JPH10501795A - スーパーツィスト液晶ディスプレー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ネマチック液晶混合物が、式（Ｉ）においてＲ¹、Ｒ²、（ａ）、ｐ、ｒ及びｓが請求の範囲１に記述されている通りであるような化合物の少なくとも１つを含んでいるときに、際立った諸性質を有するスーパーツィスト液晶ディスプレーが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】 スーパーツィスト液晶ディスプレー 本発明は非常に短い応答時間と良好な急峻度及び角度依存性を有するスーパー ツィスト液晶ディスプレー（ＳＬＣＤ）及びそれに用いる新規な液晶混合物に関 する。 前提部において定義されるＳＬＣＤは、例えばヨーロッパ特許EP 0 131 216 B 1、ドイツ特許DE 34 23 993 A1、ヨーロッパ特許EP 0 098 070 A2より公知であ る。M．Schadt及びF．Leenhouts：第１７回フライブルク液晶会議（1987年４月 ８−１０日）、K．Kawasaki等：SDI 87 Digest 391(20．6)、M.Schadt及びF．Le enhouts：SDI 87 Digest 372(20．1)、R．Katoh等：日本応用物理学会誌、第２ ６巻第１１号、L 1784 - L 1786(1987)、F.Leenhouts等：Appl．Phys．Lett．50 (21)，1468(1987)、H.A．van Sprang及びH.G．Koopman：J.Appl．Phys．62(5)， 1734(1987)、T.J．Scheffer及びJ．Nehring：Appl．Phys．Lett．45(10)，1021 （1984）、M．Schadt及びF．Leenhouts：Appl．Phys．Lett．50(5)，236(1987) 及びE.P.Taynes：Mol．Cryst．Liq．Cryst．Letters，Vol．4(1)，pp．1 - 8（1 986）。ここでＳＬＣＤの語は、例 えばWaters等のデイスプレー要素〔C.M．Waters等：Proc．Soc．Inf．Disp．（ ニューヨーク）(1985),（日本国神戸での第３回国際ディスプレー会議）〕、Ｓ ＴＮ−ＬＣＤ（ドイツ特許DE-A 35 03 259)、ＳＢＥ−ＬＣＤ〔T.J．Scheffer及 びJ.Nehring: Appl．Phys．Lett．45（1984）1021〕、ＯＭＩ−ＬＣＤ〔M．Scha dt及びF．Leenhouts: Appl．Phys．Lett．50(1987)236〕、ＤＳＴ−ＬＣＤ〔ヨ ーロッパ特許EP-A 0 246 842〕又はＢＷ−ＳＴＮ−ＬＣＤ〔K．Kawa-saki等：SI D 87 Digest 391（20.6）〕のような、160°と360°との間のツィスト角を有す るいかなる高度にツィストされたディスプレー要素をもカバーするものである。 この型のＳＬＣＤは標準的なＴＮディスプレーに比較して重大に良好な電気光 学的特性曲線の急峻度及びそれに従って良好なコントラスト値と、このコントラ ストの角度依存性の大いに低いこととによって際立っている。特に重要なのは、 中でも比較的低い温度においても非常に短い応答時間を有するＳＬＣＤである。 短い応答時間を達成するために、これまでは、中でもその液晶混合物の粘度を通 常は、比較的高い蒸気圧を有する単変性添加物の使用により最適化していた。し かしながらそれにより到達する応答時間は必ずしも全ての対象について適しては いなかった。 急峻な電気光学的特製曲線を得るためにはその液晶混合物は比較的大きいＫ₃ ／Ｋ₁の値と比較的小さなΔε／ε₁の値とを有しなければならない。 コントラスト及び応答時間の最適化に加えて、この型の混合物については更に 下記の要求条件が重要である： １．広いｄ／ｐウィンドー ２．高い長期間の化学的安定性 ３．高い電気抵抗 ４．閾値電圧の低い周波数依存性 達成されるパラメータの種々の組み合わせはなお、中でも高マルチプレックス ＳＴＮ（１／４００）については大いに不適当である。或る場合にはこれは、種 々の要求条件が物質パラメータによって逆の態様に影響を受けると言う事実に帰 することができる。 従って、上述の諸要求条件を満たすような、非常に短い応答時間、及び同時に 大きな作動温度範囲、高い特性曲線急峻度、良好なコントラストの角度依存性及 び低い閾値電圧を有するＳＬＣＤに対して大きな需要がなお存在している。 ドイツ特許DE 35 09 170は下記式、すなわち の化合物を開示している。 Chemiker Zeitung 104(1980)，269 - 271は長鎖状アルキル基を含む式Ｉの化 合物（ｍ＋ｎ＞９）を記述している。しかしながらこの後者の代表的なものはも っぱらスメクチック相を有し、これはネマチック液晶混合物において使用するの に不利である。驚くべきことに、連鎖長さを短くすることによって或る範囲のネ マチック相及び、同時に、スメクチック相の抑制が得られた。 本発明は、上述した欠点を有しないか、又は少ない程度にしかそのような欠点 を有せず、そして同時に非常に良好な急峻度を有するＳＬＣＤを提供すると言う 目的を有する。 本発明者等は、この目的が、下記式Ｉ の1,2-ジシクロヘキサエチレン誘導体を含むネマチック液晶混合物を用いたとき に達成されることを見出したが、但し上記式において は であり、 Ｒ¹ は非置換の、又はCN又はCF₂によりモノ置換されているか、或いはハロゲン によって少なくともモノ置換されている、１ないし１０個の炭素原子を有するア ルキル、アルコキシ又はアルケニル基であり、その際この基の中の１つ以上のCH₂ 基は-O-によって置き換えられていてもよく、 Ｒ² は(CH₂)n-CH=CH-Ｒ^aであるか又は(CH₂)_n-CH₂=CH₂であり、そしてｒ＝１のと きはこれと異なってＲ^aであり、 Ｒ^a は１ないし６個の炭素原子を有する直鎖状アルキルであり、 ｎ は０ないし６であり、 ｐ及びｒはそれぞれ互いに独立に、０、１又は２であり、そして ｓ は１又は２である。 式Ｉの各化合物は応答時間を上昇させることなくＳＴＮ混合物の急峻度を大き く上昇させる。 すなわち本発明は、下記、すなわち ○枠とともにセルを形成する面平行な２枚の外側プレート、 ○このセルの中に存在する、正の誘電異方性のネマチック液晶混合物、 ○各外側プレートの内側の重畳された整列層を含む各電極層、 ○それら外側プレートの表面における各分子の長手方向軸と外側プレートとの間 の約１度から３０度までの傾斜角、 ○整列層から整列層までの、セルの中の液晶混合物の１００°と６００°との間 の値のツィスト角、及び ○下記、 ａ） ＋1.5よりも大きい誘電異方性を有する１つ以上の成分よりなる、２０な いし９０重量％の液晶性成分Ａと、 ｂ） −1.5と＋1.5との間の誘電異方性を有する１つ以上の成分よりなる、１０ ないし６５重量％の液晶性成分Ｂと、 ｃ） −1.5より小さい誘電異方性を有する１つ以上の成分よりなる、０ないし ２０重量％の液晶性成分Ｄと、及び ｄ） 層厚（各面平行な外側プレートの間隔）とキラルネマチック液晶混合物の 自然ピッチとの比が約0.2から1.3までであるような量の、光学的活性 の成分Ｃと よりなるネマチック液晶混合物 を含むＳＬＣＤにおいて、 成分Ｂが、下記式Ｉ、すなわち の少なくとも１つの化合物を含み、その際上記式において は であり、 Ｒ¹ は非置換の、又はCN又はCF₂によりモノ置換されているか、或いはハロゲン によって少なくともモノ置換されている、１ないし１０個の炭素原子を有するア ルキル、アルコキシ又はアルケニル基であり、その際この基の中の１つ以上のCH₂ 基は-O-によって置き換えられていてもよく、 Ｒ² は(CH₂)n-CH=CH-Ｒ^aであるか又は(CH₂)n-CH=CH₂であり、そしてｒ＝１のと きはこ れと異なってＲ^aであり、 Ｒ^a は１ないし６個の炭素原子を有する直鎖状アルキルであり、 ｎ は０ないし６であり、 ｐ及びｒはそれぞれ互いに独立に、０又は１であり、そして ｓ は１又は２である ことを特徴とする、上記ＳＬＣＤに関する。 