JPS62256862A - オルガノポリシロキサンの水性エマルシヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はオルガノポリシロキサンの水性エマルションに
関する。

従来の技術 欧州公開特許第００６８６７１号明細曹、〔１９８６年
１月５日公開、ダウ・コーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎ
ｉｎｇＬｔｄ　）　）から、水溶性の有機酸または無機
酸と、他のシロキサン単位に対して付加的に、塩基性窒
素を有するＳｉＣ結合基を有するようなシロキサン単位
全官有するオルガノポリシロキサンとの塩、このような
塩に可溶のケイ素化合物、たとえばメチルトリメトキシ
シラン、またはこのようなシランの部分水解物、および
水溶性溶剤を含有する水性組成物が公知である。

１だ公開されてない西ドイツ国特許出願第 １ろ４４７６３６．９号の対象は、水で希釈する際に透
明な混合物を生じる、主要成分として囚　水溶性有機酸
筐たは無機酸と、他のシロキサン単位に対し付加的に特
定のシロキサン単位を官有するポリシロキサンの塩（こ
の場合該シロキサン単位は、このポリシロキサンの１譬
に対して少なくとも０．５１曾％のｌ・で塩基ａ窒素を
有する１価のＳｉＣ結合基を有する）、（Ｂ）　　塩基
性窒素を有する有機ケイ素化合物（この場合塩基性窒素
はかかる有機ケイ素化合物の１董に対してＯ〜０．５ｍ
：８％の量で存在する）、ならびに成分（Ｅ＋が成分（
Ａ）１１ｉｊｋ部につき少なくとも０．１部に達しない
場合、少なくとも１ｆｉの、最高６００．９／セルの分
子量を有する有機ケイ素化合物からなる、 （Ｃ）　　２０’Ｃ−１０２０ｈＰａ　（絶対）で、水
１０１１重量部に、最高１１賃部まで溶解しかつハロゲ
ン原子を有しない有機溶剤（オクタノールを除く）を含
有し、かつ該溶剤は水溶性溶剤またはオクタノールを有
しないか、またはそのような溶剤またはオクタノールを
成分（ＡｌのＭ量に対して最高５ｋｍ％の倉で含有する
）組成物である。

成分（Ｂ）は、酸素を介してケイ素に結合した脂肪族基
を有する、約６００．＠１モルの分子量を有するオルガ
ノポリシロキサンでめってもよい。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、２０℃、１０２０　ｈＰａ　（絶対）
で水１００ム量部に最高１重量部まで溶解しかつハロゲ
ン原子を含まない有機溶剤を有しなくてもよく、混合分
離現象なしに著しく長く貯蔵可能であり、たとえば建築
員材の含浸剤として使用する際に含浸すべき材料の中へ
特に８！く浸透し、他の樹脂とも特に皮相容性で、乾燥
して透明なフィルムを生じかつその際十分な程度に架橋
し、その際こうして得られ九フィルムが特に耐水性であ
る、少なくとも６２０９１モルの分子Ｊｌｔ　ｆ：、　
有し、酸素を介してケイ素に結合した脂肪族基を有する
オルガノポリシロキサンの水性エマルションを提供する
ことである。この課題は本発明により解決される。

発明を達成するだめの手段 本発明の対象は、乳化剤（Ｂｌとして水溶性有機酸また
は無機酸と、他のシロキサン単位に対して付加的に特定
のシロキサン単位を含有するポリシロキサン（この場合
該シロキサン単位は、このポリシロキサンの里ｔに対し
て少なくとも０．５ｍ１ｉｉ係の量で塩基性窒素を有す
る１１ｄｌ］の、ＳｉＣ結合基を有する）の塩を含有す
る、酸素を介してケイ素に結合した、少なくとも６２０
ｙ１モルの分子量を有する脂肪族基を有するオルガノポ
リシロキサン囚の水性エマルションであって、該エマル
ションが水溶性溶剤またはオクタノールを有しないかま
たはこのような溶剤またはオクタノールを、前述の乳化
剤（Ｂ）のＮ童に対して最高５１Ｉ量係の量で含有する
ことを特徴とする。

