである特許請求の範囲第５項記載の有機ポ
   リシロキサン。 ７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の有機ポリシロキサンにシリコーン油１モル当りｙモル
   のα−オレフィンをＰｔ触媒の存在下において付加させ
   る特許請求の範囲第１項記載の有機ポリシロキサンの製
   造法。