本発明はまた、種々のＳＬＣＤにおいて使用するための対応する液晶混合物に も関する。 好ましい式Ｉの化合物は、中でも、下記の各従属式IAないしIK（但しＬ¹及び Ｌ²＝H又はF、ｎ＝０ないし６、ｏ＝０ないし６、そしてAlkylはＣ₁ないしＣ₆で ある）の化合物である： 好ましい新規混合物は、中でも、下記の各従属式I1ないしI8の化合物を含む。 Ｒ^aは好ましくは直鎖状アルキルであり、そしてｎは０ないし６であり、従属 式ICないしIJにおいて Ｒ^b及びＲ^b'は互いに独立にそれぞれ、好ましくはH又はメチル、更にはまたエチ ル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルであり、ｏは０から６までである 。 式Ｉの化合物においてＲ¹は好ましくはアルキル、アルコキシ、CN或いはハロ ゲン化されたアルキル又はアルケニルの基である。ハロゲンは好ましくはFであ る。Ｒ¹は中でもｐ＝１のときは F、Cl、OCF₃、OCF₂H、CF₃、OCH₂CF₃、OCHFCF₃ 、OC₂F₅、C₂F₅、OC₂F₄H又はOCHF₂であり、そして環Ａ^*は である。Ｒ¹及び／又はＲ²が１−又は３−位置に２重結合のあるtrans型のアル ケニル基である化合物が特に好ましい。 Ｒ¹がアルキル基及び／又はアルコキシ基であるときはこれは直鎖状であるか 、又は分岐鎖状であることができる。これは好ましくは直鎖状であり、２、３、 ４、５、６又は７個の炭素原子を有し、そして従って好ましくはエチル、プロピ ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ 、ペントキシ、ヘキソキシ又はヘプトキシであり、或いはまた更にメチル、オク チル、ノニル、デシル、 メトキシ、オクトキシ、ノノキシ又はデコキシである。 オキサアルキルは好ましくは直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル ）、２−オキサブチル（＝エトキシメチル）又は３−オキサブチル（＝２−メト キシエチル）、２−、３−又は４−オキサペンチル、２−、３−、４−又は５− オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−又は６−オキサヘプチル、２−、３− 、４−、５−、６−又は７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、 ７−又は８−オキサノニル或いは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−又 は９−オキサデシルである。 Ｒ¹が、その１個のCH₂基が-CH=CH-により置き換えられているアルキル基であ るときはこれは直鎖状であるか、又は分岐鎖状であることができる。これは好ま しくは直鎖状であって２ないし１０個の炭素原子を有する。従ってこれは中でも ビニル、プロパ−１−又は同−２−エニル、ブタ−１−、同−２−又は同−３− エニル、ペンタ−１−、同−２−、同−３−又は同−４−エニル、ヘキサ−１− 、同−２−、同−３−、同−４−又は同−５−エニル、ヘプタ−１−、同−２− 、同−３−、同−４−、同−５−又は同−６−エニル、オクタ−１−、同−２− 、同−３−、同−４−、同−５−、同−６−又は同−７−エニル、ノナ− １−、同−２−、同−３−、同−４−、同−５−、同−６−、同−７−又は同− ８−エニル、或いはデカ−１−、同−２−、同−３−、同−４−、同−５−、同 −６−、同−７−、同−８−又は同−９−エニルである。 もしＲ¹が、その１個のCH₂基が-O-により置き換えられており、また１個が-CO -によって置き換えられているアルキル基であるときは、これらは好ましくは隣 接している。これらは従って１個のアシロキシ基-CO-O-又は１個のオキシカルボ ニル基-O-CO-を含む。これらは好ましくは直鎖状であって２ないし６個の炭素原 子を有する。 従ってそれらは中でもアセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペ ンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキ シメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシ エチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセ トキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メ トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカル ボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ ルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メ トキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポ キシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキ シカルボニル）プロピル又は４−（メトキシカルボニル）ブチルである。 もしＲ¹が、置換されていないか又は置換された-CH=CH-によってその１個のCH₂ 基が置き換えられており、そして隣接のCH₂基がCO又はCO-O或いはO-COにより置 き換えられているアルキル基であるときは、これは直鎖状であるか、又は分岐鎖 状であることができる。これは好ましくは直鎖状であって、４ないし１３個の炭 素原子を有する。従ってこれは中でもアクリロイルオキシメチル、２−アクリロ イルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシ ブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、 ７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アク リロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキ シメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピ ル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６ −メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メ タクリロイルオキシオクチル及び ９−メタクリロイルオキシノニルである。 Ｒ¹がCN又はCF₃によってモノ置換されているアルキル又はアルケニル基である ときは、この基は好ましくは直鎖状であって、そのCN又はCF₃による置換はその ω位置のところである。 もしＲ¹がハロゲンによって少なくともモノ置換されているアルキル又はアル ケニル基であるときはこの基は好ましくは直鎖状であり、そしてハロゲンは好ま しくはF又はClである。多重置換の場合にはハロゲンは好ましくはFである。得ら れる基はパー弗化された基をも含む。