少なくとも６２０．９１モルの分子ｔ’を有する、酸素
を介してケイ素に結合した脂肪族基に有するオルガノポ
リシロキサン（蜀とは、これ′までも水中で乳化するこ
とのできた、少なくとも６２０ｇ１モルの分子ｉｔ−有
し、酸素を介してケイ素に結合した脂肪族−４ｔ−有す
る任意のオルガノシロキサンである。このものは有利に
は式：％式％ 〔式中Ｒ１は同じかまたは異なる、１価のＳｉＣ結合有
機基金表わし、Ｒ１は同じかまたは異なる１価の脂肪族
基を表わし、Ｘは０．１．２または６％干均して０・７
５〜１．５、有利にはＩＪ、９〜１．１であり、ｙは０
．１．２または６、平均して０．２〜２．０、有利には
０．４〜１．２である〕で示されるものでるり、もちろ
んこのオルガノポリシロキサンは少なくとも６２０５１
モルの分子′ｊＩｋを有するものとする。

有利には、有機基Ｒ１は、基１個につき最高１４個の炭
素原子を含有する。有機基Ｒ１の例は、直鎖または分枝
鎖アルキル基、たとえばメチル−、エチル−１ｎ−、％
口ぎルー、インフロピルー、ｎ−ブチル−およびｓｅｃ
、−ブチル基、ならびにオクチル−およびテトラデシル
基ニジクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル基およ
びメチルシクロヘキシル基：脂肪族の炭素・炭素の２ム
結合金有する炭化水素基、たとえばビニル−およびアリ
ル基；アリール基、たとえはフェニル基およびキシリル
基；およびアラルキル基、たとえばトリル−およびキシ
リル基；およびアラルキル基、たとえはベンシル基であ
る。

ＳｉＣ結合有機基Ｒ１は、有利には基１個につき最高１
４個の炭素原子を有する１価の置換炭化水素基で楽って
もよい。このような置換炭化水素基の例は、特にハｏｒ
ン化炭化水素基、たとえは３　、３　、３−　）　Ｕフ
ルオロプロぎル基およびｏ−ｌｍ−およびｐ−クロルフ
ェニル基、および唯１つの原子として炭素−１水素−、
フッ素−およびエーテル酸素原子から構成されたＳｉＣ
結合基、たとえば１．１．２．２−テトラフルオロエト
キシプロビル基および１．１．２゜２．３．３−ヘキサ
フルオロプロピルオキシプロビル基である。

容易に入手可能であるため、とくにオルガノポリシロキ
サン図中のＳｉＣ結合有機基およびそれとともに基ＲＡ
Ｏ数の少なくとも５０％はメチルエステルである。オル
ガノポリシロキサン＋Ａｌ中に場合によっては存在する
その他の有機基は、とくにビニル基またはフェニル基、
またはこのような基の混合物である。

有利には、基Ｒ２は基１個につき最高４個の炭素原子を
含有し、アルキル基、たとえばメチル−、エチル−１ｎ
−プロピル−、イソゾロビル−１ｎ−ブチル−１ｓｅｃ
、−ブチル−およびｔａｒｔ、−ブチル基でわす、その
際エチル基が特に有利である。

とくに、オルガノポリシロキサン（Ａ）およびそれとと
もに前記式のオルガノポリシロキサンは、２５°Ｃで１
５〜２０００　ｍＰａ、ｓｌ、特に２５°Ｃで２０〜２
００　ｍＰａ、ｓの粘ａｔ−有する。

オルガノポリシロキサン（蜀は、オルガノシロキサンの
個々の種類のものであってもよい。しかし少なくとも２
つの異なる種類のこの釉のオルガノポリシロキサンから
なる混合物であってもよい。。