モノ置換の場合にはその弗素又は塩素の置 換基はいかなる所望の位置のところにあってもよいが、好ましくはω位置にある のがよい。 分岐したウィング基Ｒ¹を含む式Ｉの化合物は場合により通常の液晶基礎物質 の中への良好な溶解度によって重要であり得るが、中でもそれらが光学的に活性 であるときはキラルドープ剤として重要である。 この型の分岐した基は一般に１個を超えない分岐鎖を有する。好ましくは分岐 した基はイゾプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝ ２−メチルプロビル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル ）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロ ピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキ シ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メ チルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ及び１−メチル ヘプトキシである。 もしＲ¹が、その２つ以上のCH₂基が-O-及び／又は-CO-O-によって置き換えら れているアルキル基であるときは、これは直鎖状又は分岐鎖状であることができ る。これは好ましくは分岐しており、そして３ないし１２個の炭素原子を有する 。従ってこれは中でもビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、 ３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビ スカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボ キシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニ ル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、 ２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニ ル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メ トキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、 ７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボ ニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシ カルボニル） エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキ シカルボニル）ブチル及び５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルである 。 重縮合反応に適したウィング基Ｒ¹を含む式Ｉの化合物は液晶性重縮合物の製 造に適している。 式Ｉはこれらの化合物のラセミ体及び光学的対掌体並びにそれらの混合物をカ バーするものである。 式Ｉ及びその各従属式のこれらの化合物の中では、その中に存在する各基の少 なくとも１つが上述した好ましい意味の１つを有するものが好ましい。 式Ｉの化合物の中では、その環、シクロヘキサン環がtrans-1,4−ジ置換され ている立体異性体が好ましい。 式Ｉの化合物は好ましくは、文献（例えばスツットガルトのGeorg-Thieme-Ver lag刊行のHouben-Weylの"Methoden der Organischen Chemie"のような標準的著 作）に記述されているような方法によって、公知であってそれらの反応に適した 反応条件のもとに作られる。 これらの新規な化合物は、例えばドイツ特許DE 3509 170 A1に記述されている ように製造される：反応式１ 反応式２ 反応式３ これらの新規な化合物は更に、次のようにして作ることもでき、またここで公 知の種々の変法を用いることもできるけれども、ここではこれについては詳細に は記述しない。反応式４ 反応式５ （Ｒ^b及びＲ^b'＝ H 又は１ないし６個の炭素原子を有するアルキル、ｒ＝０ 又は１） 反応式６ 本発明はまた同様に式I4、I5の化合物及び式Ａの新規な中間化合物の製造方法 にも関する。 但しこの式において Ｒ^bはH又は１ないし６個の炭素原子を有するアルキルであり、そしてAlkylはＣ₁ −Ｃ₆−アルキルである。反応式７ （Ｒ^b及びＲ^b'＝H又はアルキル） これらの新規な液晶混合物は好ましくは下記の組成を有する： ○成分Ａは、好ましくは下記式II及びIII、すなわち の化合物を含み、その際これらの式において Ｒ は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基であるが、その際１つの、 又は非隣接の２つのCH₂基は、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-又は-COO-により置き 換えられていてもよく、 はそれぞれ互いに独立に であり、 Ｌ¹ ないしＬ⁶はそれぞれ互いに独立にＨ又はＦであり、 Ｚ¹ は-COO-、-CH₂CH₂-又は単結合であり、 Ｚ² は-CH₂CH₂-、-COO-、-Ｃ≡Ｃ-又は単結合であり、 Ｑ は-CF₂-、-CHF-、-OCF₂-、-OCFH-又は単結合であり、 Ｙ はF又はClであり、 ａ は１又は２であり、そして ｂ は０又は１である。 式IIの好ましい化合物は下記の従属式IIaないしIIdに相当する。 但しこれらの式においてＲ、Ｌ¹及びＬ⁵は上に定義した通りである。 式IIIの好ましい化合物は下記の各従属式IIIa ないしIIItに従う： 式Ｉの１つ以上の化合物に加えて、好ましい混合物は、式IIa、IIb、IIc、IId 、IIId、IIIh、IIIi、IIIl、IIIm又はIIIsの１つ、２つ、３つ又はそれ以上を含 み、好ましくは式IIId又はIIIhの１つ以上の化合物及び式Ｉの１つないし４つの 化合物並びに式IIb及びIIcの１つないし３つの化合物を含む。 例えば、式II及びIII又はそれらの種々の従属式の個々の化合物、或いはこれ と異なってその新規なＳＬＣＤにおいて使用することのできる他の化合物は公知 であるか、又は公知の化合物と同様にして作ることができる。 特に好ましい具体例の１つにおいて成分Ａは追加的に下記式AIないしAVの化合 物を含む： 但しこれらの式において Ｒ は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基であるが、これはまたその 非隣接の１個又は２個のCH₂が-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-又は-COO-によって置 き換えられていることもでき、 Ｑ¹ は であり、 -O-CO-又は単結合であり、そして これらの混合物は好ましくは、式AIの化合物を５ないし50％含む。好ましいも のは、式AIにおいてＺ¹が-CH₂CH₂-、-COO-又は単結合である化合物、中でも下記 式IIa1、IIb1、IIc1、IId1、IIa2、IIb2及びIIc2の化合物である： 成分Ａは好ましくは式IIb1の１つ以上の化合物、及び所望の場合は、式IIc2の １つ以上の化合物を含む。 これらの新規な混合物は好ましくは下記式IIeないしIIj、すなわち の化合物よりなる群から選ばれた高い透明点を有する１つ以上の極性化合物を含 む。 IIeないしIIjの化合物においてその1,4-フェニレン環は１個又は２個の弗素原 子によってラテラルに置換されていてもよい。好ましくはこの型の化合物は下記 式IIf1ないしIIj1、すなわち の化合物である。 これらの新規な混合物において、IIeないしIIjの化合物の割合は好ましくは約 ２ないし25％である。好ましい液晶混合物は群Ｂの１つ以上の化合物を好ましく は10ないし40％含んでいる。 これらの群Ｂの化合物はともに、<150mPa・sの低い回転粘度（γ₁）及び高い透 明点（>120℃）によってぬきんでている。 ○成分Ｂは、下記式IV1ないしIV9の各種化合物よりなる群から選ばれた１つ以上 の化合物を含む： 但しこれらの式においてＲ¹'及びＲ²'はＲについて定 義した通りである。 ○成分Ｂは更に、下記式IV10ないしIV24の化合物よりなる群から選ばれる１つ以 上の化合物を含む： 但しこれらの式においてＲ¹'及びＲ²'はＲについて定義した通りであり、そして IV10ないしIV19、IV23及び1V24の中の1,4-フェニレン基はそれぞれ互いに独立に 弗素によりモノ置換又はポリ置換されていてもよい。 ○成分Ｂは追加的に下記式IV25ないしIV30の化合物よりなる群から選ばれた１つ 以上の化合物を含む： 但しこれらの式においてＲ¹'及ごＲ²'はＲについて定義した通りであり、そして 式IV25ないしIV30の中の1,4-フェニレン基はそれぞれ互いに独立に弗素によって モノ置換又はポリ置換されていてもよい。 ○成分Ｂは下記式IV31及びIV32よりなる群から選ばれる１つ以上の化合物を含む ： 但しこれらの式においてCxH_2x+1は９個までの炭素原子を有する直鎖状アルキル 基である。 ○各成分Ａ、Ｂ及びＣに加えて、この液晶混合物は、追加的に式III及びIVにお いてＲ¹'及びＲ²'がＲについて定義した通りである化合物よりなる群から選ばれ る１つ以上の化合物を含む： 好ましい液晶混合物は下記の各化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１つ の成分を含む： 但しこれらの式においてＹはF又はClであり、Ｌ¹はH又はFであり、そしてＲは上 に定義した通りである。 これらの液晶混合物は同様に、光学的活性の成分Ｃを、その層厚さ（それら面 平行な各外側プレートの間隔）とそのキラルネマチック液晶混合物の自然のピッ チとの間の比が0.2よりも大きいような量で含む。この成分としては市販におい て入手できるような、例 えばドイツ連邦共和国ダルムシュタットのE．Merck社からのコレステリルノナノ アートS811及びCB 15（英国PooleのBDH）のような種々のキラルドープ剤が当業 者に入手可能である。 この新規な液晶混合物は好ましくは下記式B1IないしB1IV、すなわち 〔但しこれらの式において Ｒ¹'及びＲ²'はそれぞれ互いに独立に、Ｒについて定義した通りであり、 Ｚ は-CH₂CH₂-、-CO-O-、-O-CO-又は単結合であり、そして である〕 の化合物よりなる群B1から選ばれた１つ以上の化合物 及び／又は下記式B1VないしB1VII、すなわち 〔但しこれらの式において Ｒ は上に定義した通りであり、 Ｚ⁰は-CH₂CH₂- は単結合であり、 但しここでｒは１ないし９であり、 Ｘ はCN又はFであり、 Ｌ¹ はH又はFである〕 の化合物よりなる群B2から選ばれた少なくとも１つの化合物、 及び／又は下記式B1VIII、B1IX及びB1X、すなわち 〔但しこれらの式において Ｒ¹'及びＲ²'は互いに独立に、Ｒについて定義した通りであり、 Ｙ はF又はClであり、そして の化合物よりなる群B3から選ばれた少なくとも１つの化合物を含む。 特に好ましい具体例の１つにおいてこれらの新規な混合物は約５から３５％ま で、中でも１０から２０％までの液晶性トラン化合物を含む。これはより小さな 層厚さ（約５ないし６μｍ）を用いることを許容し、応答時間を大きく低下させ る。特に好ましいものは下記式T1ないしT3、すなわち 〔但しこれらの式において であり、 ｔ は０又は１であり、 Ｌ¹ ないしＬ⁶はそれぞれ互いに独立にH又はFであり、 Ｑ は-CF₂-、-CHF-、-OCF₂-、-OCHF-又は単結合であり、 Ｙ はF又はClであり、 Ｒ¹'及びＲ²'はそれぞれ互いに独立にＲについて定義した通りである〕 の化合物よりなる群Ｔから選ばれた１つ以上の化合物を含む混合物である。 この群Ｔからの各化合物の割合は、好ましくは５から３０％まで、中でも５か ら２０％までである。 成分Ｂは好ましくは下記式ＸないしXII、すなわち 〔但しこれらの式において Ｒ²'及びＲ²'はそれぞれ互いに独立に、Ｒについて定義した通りであり、そして Ｒ¹'は好ましくは１ないし４個、中でも１ないし２個の炭素原子を有するアルキ ルであり、そしてＲ²'は好ましくは１ないし４個、中でも１ないし２個の炭素原 子を有するアルコキシである〕 の１つ以上の化合物を含む。 群B1の各化合物の割合は、好ましくは１０％から５０％まで、中でも１５％か ら４０％までである。式B1III及びB2IVの化合物が好ましい。 式B1IIIの特に好ましい化合物は下記の各従属式B1IIIa及びB1IIIb、すなわち 〔但しこれらの式において Ｒ³'はCH₃-(CH₂)_o-O-、CH₃-(CH₂)_p-、trans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-CH₂O-又 は trans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-、CH₃-(CH₂)_o-O-CH₂-であり、 Ｒ⁴'はCH₃-(CH₂)_p-であり、 ｏ は１、２、３又は４であり、 ｑ は１、２又は３であり、 ｂ は０又は１であり、そして ｐ は１、２、３又は４である〕 のそれらである。 特に好ましいのは式B1IIIにおいてＲ³'又はＲ⁴'の基の１つがO-(CH₂)_o-CH₃又 はCH₃-O-(CH₂)_o-CH₂-である化合物である。 好ましいものは更に、下記式 の化合物であり、但しこの式においてＲ³'及びＲ⁴'はそれぞれ互いに独立に上に 定義した通りである。 上述した各従属式の式B1IIIの割合は好ましくは約５％から４５％まで、中で も好ましくは約１０％から３５％までである。式B1IVの特に好ましいものは下記 式 のそれらであり、但しこの式において Ｒ^* は CH₃-(CH₂)_o-O-又はtrans-H-(CH₂)_q-CH=CH- (CH₂CH₂)_b-CH₂O-であり、そして Ｒ²'はCH₃-(CH₂)_p-であるが、これらにおいて ｏ は１、２、３又は４であり、 ｑ は０、１、２又は３であり、 ｂ は０又は１であり、そして ｐ は１、２、３又は４である。 これらの化合物又は式BiVの各化合物の割合は約５％から４０％まで、中でも 好ましくは約１０％から３５％までである。 これらの混合物は好ましくは式B1IIIの種々の化合物、中でも下記の従属式、 すなわち のそれらを含む。 特に好ましい具体例の１つにおいて、これらの混合物は同時に、式B1III及びB 1IVの各化合物を含むが、その際群B1の各化合物の合計割合は観測されたままに とどまる。 式B1I及び／又はB1IIIの化合物が存在する場合には、Ｒ²及びＲ³は好ましくは それぞれ互いに独立に１ないし７個の炭素原子を有するｎ−アルキル又は３ない し７個の炭素原子を有する(trans)-n-アルケニルである。Ｚは好ましくは単結合 である。 更に、中でも式B1IVにおいて Ｒ¹'及びＲ²'が上にあげた好ましい意味の１つを有し、特に好ましくは１ないし ７個の炭素原子を有するｎ−アルキルである １つ以上の化合物を含む新規な混合物が好ましい。 