オルガノポリシロキサン（Ａ）として適当なオルガノシ
ロキサンの製造は公知であシ、かつたとえば芙国特許ｍ
６８５１７３号明細誉、（１９５１年１２月３１日公開
、ダウ・コーニング社（Ｄｏｗ　ＣｏｒｎｉｎｇＬｔｄ
、　）、米国特許第２８４２５２１号明細書、（１９５
８年７月８日発行、ニーチェ（Ｓ、　Ｎ１ｅｔｚｓｃｈ
ｅ　）および協力者、ワラカーヒエミー（Ｗａｃｋｅｒ
−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）　）、フランス国特許第１
４７５７０９号明細書、（１９６７年４月７日発行、ジ
ェネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ　ｃｏｍｐａｎｙ　）　）、米国特許第３６
６８１８０号明細書、（１９７２年６月６日発行、シュ
タウファー　ワラカー　シリコン社（５ｔａｕｆｆｅｒ
−Ｗａｃｋｅｒ−８ｉｌｉｃｏｎｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ　））。

米国特許第３７９２０７１号明ａ舎、Ｃ１９７４年２月
１２日発行、ニーチェ（８，Ｎ１ｅｔｚｓｃｈｅ　）お
よび協力者、ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃ
ｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）　）　、米国特許第３８４６３
５８号明細書、（１９７４年１１月５日発行、レーデル
（Ｇ、Ｆ、　Ｒｏｅｄｅｌ　）、ジェネラル・エレクト
リック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ　）　）、米国特許第４２０９４５４号明細書
、グラフ（７７゜Ｇｒａｆ　）および協力者、ワラカー
　ヒエミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ
）　）おヨヒ米国特許第４２９８７５３号明細書、（１
９８１年１１月６日発行、シナベック（Ａ、　５ｃｈｉ
ｎａｂｅｃｋ　）および協力者、ワラカー　ヒエミー社
（Ｗａｃｋｅｒ　−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）　）中ｖ
ｃ　ａｔ　ｔａ　サｈ　−ｃ　イル。

オルガノポリシロキサン（Ａ）として特にすぐれている
のに、メチルトリクロルシランとエタノールおよび水と
の反応によシ得られるようなものでおる。

有利には、本発明によるエマルションは、オルガノポリ
シロキサン囚をそのっどそれぞれのエマルションの全ｉ
ｎに対して１〜６０重量ｔ％、特に２０〜５０電量係を
含有する。

水溶性の有機または無機酸との反応によシ本発明による
オルガノポリシロキサンの水性エマルション中の乳化剤
ｔＢ）の得られるポリシロキサンはとくに式： ％式％ 〔式中Ｒ↓は上記に記載したものを表わし　Ｒ３は塩基
同様に同じかまたは異なっていてもよい、塩基性窒素を
有する一価のＳｉＣＭ合基を表わし、Ｒ１は水素でｂる
かまたはＲにと同じものを表わし、ｍはＯ，’１．２ま
たは６、平均してＯ〜２、とくにＯ〜１．８であシ、ｎ
は０または１、平均して０．１〜０．６、とくに０．１
５〜０．６０であ広２は０．１．２−！たは３、平均し
て０．０１〜０．８、とくに０．１〜０．６であシ、ｍ
＋ｎ十ｚのそのつどの平均値の合計は最高６．４でるる
〕の単位からなるようなものでおる。

オルガノポリシロキサン（Ａｌ中での基Ｈ１に関するす
べての記載およびオルガノポリシロキサン（４）と関連
して記載された基ＨＡについての全ての個々の例は、乳
化剤（Ｂ）中の基ｐ（Ｌについてもあてはまる、ただし
乳化剤（Ｂ）における基Ｒ１としてはフェニル基もきわ
めて有利である。

塩基性窒素を有する一価のＳｉＣ結合基、つまシ基Ｒ３
としては式： ％式％ 〔式中Ｒ１１は水Ｘまたは岡しかま九は異なるアルキル
−またにアミノアルキル基を＆ｔ）Ｌ、Ｒ’は２価の炭
化水素を表わす〕で示でれるものでおる。