いずれの場合にも、群B1の各成分の合計割合は観測されたままにとどまる。 群B2の各化合物の割合は好ましくは、約５％から４５％まで、中でも５％から ２０％までである。B1VないしB1VIIの割合（好ましい範囲）は次の通りである： B1V： 約５％から３０％まで、好ましくは約５％から１５％まで。 B1VIとB1VIIとの合計： 約５％から２５％まで、好ましくは約１０％から２０％まで。 群B2の好ましい化合物を下に示す： Ｒ’は好ましくは１ないし７個の炭素原子を有するｎ−アルキル又は３ないし ７個の炭素原子を有する(trans)-ｎ−アルケニルである。Ｚ⁰は好ましくは単結 合である。Ｒ¹'は好ましくはＲについて上にあげた好ましい意味を有するか、又 は弗素である。Ｌ¹は好ましくは弗素である。ｘは１ないし１５である。 これらの新規混合物はB1V3、B1VI1及びB1VII1よりなる群から選ばれた１つ以 上の化合物を約５％から３５％までの合計割合で含む。 特に好ましい具体例の１つにおいてそれら新規混合物は、B1V3、B1VI1及びB1V II1（Ｒ＝F）に加えて更に、例えば下記、すなわち よりなる群から選ばれる末端弗素化された化合物、及び／又は下記、すなわち 〔但しこれらの式においてＲ¹'は好ましくは１ないし７個の炭素原子を有するｎ −アルキル又は３ないし７個の炭素原子を有する(trans)−ｎ−アルケニルであ り、ａは１または２、ｂは０又は１、Ｘ⁰はF、Cl、 CF₃、-OCF₃又は-OCHF₃であり、そしてＬ¹はH又はFである〕よりなる群から選ば れる極性複素環化合物を含む。 全ての末端弗素化された化合物の合計割合は約５％から６５％まで、中でも約 １５％から４０％までである。 群B3の各化合物の割合は好ましくは約５％から３０％まで、特に好ましくは約 １０％から２０％までである。Ｒ²'は好ましくは、いずれも１ないし９個の炭素 原子を有するｎ−アルキル又はｎ−アルコキシである。 しかしながらまた、アルケニル基又はアルケニルオキシ基を含む類似の種々の 化合物を使用することも可能である。式B1VIIIの化合物が好ましい。 これらの新規な混合物は好ましくは式Ｉの化合物、及びB1、B2及びB3の各群の 少なくとも１つからの化合物を含む。それらは好ましくは群B1からの１つ以上の 化合物及び群B2及び／又はB3からの１つ以上の化合物を含む。 成分Ｃの化合物の割合は好ましくは０％から２０％まで、中でも０％から１０ ％までである。 特に好ましい具体例の１つにおいてこれらの新規な混合物は好ましくは -２未 満の誘電異方性を有する１つ以上の化合物（成分Ｃ）の約５％から２０％までを 含む。この型の化合物は公知であって、例えばドイツ特許DF-A 32 32 707又はDE -A 34 07 013に記述されているような、2,3-ジシアノヒドロキノン化合物の誘導 体又は下記式 の構造単位を含むシクロヘキサン誘導体である。 しかしながら好ましいものは、構造単位2,3−ジフルオロ-1,4−フェニレンを 含む化合物であり、例えばドイツ特許DE-A 38 07 801、同38 07 861、同38 07 8 63、同38 07 864、又は同38 07 908に記述されているような化合物である。特に 好ましいものは、この構造単位を含むトランであって、国際特許出願PCT/DE 88/ 00133に記述されているようなもの、中でも下記式、すなわち 〔但しこれらの式においてＲ⁵及びＲ⁶はそれぞれ互いに独立に、好ましくは１な いし７個の炭素原子を有するｎ−アルキル又は３ないし７個の炭素原子を有す るｎ−アルケニルであり、そしてＺ⁰は-CH₂CH₂-又は単結合である〕のそれらで ある。 特に好ましいものは下記式、すなわち のフェニルシクロヘキシルカルボキシレートである。 ○成分Ｃは下記VないしIXよりなる群から選ばれた１つ以上の化合物を含む： 但しこれらの式においてＲ¹'及びＲ²'はＲについて定義した通りであり、そして ｂは０又は１である。 ○成分Ｂは下記XaないしXIIaよりなる群から選ばれた１つ以上の化合物を含む： 但しこれらの式においてAlkyl及びAlkoxyは１ないし７個の炭素原子を有するア ルキル基又はアルコキシ基である。 成分Ｃは中でもその特性曲線の高められた急峻度をもたらす。 特に好ましい具体例の１つにおいてそれら混合物は約５％から３５％まで、中 でも好ましくは約１０％から２０％までの液晶性トラン化合物を含む。これは、 より小さな層厚さ（約５ないし６μｍ）を用いることを許容してその応答時間を 大きく低下させる。特に好ましいトラン化合物は下にあげるものである： 但しこれらの式において Ｒ^1*は１ないし７個の炭素原子を有するｎ−アルキル又はｎ−アルコキシであり 、 Ｚ⁰ は-CH₂CH₂-又は単結合であり、 であり、 際 Ｘ⁰ はF、Cl又はOCF₃であって、その際 Ｒ^2*はいずれも１ないし７個の炭素原子を有するｎ−アルキル又はｎ−アルコキ シであるか、或いはいずれも３ないし７個の炭素原子を有するｎ−アルケニル又 はｎ−アルケニルオキシである。 成分Ａは好ましくは下記式T3aの１つ以上の化合物を含む： 但しこの式において ｘ は１から１５までの整数であり、 Ｌ^3-6はそれぞれ互いに独立にH又はFであり、そして Ｘ’はF、Cl又はOCF₃である。 更に別な特に好ましい具体例を下にあげる： ○成分Ｃが１−シアノ-trans−１，４−シクロヘキシル基又は２，３−ジフルオ ロ−１，４−フェニレン基を含む１つ以上の化合物と、 ○式AIII又はAVの少なくとも２つの化合物と、 ○式AIII及びAVの化合物と、 ○下記よりなる群からの少なくとも１つの化合物、すなわち 〔但しこれらの式においてAlkylは２ないし７個の炭素原子を有する直鎖状の アルキル基であり、そしてＬ¹はH又はFである〕と、 ○Ｒがtrans−アルケニル基又はtrans−アルケニルオキシ基である１つ以上の化 合物と、 ○下記の群、すなわち 〔但しこれらの式においてＲ¹'及びＲ²'は成分Ｂの化合物についてあげた好ま しい意味を有する。上述の各化合物における１，４−フェニレン基は弗素により 置換されていてもよい。これらの化合物の、液 晶混合物の中での割合は０％から２５％まで、好ましくは５％から１５％までで ある〕 から選ばれた１つ以上の化合物とを含む。 更に好ましい具体例の１つにおいてそれらの混合物は ○式IIId、IIIb、IIIi及びIIIpの各化合物から選ばれる１つ以上、中でも１つ、 ２つ、３つ及び４つの化合物と、 ○式IIb1、IIc1又はIIc2の各化合物から選ばれる少なくとも２つの化合物と、 ○式BIIVの１つ以上の化合物と、 ○式T1又はT2の１つ以上の化合物と、 ○下記式、すなわち 〔但しこれらの式においてＲは式IIIについて定義した通りである〕の１つ以 上の化合物と を含む。 中でも、大きな層厚さを有するＳＬＣＤにおいて用いる場合には、これらの新 規な混合物は非常に低い全応答時間（＝ｔ_on＋ｔ_off）によって際立っている。 低い全応答時間は特にラップトップ等のディスプレ ーとして使用するためのＳＬＣＤにおいて干渉を受けることなくよりカースな動 きを表示することができるための重要な基準である。 本発明に従うＳＬＣＤにおいて使用する液晶混合物はΔε≧１であって、誘電 的に正である。特に好ましいものはΔε≧３である液晶混合物であり、そして特 に非常に好ましいものはΔε≧５であるようなものである。 本発明に従う液晶混合物は閾値電圧V_10/0/20について、及び流動粘度ηについ て好ましい値を有する。光路差ｄ・Δｎの値が特定されているときは層厚さｄの 値は光学異方性Δｎによって決定される。特にｄ・Δｎの比較的高い値において 本発明に従う光学異方性の比較的高い値を有する液晶混合物を使用するのが一般 に好ましく、と言うのはその場合にｄの値を比較的低く選ぶことができ、これが 応答時間についてのより好ましい値をもたらすからである。しかしながら、比較 的小さなΔｎの値を有する本発明に従う液晶混合物を含む本発明に従う液晶ディ スプレーも応答時間の有利な値によって特徴付けられる。更に本発明に従う液晶 混合物はその電気光学的特性曲線の急峻度についての有利な値によって特徴付け られ、そして高いマルチプレックス率で作動させることができる。加えて、本発 明に従う液晶混合物は電気抵抗及びその閾値電圧の 周波数依存性についての高い安定性及び好ましい値を有する。本発明に従う液晶 ディスプレーは広い作動温度範囲と、コントラストの良好な角度依存性とを有す る。 偏光子と、電極基盤と、各電極とよりなる、いずれもそれらに接する液晶分子 の優先的配向（director）が通常、一つの電極から次の電極まで１６０°から７ ２０°までの値でツィストされるような表面処理を用いる本発明に従う液晶ディ スプレー要素の構造は、この型のディスプレー要素について通常的である構造に 相当する。通常的な構造の語はここでは広く解釈され、そしてスーパーツィスト セルの全ての誘導物及び変形態様物、中でもマトリックスディスプレー要素及び 追加的な磁石を含むディスプレー要素をも包含するものである。２つの外側プレ ートにおける表面傾斜角は同一であっても異なっていてもよい。同じ傾斜角が好 ましい。 しかしながら、本発明に従うディスプレー要素の、これまでのねじれネマチッ クセルに基づく通常的なそれらとの本質的な差異は、その液晶層の各液晶成分の 選択である。 本発明に従い使用することのできるそれら液晶混合物は公知の態様で作られる 。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要成分をなす各成分 の中に、好都合には高められた温度において溶解させる。それら各成分の、例え ばアセトン、クロロホルム又はメタノールのような有機溶剤の中の溶液を混合し 、そして混合の後に 例えば蒸留によりその溶媒を再び除去することも可能であ る。 それら誘電体はまた更に、当業者に知られており、そして文献に記述されてい る種々の添加物を含むこともできる。例えば０ないし１５％の多色性染料を加え ることができる。以下にあげる諸例は本発明を、制限することなく説明しようと するものである。 下記の省略記号を用いる： Ｓ−Ｎ ：スメクチック／ネマチック相転移温度 Ｎ−Ｉ ：ネマチック／等方性相転移温度 ｃ．ｐ． ：透明点 ｖｉｓｃ．：粘度（ｍＰａ・ｓ） ｔ_on ：スイッチオンから、最大コントラストの９０％に達するまでの時間 ｔ_off ：スイッチオフから、最大コントラストの１０％に達するまでの時間 V₉₀/V₁₀ ：急峻度 ｔ_ave ：（ｔ_on＋ｔ_off）／２〔平均応答時間〕 そのＳＬＣＤはマルチプレックスモード（マルチプレックス比）１：２４０、 バイアス１：１６、作動電圧１０ボルトにおいてｔ_on＝ｔ_offであるように作動 される。 以上及び以下において全ての温度は、℃で示してある。％は重量％である。応 答時間及び粘度の値は２０℃についてのものである。 本願明細書及び以下の諸例においてそれら液晶化合物の構造は頭文字略記号で 示してあり、このもの化学式への転換は下記の表Ａ及びＢに従って行なわれる。 C_nH_2n+1及びC_mH_2m+1全ての基はそれぞれｎ個及びｍ個の炭素原子を有する直鎖状 アルキル基である。表Ｂにおける符号法は自明である。表Ａにおいては親構造に ついての頭文字略記号のみがあげられている。個々の場合に、その親構造の頭文 字略記号に続いてダッシュで隔てて各置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ²及びＬ²についての記 号があげられている： 式Ｉの１つ以上の化合物に加えて、好ましい各混合物は表Ａ及びＢにあげた１ つ以上の化合物を含む。 以下の諸例は本発明を、これに制限を加えることなく説明するためのものであ る。以上及び以下において％は重量％である。全ての温度は摂氏温度であげてあ る。ｍ．ｐ．は融点を表わし、ｃ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃ＝結晶状態、 Ｎ：ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相、そしてＩ＝等方性相である。これらの 記号の間の数値は転位温度を表わす。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃） を表わし、そして粘度（ｍｍ²／ｓｅｃ）は２０℃において測定した。 「通常的に後処理する」は、必要の場合水を加え、その混合物をジクロロメタ ン、ジエチルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル又はトルエンで抽出し、そ の有機相を分離し、乾燥して蒸発させ、そしてこの生成物を減圧のもとでの蒸留 又は結晶化及び／又はクロマトグラフィーによって精製することを意味する。下 記の省略記号を用いる： ＤＡＳＴ ：ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド ＤＭＥＵ ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ＰＯＴ ：カリウム-tert-ブトキシド ＴＨＦ ：テトラヒドロフラン ｐＴｓＯＨ：ｐ−トルエンスルホン酸例１ 段階１．１ 窒素雰囲気のもとに０．４モルのtrans−４−ｎ−エチルシクロヘキシルメチ ルトリフェニルホスホニウムヨーディド及び０．４モルの４−〔trans-４−（tr ans-４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルブアルデヒドを１１４０ ｍｌのＴＨＦの中へ溶解させ、そして室温において撹拌しながら０．４モルのカ リウム-tert-ブトキシドを加える。この混合物を１夜室温において撹拌し、水と 希塩酸とを加え、そしてこの混合物を通常的に後処理する。段階１．２ 窒素雰囲気のもとに０．２７５モルのＩを４００ｍｌのトルエンの中に溶解さ せ、そしてこの混合物を０．０７２モルのベンンスルフィン酸ナトリウム及び１ １０ｍｌの１Ｎ塩酸とともに還流させる。この混合物を次に通常的に後処理する 。 同様にして下記式、すなわち の各化合物を作る： 例２ 段階２．１ 窒素雰囲気のもとに１６２ミリモルのtrans−４−ｎ−エチルシクロヘキシル エチルトリフェニルホスホニウムブロミド及び１６２ミリモルのtrans−４−（t rans-４−メチフェニル）シクロヘキサンカルブアルデヒドを５００ｍｌのＴＨ Ｆの中に溶解させ、そして室温において撹拌しながら１６２ミリモルのカリウム -tert-ブトキシドを加える。この混合物を２時間にわたり撹拌し、水を加え、そ してこの混合物を通常的に後処理する。段階２．２ 異性化を段階１．２と同様に実施する。 Ｃ 43 Ｓ_B 89 Ｎ 156.6 Ｉ、Δｎ＝＋０．１０３、 Δε＝０．５８。 下記式、すなわち の各化合物を同様に作る： 例３ 段階３．１ 窒素雰囲気のもとに０．２１モルの１，４−シクロヘキサンジオン及び０．５ ３モルのメトキシトリフェニルホスホニウムクロリドを２００ｍｌのＴＨＦの中 に溶解させ、そして室温において撹拌しながら０．５６モルのカリウム-tert-ブ トキシドを加える。この混合物を２時間にわたり撹拌し、水と希塩酸とを加え、 そしてこの混合物を通常的に後処理する。段階３．２ 段階３．１からの生成物を９１５ｍｌのＴＨＦの中 に溶解し、２３０ｍｌの２Ｎ HClを加え、そしてこの混合物を煮沸しながら２時 間にわたり撹拌する。