同様にとくに基１個につき最高１４個の炭素原子を有す
るアルキル基Ｒ５の例は、十分にアルキル基Ｒ５につい
てもあてはまる。しかし、とくに式： ％式％ の基中のそれぞれの窒素原子に少なくとも１個の水素原
子が納会している。

２価の炭化水素基Ｒ６の例は、メチレン−およびエチレ
ン基、ならびにプロピレン−、ブチレン−、シクロヘキ
シレン−、オクタデシレンー、フニニレンーおよびブテ
ニレン基である。

殊に、容易な入手可能性のため、基Ｒ６としてにｎ−プ
ロピレン基がすぐれている。

塩基性窒素を有する１価の５ｉＣ−結合基として特に有
利なのは、式： ％式％） 塩示性窒素を有する５ｉＣ−結合基の他の例は式： ％式％） オルガノポリシロキサン図中の基Ｒ２に関する全ての記
載、およびオルガノポリシロキサン（Ａ）と関連して記
載された炭化水素基Ｒ２の全ての個々の例は、十分−乳
化剤（Ｂ）甲の脂肪族基Ｒ２にもあてはまる。

他のシロキサン単位に対して付加的に、塩基性窒素を有
する１価の８１０−結合基を有するようなシロキサン単
位を含有するポリシロキサンは、公知方法で、たとえば
ｒ−アミンエチルアミノプロぎルトリメトキシシランま
たはγ−アミノエチルアミノプロビルメチルジメトキシ
シランまたはこの種のシランからなる混合物の塩基性窒
素を含まない有機ポリシロキサンとの平衡化ないしは縮
合により製造することができる。

とくに、この場合に使用されるポリシロキサンは少なく
とも３５０ｇ１モルの分子量を有する。

このポリシロキサンはたとえは次のものであってもよい
： モノオルガノポリシロキサン、たとえばモノアルキル−
またはモノアリールポリシロキサン、たとえは分子式： ％式％ で示されるようなもの、インオクチルトリクロルシラン
の氷解物、フェニルトリクロルシランおよびｎ−プロざ
ルシランの混合水解物、メトキシ基を有する、モノメチ
ルシロキサン単位とモノインオクチルシロキサン単位か
らなる共１合体、トリメチルシロキシ基によシ末端封鎖
されたジメチルポリシロキサン、末端位の単位中にそれ
ぞれ１位の８１−結合ヒドロキシル基全方するジメチル
ポリシロキサン、床四位の単位として式： ％式％） 〔式中Ｒ２は上記のものを表わす〕のようなものを有す
るジメチルポリシロキサン、ポリエチルシリケートおよ
びジメチルシロキサン単位とモノメチルシロキサン単位
からなる共１合体。

本発明によるオルガノポリシロキサンの水性エマルショ
ン中の乳化剤の製造のために使用される水溶性の有機酸
または無機酸は、これまでも水溶性有機＃Ｒまたは無機
酸と、塩基性窒素を有する５ｉＣ−結合基全方するポリ
シロキサンの塩の製造のために使用されたものと同じも
のであってもよい。この種の酸の例は、塩酸、硫酸、酢
酸、プロピオン酸およびリン酸水素ジエチルエステルで
ある。酢酸およびプロピオン酸は有利である。

乳化剤として本発明によるエマルション中に存在するこ
とのできる化合物は既に公知である。

これについては、既述した欧州特許第００６８６７１号
明ｍｙのほかに、たとえば米国特許 第３８９０２６９号明細書、（１９７５年６月１７日発
行、マーチン（Ｅ、Ｒ，Ｍａｒｔｉｎ　）　、シュタウ
ファ・ケミカル社（８ｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏｍｐａｎｙ　）　）、米国特許第３３５５４２４
号明細書、〔ブラウン（Ｌ、　Ｂｒｏｗｎ　）、ダウ・
コーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ　）　）および米国特許第４２４７３３０号
明細書、（１９８１年１月２７日発行、ずンダース（Ａ
、Ｊ、　５ａｎｄｅｒｓＪｒ、　）、ＳＷＳシリコーン
社（ＢＷ８５ｉｌｉｃｏｎｅｓ　）を引用する。