この混合物を次に通常的に後処理する。段階３．３ 窒素雰囲気のもとに０．３１モルのtrans−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル メチルトリフェニルホスホニウムヨーディドを５２０ｍｌのＴＨＦの中へ懸濁さ せ、そして０．３１モルのカリウム-tert-ブトキシドを回分的に加える。この混 合物を０℃において１時間撹拌し、０．１３モルのシクロヘキサン−１，４−ジ カルブアルデヒドを加え、そしてこの混合物を室温において１時間撹拌する。水 と希塩酸とを加え、そしてこの混合物を通常的に後処理する。 異性化を段階１．２と同様に実施する。 Ｃ 98 Ｓ_B 190 Ｎ 235.7Ｉ。 次式、すなわち の下記の化合物を同様に作る： 例４ 窒素雰囲気のもとに２．９３ｍｌのメトキシメチルトリメチルトリフェニルホ スホニウムクロリド及び２．９３モルのエチル−４−シクロヘキサノンカルボキ シレートを４リットルのＴＨＦの中へ溶解させ、そして室温において撹拌しなが ら２．９３モルのカリウム-tert-ブトキシドを加える。この混合物を２時間撹拌 し、水と希塩酸とを加え、そしてこの混合物を通常的に後処理する。 ５０．４ミリモルの11、１．０ｇの１０％ HCl、２０ｍｌのＴＨＦ及び５０． ４ミリモルのアセトアルデヒドを室温において０．７５時間撹拌する。水とメチ ル-tert-ブチルエーテルとを加え、そしてこの混合物を通常的に後処理する。 窒素雰囲気のもとに２０ｍｌＴＨＦの中の４６．１ミリモルのカリウム-tert- ブトキシドを、０℃において、５０ｍｌのＴＨＦの中に溶解させた４６．１ミリ モルのメチルトリフェニルホスホニウムブロミドに滴加する。この混合物を１０ 分間撹拌した後、２０ｍｌのＴＨＦの中へ溶解させた４６．１ミリモルのIIIを その溶液に滴加する。この混合物を室温まで暖め、水及と、希塩酸と、メチル-t ert-ブチルエーテルとを加え、そしてこの混合物を通常的に後処理する。 ６５．８ミリモルのVitrideを０℃において３５ｍｌのトルエンの中に投入し 、そして２０ｍｌのトルエンに溶解させた７２．３ミリモミルのモルホリンを撹 拌しながら加える。この溶液を、３０ｍｌのトルエンに溶解させた３２．９ミリ モルの化合物に-４０℃において滴加し、そしてこの混合物を-４０℃から-４０ ℃から-５０℃までにおいて７０分間にわたり撹拌する。水を-４０℃において加 え、そして１０％HClを-１０℃において加える。次にこの混合物を通常的に後処 理する。 ０．４０モルのカリウム-tert-ブトキシドを回分的に０．０４モルのＶ、０． ０４モルの４−〔trans-４−（trans-４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキ シルメチルトリフェニルホスホニウムヨーディド及び１１４０ｍｌのＴＨＦに添 加し、この添加の間にその反応温度が３５℃を超えないようにする。この混合物 を１夜室温において撹拌して加水分解させ、希塩酸を加え、そしてこの混合物を 通常的に後処理する。 Ｃ -2 Ｓ_B 188 Ｎ 222.2 Ｉ、Δｎ＝＋０．８８８、Δε＝１．０３。 同様にして下記式、すなわち の次の各化合物を作る： 混合物例 例Ｍ１ 例Ｍ２ 例Ｍ３ 下記のパラメータ、すなわち ツィスト ２４０° ＭｕＸ １：２４０ ｄ・Δｎ（μｍ） ０．８５ を有するＳＴＮディスプレーは下記の性質 透明点 ９０．１℃ Δｎ（589nm、20℃） ０．１４２１ ｄ／ｐ ０．５３ を有し、そして下記 よりなるネマチック混合物を含み、下記のスイッチング挙動を有する： Ｖ₁₀ ２．３９Ｖ V₉₀/V₁₀ １．０５１ ｔ_ave ２１７ｍｓ例Ｍ４ Ｍ３に記述したＳＴＮディスプレーは下記の性質、すなわち 透明点 ９３．１℃ Δｎ（589nm、20℃） ０．１４０８ ｄ／ｐ ０．５３ を有するネマチック混合物を含み、そして下記 よりなり、下記のスイッチング挙動を有する： Ｖ₁₀ ２．４９６Ｖ V₉₀/V₁₀ １．０４８ ｔ_ave ２１３ｍｓ例Ｍ５ Ｍ３に記述したＳＴＮディスプレーは下記の性質、すなわち 透明点 ８７．６℃ Δｎ（589nm、20℃） ０．１３９７ ｄ／ｐ ０．５２ を有するネマチック混合物を含み、そして下記 よりなり、下記のスイッチング挙動を有する： Ｖ₁₀ ２．４４Ｖ V₉₀/V₁₀ １．０３９ ｔ_ave ２２３ｍｓ例Ｍ６ Ｍ３に記述したＳＴＮディスプレーは下記の性質、すなわち 透明点 ８６．４℃ Δｎ（589nm、20℃） ０．１３９５ ｄ／ｐ ０．５２ を有するネマチック混合物を含み、そして下記 よりなり、下記のスイッチング挙動を有する： Ｖ₁₀ ２．４３２Ｖ V₉₀/V₁₀ １．０４２ ｔ_ave ２１５ｍｓ例Ｍ７ Ｍ３に記述したＳＴＮディスプレーは下記の性質、すなわち 透明点 ８５．９℃ Δｎ（589nm、20℃） ０．１３９５ ｄ／ｐ ０．５２ を有するネマチック混合物を含み、そして下記 よりなり、下記のスイッチング挙動を有する： Ｖ₁₀ ２．４ Ｖ V₉₀/V₁₀ １．０３９ ｔ_ave ２０９ｍｓ例Ｍ８ないしＭ１３ 各液晶媒質の組成及びそれらを用いて作ったＳＴＮディスプレー（ツィスト＝ ２４０°）の諸性質を次のいくつかの表に示す： 例Ｍ１４ないしＭ１７ 各液晶媒質の組成及びそれらを用いて作ったＳＴＮディスプレー（ツィスト＝ ２４０°）の諸性質を次の いくつかの表に示す： 例Ｍ１８ないしＭ２５ 各液晶媒質の組成及びそれらを用いて作ったＳＴＮディスプレー（ツィスト＝ ２４０°）の諸性質を次のいくつかの表に示す： 例Ｍ２６ 下記、すなわち よりなる液晶媒質を作る。比較例１ 例Ｍ３に記述した通りのＳＴＮディスプレー： 比較例２ 例２０に記述した通りのＳＴＮディスプレー： 例Ｍ２７

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/753 9279−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 69/753 Ｚ 255/49 9357−4Ｈ 255/49 Ｃ０９Ｋ 19/30 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/30 19/42 9279−4Ｈ 19/42 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 7709−2Ｋ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (31)優先権主張番号 Ｐ４４３４８５１．７ (32)優先日 1994年９月29日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 Ｐ４４４１９６３．５ (32)優先日 1994年11月25日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 Ｐ４４４２８４２．１ (32)優先日 1994年12月１日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 １９５１１６３２．１ (32)優先日 1995年３月30日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ユンゲ， ミカエル ドイツ連邦共和国 64319 プフゥングシ ュタット ダルムシュテーテル シュトラ ーセ 16 (72)発明者 シュミット，マルティーナ ドイツ連邦共和国 64839 ミュンステル リングシュトラーセ ９ (72)発明者 プフィステル，クリスティーネ ドイツ連邦共和国 64291 ダルムシュタ ット ロルチングシュトラーセ 10