／Ｊ！１メーＫｌ！Ｊ’Ｆ試Ｚば７ここで明細書および
少なくとも特許請求の範囲において量の記載と結合して
用いられているような１塩基性窒素”なる概念は、元素
として計算した窒素に関するものである。

とくに、本発明によるエマルションは、水溶性有機また
は無機酸と、他のシロキサン単位に対して付加的に特定
のシロキサン単位を含有するポリシロキサン（この場合
該シロキサン単位はこのポリシロキサンの全″ｉｎに対
して少なくとも０．５に量％の量で塩基性窒素を有する
一価のＳｉＣ結合基金有全方）の塩を、それぞれそのつ
どのエマルションの全重量に対して１〜６０′に量係、
殊に５〜２０３！量係およびオルガノポリシロキサン（
Ａ）の３ｋｆｉｔに対して１８〜５０嵐蓋係、特に６０
〜５ｏｘｔ％の曾で含有する。

本発明による水性エマルションは有利には、まずオルガ
ノポリシロキサン（Ａ）を乳化剤（Ｂ）と混合し、それ
からこうして得られた混合物を水中で乳化することによ
って製造される。はじめに述べられた混合ならびに乳化
は、エマルションの製造に通した通常の混合装置、たと
えば登録［Ｆ］ 商標ウルトラ・チュラツクス（Ｕ’１ｔｒａ−Ｔｕｒｒ
ａｘ　）で公知であるようなウイレムス教授（Ｐｒｏｆ
。

Ｐ、　Ｗｉｌｌｅｍｓ　）による固定子・回転子式高速
攪拌装置、圧力乳化機またはコロイドミル中で行なうこ
とができる。

有利には、本発明によるエマルションは、水溶性溶剤以
外の有機溶剤またはオクタノールを含まないか、または
かかる溶剤を乳化剤（Ｂ）の重量に対して最高５重＃係
の量で含有する。

本発明によるオルガノボリシロキサンノ水性Ｚマルシ田
ンは、たとえは建築資材、たとえば屋根がわら、れんが
、鉄筋葦たは非鉄筋コンク＋）−％ｓ石灰石、石膏、ス
ラグれんが、石灰質砂岩および石綿を含めた自然石のよ
うな鉱物質材料金、これら鉱物質材料の成形および場合
によっては他の処置、たとえはれんがを焼成した後、こ
の建築資材にエマルションを塗布することによって疎水
性化するのに適しておシ、その際この塗布は建築素材に
その最終的使用個所、たとえはファツサードまたは道路
に設置する前かまたは後に、行なうことができる。

本発明によるオルガノポリシロキサンの水性ニマルンヨ
ンは、無機結合剤、たとえば石膏、モルタルまたはしつ
くい、ガスコンクリートを含めたコンクリート、または
石灰質砂岩用の、特に詞合水との混合物で成形する前の
、疎水性化添加物としても適している。

さらに、本発明によるオルガノポリシロキサンの水性エ
マルションは無機繊維質材料、たとえばガラス繊維、石
綿、岩綿およびスラグ繊維用の結合剤として適している
。

さらに、本発明によるオルガノポリシロキサンの水性エ
マルションは純有機樹脂、たとえばボ！Ｊビニルアセテ
ートまたはメリアクリル酸エステルの分散液の添加物と
して、およびフェノール樹脂結合鉱物質断熱材として適
している。

本発明によるオルガノポリシロキサンの水性エマルショ
ンは、無機塗膜組成物、たとえば水ガラス−および石灰
塗膜に対する添加物としても適している。

本発明によるオルガノポリシロキサンの水性エマルショ
ンは、たとえば木材、れんが積、金属、プラスチックま
たはガラスに対する水性塗料中の結合剤としても適して
おシ、その際これら水性塗料はアルシミニウム粉末ケ含
めて任意の顔料を含有することができる。

最後に、本発明による水性エマルションは、たとえばオ
ルガノボリシロキ丈ンエラストマー用の下塗り塗料とし
ても通している。

遅くとも最終的使用の際に、本発明のエマルションに、
基体上にこれらエマルションかうつくられた被膜の付層
を改善するための縮合触媒または薬剤を添加することが
できる。

実施例 下記の例中で、別記しない限９、部またはパーセントの
すべての目ピ載は、′ｋｆ部またはｈｉｔ係でおる。

ａ）下記の例において、オルガノポリシロキサン囚とし
て使用された、酸素を介してケイ素に結合したエチル基
を有するモノメチルシロキサンは次のようにして製造さ
れた： エタノール１０モルおよび水５．５モルからなる混合物
音、滴下漏斗から、メチルトリクロルシラン６モルおよ
びドルオール４ｏ６ｇからなる混合物に攪拌下に筒加し
た、七の際ガス状塩化水素が逃出し、差当り３０″Ｃで
存在する反応容器内容物を強力に冷却した。エタノール
・水混合物の添加が終了した後、反応混合物を４０°Ｃ
に加熱し、かつ２０　ｈＰａ　（絶対）でエタンーノ（
水および塩化水素からなる混合物を留去した。

残留する塩化水素全無水炭酸す）　ＩＪクムで中和し、
引続き残留するエタノールおよび水’ｋ、３０ｈＰａ　
（絶対）で液状のフラスコ内容物のは度として１２０’
Ｃまでに留去した。蒸留の際に得られた残滓を冷却しか
つ濾過した後、２６°Ｃで粘度２Ｑ　ｍＰａ、ｓ　’ｊ
（有する無色透明な散体を得た。

このものは実験式： ％式％ 全有する。このオルガノポリシロキサンは、６５０、Ｆ
１モルの分子１ｉを有する。

ｂ）下記の例中で乳化剤（Ｂｌとして使用された、水溶
性有機酸と、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合基を有する
オルガノポリシロキサンの塩は次のようにして製造され
た： 攪拌機、滴下漏斗および還流冷却機を備えた１ｔの６つ
ロフラスコ中で、メーｚｚメタノール４Ｘｙ中のＫＯＨ
Ｏ，２、！＠およびオルガノボリシロキサン（この製造
は上記ａ）に記載した）５００ｐ、Ｎ−２−アミノエチ
ル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（これはγ
−アミノエチルアミノプロビルトリメトキシシランとも
呼ばれる）１５０９を攪拌下に添加した。こうして得ら
れた混合物を、６時間還流下に加熱沸騰させ、次いで６
０″Ｃに冷却し、１０％の水性塩酸２．５廐を混合し、
１４０℃まで加熱することによシ揮発性成分を除去しか
つ濾過した。こうして得られたオルガノポリシロキサン
は、その■童に対して塩基性窒素２．９％を含有する。

塩の製造のために、このオルガノポリシロキサン８部に
氷酢酸１部を混合した。

例　　１ 室温で、オルガノポリシロキサン（この製造は上記ａ）
に記載した）７部と、オルガノポリシロキサン塩（この
製造は上！ｅｂ）に記載した）６部とを、ウイレムス教
授（Ｐｒｏｆ、Ｐ、Ｗｉｌｌｅｍｓ）による高速固定子
・回転子型攪拌装置中で混合した。こうして得られた混
合物を、同じ撹拌装置中で水とゆっくりと、クリーム状
の物質が形成するまで混和し、次いでさらに水’ｉ　０
／Ｗ−エマルションの形成下に混合し、その際全部で水
１０部を使用する。その特性は： 遠心機テスト：決して分離せず （４０００ｒ、ｐ−ｍで１時間） 粘度：製造直後　２６°Ｃで　５　Ｑ　ｍＰａ、ｓ７日
後　　２６°Ｃで　５　Ｑ　ｍＰａ−５１年後　　２３
°Ｃで　７５　ｍＰａ、ｓ粒度：ｇａ直後　１７５　ｎ
ｍ ７日後　　１７５　ｎｍ １年後　　２１０　ｎｍ 製造直後、７日後および１年後、このものはガラス上で
室温において透明で硬い被膜に乾燥する。