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記、すなわち ○枠とともにセルを形成する面平行な２枚の外側プレート、 ○このセルの中に存在する、正の誘電異方性のネマチック液晶混合物、 ○各外側プレートの内側の重畳された配向層を含む各電極層、 ○それら外側プレートの表面における各分子の長手方向軸と外側プレートとの間 の約１度から３０度までの傾斜角、 ○配向層から配向層までの、セルの中の液晶混合物の１００°と６００°との間 の値のツィスト角、及び ○下記、 ａ） ＋1.5よりも大きい誘電異方性を有する１つ以上の成分よりなる、２０な いし９０重量％の液晶性成分Ａと、 ｂ） −1.5と＋1.5との間の誘電異方性を有する１つ以上の成分よりなる、１０ ないし６５重量％の液晶性成分Ｂと、 ｃ） -1.5よりも小さい誘電異方性及びＲ^aを有する１つ以上の成分よりなる、 ０ないし２０重量％の液晶性成分Ｄと、及び ｄ） 層厚（各面平行な外側プレートの間隔）とキラ ルネマチック液晶混合物の自然ピッチの比が約0.2から1.3までであるような量の 、光学的活性の成分Ｃと よりなるネマチック液晶混合物 を含むスーパーツィスト液晶ディスプレーにおいて、 成分Ｂが、下記式Ｉ、すなわち の少なくとも１つの化合物を含み、その際上記式において であり、 Ｒ¹ は非置換の、又はCN又はCF₂によりモノ置換されているか、或いはハロゲン によって少なくともモノ置換されている、１ないし１０個の炭素原子を有するア ルキル、アルコキシ又はアルケニル基であり、その際この基の中の１つ以上のCH₂ 基は-O-によって置き換えられていてもよく、 Ｒ² は(CH₂)_n-CH=CH-Ｒ^aであるか又は (CH₂)_n-CH₂=CH₂であり、そしてｒ＝１のときはこれと異なってＲ^aであり、 Ｒ^a は１ないし６個の炭素原子を有する直鎖状アルキルであり、 ｎ は０ないし６であり、 ｒ は０、１又は２であり、そして ｓ は１又は２である ことを特徴とする、上記ディスプレー。 ２．成分Ａが、下記式II及びIII、すなわち の化合物を含み、その際これらの式において Ｒ は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基であるが、その際１つの、 又は非隣接の２つのCH₂基は、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-又は-COO-により置き 換えられていてもよく、 はそれぞれ互いに独立に であり、 Ｌ¹ ないしＬ⁶はそれぞれ互いに独立にH又はFであり、 Ｚ¹ は-COO-、-CH₂CH₂-又は単結合であり、 Ｚ² は-CH₂CH₂-、-COO-、-Ｃ≡Ｃ-又は単結合であり、 Ｑ は-CF₂-、-CHF-、-OCF₂-、-OCFH-又は単結合であり、 Ｙ はF又はClであり、 ａ は１又は２であり、そして ｂ は０又は１である ことを特徴とする、請求の範囲１に従うディスプレー。 ３．成分Ａが、下記式IIaないしIId、すなわち の少なくとも１つの化合物を含み、その際これらの式において Ｒ、Ｌ¹及びＬ⁵は請求の範囲２において定義した通りである ことを特徴とする、請求の範囲１又は２に従うディスプレー。 ４．成分Ｂが、下記式、すなわち の１つ以上の化合物を含み、その際これらの式において Ｒ¹'及びＲ²'はそれぞれ互いに独立に１ないし１２個の炭素原子を有するアルキ ル、アルコキシ、アルケニル又はアルケニルオキシであり、そして りである ことを特徴とする、請求の範囲１ないし３の１つに従うディスプレー。 ５．その液晶混合物が下記式B1IIIa、すなわち の１つ以上の化合物を含み、その際この式において Ｒ³'はCH₃-(CH₂)_o-O-、CH₃-(CH₂)_p−、trans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-CH₂O- 又はtrans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-、ＣＨ₃-(CH₂)_o-O-CH₂-であり、 Ｒ⁴'はCH₃-(CH₂)_p-であり、 ｏ は１、２、３又は４であり、 ｑ は０、１、２又は３であり、 ｂ は０又は１であり、そして ｐ は１、２、３又は４である ことを特徴とする、請求の範囲１ないし４の少なくとも１つに従うディスプレー 。 ６．成分Ｃが、下記式VないしIX、すなわち よりなる群から選ばれた１つ以上の化合物を含み、その際これらの式においてＲ¹ '及びＲ²'はＲについて定義した通りであり、そしてｂは０又は１であることを 特徴とする、請求の範囲１ないし５の少なくとも１つに従うディスプレー。 ７．成分Ｂが、下記式XaないしXIIa、すなわち よりなる群から選ばれた１つ以上の化合物を含み、その際これらの式においてそ のアルキル基及びアルコキシ基は７個までの炭素原子を含むことを特徴とする、 請求の範囲１ないし６の少なくとも１つに従うディス プレー。 ８．成分Ａが、下記式T3a、すなわち の少なくとも１つの化合物を含み、その際この式において ｘ は１ないし１５の整数であり、 Ｌ³ ないしＬ⁶はそれぞれ互いに独立にH又はFであり、そして Ｘ’はF、Cl又はOCF₃である ことを特徴とする、請求の範囲１ないし７の少なくとも１つに従うディスプレー 。 ９．成分Ｂが、下記式IJ及び／又はIK、すなわち の少なくとも１つの化合物を含み、その際これらの式において Ｒ^b 及びＲ^b'はそれぞれ互いに独立にH又は１ないし６個の炭素原子を有するア ルキルであり、 Ｒ^b は、式IKにおいてｒ＝０の場合はこれと異なり１ないし６個の炭素原子を有 するアルコキシであり、そして ｒ は０又は１である ことを特徴とする、請求の範囲１に従うディスプレー。 １０．請求の範囲１ないし９の１つにおいて定義した組成の液晶混合物。 １１．下記式、すなわち において Ｒ¹及びＲ²が請求の範囲１に定義した通りである化合物。 １２．下記式IB、すなわち において Ｒ¹が請求の範囲１に定義した通りであり、そしてAlkylが１ないし６個の炭素原 子を有するアルキル基である 化合物。 １３．下記式IC、すなわち において、Ｒ²及びｎが請求の範囲１に定義した通りであり、そしてＲ^bがH又は １ないし６個の炭素原子を有するアルキルである化合物。 １４．下記式ID、すなわち において Ｒ^b及びＲ^b'はそれぞれ互いに独立にH又は１ないし６個の炭素原子を有するアル キルであり、そして ｎ及びｏはそれぞれ互いに独立に０ないし６である化合物。 １５．下記式IE、すなわち において、Ｒ²及びｎが請求の範囲１に定義した通りであり、そしてＲ^bがH又は １ないし６個の炭素原子を有するアルキルである化合物。 １６．下記式IF、すなわち において、Ｒ²及びｎが請求の範囲１に定義した通りであり、そしてＲ^bがH又は １ないし６個の炭素原子を有するアルキルである化合物。 １７．下記式IG、すなわち において、Ｒ¹及びｎが請求の範囲１に定義した通りであり、Ｒ^bがH又は１ない し６個の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＬ¹及びＬ²がH又はFである化 合物。 １８．下記式IH、すなわち において、Ｒ^b及びＲ^b'がそれぞれ互いに独立にH又は１ないし６個の炭素原子を 有するアルキルであ り、そしてｎ及びｏがそれぞれ互いに独立に０ないし６である化合物。 １９．下記式、すなわち において、 通りである 化合物。 ２０．下記式、すなわち において、 Alkyl がC_1-6-アルキルであり、そして Ｒ^b がH又は１ないし６個の炭素原子を有するアルキルである 化合物。