例　　２ エマルション１部（その製造は例１に記載した）を、水
１５部で希釈する。こうして得られた混合物を、市販の
しっくい用の混和水として使用した。このしつくいま几
はグラスターから製造された試験体全水面下室温で２時
間貯蔵した後、この試験体は、その′Ｍ′Ｍに対して水
２％金吸収したにすぎず、同じ水中貯蔵の際、混和水と
して添加物なしの水を使用したプラスターからなる試験
体は、その電量に対して水１４０ｈを吸収する。

例　　３ エマルション（その製造は例１に記載した）７部を、市
販の水性石灰塗料５０部と混和する。

この石灰塗料からの塗装は乾燥した後、この塗装上の水
滴は、塗装中へ浸入する前に蒸発する。

例　　４ エマルション（その製造は例１中に記載した）１部全氷
水５ｓ希釈する。電気授漬ラッカー塗装に慣用の電気泳
動槽中で、陰極にした鉄板を電圧６０Ｖで２分間、この
希釈されたエマルションカラの約１００μｍのフィルム
で被覆する。

このフィルムは、１時間１５０°Ｃに加熱した後優れた
撥水性を有する。

例　　５ その製造を例１に記載したエマルション１部を、水５部
で希釈しかつ毎時１５００ｔの速度で岩綿５部上へ吹き
付ける。こうして得られた岩綿’ｋ、２００℃で１０分
間乾燥した後にプレスする。このプレス加工物は、未処
置の岩綿に比して顕著な着色を有しない。このようなプ
レス加工物からの１０ｃｍＸ１０αＸ４ｃｍの寸法の試
験体を６０分水面下２ｃｍの水中に保ち、次いで狭い稜
を有する格子上に置きかつ５分間水切９をする。その後
、以下の水吸収値が確認される。

水吸収値 係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乳化剤（Ｂ）として、水溶性の有機酸または無機酸
   と、他のシロキサン単位に対して付加的に特定のシロキ
   サン単位を含有するポリシロキサンとの塩（この場合該
   シロキサン単位はこのポリシロキサンの重量に対して少
   なくとも０．５重量％の量で塩基性窒素を有する１価の
   、ＳｉＣ結合基を有する）を含有する、酸素を介してケ
   イ素に結合した、少なくとも６２０ｇ／モルの分子量を
   有する脂肪族基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）
   の水性エマルションにおいて、上記エマルションが、水
   溶性溶剤またはオクタノールを含まないかまたはかかる
   溶剤またはオクタノールを、上記に定義した乳化剤（Ｂ
   ）の重量に対して最高５重量％の量で含有することを特
   徴とするオルガノポリシロキサンの水性エマルション。 ２、水溶性の有機酸または無機酸と、他のシロキサン単
   位に対して付加的に特定のシロキサン単位を含有するポ
   リシロキサンとの塩（Ｂ）、（この場合該シロキサン単
   位はこのオルガノポリシロキサンの重量に対して少なく
   とも ０．５重量％の量で塩基性窒素を有する１価のＳｉＣ結
   合基を有する）を、オルガノポリシロキサン（Ａ）の重
   量に対して１８〜５０重量％の量で含有する特許請求の
   範囲第１項記載の水性エマルション。 ３、先に定義した溶剤以外の有機溶剤を有しないかまた
   はかかる溶剤を、先に定義された乳化剤の重量に対して
   最高５重量％の量で含有する特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の水性エマルション。